JP4195370B2 - 衝撃性改良ポリマー組成物 - Google Patents

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は改良された機械的特性を有する衝撃性改良ポリマー組成物、およびこの組成物から製造された成形物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
剛直性および引っ張り強度を増加させるため、温度変化時での寸法安定性を増加させるため、および表面特性を改良するために、ポリカーボネート組成物に補強物質としてタルクを添加することは公知である。添加されるタルクは、防炎性材料における不燃協力剤としても機能する。
【０００３】
国際特許出願第９８／５１７３７ Ａ１号公報は、ポリスチレン−グラフトポリブタジエンゴムを衝撃改良剤として有し、好ましくは１．５〜５μｍの平均粒子サイズを有する鉱物の充填剤、例えば、タルクを含有するＰＣ／ＳＡＮ混合物を開示している。記載されている成形組成物は防炎処理を施されていない。さらに、１．５μｍ未満の粒子サイズを有するタルクを含有する成形組成物は、低い溶融体積指数（ＭＶＩ）を有する。ポリスチレン−グラフトポリブタジエンゴムとともに記載されているＰＣ／ＳＡＮ混合物は、機械的特性において欠陥を示している。
【０００４】
米国特許出願第５，１６２，４１９号公報は、射出成形仕上げされた部品の表面外観を改良するために、１．５〜２０μｍ、好ましくは４．０〜１０μｍの平均粒子サイズを有するタルクを含有するＰＣ／ＡＢＳ成形組成物を記載している。記載されている成形組成物は、つや消し表面および改良された機械的特性を特徴とする。
【０００５】
特開平１１／１９９７６８号公報は、タルクおよびリン酸エステルを含有する防炎ＰＣ／ＡＢＳ組成物であって、タルクの９０重量％が４μｍ未満の粒子サイズを有することを開示している。記載されているＰＣ／ＡＢＳ組成物は、改良された燃焼特性を有し、特に薄壁用途に好適である。サブ−マイクロ範囲の平均粒子直径を有するタルクタイプを有する成形組成物は記載されておらず、機械的特性、特に破断時の伸張および接着強度における改良がこのようなタイプを用いてなされうることは示されていない。
【０００６】
米国特許出願第５、０９１，４６１号公報は、補強物質としてタルクと、か焼粘土鉱物を含有するＰＣ／ＡＢＳ組成物を開示している。使用されたタルクタイプは、４４μｍ（＝４４，０００ｎｍ）未満の粒子サイズを有する。ＰＣ／ＡＢＳ組成物は減少した線形熱膨張率および低温での比較的高い衝撃強度を特徴とする。
【０００７】
欧州特許出願第０，７５８，００３ Ａ２号公報は、補強物質として０．５ｍｍ以上の粒子直径を有する無機充填剤を含有しうるＰＣ成形組成物を記載している。０．２ｍｍ以上の粒子直径を有するタルクが、とりわけ、充填剤として述べられている。ＰＣ成形組成物はさらに、防炎処理が施され、改良された表面外観および高い弾性係数を特徴とする。ポリカーボネート混合物はこの明細書では記載されていない。
【０００８】
先行技術から公知のタルク含有ＰＣ／ＡＢＳ混合物の欠点は、弾性係数（Ｅ係数）における増加は確かにタルクの添加によって達成されているが、同時に他の機械的特性、例えば、破断時の伸張および強度が損なわれていることである。方法として、ＰＣ／ＡＢＳ混合物へのタルクの添加は、この組成物から製造される成形物品の強度に重大な悪影響をもたらす。従って、タルクの添加によりもたらされる強度がしばしば特定の用途には不十分となるか、使用される無機物の量が低すぎるので、その添加からは期待するほど十分な特性的利益を実現することができない。
【０００９】
さらに、公知のタルク含有ＰＣ／ＡＢＳ混合物における溶接強度はしばしば不十分である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、少なくとも１つの物質特性を改良する目的のために、公知の方法でタルクが添加されるポリカーボネート組成物を提供することを記載するが、ここでこの組成物は先行技術に比べて改良されたレベルの強度および／または低温での強度と増加した溶接強度を特徴とする。特に、ポリカーボネート組成物は、低温での改良された強度と同時に、良好な値の破断時の伸張およびＥ係数を特徴とするべきである。
【００１１】
本発明によるポリカーボネート組成物はさらに、良好な処理特性、即ち、高い溶融流動速度を有するべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この目的は、
（Ａ）少なくとも１つの芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステル−カーボネート、
（Ｂ）５０〜９９重量部のビニル系芳香族および／または核において置換されたビニル系芳香族および／またはメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステルと、１〜５０重量部のビニルシアニドおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体との５〜９５重量％の混合物の、９５〜５重量％の約１０℃以下のガラス転移温度を有する少なくとも１つのグラフトベースにおける、少なくとも１つのグラフトポリマー、
（Ｃ）１，０００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する少なくとも１つのタルク
を含有するポリカーボネート組成物によって達成される。
【００１３】
本発明はさらに、これらの組成物からなるまたはこの組成物を含有する成形物品を提供する。
【００１４】
驚くべきことには、約１．０００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する特定のタルクタイプのＰＣ／ＡＢＳ混合物への添加によって、Ｅ係数および溶融流動特性を保持しつつ、従来のタルクタイプを有する比較可能な成形組成物に比べて、溶接強度、破断時の伸張および強度において顕著な改良が達成されうる。
【００１５】
本発明によるポリカーボネートまたはポリエステル−カーボネート組成物はさらに、ポリマー状の構成要素および適当な添加剤を、記載のグラフトポリマーに加えて含有することができる。さらに、可能なポリマー状構成要素は、例えば、１以上のグラフトベースにおけるビニルモノマーのグラフトポリマー、熱可塑性ビニル（コ）ポリマー、ポリアルキレンテトラフタレート、ポリアミドおよび更なる熱可塑性樹脂である。可能なポリマー添加剤は、離型剤、安定剤、酸化防止剤、防炎剤、染料および顔料、帯電防止剤、核化剤、ドリッピング防止剤および有機およびさらに無機の充填剤および補強物質である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明による組成物中に含有されるポリカーボネート／ポリエステル−カーボネートとさらなる可能な構成要素を次に例によって説明する。
【００１７】
（成分Ａ）
本発明に好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステル−カーボネートは文献から公知であり、文献（芳香族ポリカーボネートの調製のためには、例えば、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、「ポリカーボネートの化学と物理」インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、１９６４年およびドイツ特許出願第１，４９５，６２６号公報、ドイツ特許出願第２，２３２，８７７号公報、ドイツ特許出願第２，７０３，３７６号公報、ドイツ特許出願第２，７１４，５４４号公報、ドイツ特許出願第３，０００，６１０号公報およびドイツ特許出願第３，８３２，３９６号公報参照；芳香族ポリエステル−カーボネートの調製のためには、例えば、ドイツ特許出願第３，０７７，９３４号公報参照）から公知の方法によって調製されうる。
【００１８】
芳香族ポリカーボネートの調製は、相界面処理によって、任意に鎖停止剤、例えば、モノフェノールを用いて、かつ任意に、３官能以上の分岐剤、例えば、トリフェノールまたはテトラフェノールを用いて、例えば、ジフェノールの、ハロゲン化カルボン酸、好ましくはホスゲンとの、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとの反応によって行われる。
【００１９】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステル−カーボネートの調製用のジフェノールは好ましくは、式（Ｉ）のものである：
【化３】

