ES2244590T3 - Masas de moldeo de policarbonato ignifugas. - Google Patents
Masas de moldeo de policarbonato ignifugas.Info
- Publication number
- ES2244590T3 ES2244590T3 ES01911668T ES01911668T ES2244590T3 ES 2244590 T3 ES2244590 T3 ES 2244590T3 ES 01911668 T ES01911668 T ES 01911668T ES 01911668 T ES01911668 T ES 01911668T ES 2244590 T3 ES2244590 T3 ES 2244590T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- contain
- compositions according
- polycarbonate
- molding masses
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Composiciones que contienen desde 70 hasta 95 % en peso de, al menos, de un policarbonato, desde 4, 67 hasta 10 % en peso de, al menos, un polímero de injerto como modificador de la resiliencia y desde 2 hasta 15 % en peso de un oligofosfato, basado en bisfenol A, como agente protector contra la llama de la fórmula con N entre 1, 1 y 5, caracterizadas las masas de moldeo porque contienen 0, 1 % en peso de flúor, referido al conjunto de la composición.
Description
Masas de moldeo de policarbonato ignífugas.
La presente invención se refiere a composiciones
de policarbonato modificadas a la resiliencia con un bajo contenido
en flúor, que se caracterizan por una excelente resistencia a la
llama incluso en el caso de espesores de pared delgada, así como por
una estabilidad dimensional al calor y estabilidad a los productos
químicos extraordinariamente buena.
Se conocen masas de moldeo de policarbonato,
modificadas a la resiliencia, acabadas de manera ignífuga, exentas
de cloro y de bromo.
La publicación EP-A 0 345 522
describe mezclas polímeras constituidas por policarbonato
aromático, polímero de injerto de ABS y/o copolímero que contiene
estireno, que están acabadas de manera ignífuga con ésteres del
ácido monofosfórico. Las mezclas polímeras contienen además teflón
en una concentración de un 0,3% en peso a modo de agente
antigoteo.
En las publicaciones US-A
5,204,394 y 5,672,645, se describen masas de moldeo de PC/ABS, que
están acabadas de manera ignífuga mediante ésteres del ácido
oligofosfórico o bien mezclas constituidas por ésteres del ácido
oligofosfórico y del ácido monofosfórico. Las masas de moldeo
descritas contienen, a modo de agente antigoteo, también teflón, que
se emplea en concentraciones de 0,2 hasta 0,5 partes en peso
referido a 100 partes en peso de las masas de moldeo sin
teflón.
En la publicación JP-A 111 997 68
se describen mixturas de PC/ABS, que están acabadas de manera
ignífuga con ésteres del ácido fosfórico monómeros y oligómeros,
mejorándose claramente la resistencia a la llama mediante la adición
de una carga inorgánica, tal como por ejemplo talco. Con el fin de
impedir un goteo incandescente, debe añadirse también a estas masas
de moldeo teflón en concentraciones de 0,2 hasta 0,5 partes en peso,
referido a 100 partes en peso de PC + ABS. En todos los casos esto
corresponde a una concentración en teflón >0,15% en peso. La
publicación JP-A 111 997 68 divulga también una
masa de moldeo ignífuga de PC/ABS basada en trifenilfosfato como
agente protector contra la llama, que alcanza una evaluación de
V-0 en el ensayo UL94V incluso sin adición de
teflón. Esta masa de moldeo contiene fósforo rojo estabilizante y
mayores cantidades de talco, que tienen un efecto muy negativo
sobre las propiedades mecánicas así como sobre el color propio de la
mezcla madre polímera.
La publicación US-A 5 849 827
describe masas de moldeo de PC/ABS, que están acabadas de manera
ignífuga con oligofosfato basado en resorcinol, reduciéndose
claramente el tiempo de propagación de la combustión mediante la
adición de materiales inorgánicos a nanoescala en pequeñas
concentraciones. La experiencia muestra que la tendencia al goteo
incandescente no se reduce mediante las nanopartículas, de manera
que sigue siendo necesaria la adición de agentes antigoteo tal como
por ejemplo teflón para realizar una evaluación V-O
en el ensayo UL94V.
En la publicación WO 99/07782 se describen masas
de moldeo de PC/ABS, que están acabadas de manera ignífuga con un
oligofosfato especial, derivado del bisfenol-A y
que contienen, adicionalmente, cantidades sinérgicas de un compuesto
inorgánico a nanoescala. Las masas de moldeo se caracterizan por un
comportamiento ESC mejorado y por una elevada resistencia a la
deformación por calor. Las masas de moldeo contienen teflón en una
concentración de 0,35%.
En la publicación EP-A 0 754 531
se describen, entre otras, también masas de moldeo ignífugas de
PC/ABS, que están acabadas de manera ignífuga con oligofosfatos del
tipo bisfenol-A o de sus derivados substituidos por
metilo y que contienen cargas en forma de escamas tales como mica
y/o escamas de vidrio en caso dado también en combinación con fibras
de vidrio. Las masas de moldeo descritas no contienen teflón. Estas
se caracterizan por una elevada rigidez y estabilidad dimensional
(pobre en distorsión) y presentan una formación despreciable de
recubrimientos durante la colada por inyección. No se han divulgado
informaciones relativas a la calidad de la resistencia a la llama de
las masas de moldeo de PC/ABS, especialmente con relación a la
tendencia al goteo incandescente. El elevado contenido en cargas
inorgánicas de las masas de moldeo descritas tiene un efecto
negativo sobre algunas propiedades mecánicas. De este modo resulta,
por ejemplo, un nivel de tenacidad insuficiente para muchas
aplicaciones.
En algunos sectores de aplicación de los
materiales sintéticos, especialmente en algunos campos de la
industria eléctrica y electrónica, se plantean exigencias por parte
de los clientes o incluso legales, por motivos de seguridad
industrial, para alcanzar una limitación no sólo del contenido en
cloro y en bromo sino también del contenido en flúor. De este modo,
por ejemplo, según la norma DIN/VDE 0472, parte 815 se considera un
material como "exento de halógeno" únicamente cuando las
proporciones en masa para los halógenos constituidos por cloro,
bromo y yodo, calculado como cloro sean \leq 0,2% y, además, la
proporción en masa de flúor sea \leq 0,1%.
La publicación WO 99/57198 describe masas de
moldeo de PC/ABS, que están acabadas de manera ignífuga con un
oligofosfato derivado de resorcinol (RDP) y se clasifican como
exentas de halógeno según VDE/DIN 0472, parte 815 debido a su bajo
contenido en teflón de, tan solo, 0,1 -lo que corresponde a un
contenido en flúor del 0,076%-. Tales masas de moldeo presentan
desde luego un mal comportamiento ESC y una estabilidad dimensional
al calor insuficiente así como una estabilidad a la fusión
frecuentemente insuficiente, en particular para las aplicaciones
por extrusión.
La tarea de la presente invención consistía en
poner a disposición una masa de moldeo conforme a la norma VDE/DIN
0472, parte 815, con un contenido en flúor de \leq 0,1%, que se
caracterice por una resistencia a la llama excelente, buenas
propiedades mecánicas, una estabilidad dimensional al calor
mejorada y un comportamiento ESC mejorado, y que pueda emplearse
incluso para aplicaciones por extrusión debido a sus propiedades
reológicas (viscosidad y estabilidad en fusión).
Se ha encontrado ahora que cumplen el perfil de
propiedades deseado composiciones de policarbonato modificadas a la
resiliencia, que están acabadas de manera ignífuga con
oligofosfatos especiales, derivados del bisfenol-A o
de dioles análogos y, opcionalmente, además pequeñas cantidades de
materiales inorgánicos.
El objeto de la presente invención son, por lo
tanto, composiciones de policarbonato que contienen desde un 70
hasta un 95% en peso de al menos un policarbonato aromático, desde
un 4,67 hasta un 10% en peso de al menos un polímero de injerto como
modificador de la resiliencia y desde un 2 hasta un 15% en peso de
un oligofosfato basado en bisfenol-A, como agente
protector contra la llama, de la fórmula
con N entre 1,1 y
5,
caracterizándose las masas de
moldeo porque cumplen con la norma VDE/DIN 0472, parte 815, es
decir, que contienen \leq 0,1% en peso de flúor y \leq 0,2% de
cloro, de bromo y de yodo referido al conjunto de la
composición.
