JP2003500398A

JP2003500398A - テトラゾリノン誘導体

Info

Publication number: JP2003500398A
Application number: JP2000619784A
Authority: JP
Inventors: 幸喜渡辺; 敏男五島; 整志伊藤; ちえこ上野
Original assignee: 日本バイエルアグロケム株式会社
Priority date: 1999-05-21
Filing date: 2000-05-08
Publication date: 2003-01-07
Also published as: AU4138100A; AU768632B2; KR20020002496A; EP1183246A1; US6548450B1; PL351648A1; CN1351596A; WO2000071527A1; CA2374018A1; BR0010811A; JP2000327668A; HK1046906A1; MXPA01011888A

Abstract

(57)【要約】本発明により、式（Ｉ）［式中、Ｒ¹はメチル又はエチルを示し、Ｒ²はハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニル、フェノキシ、アルコキシカルボニル、ニトロ又はシアノを示し、そしてｎは０、１、２、３、４又は５を示す］により表わされる新規なテトラゾリノン誘導体、それらの製造方法及び中間体並びに除草剤としてのそれらの使用が見いだされた。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なテトラゾリノン誘導体、それらの製造法及び除草剤としての
利用に関する。

【０００２】日本特開平７−８２２５８号、特開平７−９７３７２号及び特開平７−１１８
２４６号公報には、ある種のテトラゾリノン誘導体の製造法及びそれらの中間体
である１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノンの製造法が開示されている。また
、ＥＰ−Ａ−１４６，２７９はある種のテトラゾリノン誘導体が除草活性を有す
ることを開示している。

【０００３】しかし、既知のテトラゾリノン誘導体はそれらの除草効果および作物に対する
それらの植物毒性の点で充分に満足できるものではなかった。

【０００４】本発明によると、今回、一般式（Ｉ）

【０００５】

【化６】

【０００６】［式中、Ｒ¹はメチル又はエチルを示し、Ｒ²はハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アル
キルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フ
ェニル、フェノキシ、アルコキシカルボニル、ニトロ又はシアノを示し、そして
ｎは０、１、２、３、４又は５を示す］の新規なテトラゾリノン誘導体が見出された。

【０００７】本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、ａ）一般式（ＩＩ）

【０００８】

【化７】

【０００９】［式中、Ｒ¹は前記と同義である］の化合物を、不活性溶媒の存在下にそして、適宜、塩基の存在下に、一般式（Ｉ
ＩＩ）

【００１０】

【化８】

【００１１】［式中、Ｒ²及びｎは前記と同義であり、そしてＭは脱離基、例えばクロル、ブロムを示す］の化合物と反応させる方法により得ることができる。

【００１２】本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な除草活性を有しており、特に、式（Ｉ）の
化合物に類似する前記ＥＰ−Ａ−１４６，２７９に記載の既知の化合物に比して
、非常に卓越した除草作用効果を示す。それにもかかわらず本発明の化合物は作
物に対して良好な親和性を示す。従って、本発明の化合物は農薬、殊に除草剤と
して効果的に使用することができる。

【００１３】前記の式において、「ハロゲン」、「ハロアルキル」、「ハロアルコキシ」及び「ハロアルキルチ
オ」におけるハロゲンは、フルオル、クロル、ブロム又はヨード、そして好まし
くはフルオル、クロル又はブロムを示す。

【００１４】「アルキル」は直鎖状又は分岐鎖状であることができそして、例えば、メチル
、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくは
ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−ペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、ペンタ
ン−３−イル、ネオペンチル及びｎ−ヘキシルが挙げられる。

【００１５】「アルコキシ」は直鎖状又は分岐鎖状であることができそして、例えば、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もし
くはｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ及びｎ−ヘキシルオキシが挙げら
れる。

【００１６】「アルキルチオ」は直鎖状又は分岐鎖状であることができそして、例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ及びｎ−ブチルチ
オが挙げられる。

【００１７】「アルキルスルフィニル」は直鎖状又は分岐鎖状であることができそして、例
えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−プロピルスルフィニル、
イソプロピルスルフィニル及びｎ−ブチルスルフィニルが挙げられる。

【００１８】「アルキルスルホニル」は直鎖状又は分岐鎖状であることができそして、例え
ば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、イソプロ
ピルスルホニル及びｎ−ブチルスルホニルが挙げられる。