（ここで、Ａは単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５−アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５−アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリーレン（そこにはさらに任意にヘテロ原子を含む芳香族環が縮環されていてもよい）、または、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基
【化４】

であり、
各場合のＢはＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル、好ましくはメチルまたはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
各場合のｘは互いに独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、かつ
Ｒ^５およびＲ^６はＸ^１のために独立して選択されうり、互いに独立して水素またはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、
Ｘ^１は炭素を表し、かつ
ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数を表し、但し、少なくとも１つの原子上ではＸ^１、Ｒ^５およびＲ^６は同じアルキルである）。
【００２０】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_１〜Ｃ_５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_５〜Ｃ_６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼン、およびその核を臭素化したおよび／またはその核を塩素化した誘導体である。
【００２１】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそのジ−およびテトラ臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）は特に好ましい。
【００２２】
ジフェノールは独立して使用することもいずれかの好ましい混合物として使用することもできる。ジフェノールは文献から公知であり、文献から公知の処理によって得ることができる。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、および長鎖アルキルフェノール（例えば、ドイツ特許出願第２，８４２，００５号公報による４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール）、アルキル置換基中に全部で８〜２０個のＣ原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール（例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール）である。使用される鎖停止剤の量は一般に、使用される特定のジフェノールのモル合計に基づいて０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは１０，０００〜２００，０００、好ましくは１５，０００〜８０，０００の重量平均分子量（Ｍ_ｗ、例えば、超遠心分離機または散乱光測定によって測定される）を有する。
【００２５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、公知の方法で、特に好ましくは使用されるジフェノールの総量に基づいて、０．０５〜２．０ｍｏｌ％の３官能または３官能以上である化合物、例えば３以上のフェノール基を有するものの導入で、分岐させることができる。
【００２６】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートは共に好適である。成分Ａに関して本発明によるコポリカーボネートの調製のために、（使用されるジフェノールの総量に基づいて）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを用いることもできる。これらは公知であり（例えば米国特許第３，４１９，６３４号公報）、文献から公知の方法で調製されうる。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの調製は例えば、ドイツ特許出願第３，３３４，７８２号公報に記載されている。
【００２７】
好ましいポリカーボネートはビスフェノールＡのホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、ジフェノールのモル総量に基づいて１５ｍｏｌ％以下の好ましいまたは特に好ましいとして記載した他のジフェノール（特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン）とのコポリカーボネートである。
【００２８】
芳香族ポリエステル−カーボネートの調製用の芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテルー４，４’−ジカルボン酸およびナフタレンー２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２９】
イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の割合の混合物が特に好ましい。
【００３０】
カルボン酸ハライド、好ましくはホスゲンは、さらにポリエステル−カーボネートの調製において２官能の酸誘導体として共用される。
【００３１】
芳香族ポリエステル−カーボネートの調製のために可能な鎖停止剤は、すでに前述したモノフェノールに加えて、そのクロロカルボン酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（任意に、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル基によってまたはハロゲン原子によって置換されうる）だけでなく、これらは脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２−モノカルボン酸クロライドである。
【００３２】
鎖停止剤の量はそれぞれの場合において、フェノール性鎖停止剤の場合にはジフェノールのモルに基づいて、モノカルボン酸クロライド鎖停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロライドのモルに基づいて、０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００３３】
芳香族ポリエステル−カーボネートは導入された芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有することもできる。
【００３４】
芳香族ポリエステル−カーボネートは、線形でも、公知の方法で分岐されてもよい（この内容については、ドイツ特許出願第２，９４０，０２４号公報およびドイツ特許出願第３，００７，９３４号公報参照）。
【００３５】
使用することができる分岐剤は例えば、３官能以上のカルボン酸クロライド、例えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’，４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライドを、（使用されるジカルボン酸ジクロライドに基づいて）０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、または３官能以上のフェノール、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス[４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル]−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル]−フェノキシ）−メタンまたは１，４−ビス[４，４’−ジヒドロキシトリ−フェニル]−メチル]ベンゼンを、使用されるジフェノールに基づいて０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量である。フェノール性分岐剤は、ジフェノールとともに最初に導入されうり、酸塩化物分岐剤は、酸ジクロライドとともに導入されうる。
【００３６】
カーボネートの構造ユニットの含有量は熱可塑性芳香族ポリエステル−カーボネートに望まれるように変更することができる。カーボネート基の含有量は好ましくは、エステル基およびカーボネート基の総量に基づいて１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステル−カーボネートのエステルおよびカーボネートの内容物は共に、ブロックの形式でまたはランダムな分布で重縮合体中に存在することができる。
【００３７】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネートの相対溶液粘度（η_rel）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２の範囲である（２５℃で１００ｍｌの塩化メチレン中への０．５ｇのポリカーボネートまたはポリエステル−カーボネートの溶液において測定されている）。