Opcionalmente las composiciones pueden contener,
además
- D)
- un compuesto poliolefínico fluorado a modo de agente antigoteo,
- E)
- otro componente polímero,
- F)
- un material inorgánico y
- G)
- aditivos usuales para los polímeros tales como, por ejemplo, agentes antigoteo, lubrificantes y desmoldeantes, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, colorantes y pigmentos.
Las composiciones según la invención se
caracterizan, además porque superan el ensayo UL94V con la
evaluación V-O, preferentemente con espesores de
pared \leq 1,55 mm.
El contenido en flúor se determina,
preferentemente, por medio del procedimiento de análisis por
fotometría, como el que se describe en la norma DIN/VDE 0472, parte
815.
Preferentemente las masas de moldeo contienen
- A)
- desde 75 hasta 90 partes en peso de al menos un policarbonato aromático,
- B)
- desde 4,67 hasta 10 partes en peso de al menos un polímero de injerto con base de caucho,
- C)
- desde 2 hasta 15 partes en peso de un oligofosfato basado en bisfenol A,
- D)
- desde 0 hasta 0,13 partes en peso de teflón,
y
- E)
- desde 0 hasta 20 partes en peso, preferentemente desde 0 hasta 10 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 0 hasta 5 partes en peso de un (co)polímero vinílico o de un tereftalato de polialquileno o de sus mezclas,
- F)
- desde 0 hasta 5 partes en peso, preferentemente desde 0 hasta 3 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 0 hasta 1,5 partes en peso de un material inorgánico, finamente dividido, en forma de partículas, de escamas o de fibras,
dando 100 la suma de todas las
partes en peso de todos los componentes (A hasta F así como, en
caso dado, los otros
componentes).
Las composiciones de policarbonato muy
especialmente preferentes se caracterizan porque superan el ensayo
UL 94V con la evaluación V-O con un espesor de pared
< 1,6 mm.
Componente
A
Los policarbonatos aromáticos y/o los
poliéstercarbonatos aromáticos, adecuados según la invención, según
el componente A, son conocidos por la literatura o pueden
prepararse según procedimientos conocidos por la literatura (para la
obtención de los policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, la
publicación de Schnell, "Chemistry and Physics of
Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como las
publicaciones DE-AS 1 495 626, DE-OS
2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2
714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3
832 396; para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos
por ejemplo la publicación DE-OS 3 077 034).
La obtención de los policarbonatos aromáticos se
lleva a cabo, por ejemplo, mediante reacción de difenoles con
halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con
dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentemente
dihalogenuros de benceno dicarbonilo, según el procedimiento de las
superficies límite, en caso dado con empleo de interruptores de
cadenas, por ejemplo monofenoles y, en caso dado, con empleo de
ramificadores trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres,
por ejemplo trifenoles o tetrafenoles.
Los difenoles para la obtención de los
policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos
son, preferentemente, aquellos de la fórmula (II)
en la
que
- A
- significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono sobre el que puede estar condensados otros anillos aromáticos, que contengan en, caso dado, heteroátomos,
- \quad
- o un resto de la fórmula (III) o (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
- B
- significan, respectivamente, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo,
- x
- significan respectivamente, de manera independiente entre sí, 0, 1 o 2,
- p
- significan 1 o 0, y
R^{5} y R^{6} que pueden
elegirse individualmente para cada X^{1}, significan,
independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, preferentemente hidrógeno, metilo o
etilo,
- X^{1}
- significa carbono y
- m
- significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que R^{5} y R^{6} signifiquen simultáneamente alquilo, al menos en uno de los átomos X^{1}.
Los difenoles preferentes son hidroquinona,
resorcina, dihidroxidifenoles,
bis-(hidroxifenil)-alcanos con 1 a 5 átomos de
carbono, bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos con 5 a 6
átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxife-
nil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos.
nil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos.
Los difenoles especialmente preferentes son
4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A,
2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano,
4,4'-dihidroxidifenilsulfuro,
4,4'-dihidroxidifenil-sulfona.
Es especialmente preferente el
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol-A).
Los difenoles pueden emplearse individualmente o
en forma de mezclas arbitrarias.
Los difenoles son conocidos por la literatura o
pueden prepararse según los procedimientos conocidos por la
literatura.
Los interruptores de cadenas adecuados para la
obtención de los policarbonatos aromáticos, termoplásticos son, por
ejemplo, fenol y p-terc.-butilfenol, así como
también alquilfenoles de cadena larga, tal como el
4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según
la publicación DE-OS 2 842 005 o monoalquilfenoles
o bien dialquilfenoles con un total desde 8 hasta 20 átomos de
carbono en los substituyentes alquilo, tales como
3,5-di-terc.-butilfenol,
p-iso-octilfenol,
p-terc.-octilfenol, p-dodecilfenol y
2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y
4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La
cantidad de interruptores de cadenas empleados asciende, en
general, entre 0,5% en moles y 10% en moles, referido a la suma en
moles de los difenoles empleados en cada caso.
Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos,
tienen pesos moleculares medios en número (M_{w}, medidos por
ejemplo por ultracentrifugación o por medida de la difracción de la
luz) desde 10.000 hasta 200.000 g/mol.
Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos
pueden estar ramificados de manera conocida, y concretamente, de
manera preferente, mediante la incorporación desde un 0,05 hasta un
2,0% en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de
compuestos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres,
por ejemplo aquellos con tres o mas de tres grupos fenólicos.
Son adecuados tanto homopolicarbonatos como
también copolicarbonatos. Para la obtención de los copolicarbonatos
según la invención según el componente A puede emplearse también
desde un 1 hasta un 25% en peso, preferentemente desde un 2,5 hasta
un 25% en peso (referido a la cantidad total de los difenoles
empleados) de polidiórganosiloxanos con grupos terminales
hidroxi-ariloxi. Estos son conocidos (véase por
ejemplo la patente US 3 419 634) o bien pueden obtenerse según
procedimientos conocidos por la literatura. La obtención de los
copolicarbonatos que contienen polidiórganosiloxano se describe por
ejemplo en la publicación DE-OS 3 334 782.
Los policarbonatos preferentes son, además de los
homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol
A con hasta un 15% en moles, referido a la suma en moles de los
difenoles, de otros difenoles diferentes de los que se han citado
como preferentes o bien como especialmente preferentes.
Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos para
la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos son,
preferentemente, los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico,
del ácido tereftálico, del ácido
difeniléter-4,4'-dicarboxílico y del
ácido
naftalin-2,6-dicarboxílico.
Son especialmente preferentes mezclas de los
dicloruros de diacilo del ácido isoftálico y del ácido tereftálico
en la proporción comprendida entre 1:20 y 20:1.
En la obtención de los poliéstercarbonatos se
utiliza concomitantemente, además, un halogenuro de carbonilo,
preferentemente fosgeno a modo de derivado de ácido
bifuncional.
Como interruptores de cadenas para la obtención
de los poliéstercarbonatos aromáticos entran en consideración,
además de los monofenoles, ya citados, también sus ésteres de los
ácidos clorocarboxílicos así como los cloruros de acilo de los
ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden estar substituidos,
en caso dado, por grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono,
así como los cloruros de los ácidos monocarboxílicos alifáticos con
2 hasta 22 átomos de carbono.
La cantidad de los interruptores de cadena
asciende, respectivamente, desde 0,1 hasta 10% en moles, referido
en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos, a los moles
de difenoles y, en el caso de los interruptores de cadenas de
cloruro de monocarbonilo, a los moles de los dicloruros de
dicarbonilo.
Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden
contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílicos
aromáticos.
Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser
tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (a este
respecto véanse también las publicaciones DE-OS 2
940 024 y DE-OS 3 007 934).