【００１９】「ハロアルキル」は直鎖状又は分岐鎖状であることができそして、例えば、ジ
フルオロメチル、トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル
、２−ブロモエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１，２，２−テト
ラフルオロエチル、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル、２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロピル、３−クロロプロピル、１，３−ジフルオロプ
ロパン−２−イル、１，１，１−トリフルオロプロパン−２−イル、２，２，３
，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル及び３−ブロモプロピルが挙げられる
。

【００２０】「ハロアルコキシ」及び「ハロアルキルチオ」のハロアルキル部分は、上記「
ハロアルキル」と同義であることができる。

【００２１】「アルコキシカルボニル」としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブト
キシカルボニルが挙げられる。

【００２２】本発明の好適な群の化合物としては、Ｒ¹がメチル又はエチルを示し、Ｒ²がフルオル、クロル、ブロム、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ハロアルキル、Ｃ_1-4ア
ルコキシ、Ｃ_1-4ハロアルコキシ、Ｃ_1-4アルキルチオ、Ｃ_1-4ハロアルキルチオ
、Ｃ_1-4アルキルスルフィニル、Ｃ_1-4アルキルスルホニル、フェニル、フェノキ
シ、Ｃ_1-4アルコキシカルボニル、ニトロ又はシアノを示し、そしてｎが０、１、２、３又は４を示す、前記式（Ｉ）の化合物が挙げられる。

【００２３】本発明の更に好適な群の化合物としては、Ｒ¹がメチルを示し、Ｒ²がフルオル、クロル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ト
リフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ
、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、メチルスルフィニル、メチルス
ルホニル、フェニル、フェノキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ニトロ又はシアノを示し、そしてｎが０、１、２又は３を示す、前記式（Ｉ）の化合物が挙げられる。

【００２４】前記式（Ｉ）の化合物の中で、下記式

【００２５】

【化９】

【００２６】［式中、＊で表わされる炭素原子は不斉炭素原子を示しそしてＲ¹及びＲ²は前記
と同義である］により示される化合物が特に注目される。このことに基づき、本発明の化合物は
純粋な光学活性エナンチオマーとして又は光学活性エナンチオマーの任意の混合
物の形態で存在することができる。したがって、本発明の前記式（Ｉ）の化合物
は光学活性体及びそれらの混合物を包含するものである。

【００２７】製法ａ）に従い、出発原料として、例えば、１−（（Ｓ）−α−メチルベンジ
ル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン及びＮ−イソプロピル−Ｎ−フェニルカルバ
モイルクロライドを用いる場合、該製法は下記の反応式で表わすことができる：

【００２８】

【化１０】

【００２９】前記の製法ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物は、文
献に未記載の新規化合物であり、そして、例えば、下記の製法により製造するこ
とができる：製法ｂ）により、一般式（ＩＶ）

【００３０】

【化１１】

【００３１】［式中、Ｒ¹は前記と同義である］の化合物をトリメチルシリルアジドと、触媒量の三フッ化ホウ素エーテル錯体の
存在下に反応させ、又は製法ｃ）により、前記一般式（ＩＶ）の化合物をアジ化ナトリウムと極性溶媒中
で触媒量の塩化アルミニウムの存在下に反応させる。

【００３２】上記製法ｂ）及びｃ）において出発原料として用いられる一般式（ＩＶ）の化
合物は有機化学の分野で知られたイソシアネート類を包含し、そして、例えば、
「新実験化学講座」第１４巻、ＩＩＩ、１４９０〜１４９６頁（丸善株式会社、
昭和５３年２月２０日発行）に記載の既知の方法に従い、一般式（Ｖ）

【００３３】

【化１２】

【００３４】［式中、Ｒ¹は前記と同義である］のアミンを、例えば、ホスゲンと反応させることにより容易に得ることができる
。

【００３５】上記式（Ｖ）の化合物は、例えば、「新実験化学講座」第１４巻、ＩＩＩ、１
３３２〜１３９８頁（丸善株式会社、昭和５３年２月２０日発行）又はＯｒｇａ
ｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．５、１９４９、３０１〜３３０（Ｊｏ
ｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ＩＮＣ．）に記載されている方法に準じて合
成することができる。

【００３６】前記式（ＩＩ）の化合物として、下記の種を挙げることができる：１−（（Ｓ）−α−メチルベンジル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−（（Ｒ）−α−メチルベンジル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−（（Ｓ）−α−エチルベンジル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、１−（（Ｒ）−α−エチルベンジル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン。