【００３８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネートは、単独でまたはいずれかの所望の混合物で使用されうる。これらは本発明による組成物中に、好ましくは２０〜９０重量％、特に３０〜８５重量％、より好ましくは４０〜８０重量％、およびより特に好ましくは、５０〜７５重量％の量で含有されうる。
【００３９】
（成分Ｂ）
成分Ｂは、
（Ｂ．１．１） ５０〜９９重量部、特に５０〜９０、より好ましくは５５〜８５、より特に好ましくは６０〜８０重量部のビニル系芳香族および／または核において置換されているビニル系芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンまたはｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレートまたはエチルメタクリレート）と、
（Ｂ．１．２） １〜５０重量部、特に１０〜５０、より好ましくは１５〜４５、より特に好ましくは２０〜４０重量部のビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートまたはｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミド）との、
（Ｂ．１） ５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％混合物の、
（Ｂ．２） ９５〜５、好ましくは７０〜１０重量％の、１０℃以下、好ましくは０℃以下、特に好ましくは−２０℃以下のガラス転移温度を有する１以上のグラフトベースにおける
１以上のグラフトポリマーを含有する。
【００４０】
一般に、グラフトベースＢ．２は０．０５〜１０μｍ，好ましくは０．１〜５μｍ，特に好ましくは０．２〜１μｍの平均粒子サイズ（ｄ_５０値）を有する。
【００４１】
好ましいモノマーＢ．１．１はスチレン、α−メチルスチレンおよびメチメタクリレートモノマーの少なくとも１つから選択され、好ましくはモノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートモノマーの少なくとも１つのから選択される。
【００４２】
特に好ましいモノマーはＢ．１．１はスチレン、Ｂ．１．２はアクリロニトリルである。
【００４３】
グラフトポリマーＢ用に好適なグラフトベースＢ．２は例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴムであり、これは言わば、エチレン／プロピレンと任意のジエン、およびアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムに基づくものである。
【００４４】
好ましいグラフトベースＢ．２は、ジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソプレン等に基づく）またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムのコポリマーまたはさらに（例えばＢ．１．１およびＢ．１．２による）共重合可能なモノマーとのその混合物であり、但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は１０℃以下、好ましくは０℃以下、特に好ましくは−１０℃以下である。
【００４５】
純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４６】
特に好ましいポリマーＢは例えば、ＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよび懸濁液のＡＢＳ）であり、これは例えば、ドイツ特許出願第２，０３５，３９０号公報（＝米国特許第ＰＳ−３，６４４，５７４号公報）またはドイツ特許出願第２，２４８，２４２号公報（＝英国特許第ＰＳ−１，４０９，２７５号公報）またはウルマンズ・エンチクロペディエ・デア・テクニシェン・ヘミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）１９巻（１９８０）２８０頁に記載されている。グラフトベースＢ．２のゲル含有量は少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中での測定）である。
【００４７】
グラフトポリマーＢは、フリーラジカル重合によって例えば、エマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって、好ましくはエマルジョンまたはバルク重合によって調製される。
【００４８】
米国特許第４，９３７，２８５号公報による有機ヒドロ過酸化物とアスコルビン酸の開始剤システムを用いた酸化還元開始によって調製されるＡＢＳポリマーも、特に好適なグラフトゴムである。
【００４９】
公知のように、グラフト反応中にグラフトモノマーは必ずしもグラフトベースに完全にグラフトするわけではないので、本発明によれば、グラフトポリマーＢもまたグラフトモノマーのグラフトベース存在中での（共）重合によって生成され作業中に共に得られる生成物として理解される。
【００５０】
ポリマーＢのＢ．２による好適なアクリレートゴムは好ましくは、アクリル酸エステルのポリマー、および任意の、Ｂ．２に基づいて４０重量％以下の他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルには、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロゲノアルキルエステル、好ましくはハロゲノ−Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、例えば、クロロエチルアクリレートおよびこれらのモノマーの混合物がある。
【００５１】
１以上の重合可能な二重結合を有するモノマーを架橋のために共重合させることができる。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個のＣ原子を有する不飽和モノカルボン酸のエステルおよび３〜１２個のＣ原子を有する不飽和一価アルコール、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個のＣ原子を有する飽和ポリオール、例えばエチレングリコールジメタクリレートおよびアリルメタクリレート；多価不飽和複素環化合物、例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能ビニル化合物、例えばジ−およびトリビニルベンゼン；およびトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００５２】
好ましい架橋モノマーはアリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を含む複素環化合物である。
【００５３】
特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマー、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は好ましくは、グラフトベースＢ．２に基づいて０．０２〜５、特に０．０５〜２重量％である。
【００５４】
少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合には、グラフトベースＢ．２の１重量％以下の量に制限することが有効である。
【００５５】
アクリル酸エステルに加えて、任意にグラフトベースＢ．２の調製のために使用することができる好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーは例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１〜Ｃ_６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル状の内容物を有するエマルジョンポリマーである。
【００５６】
Ｂ．２によるさらに好適なグラフトベースはグラフティング活性部位を有するシリコーンであり、これは例えば、ドイツ特許出願第３，７０４，６５７号公報、ドイツ特許出願第３，７０４，６５５号公報、ドイツ特許出願第３，６３１，５４０号公報およびドイツ特許出願第３，６３１，５３９号公報に記載されている。
【００５７】
グラフトベースＢ．２のゲル状内容物は、２５℃で好適な溶媒中で決定される（Ｍ．ホフマン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ）、Ｈ．クロマー（Ｋｒｏｅｍｅｒ）、Ｒ．クン（Ｋｕｈｎ）、ポリメラナリティック（Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ）ＩおよびＩＩ、ゲオルグ・タイメ−ベラグ（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ）、スツットガルト、１９７７）。
【００５８】
平均粒子サイズｄ_５０は、各場合においてその上下に５０重量％の粒子が存在する直径である。これは超遠心分離機測定によって決定されうる（Ｗ．スコルタン（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）、Ｈ．ランゲ（Ｌａｎｇｅ）、コロイド、Ｚ．およびＺ．ポリマー２５０（１９７２）、７８２−１７９６）。
【００５９】
成分Ｂは本発明による組成物中に、組成物に基づいて、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは２〜３０重量％、および最も好ましい方法では、４〜２０重量％の量で含まれうる。
【００６０】
防炎剤を同時に組成物中に使用する場合には、組成物は成分Ｂを、組成物に基づいて、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは２〜１５重量％および最も好ましい方法では、３〜１０重量％の量で含有することができる。