Como agentes ramificadores pueden emplearse, por
ejemplo, cloruros de carbonilo trifuncionales o con una
funcionalidad mayor que 3, tales como tricloruro del ácido
trimesínico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido
3,3'-,4,4'-benzofenona-tetracarboxílico,
tetracloruro del ácido
1,4,5,8-naftalintetracarboxílico o tetracloruro del
ácido piromelítico, en cantidades desde 0,01 hasta 1,0% en moles,
(referido a los dicloruros de dicarbonilo empleados) o fenoles
trivalentes o con una funcionalidad mayor que 3, tales como
floroglucina,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano,
2,4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano,
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno,
1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano,
tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,
2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxi-fenil)-ciclohexil]-propano,
2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,
tetra-(4-hidroxifenil)-metano,
2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metilfenol,
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano,
tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano,
1,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno,
en cantidades desde 0,01 hasta 1,0% en moles, referido a los
difenoles empleados. Los agentes ramificadores fenólicos pueden
disponerse con los difenoles, los agentes ramificadores de cloruro
de acilo pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo.
En los poliéstercarbonatos termoplásticos,
aromáticos puede variar arbitrariamente la proporción de unidades
estructurales de carbonato. Preferentemente la proporción de grupos
carbonato asciende hasta un 100% en moles, especialmente hasta un
80% en moles, de forma especialmente preferente hasta un 50% en
moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos
carbonato. Tanto la proporción de éster como también la proporción
de carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede
encontrarse distribuida en el policondensado en forma de bloques o
de manera estadística.
La viscosidad relativa en solución (\eta_{rel})
de los policarbonatos aromáticos y de los poliéstercarbonatos se
encuentra en el intervalo desde 1,18 hasta 1,4, preferentemente en
el intervalo desde 1,26 hasta 1,4, especialmente en el intervalo de
desde 1,28 hasta 1,35 (medida en soluciones de 0,5 g de
policarbonato o de poliéstercarbonato en 100 ml de solución de
cloruro de metileno a 25ºC).
Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos y
los poliéstercarbonatos pueden emplearse solos o en mezclas
arbitrarias.
Componente
B
El componente B abarca uno o varios polímeros de
injerto y
- B.1
- desde 5 hasta 95, preferentemente desde 30 hasta 90% en peso, de al menos un monómero vinílico sobre
- B.2
- desde 95 hasta 5, preferentemente desde 70 hasta 10% en peso de una o varias bases para el injerto con temperaturas de transición vítrea < 10ºC, preferentemente < 0ºC, de forma especialmente preferente < -20ºC.
La base para el injerto B.2 tiene, en general, un
tamaño medio de las partículas (valor d_{50}) desde 0,05 hasta 10
\mum, preferentemente desde 0,1 hasta 5 \mum, de forma
especialmente preferente desde 0,2 hasta 1 \mum.
Los monómeros B.1 son preferentemente mezclas
constituidas por
- B.1.1
- desde 50 hasta 99 partes en peso de vinilaromatos y/o vinilaromatos substituidos en el núcleo (tales como por ejemplo estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno) y/o metacrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y
- B.1.2
- desde 1 hasta 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tales como, por ejemplo y preferentemente, acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como por ejemplo y preferentemente metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato t-butilo) y/o derivados (tales como, por ejemplo y preferentemente, anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo y preferentemente anhídrido del ácido maleico y/o N-fenil-maleinimida).
Los monómeros B.1.1 preferentes se eligen al
menos entre uno de los monómeros constituidos por estireno,
\alpha-metilestireno y metacrilato de metilo,
siendo los monómeros B.1.2 preferentes elegidos entre al menos uno
de los monómeros formados por acrilonitrilo, anhídrido del ácido
maleico y metacrilato de metilo.
Los monómeros especialmente preferentes son B.1.1
estireno y B.1.2 acrilonitrilo.
Las bases para el injerto B.2, adecuadas para los
polímeros de injerto B son, por ejemplo, cauchos diénicos, cauchos
EP(D)M, es decir aquellos a base de etileno/propileno
y, en caso dieno, dienos así como cauchos de acrilato, de
poliuretano, de silicona y de etileno/acetato de vinilo.
Las bases para el injerto preferentes B.2 son
cauchos diénicos (por ejemplo a base de butadieno, isopreno, etc.)
o mezclas de cauchos diénicos o de copolímeros de cauchos diénicos
o de sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo
según B.1.1 y B.1.2), con la condición de que la temperatura de
transición vítrea de los componentes B.2 se encuentre por debajo de
< 10ºC, preferentemente de < 0ºC, de forma especialmente
preferente de < -10ºC.
Es especialmente preferente un caucho puro de
polibutadieno.
Los polímeros B especialmente preferentes son,
por ejemplo, polímeros ABS (ABS en emulsión, en masa y en
suspensión), como los que se han descrito por ejemplo en la
publicación DE-A 2 035 390 (=US-A 3
644 574) o en la publicación DE-A 2 248 242
(=GB-A 1 409 275) o bien en Ullmann, Enzyklopädie
der Technischen Chemie, tomo 19 (1980), página 280 y siguientes. La
proporción en gel de la base para el injerto B.2 asciende al menos
al 30% en peso, preferentemente al menos al 40% en peso (medido en
tolueno).
Los copolímeros de injerto B se preparan mediante
polimerización por radicales, por ejemplo mediante polimerización
en emulsión, en suspensión, en solución o en masa, preferentemente
mediante polimerización en emulsión o mediante polimerización en
masa.
Como componente B es especialmente preferente el
ABS en emulsión.
Los cauchos de injerto especialmente adecuados
son también polímeros ABS, que se obtienen mediante iniciación
Redox con un sistema iniciador formado por hidroperóxido orgánico y
ácido ascórbico, según la patente norteamericana
US-A 4 937 285.
Puesto que en la reacción de injerto, los
monómeros de injerto no tienen que injertarse obligatoriamente por
completo sobre la base para el injerto, como se sabe, se entenderán
por polímeros de injerto según la invención B también aquellos
productos que se obtienen mediante (co)polimerización de los
monómeros de injerto y que se obtienen de manera concomitante
durante la elaboración.
Los cauchos de acrilato adecuados según B.2 de
los polímeros B son, preferentemente, polímeros formados por
acrilatos de alquilo, en caso dado con hasta un 40% en peso,
referido a B.2 de otros monómeros etilénicamente insaturados,
polimerizables. A los ésteres del ácido acrílico polimerizables
preferentes pertenecen los ésteres de alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, por ejemplo los ésteres de metilo, de etilo, de butilo, de
n-octilo y de 2-etilhexilo así como
mezclas de estos monómeros.
Para la reticulación pueden copolimerizarse
monómeros con más de un doble enlace polimerizable. Ejemplos
preferentes de monómeros reticulantes son ésteres de ácidos
monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y alcoholes
monovalentes insaturados con 3 a 12 átomos de carbono, o polioles
saturados con 2 hasta 4 grupos OH y 2 hasta 20 átomos de carbono,
tales como por ejemplo dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato
de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como por
ejemplo cianurato de trivinilo y de trialilo; compuestos de vinilo
polifuncionales, tales como divinilbencenos y tetravinilbencenos;
así como también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo.
Los monómeros reticulantes preferentes son
metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de
dialilo y compuestos heterocíclicos, que presenten al menos 3
grupos etilénicamente insaturados.
Los monómeros reticulantes, especialmente
preferentes, son los monómeros cíclicos formados por cianurato de
trialilo, isocianurato de trialilo,
triacriloilhexahidro-s-triazina,
trialilbencenos. La cantidad de los monómeros reticulantes asciende
preferentemente desde 0,02 hasta 5, especialmente desde 0,05 hasta
2% en peso, referido a la base para el injerto B.2.
En el caso de monómeros cíclicos reticulantes con
al menos 3 grupos etilénicamente insaturados es ventajoso limitar
la cantidad por debajo de un 1% en peso de la base para el injerto
B.2.
Los "otros" monómeros polimerizables
preferentes, etilénicamente insaturados, que pueden servir, además
de los ésteres del ácido acrílico en caso dado para la obtención de
la base para el injerto B.2, son, por ejemplo, acrilonitrilo,
estireno, \alpha-metilestireno, acrilamida,
vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono,
metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos acrílicos preferentes
como base para el injerto B.2 son polímeros en emulsión, que
presentan un contenido en gel de al menos un 60% en peso.