【００３７】上記式（ＩＩ）の化合物と反応せしめられる式（ＩＩＩ）の化合物には、有機
化学の分野でよく知られたＮ−イソプロピル−Ｎ−（置換）フェニルカルバモイ
ルハライドが包含される。それらの代表例として、下記の化合物を挙げることが
できる：Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フェニルカルバモイルクロライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（４−フルオロフェニル）カルバモイルクロライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（３−メチルフェニル）カルバモイルクロライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）カルバモイルクロ
ライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（２−エトキシフェニル）カルバモイルクロライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（４−ジフルオロメトキシフェニル）カルバモイルクロ
ライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（４−イソプロピルチオフェニル）カルバモイルクロラ
イド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（４−メチルスルフィニルフェニル）カルバモイルクロ
ライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（４−メチルスルホニルフェニル）カルバモイルクロラ
イド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（４−２，２，２−トリフルオロエチルチオフェニル）
カルバモイルクロライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（４−フェニルフェニル）カルバモイルクロライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（３−フェノキシフェニル）カルバモイルクロライド、
Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（２−エトキシカルボニルフェニル）カルバモイルクロ
ライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（４−ニトロフェニル）カルバモイルクロライド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（４−シアノフェニル）カルバモイルクロライド並びにこれらクロライドに対応するブロマイド。

【００３８】製法ａ）の反応は、通常、反応に不活性な有機溶媒中で行われる。そのような
不活性有機溶媒の例としては、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素類（これらは
場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩素炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン
、ジクロロベンゼン；エーテル類、例えば、ジエチルエーテル、メチルエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシ
タン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル（ＤＧＭ）；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトア
ミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、ヘキサメチルフオスフオリツクトリアミド（ＨＭＰＡ）を挙げることがで
きる。

【００３９】製法ａ）は塩基の存在下に、好ましくは塩基である４−ジメチルアミノピリジ
ン（ＤＭＡＰ）の存在下に行なうことができる。

【００４０】塩基としてＤＭＡＰを用いる場合、製法ａ）の反応は、通常、約−１０〜約２
００℃、好ましくは約２５〜約１４０℃の温度において常圧下で行なわれる。場
合によっては加圧下又は減圧下で行なうことも可能である。

【００４１】また、製法ａ）の反応はＤＭＡＰ以外の塩基を用いて実施することも可能であ
る。そのような塩基としては、無機塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等）、アルキルアルコラート類（例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、有機塩基類（例えば、トリエチルアミン、１，１，４
，４−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン等
）を挙げることができる。

【００４２】これらの塩基を用いて該反応を行なう場合、触媒としてＤＭＡＰを用いること
により選択的に式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００４３】この場合の反応温度は、通常、約０〜約１５０℃、好ましくは約２５〜約１０
０℃の範囲内とすることができる。該反応は常圧下で行なうことが望ましい。し
かし、場合によっては加圧下又は減圧下で行なうことも可能である。

【００４４】本発明に従う式（Ｉ）の望ましい化合物は、例えば、式（ＩＩ）の化合物１モ
ルを式（ＩＩＩ）の化合物約１モル〜約１．５モルと、塩基としてＤＭＡＰ約１
モル〜約１．５モルの存在下にそして前記の如き不活性溶媒中で反応させること
により得ることができる。式（Ｉ）の化合物は、また、式（ＩＩ）の化合物１モ
ルを式（ＩＩＩ）の化合物約１モル〜約１．５モルと、触媒としてＤＭＡＰ約０
．０１モル〜約０．３モル及び塩基として例えば炭酸カリウム約１モル〜約１．
５モルの存在下にそして前記の如き種類の不活性溶媒中で反応させることにより
製造することもできる。

【００４５】かくして得られる本発明の式（Ｉ）に従う化合物は、例えば、結晶化、クロマ
トグラフィー等の手段により単離及び精製することができる。

【００４６】前述の製法ｂ）の反応は、触媒として三フッ化ホウ素エーテル錯体を用いて行
なうことができる。反応温度は、通常、約０〜約２００℃、好ましくは約５０〜
約１５０℃に保つことができる。反応は常圧下で行なうことが望ましい。しかし
、場合によっては加圧下又は減圧下で行なうことも可能である。

【００４７】製法ｂ）は、通常、式（ＩＶ）の化合物１モルをトリメチルシリルアジド約１
モル〜約２モルと、触媒としての三フッ化ホウ素エーテル錯体約０．００５モル
〜約０．０１モルの存在下に反応させることにより行なわれる。