【００６１】
（成分Ｃ）
ポリマー組成物は１，０００ｎｍ以下、好ましくは８００ｎｍ以下、特に好ましくは６００ｎｍ以下の平均粒子直径を有するタルクを含有する。
【００６２】
本発明の内容において「平均粒子直径」は沈降によって決定されるｄ_５０値を意味するものとして理解される（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００）。
【００６３】
タルクは天然に存在するまたは合成的に調製されるタルクを意味するものとして理解される。純粋なタルクは化学組成３ＭｇＯ・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏ、ゆえに、３１．９重量％のＭｇＯ含有量、６３．４重量％のＳｉＯ_２含有量、４．８重量％の化学的に結合した水含有量を有する。これは層状構造を有するケイ酸塩である。
【００６４】
一般に天然に存在するタルク材料は、他の要素によるマグネシウムの部分的置換によって、例えばアルミニウムによるシリコンの部分的置換によって、および／または他の無機物、例えばドロマイト、マグネサイトおよびクロライトとの連晶によって汚染されているので、前述の理想的組成を有していない。これらの汚染された天然に存在するタルクパウダーを本発明による組成物に用いることもできるが、高純度のタルクタイプが好ましい。これらは例えば、２８〜３５重量％、好ましくは３０〜３３重量％、特に好ましくは３０．５〜３２重量％のＭｇＯ含有量、５５〜６５重量％、好ましくは５８〜６４重量％、特に好ましくは６０〜６２．５重量％のＳｉＯ_２含有量を有する。好ましいタルクタイプは、さらに５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下、特に０．７重量％のＡｌ_２Ｏ_３含有量および２重量％以下、特に１重量％以下、特に０．８重量％以下、より特に好ましくは０．６重量％以下のＦｅ_２Ｏ_３含有量 を特徴とする。
【００６５】
本発明による組成物中に含まれるタルクは、ポリマーとのより良好な適合性を確保するために、表面処理例えばシラン処理されうる。
【００６６】
タルクは計量性（流動性）を向上させるためにコンパクト化された形態で使用されうる。
【００６７】
タルクは本発明による組成物中に、組成物重量に基づいて、好ましくは０．１〜３０重量％、特に０．５〜１５重量％、特に好ましくは１〜１５重量％、およびより特に好ましくは５〜１２重量％の量で含有されうる。
【００６８】
（成分Ｄ）
成分Ｄは、１以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＤ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＤ．２を含有する。
【００６９】
ビニル系芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）からなる群からの少なくとも１つのモノマーのポリマーが、ビニル（コ）ポリマーＤ．１として好適である。特に好適な（コ）ポリマーは、
（Ｄ．１．１） ５０〜９９、好ましくは６０〜８０重量部のビニル系芳香族および／または核において置換されているビニル系芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート）および
（Ｄ．１．２） １〜５０、好ましくは２０〜４０重量部のビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミド）のものである。
【００７０】
（コ）ポリマーＤ．１は樹脂状、熱可塑性でかつゴム状でない。
【００７１】
Ｄ．１．１がスチレンで、かつＤ．１．２がアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００７２】
Ｄ．１による（コ）ポリマーは公知であり、遊離基重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液またはバルク重合によって調製されうる。（コ）ポリマーは好ましくは、１５，０００〜２００，０００の平均分子量Ｍ_ｗ（重量平均、光散乱または沈降によって決定される）を有する。
【００７３】
成分Ｄ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と、脂肪族、脂環族または芳香脂肪族（araliphatic）ジオールとの反応生成物およびこれらの反応生成物の混合物である。
【００７４】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に基づいて、少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％のテレフタル酸基と、ジオール成分に基づいて、少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％のエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールの基を含有する。
【００７５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下の、８〜１４個のＣ原子を有する他の芳香族または脂環族ジカルボン酸、または４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸の基、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンー２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキシサン二酢酸を含有しうる。
【００７６】
エチレングリコールまたはブタン−１，４−ジオールの基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下の、３〜１２個のＣ原子を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個のＣ原子を有する他の脂環族ジオール、例えば、プロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンの基を含有しうる（ドイツ特許出願第２，４０７，６７４号公報、２，４０７，７７６号公報および２，７１５，９３２号公報）。
【００７７】
ポリアルキレンテレフタレートは、例えばドイツ特許出願第１，９００，２７０号公報および米国特許第ＰＳ−３，６９２，７４４号公報により、比較的少量の３−または４−水素性アルコールまたは３−または４−塩基性カルボン酸の導入によって分岐されうる。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリト酸、トリメチロールエタンおよび−プロパンおよびペンタエリスリトールである。
【００７８】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）と、エチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールから単独で調製されたポリアルキレンテレフタレートおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００７９】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％のポリエチレンテレフタレートおよび５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％のポリブチレンテレフタレートを含有する。
【００８０】
一般に好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇの限定粘度を有し、これはウッベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）粘度計において２５℃でフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測定される。
【００８１】
ポリアルキレンテレフタレートは公知の方法（例えば、クンストストッフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ）ハンドブック、第ＶＩＩＩ巻、６９５ページ、カール−ハンサー−ベラグ（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）、ムニッヒ、１９７３）によって調製されうる。
【００８２】
成分Ｂの項目で記載したように、１０℃以下、好ましくは０℃以下、特に好ましくは−２０℃以下のガラス転移温度を有する９５〜５重量％のグラフトベースにおける、５〜９５重量％のビニル系芳香族化合物のグラフトポリマーはさらに、成分Ｄとして使用されうる。
【００８３】
成分Ｄは本発明による組成物中に、好ましくは０〜５０重量％、特に好ましくは４０重量％以下、最も好ましい方法では３０重量％以下の量で含まれうる。
【００８４】
（成分Ｅ）
組成物に好適な添加剤の添加によって、防炎処理を与えうる。述べてもよい防炎剤の例は、特に塩素および臭素に基づくハロゲン化合物、およびリン含有化合物である。
【００８５】
組成物は好ましくは、モノ−およびオリゴマーのリン酸およびホスホン酸エステル、ホスホナート−アミンおよびホスファゼンからなる群からのリン含有防炎剤を含有し、防炎剤としてこれらの群の１または複数から選択されたいくつかの成分の混合物を用いることもできる。ここでは特に述べないが、他のリン化合物を単独で、または他の防炎剤とのいずれか所望の組み合わせで使用することもできる。
【００８６】
好ましいモノ−およびオリゴマーのリン酸またはホスホン酸エステルは一般式（ＩＶ）のリン化合物である
【化５】

（ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに独立して、任意に、ハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、またはＣ_５〜Ｃ_６−シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０−アリールまたはＣ_７〜Ｃ_１２−アラルキルを表し、それぞれ場合において、任意にアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素によって置換され、
ｎは互いに独立して０または１を表し、
ｑは０〜３０を表し、かつ
Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単−または多核芳香族基または２〜３０個のＣ原子を有する線形または分岐脂肪族基を表し、ＯＨ−置換されうり、８個以下のエーテル結合を含みうる）。
【００８７】
好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに独立してＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルを表す。芳香族基のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、この順に、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルで置換されうる。特に好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよびその対応する臭素化および塩素化誘導体である。
【００８８】
式（ＩＶ）において、好ましくは、Ｘは６〜３０個のＣ原子を有する単−または多核芳香族基を表す。これは好ましくは、式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
【００８９】
式（ＩＶ）において、ｎは互いに独立して０または１でありうり、ｎは好ましくは１である。
【００９０】
ｑは０〜３０の値を表す。式（ＩＶ）のいろいろな成分の混合物を用いる場合には、好ましくは、０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６の数平均ｑ値を有する混合物を使用することができる。
【００９１】
特に好ましくは、Ｘは
【化６】

またはその塩素化または臭素化誘導体であり、特に、Ｘはレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、またはジフェニルフェノールから誘導される。Ｘは特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。
【００９２】
ビスフェノールＡから誘導される式（ＩＶ）のオリゴマーのリン酸エステル（ｃｆ．式ＩＶａ）の使用は特に有効であり、このリン化合物で処理された組成物は、ストレスクラッキングおよび加水分解に対する特に高い耐性と、射出成形による処理におけるデポジットの形成の特に低い傾向を有する。さらに、特に高い熱歪曲点がこれらの防炎剤を用いて達成されうる。
【００９３】
さらに好ましいリン含有化合物は式（ＩＶａ）の化合物である：
【化７】

（ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ｎおよびｑは式（ＩＶ）の場合に与えられる意味を有し、
ｍは互いに独立して０，１，２，３または４を表し、
Ｒ^５およびＲ^６は、互いに独立してＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、好ましくはメチルまたはエチルを表し、かつ
ＹはＣ_１〜Ｃ_７−アルキリデン、Ｃ_１〜Ｃ_７−アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−または−ＣＯ−、好ましくはイソプロピリデンまたはメチレンを表す）。
モノホスフェート（ｑ＝０）、オリゴホスフェート（ｑ＝１〜３０）またはモノ−およびオリゴホスフェートの混合物を、本発明による成分Ｅとして使用することができる。
式（ＩＶ）のモノリン化合物は特に、トリブチルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル２−エチルクレジルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、酸化トリフェニルホスフィンまたは酸化トリクレジルホスフィンである。
【００９４】
成分Ｅによるリン化合物は公知であり（ｃｆ．例えば、欧州特許出願第０，３６３，６０８号公報および欧州特許出願第０，６４０，６５５号公報）または類似の手法において公知の方法によって（例えば、ウルマンズ・エンチクロペディエ・デア・テクニシェン・ヘミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）１８巻、３０１ページ、１９７９；ホウベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メソッデン・デア・オルガニシェン・ヘミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）第１２／１巻、４３ページ；バイルスタン（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ）第６巻、１７７ページ）調製されうる。
【００９５】
平均ｑ値はホスフェート混合物の組成（分子量分布）を好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）またはゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））によって決定し、そこからｑのための平均値を計算することによって決定されうる。
【００９６】
ホスホナート−アミンは好ましくは、式（Ｖ）の化合物である：
Ａ_３−ｙ−ＮＢ^１ _ｙ （Ｖ）
（ここで、Ａは式（Ｖａ）の基
【化８】

または（Ｖｂ）
【化９】

を表し、
Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに独立して、不飽和または飽和Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキルを表し、または不飽和または飽和Ｃ_６〜Ｃ_１０−アリールを表し、
Ｒ^１３およびＲ^１４は互いに独立して、不飽和または飽和Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキルまたは不飽和または飽和Ｃ_６〜Ｃ_１０−アリールを表しまたは、
Ｒ^１３およびＲ^１４は共同で不飽和または飽和Ｃ_３〜Ｃ_１０−アルキレンを表し、
ｙは０、１または２の自然数を示し、および
Ｂ^１は独立してハロゲン、任意に、ハロゲン化Ｃ _２ 〜Ｃ_８−アルキルまたは不飽和または飽和Ｃ_６〜Ｃ_１０−アリールを表す）。
【００９７】
Ｂ^１は好ましくは独立して、水素、エチル、ｎ−またはイソ−プロピル（これらはハロゲンで置換されうる）、またはＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、特にフェニルまたはナフチル（これらは非置換またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルおよび／またはハロゲンで置換される）を表す。
【００９８】
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４におけるアルキルは、好ましくは独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−、イソ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシルを表す。
【００９９】
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４における置換アルキルは好ましくは独立して、ハロゲンによって置換されたＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、特に一または二置換メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−、イソ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシルを表す。
【０１００】
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４におけるＣ_６〜Ｃ_１０−アリールは好ましくは独立して、フェニル、ナフチルまたはビナフチル、特にｏ−フェニル，ｏ−ナフチルまたはｏ−ビナフチルを表し、これらはハロゲンによって（一般に一、二または三置換）置換されうる。
【０１０１】
Ｒ^１３およびＲ^１４は、これらが直接結合している酸素原子およびリン原子とともに共同で環構造を形成しうる。
【０１０２】
以下は例のために好ましいものとして述べている：
式（Ｖａ−１）
【化１０】