Otras bases para el injerto adecuadas según B.2
son cauchos de silicona con puntos activos para el injerto, como
los que se han descrito en las publicaciones DE-A 3
704 657, DE-A 3 704 655, DE-A 3 631
540 y DE-A 3 631 539.
El contenido en gel de las bases para el injerto
B.2 se determina a 25ºC en un haz disolvente adecuado (M. Hoffmann,
H. Krömer, R.Kuhn, Polymeranalytk I y II, Georg Thieme Verlag,
Stuttgart 1977).
El tamaño medio de las partículas d_{50} es el
diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra
respectivamente el 50% en peso de las partículas. Este puede
determinarse con ayuda de la medida por ultracentrifugación (W.
Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1972),
782-1796).
\newpage
Componente
C
Las masas de moldeo, según la invención,
contienen como agentes protectores contra la llama uno o varios
compuestos del fósforo de la fórmula (I),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con N entre 1,1 y 5.
Los compuestos del fósforo, adecuados según la
invención, según el componente C son conocidos (véase por ejemplo
Ullmanns Encyklopädie der Technischen Chemie, tomo, 18, página 301
y siguientes, 1979; Houben-Weyl, Methoden der
Organischen Chemie, tomo 12/1, página 43; Beilstein, tomo 6, página
177).
Los valores promedios N pueden determinarse por
determinación de la composición de la mezcla de fosfato
(distribución de los pesos moleculares) por medio de procedimientos
adecuados (cromatografía gaseosa (GC), cromatografía líquida de
alta presión (HPLC), cromatografía de permeación de gel (GPC)) y
calculándose a partir de esta los valores medios para N.
Componente
D
Las composiciones según la invención pueden
contener, a modo de componente D, también poliolefinas fluoradas a
modo de agentes antigoteo. Desde luego la cantidad añadida de la
poliolefina fluorada debe ser únicamente tan reducida que sigan
cumpliéndose los requisitos de la norma DIN/VDE 0472, parte 815, es
decir que el contenido en flúor del conjunto de la composición no
debe sobrepasar el 0,1% en peso.
Las poliolefinas fluoradas son conocidas en
general (véase por ejemplo la EP-A 640 655). El
producto usual en el comercio, por ejemplo el Teflon® 30 N de la
firma DuPont.
Las poliolefinas fluoradas pueden emplearse
también en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de
poliolefinas fluoradas con emulsiones de los polímeros de injerto
(B) o con una emulsión de un copolímero preferentemente a base de
estireno/acrilonitrilo, mezclándose la poliolefina fluorada, en
forma de emulsión, con una emulsión del polímero de injerto o bien
del copolímero y coagulándose a continuación.
Además las poliolefinas fluoradas pueden
emplearse como premezcla con el polímero de injerto (B) o con un
copolímero a base preferentemente de estireno/acrilonitrilo. Las
poliolefinas fluoradas se mezclan, en estado de polvo, con un polvo
o con un granulado del polímero de injerto o bien del copolímero y
se amasan en fusión, en general, a temperaturas desde 200 hasta
330ºC, en dispositivos usuales tales como amasadores internos,
extrusoras o husillos de doble árbol.
Las poliolefinas fluoradas pueden emplearse
también en forma de una mezcla madre, que se prepara mediante
polimerización en emulsión al menos de un monómero
monoetilénicamente insaturado en presencia de una dispersión acuosa
de la poliolefina fluorada. Los componentes monómeros preferentes
son estireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos. El polímero se
emplea en forma de polvo esparcible tras precipitación ácida y
secado sub-
siguiente.
siguiente.
Los coagulados, las premezclas o bien las
mixturas tienen usualmente contenidos en materia sólida en
poliolefina fluorada desde un 5 hasta un 95% en peso,
preferentemente desde un 7 hasta un 60% en peso.
Componente
E
Las composiciones según la invención pueden
contener también otros polímeros a modo de componente (E).
Preferentemente, son adecuados
(co)polímeros vinílicos (E.1) de al menos un monómero del
grupo formado por los vinilaromatos, los cianuros de vinilo
(nitrilos insaturados), los (met)acrilatos de alquilo con 1 a
8 átomos de carbono, los ácidos carboxílicos insaturados así como
derivados (tales como los anhídridos y las imidas) de ácidos
carboxílicos insaturados. Son especialmente preferentes los
(co)polímeros constituidos por
- E.1.1
- desde 50 hasta 99, preferentemente desde 60 hasta 90 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo (tales como, por ejemplo y preferentemente, estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno) y/o metacrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono), (tales como, por ejemplo y preferentemente, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y
- E.1.2
- desde 1 hasta 50, preferentemente desde 10 hasta 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) tales como el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono), (tales como, por ejemplo y preferentemente, el metacrilato de metilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxílicos insaturados (tal como, por ejemplo y preferentemente, el ácido maleico) y/o derivados (tales como, por ejemplo y preferentemente los anhídridos y las imidas) y ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo y preferentemente el anhídrido del ácido maleico y/o la N-fenil-maleinimida).
Los (co)polímeros E.1 son de tipo
resínico, termoplásticos y están exentos de caucho.
Es especialmente preferente el copolímero
constituido por E.1.1 estireno y por E.1.2 acrilonitrilo.
Los (co)polímeros según E.1 son conocidos
y pueden prepararse mediante polimerización por radicales,
especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión,
en solución o en masa. Los (co)polímeros según el componente
E.1 tienen preferentemente pesos moleculares M_{w} (promedio en
peso, determinado mediante la dispersión de la luz o por
sedimentación) comprendidos entre 15.000 y 200.000.
Además son adecuados los tereftalatos de
polialquileno (E.2) como los que se han descrito en la
EP-A-841 187.
Son preferentes los tereftalatos de polialquileno
que se han preparado a partir del ácido tereftálico y/o de sus
derivados reactivos (por ejemplo de sus ésteres de dialquilo) y
etilenglicol y/o butanodiol-1,4, y mezclas de estos
tereftalatos de polialquileno.
Componente
F
Además, pueden añadirse materiales inorgánicos a
la composición de policarbonato, especialmente aquellos que mejoren
la estabilidad en fusión debido a su efecto tixotrópico y en
cantidades tales que tengan un efecto positivo sobre las
propiedades mecánicas del material o que al menos no tengan un
efecto negativo. A este respecto entran en consideración, en
principio, todos los materiales inorgánicos finamente molidos.
Estos pueden tener por ejemplo carácter de forma de partículas, de
escamas o de fibras. De manera ejemplificativa pueden citarse en
este punto cretas, polvo de cuarzo, dióxido de titanio,
silicatos/aluminosilicatos tales como por ejemplo talco,
wollastonita, mica/materiales estratificados arcillosos,
montmorillonita, especialmente también en una forma organófila,
modificada mediante intercambio de iones, caolín, zeolita,
vermiculita, así como óxido de aluminio, sílice, hidróxido de
magnesio, hidróxido de aluminio y fibras de vidrio/escamas de
vidrio. También pueden emplearse mezclas de diversos
materiales
inorgánicos.
inorgánicos.
Los materiales inorgánicos pueden estar tratados
superficialmente, por ejemplo pueden estar silanizados para
garantizar una compatibilidad mejorada con respecto a los
polímeros.
Los materiales inorgánicos se emplean en
concentraciones desde 0 hasta 5% en peso, preferentemente desde 0
hasta 3% en peso, especialmente desde 0 hasta 1,5% en peso referido
al conjunto de la composición.
Preferentemente, se emplean materiales
inorgánicos con carácter en forma de escamas tales como por ejemplo
talco, mica/materiales estratificados arcillosos, montmorillonita,
especialmente también en una forma organófila, modificada mediante
intercambio de iones, caolín y vermiculita.
El talco es especialmente preferente.
Se entenderá por talco un talco de origen natural
fabricado de manera sintética.
El talco puro tiene la composición química 3
MgO\cdot4SiO_{2}\cdotH_{2}O y, por lo tanto, un contenido
en MgO del 31,9% en peso, un contenido en SiO_{2} del 63,4% en
peso y un contenido en agua, químicamente enlazada, del 4,8% en
peso. Se trata de un silicato con estructura estratificada.