【００４８】製法ｃ）の反応は、通常、極性溶媒中で行なわれる。そのような極性溶媒とし
ては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類を挙げることができる。
反応温度は、一般に、約０〜約２００℃、好ましくは約２０〜約１５０℃とする
ことができる。反応は常圧下で行なうことが望ましい。しかし、場合によっては
加圧下又は減圧下で行なうことも可能である。

【００４９】製法ｃ）は、式（ＩＶ）の化合物１モルをアジ化ナトリウム約１モル〜約１．
５モルと、触媒としての塩化アルミニウム約０．０５モル〜約１モルの存在下に
そして極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド中で反応させることにより行なう
ことができる。

【００５０】本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、後述する試験例に示すとおり、優れた除草
活性を有しており、雑草を防除するための除草剤として使用することができる。
ここで「雑草」とは広義に望ましくない場所に生育するすべての植物を意味する
。

【００５１】本発明の化合物は、使用濃度によって非選択性又は選択性除草剤として作用す
る。本発明の活性化合物は、例えば、以下に示す雑草と栽培植物との間で選択的
除草剤として使用することができる。

【００５２】双子葉雑草の属：カラシ（Sinapis)、マメグンバイナズナ（Lepidium)、ヤエ
ムグラ・キヌタソウ（Galium)、ハコベ（Stellaria)、アカザ・アリタソウ（Che
nopodium)、イラクサ（Urtica)、ハンゴンソウ・ノボロギク・キオン（Senecio)
、ヒユ・ハゲイトウ（Amaranthus)、スベリヒユ・マツバボタン（Portulaca)、
オナモミ（Xanthium)、アサガオ（Ipomoea)、ミチヤナギ（Polygonum)、ブタク
サ（Ambrosia)、ノアザミ・フジアザミ（Cirsium)、ノゲシ（Sonchus)、ナス・
ジャガイモ（Solanum)、イヌガラシ（Rorippa)、オドリコソウ（Lamium)、クワ
ガタソウ・イヌノフグリ（Veronica)、チョウセンアサガオ（Datura)、スミレ・
パンジー（Viola)、チシマオドロ（Galeopsis)、ケシ（Papaver)、ヤグルマギク
（Centaurea)、ハキダメギク（Galinsoga）、キカシグサ（Rotala)、アゼナ（Li
ndernia）等。

【００５３】双子葉栽培植物の属：ワタ（Gossypium)、ダイズ（Glycine)、フダンソウ・サ
トウダイコン（Beta)、ニンジン（Daucus)、インゲンマメ・アオイマダ (Phaseo
lus)、エンドウ（Pisum)、ナス・ジャガイモ（Solanum)、アマ（Linum)、サツマ
イモ・アサガオ（Ipomoe)、ソラマメ・ナンテンハギ（Vicia)、タバコ（Nicotia
na)、トマト（Lycopersicon)、ナンキンマメ（Arachis)、アブラナ・ハクサイ・
カブラ・キャベツ（Brassica)、アキノノゲシ（Lactuca)、キュウリ・メロン（C
ucumis)、カボチャ（Cucurbita）等。

【００５４】単子葉雑草の属：ヒエ（Echinochloa)、エノコロ・アワ（Setaria)、キビ（Pa
nicum)、メヒシバ（Digitaria)、アワガエリ・チモシー（Phleum)、イチゴツナ
ギ・スズメノカタビラ（Poa)、ウシノケグサ・トボシガラ（Festuca)、オヒシバ
・シコクビエ（Eleusine)、ドクムギ（Lolium)、キツネガヤ・イヌムギ（Bromus
)、カラスムギ・オートムギ（エンバク）（Avena)、カヤツリグサ・パピルス・
シチトウイ・ハマスゲ（Cyperus)、モロコシ（Sorghum)、カモジグサ（Agropyro
n)、コナギ（Monochoria)、テンツキ（Fimbristylis)、オモダカ・クワイ（Sagi
ttaria)、ハリイ・クログワイ(Eleocharis)、ホタルイ・ウキヤグラ・フトイ（S
cirpus)、スズメノヒエ（Paspalum)、カモノハシ（Ischaemum)、ヌカボ（Agrost
is)、スズメノテッポウ（Alopecurus)、ギョウギシバ（Cynodon）等。