の５，５，５’，５’，５”，５”−ヘキサメチルトリス（１，３，２−ジオキサホスホリナン−メタン）アミノ−２，２’２”−トリオキサイド（ソルチア（Ｓｏｌｕｔｉａ）社、セント・ルイス、ＵＳＡのテスト生成物ＸＰＭ１０００）、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−ブチル−Ｎ−[（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル]−５，５−ジメチル−，Ｐ，２−ジオキサイド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−[[５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル]メチル]−５，５−ジメチル−Ｎ−フェニル−，Ｐ，２−ジオキサイド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ，Ｎ−ジブチル−５，５−ジメチル，２−オキサイド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンイミン，Ｎ−[（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル]−Ｎ−エチル−５，５−ジメチル−，Ｐ，２−ジオキサイド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−ブチル−Ｎ−[（５，５−ジクロロメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）−メチル]−５，５−ジクロロメチル−，Ｐ，２−ジオキサイド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−[（５，５−ジクロロメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル]−５，５−ジクロロメチル−Ｎ−フェニル−，Ｐ，２−ジオキサイド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ，Ｎ−ジ−（４−クロロブチル）−５，５−ジメチル−２−オキサイド；１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンイミン，Ｎ−[（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メタン]−Ｎ−（２−クロロエチル）−５，５−ジ（クロロメチル）−，Ｐ，２−ジオキサイド。
【０１０３】
さらに好ましい化合物は：
式（Ｖａ−２）または（Ｖａ−３）の化合物
【化１１】

（ここで、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は前述した意味を有する）である。
【０１０４】
式（Ｖａ−２）および（Ｖａ−１）の化合物が特に好ましい。
【０１０５】
ホスホナート−アミンの調製は例えば、米国特許第５，８４４，０２８号公報に記載されている。
【０１０６】
ホスファゼンは式（ＶＩａ）および（ＶＩｂ）の化合物：
【化１２】