Los materiales de talco de origen natural no
tienen, en general, la composición ideal anteriormente indicada
puesto que están impurificados mediante el intercambio parcial del
magnesio por otros elementos, mediante el intercambio parcial del
silicio, por ejemplo por aluminio y/o por intercristalización con
otros minerales tales como por ejemplo dolomita, magnesita y
clorita. También pueden emplearse en las masas de moldeo según la
invención estos polvos de talco, natural, impurificado, sin embargo
son preferentes tipos de talco de elevada pureza. Estos se
caracterizan por un contenido en MgO del 28 al 35% en peso,
preferentemente del 30 al 33% en peso, de forma especialmente
preferente del 30,5 al 32% en peso y por un contenido SiO_{2} del
55 al 65% en peso, preferentemente del 58 al 64% en peso, de forma
especialmente preferente del 60 al 62,5% en peso. Los tipos de
talco preferentes se caracterizan además por un contenido en
Al_{2}O_{3} menor que el 5% en peso, de forma especialmente
preferente menor que el 1% en peso, en particular menor que el 0,7%
en peso.
Es particularmente ventajoso el empleo de talco
en forma de tipos finamente molidos con un tamaño medio de las
partículas máximo d_{50} de < 20 \mum, preferentemente de
< 10 \mum, de forma especialmente preferente de < 5\mum,
de una manera muy especialmente preferente de \leq 2,5 \mum.
Como componentes inorgánicos preferentes pueden
citarse, además, compuestos inorgánicos finamente divididos (a
nanoescala) constituidos por uno o varios metales de los grupos
primero hasta quinto principales y de los grupos primero hasta
octavo secundarios del Sistema Periódico de los Elementos,
preferentemente de los grupos segundo hasta quinto principales y de
los grupos cuarto hasta octavo secundarios, de forma especialmente
preferente de los grupos tercero a quinto principales y de los
grupos cuarto hasta octavo secundarios con los elementos oxígeno,
azufre, boro, fósforo, carbono, nitrógeno, hidrógeno y/o
silicio.
Los compuestos preferentes son, por ejemplo,
óxidos, hidróxidos, óxidos que contienen agua/básicos, sulfatos,
sulfitos, sulfuros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos,
nitruros, boratos, silicatos, fosfatos e hidruros.
Los compuestos inorgánicos finamente divididos,
especialmente preferentes son, por ejemplo, TiN, TiO_{2},
SnO_{2}, WC, ZnO, Al_{2}O_{3}, AlO(OH), ZrO_{2},
SiO_{2}, óxidos de hierro, BaSO_{4}, óxidos de vanadio, borato
de cinc, silicatos tales como silicatos de Al, silicatos de Mg;
igualmente pueden emplearse mezclas y/o compuestos dotados. Las
partículas a nanoescala pueden estar superficialmente modificadas
con moléculas orgánicas.
Es especialmente preferente el AlO(OH) a
nanoescala.
El diámetro medio de las partículas de los
materiales inorgánicos a nanoescala es menor o igual que 200 nm,
preferentemente menor o igual que 150 nm, especialmente de 1 a 100
nm.
El tamaño de las partículas y el diámetro de las
partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas
d_{50}, determinado por medida por ultracentrifugación según W.
Scholtan et al., Kolloid-Z. y Z. Polymere 250
(1972), páginas 782 hasta 796.
Los compuestos inorgánicos a nanoescala pueden
presentarse en forma de polvo, de pastas, de soles, de dispersiones
o de suspensiones. Mediante la precipitación pueden obtenerse
polvos a partir de las dispersiones, de los soles o de las
suspensiones.
Componente
G
Las masas de moldeo, según la invención, pueden
contener otros aditivos usuales, tales como por ejemplo agentes
antigoteo, diferentes del componente (D), agentes protectores
contra la llama diferentes del componente (C), agentes lubrificantes
y desmoldeantes, agentes de nucleación, antiestáticos,
estabilizantes, colorantes y pigmentos en una concentración
eficaz.
Las masas de moldeo según la invención que
contienen los componentes A-G y, en caso dado,
otros aditivos, se preparan por mezcla de los componentes
correspondientes de manera conocida y amasado en fusión o extrusión
en fusión a temperaturas desde 200ºC hasta 300ºC en dispositivos
usuales tales como amasadores internos, extrusoras y husillos de
doble árbol.
La mezcla de los componentes individuales puede
llevarse a cabo de manera conocida tanto de forma sucesiva como
también de manera simultánea, y, concretamente, tanto a 20ºC
aproximadamente (temperatura ambiente) como también a temperatura
más elevada.
Las masas de moldeo termoplásticas según la
invención son adecuadas para la fabricación de cuerpos moldeados de
cualquier tipo debido a su excelente resistencia a la llama así
como debido a sus buenas propiedades mecánicas y a su buen
comportamiento a la transformación, especialmente de manera natural
de aquellos a los que exige que deben estar conformes con la norma
DIN/VDE 0472, parte 815. Los cuerpos moldeados pueden fabricarse
según los procedimientos conocidos, por ejemplo mediante colada por
inyección o por extrusión.
Las masas de moldeo según la invención son
adecuadas especialmente también para la fabricación de placas,
perfiles y cuerpos moldeados debido a sus propiedades reológicas,
en procedimientos por extrusión, por extrusión con soplado y por
embutición.
Ejemplos de cuerpos moldeados, que pueden ser
fabricados, son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por
ejemplo para aparatos domésticos tales como exprimidores de jugos,
máquinas de café, mezcladores; para electromotores como en los
aparatos para cortar el césped, máquinas taladradoras, etc. así
como también para máquinas de oficina, tales como monitores,
ordenadores (portátiles), impresoras y copiadoras. Otros posibles
campos de aplicación son placas de cobertura, perfiles para
ventanas/puertas así como canales/tubos para instalaciones
eléctricas, conductores para cables y canales para cableado,
coberturas para rieles eléctricos así como piezas moldeadas,
perfiles extrudidos o placas para el sector del automóvil, de los
vehículos ferroviarios, de la aeronáutica (por ejemplo
revestimientos internos). Las masas de moldeo pueden emplearse
también en el sector de la electrotecnia por ejemplo para
conmutadores, enchufes y platinas así como para cajas de
distribución y para contadores de electricidad.
El objeto de la invención son también
procedimientos para la fabricación de la composición, el empleo de
la composición para la fabricación de cuerpos moldeados así como
los propios cuerpos moldeados.
Componente
A
Policarbonato ramificado a base de bisfenol A con
una viscosidad en solución relativa de 1,32 medida en cloruro de
metileno a 25ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml.
Componente
B
Polímero de injerto preparado mediante
polimerización en emulsión de 45 partes en peso de estireno y
acrilonitrilo en la proporción de 72:28 sobre 55 partes en peso de
un caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas
(diámetro medio de las partículas d_{50} = 0,3 hasta 0,4
\mum).
Componente
C.1
Componente
C.2
\vskip1.000000\baselineskip
Para la determinación de los valores N promedios
en número indicados de los componentes C.1 y C.2 se determinan, en
primer lugar, las proporciones de los fosfatos oligómeros mediante
medida por HPLC:
| Tipo de columna: | LiChrosorp RP-8 |
| Eluyente en el gradiente: | Acetonitrilo/agua 50:50 hasta 100:0 |
| Concentración: | 5 mg/ml. |
A partir de las proporciones de los componentes
individuales (monofosfatos y oligofosfatos) se calcularon a
continuación, según procedimientos conocidos, los valores medios de
N en promedio en número.
Componente
D.1
El preparado de politetraflúoretileno (D.1) se
preparó mediante coprecipitación de una mezcla de emulsiones
acuosas del polímero de injerto (B) y de un polímero de
tetraflúoretileno. La proporción en peso entre polímero de injerto
(B) y polímero de tetraflúoretileno en el coagulado es del 90%,
sobre el 10% en peso. La emulsión del polímero de tetraflúoretileno
tiene un contenido en materia sólida del 60% en peso, estando
comprendido el diámetro medio de las partículas PTFE entre 0,05 y
0,5 \mum. La emulsión del polímero de injerto tiene un contenido
en materia sólida del 34% en peso y un diámetro medio de las
partículas del látex desde 0,3 hasta 0,4 \mum.