（ここで、Ｒはそれぞれの場合において、同じかまたは異なっており、アミノ、それぞれの場合において任意に、ハロゲン化、好ましくはフッ素でハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシまたはＣ_５〜Ｃ_６−シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０−アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ_６〜Ｃ_２０−アリールオキシ、好ましくはフェノキシまたはナフチルオキシ、またはＣ_７〜Ｃ_１２−アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、それぞれ場合において任意に、アルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換され、
ｋは０または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数を表す）である。
【０１０７】
記載してもよい例は、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼンである。フェノキシホスファゼンが特に好ましい。
【０１０８】
ホスファゼンは単独でまたは混合物として使用されうる。基Ｒは常に同じであってもよいし、または式（Ｉａ）および（Ｉｂ）における２以上の基は異なっていてもよい。
【０１０９】
ホスファゼンおよびその調製は例えば、欧州特許出願第０，７２８，８１１号公報、ドイツ特許出願第１，９６１，６６８号公報および国際特許出願９７／４００９２号公報に記載されている。
【０１１０】
防炎剤は単独でまたはお互いにいずれかの所望の混合物でまたは他の防炎剤との混合物で使用されうる。
【０１１１】
成分Ｅは本発明による組成物中に組成物重量に基づいて、好ましくは１〜４０重量％、特に好ましくは２〜３０重量％、および最も好ましい方法では２〜２０重量％の量で含有されうる。
（成分Ｆ）
【０１１２】
成分Ｅに対応する防炎剤は、しばしば、火災の際に燃焼するしずくを生じる材料の傾向を低減する、いわゆるドリッピング防止剤と組み合わせて使用される。ここで記載してもよい例は、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維の材料種の化合物である。これらを本発明による組成物中に使用することもできる。好ましくはフッ素化ポリオレフィンがドリッピング防止剤として使用される。
フッ素化ポリオレフィンは公知であり、例えば欧州特許出願第０，６４０，６５５号公報に記載されている。これらは例えば、デュポンによって商品名テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）３０Ｎで市販されている。
【０１１３】
フッ素化ポリオレフィンは純粋な形態でも、フッ素化ポリオレフィンのエマルジョンと、グラフトポリマー（成分Ｂ）のエマルジョンとの、または好ましくはスチレン／アクリロニトリルに基づくコポリマーのエマルジョンとの凝縮混合物の形態でも使用されうり、フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーのエマルジョンまたはコポリマーのエマルジョンとエマルジョンとして混合され、次に混合物を凝縮する。
【０１１４】
フッ素化ポリオレフィンはさらに、グラフトポリマー（成分Ｂ）または好ましくはスチレン／アクリロニトリルに基づくコポリマーとのプレ化合物として使用される。フッ素化ポリオレフィンを、適当な設備、例えば混練機、押出成型機または二軸押出成型機中で、グラフトポリマーまたはコポリマーのパウダーまたは顆粒とともにパウダーとして混合し、混合物を一般に２００℃〜３３０℃の温度で融解して合成する。
【０１１５】
フッ素化ポリオレフィンをマスターバッチの形態で使用することもでき、これはフッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在中での、少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーのエマルジョン重合によって調製される。好ましいモノマー成分はスチレン、アクリロニトリルおよびその混合物である。ポリマーは酸性の沈殿物、次いで乾燥の後、自由流動性のパウダーとして使用される。
【０１１６】
凝縮物、プレ化合物またはマスターバッチは通常、５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％のフッ素化ポリオレフィンの固形分を有する。
【０１１７】
成分Ｆは本発明による組成物中に組成物重量に基づいて、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％、および最も好ましい方法では０．１〜４重量％の量で含有されうる。
【０１１８】
（成分Ｇ（さらなる添加剤））
本発明による組成物はさらに、少なくとも１つの通常の添加剤、例えば、潤滑剤および離型剤（例えばペンタエリスリトールテトラステアレート）、核化剤、帯電防止剤、安定剤およびさらなる充填剤および補強物質、染料および顔料をも含有しうる。
本発明による組成物は全組成物に基づいて、３５重量％以下のさらなる防炎剤を含有することができ、これは任意に相乗的作用を有する。記載するさらなる防炎剤の例は、シリコーン、有機ハロゲン化合物、例えばデカブロモビスフェニルエーテルおよびテトラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、例えば、臭化アンモニウム、窒素化合物、例えば、メラミンおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、無機水酸化化合物、例えば水酸化ＭｇおよびＡｌ、無機化合物、例えば酸化アンチモン、バリウムメタボレート、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、アンモニウムモリブデート、亜鉛ボレート、アンモニウムボレート、バリウムメタボレート、タルク、シリケート、酸化シリコンおよび酸化スズ、およびシロキサン化合物である。
【０１１９】
全ての成分の重量％の合計は１００である。
【０１２０】
本発明による組成物は特定の構成要素を公知の方法で混合し、混合物に溶融合成を施し、適当な設備、例えば混練機、押出成型機または二軸押出成型機中で、２００℃〜３００℃の温度で溶融成型することによって調製される。
【０１２１】
個々の構成要素の混合は、連続的にかつ順番に、特に約２０℃（室温）とより高温で公知の方法で行うことができる。
【０１２２】
本発明による組成物はあらゆるタイプの成形物品の製造に使用されうる。これらは、例えば、射出成形押出法およびブロー成形処理によって製造されうる。他の形態の処理は、あらかじめ製造されていたシートまたはフィルムからの熱形成による成形物品の製造である。
【０１２３】
このような成形物品の例は、フィルム、異形材、例えば屋内電気器具、例えば、ジュース圧搾機、コーヒー機およびミキサー用の；オフィス機、例えば、モニター、プリンター、およびコピー機用のあらゆるタイプの収納部品；およびさらに、シート、パイプ、電気設備の導管、建築部門、内装設備および外装用途用の異形材；電気技術分野、例えば、スイッチおよびプラグからの部品、さらに車の内部および外部部品である。
【０１２４】
特に、本発明による組成物は例えば、以下の成形物品またはモールド品の製造用に使用されうる：
【０１２５】
地下鉄車両、船、飛行機、バスおよび車用の内装設備、ハブキャップ、小型変換機を内蔵した電気装置用の収納容器、情報処理および送信用の装置のための収納容器、医療目的用の収納容器およびライニング；メッセージ装置およびそのための収納容器、子供用のおもちゃの自動車、平坦な壁材、安全装置用の収納容器、後方スポイラー、トラック用の自動車本体部品、熱的に絶縁された輸送コンテナ、小形動物の収納または安全用の器具、トイレおよび風呂器具用のモールド品、扇風機開口部用のカバーグリッド、サマーハウスおよび道具倉庫用のモールド品、庭器具用の収納容器。
【０１２６】
以下の実施例は本発明をさらに例示するのを助ける。
【実施例】
表１に示し、以下に簡単に説明する成分は、２４０℃（Ｖ１および１）または２６０℃（Ｖ２、Ｖ３および２）でＺＳＫ−２５において合成される。成形物品は射出成形装置タイプアーバーグ（Ａｒｂｕｒｇ）２７０Ｅにおいてで２４０℃／２６０℃で製造される。
【０１２７】
（成分Ａ１）
１．２４の相対溶液粘度を有するビスフェノールＡに基づく線形ポリカーボネートであって、この値は溶媒としてＣＨ_２Ｃｌ_２中で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で、２５℃で測定された。
（成分Ａ２）
１．２８の相対溶液粘度を有するビスフェノールＡに基づく線形ポリカーボネートであって、この値は溶媒としてＣＨ_２Ｃｌ_２中で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で、２５℃で測定された。
（成分Ｂ）
エマルジョン重合によって調製された、６０重量部の微粒子架橋ポリブタジエンゴム（平均粒子直径ｄ_５０＝０．３μｍ）における、４０重量部の７３：２７の割合のスチレンとアクリロニトリルのコポリマーのグラフトポリマー。
（成分Ｃ１）
製造元によれば、１．２μｍの平均粒子直径（ｄ_５０）を有するナインシュ（Ｎａｉｎｔｓｃｈ）Ａ３（ナインシュ・ミネラルウェルケ（Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ）・ＧｍｂＨ、グラッツ、オーストリア）のタルク。
（成分Ｃ２）
製造元によれば、０．５μｍの平均粒子直径（ｄ_５０）を有するハイタルク・プレミアム（ＨｉＴａｌｃ Ｐｒｅｍｉｕｍ）ＨＴＰ ウルトラ５（ＩＭＩ Ｆａｂｉ Ｓ．ｐ．Ａ．イタリア）のコンパクト化タルク。
（成分Ｃ３）
製造元によれば、１．１μｍの平均粒子直径（ｄ_５０）を有するハイタルク・プレミアムＨＴＰ ウルトラ１０（ＩＭＩ Ｆａｂｉ Ｓ．ｐ．Ａ．イタリア）のタルク。
Ｃ１〜Ｃ３の全ての成分は、９８重量％以上のタルク含有量を有する土壌に天然に存在する鉱物である。製造元によれば、Ｘ線蛍光分光法によって決定された全てのタイプのＡｌ_２Ｏ_３含有量は１重量％以下であり、全ての材料のＦｅ_２Ｏ_３含有量は０．５重量％以下である。
（成分Ｄ）
７２：２８のスチレン／アクリロニトリル重量比と０．５５ｄｌ／ｇの限定粘度（２０℃でジメチルホルムアルデヒド中で測定）を有するスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
（成分Ｅ）
ビスフェノールＡに基づくオリゴホスフェート。
【化１３】