Para la obtención de (D.1) se mezcla la emulsión
del polímero de tetraflúoretileno (Teflon 30 N de la firma DuPont)
con la emulsión del polímero de injerto (B) y se estabiliza con un
1,8% en peso, referido a la materia sólida del polímero de
antioxidantes fenólicos. La mezcla se coagula a 85 hasta 95ºC con
una solución acuosa de MgSO_{4} (sal amarga) y ácido acético a pH
4 hasta 5, se filtra y se lava hasta ausencia prácticamente
completa de electrolitos, a continuación se libera de la cantidad
principal del agua mediante centrifugado y, seguidamente, se seca a
100ºC para dar un polvo.
Componente
D.2
Blendex 449: preparado de PTFE en forma de polvo
de la firma General Electric Plastics constituido por un 50% en
peso de PTFE contenido en una matriz de copolímero de SAN.
Componente
F.1
Naintsch A3: talco de elevada pureza molido con
la máxima finura de la firma Naintsch Mineralwerke GmbH (Graz,
Austria).
Componente
F.2
Pural 200: AlO(OH) a nanoescala con
estructura de bohemita de la firma Condea Chemie GmbH (Hamburg,
Alemania).
Componente
G.1
Estabilizante de fosfito.
Componente
G.2.
Tetraestearato de pentaeritrita a modo de agente
para el desmoldeo.
La mezcla de los componentes A hasta G se llevó a
cabo en una extrusora de laboratorio ZSK 25 (Werner &
Pfleiderer) a una temperatura de la masa de 260ºC, un caudal de 15
kg/hora y con una frecuencia de rotación del husillo de 200
revoluciones/minuto. Los cuerpos moldeados se fabricaron en una
máquina de colada por inyección (tipo Arburg 270E) a 260ºC.
El comportamiento al desgarre bajo tensión se
ensaya en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm. Como
medio de ensayo se utiliza un medio constituido por un 60% en
volumen de tolueno y un 40% en volumen de isopropanol. Las probetas
se someten a una dilatación previa por medio de una plantilla en
arco de círculo (dilatación previa 0,2 hasta 2,4%) y se almacenan a
temperatura ambiente durante 5 minutos en el medio de ensayo. La
evaluación del comportamiento al desgarro bajo tensión se lleva a
cabo por medio de la dilatación de las fibras marginales, que es
necesaria como mínimo para que la varilla se rompa en el medio de
ensayo en el transcurso de un tiempo de exposición de 5
minutos.
La resiliencia con entalla (ak) se determina a
temperatura ambiente según ISO 180-1A.
La temperatura Vicat B 120 se determina según ISO
306 con una velocidad de calentamiento de 120 K/h y con una carga
en el punzón de 50 N.
La resistencia a la llama se evalúa según UL94V
en barretas con un espesor de 1,2 y 1,5 mm.
La viscosidad en fusión en el intervalo bajo
(velocidad de cizalla de 100 s^{-1}) se determina como medida
para la estabilidad a la fusión durante la transformación por
extrusión según DIN 54811 a 260ºC.
El MVR se determina según ISO 1133 a 260ºC con
empleo de una carga en el punzón de 5 kg.
\newpage
A partir de la tabla 1 puede verse que, mediante
el empleo de oligofosfato basado en bisfenol-A
(ejemplo 1-3), en lugar del oligofosfato basado en
resorcinol (ejemplos comparativos V1-V3) puede
obtenerse
- a)
- una estabilidad dimensional al calor mejorada,
- b)
- un comportamiento ESC claramente mejorado,
- c)
- un nivel de resiliencia con entalla mejorado y
- d)
- una estabilidad a la fusión claramente mejorada en lo que se refiere a las aplicaciones por extrusión.
La resistencia a la llama permanece a un nivel
inesperadamente bueno. El contenido en teflón en todos los ejemplos
y en los ejemplos comparativos está de acuerdo con las limitaciones
de la norma DIN/VDE 0472, parte 815.
Además, la tabla 1 muestra que puede realizarse,
mediante la adición de pequeñas cantidades de materiales
inorgánicos, tales, como por ejemplo, talco o AlO(OH) a
nanoescala, una mejoría adicional de la resiliencia con entalla, del
comportamiento ESC y de la estabilidad en fusión, en el caso del
talco incluso de la resistencia a la llama. Una mejora
correspondiente de las propiedades mecánicas y reológicas puede
conseguirse también sin embargo sin adición de materiales
inorgánicos mediante el aumento de la proporción del polímero de
injerto (ejemplo 4).
Claims (21)
1. Composiciones que contienen desde 70 hasta 95%
en peso de, al menos, de un policarbonato, desde 4,67 hasta 10% en
peso de, al menos, un polímero de injerto como modificador de la
resiliencia y desde 2 hasta 15% en peso de un oligofosfato, basado
en bisfenol A, como agente protector contra la llama de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con N entre 1,1 y 5,
caracterizadas las masas de moldeo porque contienen \leq
0,1% en peso de flúor, referido al conjunto de la
composición.
2. Composiciones según la reivindicación 1, que
contienen desde 0 hasta 5% en peso de un material inorgánico en
forma de partículas, de escamas o de fibras, dando 100 la suma de
los % en peso de los componentes.
3. Composiciones según la reivindicación 1, que
contienen desde 0 hasta 3% en peso de un material inorgánico en
forma de partículas, de escamas o de fibras, dando 100 la suma de
los % en peso de los componentes.
4. Composiciones según la reivindicación 1, que
contienen desde 0 hasta 1,5% en peso de un material inorgánico en
forma de partículas, de escamas o de fibras, dando 100 la suma de
los % en peso de los componentes.
5. Composiciones según las reivindicaciones 1 a
4, que contienen, además, una poliolefina fluorada, en caso dado
empleada a modo de coagulante, premezcla o mezcla madre con un
polímero de injerto o con un (co)polímero vinílico, en una
cantidad tal que el contenido en flúor de la composición sea \leq
0,1% en peso.
6. Composiciones según las reivindicaciones 1 a
5, que contienen, además (co)polímeros vinílicos,
tereftalatos de polialquileno o mezclas de los mismos.
7. Composiciones según las reivindicaciones 1 a
6, que contienen a modo de modificador de la resiliencia uno o
varios polímeros de injerto desde 5 hasta 95% en peso al menos de
un monómero vinílico sobre 95 hasta 5% en peso al menos de una base
para injerto con una temperatura de transición vítrea < 10ºC.
8. Composiciones según la reivindicación 7, con
polímeros de injerto sobre la base de cauchos de dieno, de
EP(D)M, de acrilato o de silicona.
9. Composiciones según la reivindicación 7, que
contienen un ABS en emulsión o en masa o mezclas de los mismos como
modificador de la resiliencia.
10. Composiciones según las reivindicaciones 1 a
9, que contienen otros aditivos usuales en el comercio tales como
por ejemplo otros agentes antigoteo, otros agentes protectores
contra la llama, agentes lubrificantes y desmoldeantes, agentes de
nucleación, antiestáticos, estabilizantes, así como colorantes y
pigmentos.
11. Composiciones según las reivindicaciones 1 a
10 que contienen talco como material inorgánico.
12. Composiciones según la reivindicación 11, que
contienen talco de elevada pureza con un contenido en
Al_{2}O_{3} de \leq 1% en peso referido al talco.
13. Composiciones según la reivindicación 11, que
contienen un talco finamente dividido con un diámetro medio de las
partículas d_{50} \leq 2,5 \mum.
14. Composiciones según las reivindicaciones 1 a
10 que contienen como material inorgánico un polvo finamente
dividido con un diámetro medio de las partículas \leq 100 nm.
15. Masas de moldeo de policarbonato según una o
varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas
porque superan el ensayo UL94V con la evaluación
V-0 con un espesor de pared \leq 1,5 mm.
16. Masas de moldeo de policarbonato según una o
varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas
porque el contenido en cloro, bromo y yodo, referido al conjunto de
la composición, es de \leq 0,2% en peso.
17. Empleo de materiales inorgánicos para el
aumento de la viscosidad en fusión y de la estabilidad en fusión de
masas de moldeo de policarbonato modificadas a la resiliencia,
exentas de cloro y de bromo según una o varias de las
reivindicaciones anteriores.
18. Procedimiento para la fabricación de masas de
moldeo de policarbonato según una o varias de las reivindicaciones
anteriores, en el que se mezclan los componentes individuales y se
amasan a temperatura elevada.
19. Empleo de las masas de moldeo de
policarbonato según una o varias de las reivindicaciones
anteriores, para la fabricación de cuerpos moldeados o bien de
piezas moldeadas de cualquier tipo.
20. Empleo de las masas de moldeo de
policarbonato según una o varias de las reivindicaciones
anteriores, para la fabricación de perfiles, placas, tubos y
canales en el procedimiento por extrusión.
21. Cuerpos moldeados o bien piezas moldeadas así
como perfiles, placas, tubos y canales obtenibles a partir de las
masas de moldeo de policarbonato según una o varias de las
reivindicaciones anteriores.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10010941 | 2000-03-06 | ||
| DE10010941A DE10010941A1 (de) | 2000-03-06 | 2000-03-06 | Flammwidrige Polycarbonat-Formmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2244590T3 true ES2244590T3 (es) | 2005-12-16 |
Family
ID=7633745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01911668T Expired - Lifetime ES2244590T3 (es) | 2000-03-06 | 2001-02-21 | Masas de moldeo de policarbonato ignifugas. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6828366B2 (es) |
| EP (1) | EP1268648B1 (es) |
| JP (1) | JP4780890B2 (es) |
| KR (1) | KR100729334B1 (es) |
| CN (2) | CN101117434B (es) |
| AR (1) | AR033667A1 (es) |
| AT (1) | ATE304034T1 (es) |
| AU (1) | AU2001240640A1 (es) |
| BR (1) | BR0109041B1 (es) |
| CA (1) | CA2401785C (es) |
| DE (2) | DE10010941A1 (es) |
| ES (1) | ES2244590T3 (es) |
| MX (1) | MXPA02008701A (es) |
| TW (1) | TWI307705B (es) |
| WO (1) | WO2001066635A1 (es) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9807180D0 (en) | 1998-04-04 | 1998-06-03 | Ecc Int Ltd | Pigment products |
| DE10084441T1 (de) | 1999-04-01 | 2002-03-21 | Imerys Pigments Inc | Koalinton-Pigmente, ihre Herstellung und Verwendung |
| BR0009458A (pt) | 1999-04-01 | 2002-01-08 | Imerys Pigments Inc | Produto de pigmento para uma composição de revestimento de papel, processos para fabricar um produto de pigmento para uma composição de revestimento de papel, e para produzir um produto de pigmento, composição de revestimento para o uso na produção de revestimentos de brilho sobre papel e outros substratos, e, processo para revestir uma folha de papel e calandrar o papel para formar nele um revestimento de brilho |
| US6554892B1 (en) | 1999-07-02 | 2003-04-29 | Imerys Kaolin, Inc. | Compositions and methods for making a coarse platey, high brightness kaolin product |
| DE10036057A1 (de) * | 2000-07-25 | 2002-02-07 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| GB0020182D0 (en) | 2000-08-17 | 2000-10-04 | Imerys Minerals Ltd | Particulate kaolin |
| GB0020180D0 (en) | 2000-08-17 | 2000-10-04 | Imerys Minerals Ltd | Kaolin products and their production |
| DE10152318A1 (de) * | 2001-10-26 | 2003-05-08 | Bayer Ag | Schlagzähmodifizierte flammwidrig ausgerüstete Polycarbonat-Formmassen |
| US6808559B2 (en) | 2002-02-26 | 2004-10-26 | Imerys Pigments, Inc. | Kaolin clay pigments suited to rotogravure printing applications and method for preparing the same |
| US7294399B2 (en) * | 2002-04-02 | 2007-11-13 | Arkema France | Weather-resistant, high-impact strength acrylic compositions |
| WO2006044784A2 (en) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Nanoscale Materials, Inc. | Metal oxide nanoparticles for smoke clearing and fire suppression |
| US7446144B2 (en) * | 2005-09-14 | 2008-11-04 | Bayer Materialscience Llc | Thermoplastic molding composition and articles thermoformed therefrom |
| US7592558B2 (en) * | 2006-03-10 | 2009-09-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Apparatus having improved wear-resistant properties |
| DE102006012988A1 (de) * | 2006-03-22 | 2007-09-27 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| DE102006012990A1 (de) * | 2006-03-22 | 2007-09-27 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| US8871858B2 (en) * | 2006-05-31 | 2014-10-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Thermoplastic polycarbonate compositions |
| US20090215949A1 (en) * | 2008-02-21 | 2009-08-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant polycarbonate compositions |
| WO2010017067A1 (en) * | 2008-08-06 | 2010-02-11 | Dow Global Technologies Inc. | Ignition resistant carbonate polymer composition |
| DE102009014878A1 (de) * | 2009-03-25 | 2010-09-30 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| KR101104050B1 (ko) * | 2009-08-12 | 2012-01-09 | 삼성중공업 주식회사 | 보강형 방파제 |
| KR101104030B1 (ko) * | 2009-08-12 | 2012-01-06 | 삼성중공업 주식회사 | 부유식 방파제 |
| KR20180100248A (ko) | 2010-04-23 | 2018-09-07 | 픽셀리전트 테크놀로지스 엘엘씨 | 나노결정의 합성, 캐핑 및 분산 |
| US8920675B2 (en) | 2010-10-27 | 2014-12-30 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
| US9359689B2 (en) | 2011-10-26 | 2016-06-07 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
| CN103804874A (zh) * | 2012-11-15 | 2014-05-21 | 常熟市沈氏塑业有限公司 | Abs改性聚碳酸酯的制备方法 |
| US10017640B2 (en) * | 2013-03-08 | 2018-07-10 | Covestro Llc | Halogen free flame retarded polycarbonate |
| EP2970659A4 (en) * | 2013-03-13 | 2016-11-02 | Covestro Llc | POLYMERS AND POLYMER MIXTURES WITH IMPROVED GLOSSY |
| CN104151803A (zh) * | 2013-05-14 | 2014-11-19 | 常熟市沈氏塑业有限公司 | Abs改性的聚碳酸酯合金材料的制备方法 |
| CN103589297B (zh) * | 2013-10-24 | 2016-10-05 | 中科院广州化学有限公司 | 一种含端乙烯基氟硅接枝共聚物光固化复合涂料及制备方法 |
| TWI745364B (zh) * | 2016-03-23 | 2021-11-11 | 德商科思創德意志股份有限公司 | 具改良之耐水解性之聚碳酸酯組成物 |
| KR102029355B1 (ko) * | 2016-12-14 | 2019-10-07 | 롯데첨단소재(주) | 전기적 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품 |
| KR102041596B1 (ko) | 2016-12-21 | 2019-11-06 | 롯데첨단소재(주) | 전기적 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품 |
| EP3697847A1 (de) * | 2017-10-16 | 2020-08-26 | Covestro Deutschland AG | Flammwidrige, füllstoff-verstärkte polycarbonat-zusammensetzung mit geringem bisphenol-a gehalt |
| EP3697845A1 (de) * | 2017-10-16 | 2020-08-26 | Covestro Deutschland AG | Flammwidrige polycarbonat-acrylat-kautschuk-zusammensetzung mit geringem bisphenol-a-gehalt |
| CN111183181A (zh) * | 2017-10-16 | 2020-05-19 | 科思创德国股份有限公司 | 具有低双酚a含量的阻燃聚碳酸酯组合物 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3819081A1 (de) * | 1988-06-04 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen |
| NL8802346A (nl) * | 1988-09-22 | 1990-04-17 | Gen Electric | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen. |
| US5204394A (en) * | 1988-09-22 | 1993-04-20 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| US5091461A (en) | 1989-04-07 | 1992-02-25 | The Dow Chemical Company | Filled polymeric blend |
| DE4328656A1 (de) * | 1993-08-26 | 1995-03-02 | Bayer Ag | Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen |
| JPH07278318A (ja) | 1994-04-08 | 1995-10-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ｃｄ−ｒｏｍ帰属部品 |