（成分Ｆ）
水への前述の成分ＢによるＡＢＳグラフトポリマーのエマルジョンと、水へのテトラフルオロエチレンポリマーのエマルジョンとからの凝縮混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物中のテトラフルオロエチレンポリマーに対するグラフトポリマーＢの重量比は１０重量％に対して９０重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルジョンは６０重量％の固形分を有し、平均粒子直径は０．０５〜０．５μｍである。ＡＢＳグラフトポリマーエマルジョンは３４重量％の固形分を有する。
テトラフルオロエチレンポリマーのエマルジョン（デュポンからのテフロン３０Ｎ）をＡＢＳグラフトポリマーＢのエマルジョンと混合し、その混合物をポリマー固形分に基づいて１．８重量％のフェノール性酸化防止剤で安定化させる。混合物をＭｇＳＯ_４（エプソム塩）の水溶液および酢酸と、８５℃〜９５℃で、ｐＨ４〜５で、凝縮させ、ろ過して生成物を電解液から事実上自由になるまで洗浄し、遠心分離およびその後の１００℃での乾燥によって大部分の水をなくして、パウダーを得る。
（成分Ｇ１）
離型剤としてのペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）。
（成分Ｇ２）
ホスフィト安定剤。
【０１２８】
（本発明による成形組成物の特性の調査）
耐ノッチ衝撃性強度ａ_ｋおよび衝撃性強度ａ_ｎはＩＳＯ １８０／ｌ ＡまたはＩＳＯ１８０／ｌ Ｕに従って決定される。堅性／ぜい性遷移の温度を決定するために、耐ノッチ衝撃性強度ａ_ｋはいろいろな温度で測定され、評価される。このために、室温からはじめて、ゼイ性破壊が観察されるまで、試験温度を５°ずつ低下させる。
【０１２９】
溶接強度を決定するために、大きさ１７０×１０×４ｍｍの両側から射出成形された（処理温度：２４０／２６０℃）試験見本の溶接部つなぎめでの衝撃性強度を、ＩＳＯ １７９／ｌｅＵに従って測定する。
【０１３０】
Ｅ係数および破断時の伸張をＩＳＯ ５２７に従って引っ張り試験において決定した。
【０１３１】
防炎見本の燃焼特性を、大きさ１２７×１２．７×１．２ｍｍのバーにおいて、ＵＬ−Ｓｕｂｊ．９４Ｖに従って測定した。ここでこれは２６０℃で射出成形装置で製造された。
［表１］
実施例１および２および比較例Ｖ１〜Ｖ３
組成および特性

【０１３２】
この結果は、本発明による組成物１および２は、比較例の組成物V１〜V３に比べて著しく改良された強度、破断時の伸張および溶接強度を有することを示している。
驚くべきことには、溶融流動特性がタルクの粒子サイズに依存しないことが証明された。

Claims (10)

1. 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）のみからなるポリカーボネート組成物：
   （Ａ）少なくとも１つの芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステル−カーボネート、
   （Ｂ）５０〜９９重量部のビニル系芳香族および／または核において置換されたビニル系芳香族および／またはメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステルと、１〜５０重量部のビニルシアニドおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体との５〜９５重量％の混合物の、９５〜５重量％の１０℃以下のガラス転移温度を有する少なくとも１つのグラフトベースにおける、少なくとも１つのグラフトポリマー、
   （Ｃ）１，０００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する少なくとも１つのタルク、
   （Ｄ）ビニル（コ）ポリマー、
   （Ｅ）一般式（ＩＶａ）のリン含有化合物：
   

   

   ［式中、
   Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ およびＲ ^４ は、互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ _１ 〜Ｃ _８ −アルキル、またはＣ _５ 〜Ｃ _６ −シクロアルキル、Ｃ _６ 〜Ｃ _２０ −アリールまたはＣ _７ 〜Ｃ _１２ −アラルキルを表し、それぞれ場合において、任意にアルキルおよび／またはハロゲンによって置換され、
   ｎは、互いに独立して、０または１を表し、
   ｍは、互いに独立して、０、１、２、３または４を表し、
   ｑは、０．３〜２０の数を表し、
   Ｒ ^５ およびＲ ^６ は、互いに独立して、Ｃ _１ 〜Ｃ _４ −アルキルを表し、および、
   Ｙは、Ｃ _１ 〜Ｃ _７ −アルキリデン、Ｃ _１ 〜Ｃ _７ −アルキレン、Ｃ _５ 〜Ｃ _１２ −シクロアルキレン、Ｃ _５ 〜Ｃ _１２ −シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ _２ −または−ＣＯ−を表す］、
   （Ｆ）フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミドからなる群から選択されるドリッピング防止剤、および
   （Ｇ）潤滑剤および離型剤；核化剤；帯電防止剤；安定剤；充填剤および補強物質；染料および顔料；およびデカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール、臭化アンモニウム、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、水酸化Ｍｇ、水酸化Ａｌ、酸化アンチモン、バリウムメタボレート、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、アンモニウムモリブデート、亜鉛ボレート、アンモニウムボレート、バリウムメタボレート、シリケート、酸化シリコンおよび酸化スズ、およびシロキサン化合物からなる群から選択されるＦＲ協力剤からなる群から選択される、少なくとも１つのさらなるポリマー添加剤。
2. 組成物の重量に基づいて、２０〜９０重量％の量で成分Aを含有する請求項１による組成物。
3. グラフトポリマーはスチレンとアクリロニトリルの混合物をグラフトシェルとして有する請求項１または２による組成物。
4. グラフトベースは、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍ、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンまたはエチレン／ビニルアセテートゴムまたはその混合物である請求項１から３の１つによる組成物。
5. 組成物の重量に基づいて、１〜５０重量％の量で成分Bを含有する請求項１から４の１つによる組成物。
6. タルクが６００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する請求項１から５の１つによる組成物。
7. 組成物の重量に基づいて、０．１〜３０重量％の量でタルクを含有する請求項１から６の１つによる組成物。
8. 式
   

   

   （ここで、ｑ＝０．５〜１０）の化合物を防炎剤として含有する請求項１から７の１つによるポリカーボネート組成物。
9. 組成物の重量に基づいて、１〜４０重量％の量で成分Eを含有する請求項１から８の１つによる組成物。
10. 請求項１から９の１つによる組成物を含む成形物品。