| JP3128187B2 (ja) * | 1995-03-02 | 2001-01-29 | 出光石油化学株式会社 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPH08319406A (ja) * | 1995-05-26 | 1996-12-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| DE19530200A1 (de) * | 1995-08-17 | 1997-02-20 | Bayer Ag | Feinstteilige anorganische Pulver als Flammschutzmittel in thermoplastischen Formmassen |
| JPH0995610A (ja) * | 1995-09-30 | 1997-04-08 | Nippon G Ii Plast Kk | 難燃樹脂組成物 |
| DE19538892A1 (de) * | 1995-10-19 | 1997-04-24 | Bayer Ag | Flammgeschützte, spannungsrißbeständige Polycarbonat/ABS-Blends |
| EP0884366A4 (en) * | 1996-02-29 | 1999-05-06 | Kaneka Corp | FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION |
| AT404835B (de) * | 1996-03-05 | 1999-03-25 | Danubia Petrochem Polymere | Zur herstellung lackierbarer teile geeignete glasmattenverstärkte thermoplasten und daraus hergestellte teile |
| US5864004A (en) * | 1997-03-27 | 1999-01-26 | Samyang Corporation | Flame retardant polymer resin composition having improved heat distortion temperature and mechanical properties |
| DE19713509A1 (de) * | 1997-04-01 | 1998-10-08 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisat-Formmassen mit reduzierter Belagsbildung |
| DE19734661A1 (de) * | 1997-08-11 | 1999-02-18 | Bayer Ag | Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat ABS-Formmassen |
| US6613820B2 (en) * | 1997-08-29 | 2003-09-02 | General Electric Company | Polycarbonate resin composition |
| GB9719929D0 (en) | 1997-09-18 | 1997-11-19 | Kobe Steel Europ Ltd | Flame retardant polycarbonate-styrene(or acrylate)polymers,and/or copolymers and/or graft polymer/copolymer mixtures |
| DE19801198A1 (de) * | 1998-01-15 | 1999-07-22 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen |
| EP0933396A3 (en) * | 1998-01-28 | 1999-12-15 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate resin/abs graft copolymer blends |
| EP1056803A1 (en) * | 1998-02-27 | 2000-12-06 | General Electric Company | Flame retardant polymer blends |
| WO1999057198A1 (en) | 1998-05-01 | 1999-11-11 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate/rubber-modified graft copolymer resin blends having a low fluorine content |
| TW483921B (en) * | 1998-10-16 | 2002-04-21 | Idemitsu Petrochemical Co | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
| JP3616792B2 (ja) * | 1998-10-16 | 2005-02-02 | 出光興産株式会社 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物および射出成形品 |
| DE19914139A1 (de) * | 1999-03-27 | 2000-09-28 | Bayer Ag | Flammwidrige, schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Formmassen |
-
2000
- 2000-03-06 DE DE10010941A patent/DE10010941A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-02-21 US US10/220,646 patent/US6828366B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-21 ES ES01911668T patent/ES2244590T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-21 CN CN2007101482016A patent/CN101117434B/zh not_active Ceased
- 2001-02-21 KR KR1020027011641A patent/KR100729334B1/ko active IP Right Grant
- 2001-02-21 AU AU2001240640A patent/AU2001240640A1/en not_active Abandoned
- 2001-02-21 CA CA2401785A patent/CA2401785C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-21 DE DE50107364T patent/DE50107364D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-21 JP JP2001565798A patent/JP4780890B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-21 MX MXPA02008701A patent/MXPA02008701A/es active IP Right Grant
- 2001-02-21 CN CN01805975A patent/CN1408008A/zh active Pending
- 2001-02-21 BR BRPI0109041-0A patent/BR0109041B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-02-21 WO PCT/EP2001/001925 patent/WO2001066635A1/de active IP Right Grant
- 2001-02-21 EP EP01911668A patent/EP1268648B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-21 AT AT01911668T patent/ATE304034T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-02-26 TW TW090104286A patent/TWI307705B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-02-26 AR ARP010100859A patent/AR033667A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1408008A (zh) | 2003-04-02 |
| DE50107364D1 (de) | 2005-10-13 |
| EP1268648A1 (de) | 2003-01-02 |
| CN101117434B (zh) | 2012-09-05 |
| WO2001066635A1 (de) | 2001-09-13 |
| US20030105196A1 (en) | 2003-06-05 |
| MXPA02008701A (es) | 2003-04-14 |
| CA2401785C (en) | 2010-08-24 |
| TWI307705B (en) | 2009-03-21 |
| DE10010941A1 (de) | 2001-09-13 |
| BR0109041B1 (pt) | 2011-11-16 |
| BR0109041A (pt) | 2003-06-03 |
| JP2003526718A (ja) | 2003-09-09 |
| ATE304034T1 (de) | 2005-09-15 |
| KR100729334B1 (ko) | 2007-06-18 |
| KR20020079944A (ko) | 2002-10-19 |
| CN101117434A (zh) | 2008-02-06 |
| AU2001240640A1 (en) | 2001-09-17 |
| EP1268648B1 (de) | 2005-09-07 |
| US6828366B2 (en) | 2004-12-07 |
| JP4780890B2 (ja) | 2011-09-28 |
| CA2401785A1 (en) | 2001-09-13 |
| AR033667A1 (es) | 2004-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2244590T3 (es) | Masas de moldeo de policarbonato ignifugas. | |
| ES2288043T3 (es) | Masas de moldeo de policarbonato-abs ignifugas. | |
| ES2208443T3 (es) | Mesas de moldeo de policarbonato ignifugas con talco de pureza especial. | |
| ES2290502T3 (es) | Masas de moldeo de policarbonato, ignifugas. | |
| ES2440785T3 (es) | Composiciones de PC/ABS ignífugas con buena resistencia al choque, fluencia y resistencia a productos químicos | |
| ES2267979T3 (es) | Composiciones de policarbonato con elevada resistencia en la linea de union por fusion, ignifugas, reforzadas con minerales. | |
| ES2542752T3 (es) | Composiciones de policarbonato modificadas a resistencia al impacto con una buena combinación de color bruto y estabilidad a la hidrólisis y de la masa fundida | |
| ES2380957T3 (es) | Masas de moldeo de policarbonato | |
| CA2410943C (en) | Non-inflammable, anti-electrostatic polycarbonate molding materials | |
| KR100865630B1 (ko) | 내충격성이 개질된 난연성 폴리카르보네이트 성형 조성물 | |
| ES2244080T3 (es) | Masas de moldeo de policarbonato-abs resistentes a la llama. | |
| ES2342978T3 (es) | Masas de moldeo de policarbonato. | |
| ES2278815T3 (es) | Agentes protectores contra la llama, que contienen fosforo y masas de moldeo termoplasticas ignifugas. | |
| CA2682768C (en) | Polycarbonate molding compositions | |
| ES2428332T3 (es) | Composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada a los choques que contienen compuestos de fósforo ácidos con polímero de injerto por emulsión precipitado básicamente | |
| CA2480240C (en) | Impact-modified polymer composition | |
| ES2290306T3 (es) | Composicion de polimeros modificada a resistencia elevada al impacto. | |
| ES2346352T3 (es) | Masas de moldeo de policarbonato. | |
| MX2012006974A (es) | Composiciones de moldeo de policarbonato, ignifugas, modificadas al impacto, resistentes al rayado con buenas propiedades mecanicas. | |
| ES2318184T3 (es) | Masas de moldeo de policarbonato resistente a la llama modficado con polimero de injerto. | |
| US6939905B2 (en) | Flame-resistant polycarbonate molding compounds for extrusion applications | |
| ES2381024T3 (es) | Materiales de moldeo de policarbonato con resistencia a la hidrólisis mejorada | |
| ES2622163T3 (es) | Procedimiento para la preparación de composiciones de ABS con superficie mejorada tras el almacenamiento con calor y humedad | |
| ES2284841T3 (es) | Composiciones de policarbonato ignifugas con resistencia acrecentada a los productos quimicos. | |
| ES2305070T3 (es) | Masas de moldeo de policarbonato resistente a la llama para aplicacio nes de extrusion. |