【００５５】単子葉栽培植物の属：イネ（Oryza)、トウモロコシ・ホップコーン（Zea)、コ
ムギ（Triticum)、オオムギ（Hordeum)、カラスムギ・オートムギ（エンパク）
（Avena)、ライムギ（Secale)、モロコシ（Sorghum)、キビ（Panicum)、サトウ
キビ・ワセオバナ（Saccharum)、パイナップル（Ananas)、アスパラガス（Aspar
agus) 、ネギ・ニラ（Allium)等。

【００５６】本発明によると、全ての植物及び植物部分を処理することができる。植物とい
う用語は全ての植物及び植物集団、例えば望ましい又は望ましくない野生植物及
び栽培植物（自然発生栽培変種を包含する）を包含する。栽培植物は、従来の育
成及び最適化方法によりもしくはバイオテクノロジー及び遺伝子操作手段又はそ
のような方法及び手段の組み合わせにより得られた植物変種であることができ、
トランスジェニック植物を包含しそして植物特許又は植物品種権により保護され
得ない又は保護され得る植物変種を包含する。植物部分は土壌表面の上又は下に
生ずる植物の全ての部分及び器官、例えば枝、葉、針状葉、柄及び茎、幹、花、
果実及び種子並びに根、塊茎、鱗茎及び根茎である。植物部分という用語は収穫
された作物及び繁殖物質、例えば切穂、塊茎、鱗茎、根茎、若枝及び種子を包含
する。

【００５７】本発明によると、植物及び植物部分は一般的な方法を用いて、活性成分又はそ
れらを含有する組成物を植物もしくは組成物部分又はそれらの周辺（土壌を含む
）もしくは貯蔵室に、浸漬、噴霧、散布（dusting）、煙霧処理（fogging）、延
展（spreading）によりそして繁殖物質の場合には一層もしくは多層を用いる被
覆により直接適用することにより処理される。

【００５８】本発明に従う式（Ｉ）の化合物の使用は、上記の植物に限定されるものではな
く、他の植物に対しても同様に適用され得る。使用濃度によって、活性化合物は
雑草を非選択的に防除することができ、例えば、産業用地、鉄道軌道、道路、植
林地及び非植林地等において使用することができる。

【００５９】更に、本発明に従う式（Ｉ）の化合物は多年性植物栽培において雑草防除のた
めに使用することができ、そして、例えば、植林、観賞用植林、果樹園、ブドウ
園、カンキツ果樹園、ナッツ果樹園、バナナ栽培場、コーヒー栽培場、茶栽培場
、ゴム栽培場、ギネアアブラヤシ栽培場、ココア栽培場、小果樹園、ホップ栽培
地等に適用することができ、また、一年性植物栽培において選択的雑草防除のた
めに適用することができる。

【００６０】本発明の式（Ｉ）に従う化合物は、使用に際して通常の農薬製剤形態にするこ
とができる。かかる製剤の形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤
、懸濁剤、粉剤、可溶性粉剤、粒剤、錠剤、懸濁エマルジョン濃厚物、重合体物
質中のマイクロカプセル、ジャンボ剤等を挙げることができる。

【００６１】これらの製剤は、それ自体既知の方法により製造することができ、例えば、本
発明の式（Ｉ）の化合物を、展開剤、即ち、液体希釈剤及び／又は固体希釈剤又
は担体、場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は
泡沫形成剤を用いて混合することによって製造することができる。展開剤として
水を用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することができる
。

【００６２】液体希釈剤又は担体としては、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエ
ン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水
素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アル
コール類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエーテル、エステル等
）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等）そして水を挙げることができる。

【００６３】固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タ
ルク、チョーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイト、珪藻土等）、粉砕
合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げることができ
る。

【００６４】粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、
方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、有機
物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの
茎等）の細粒体等を挙げることができる。

【００６５】乳化剤及び／又は発泡剤としては、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテ
ル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩
、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等）］、アルブミン加水分解生成物等
を挙げることができる。

【００６６】分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト廃液及びメチルセルロースが
包含される。

【００６７】固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、使用しうる固着
剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー（例
えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート等）などを
挙げることができる。

【００６８】着色剤を使用することもできる。該着色剤としては、例えば、無機顔料（例え
ば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー等）、アリザリン染料、アゾ染料又
は金属フタロシアニン染料のような有機染料、及び更に、鉄、マンガン、ボロン
、銅、コバルト、モリブテン、亜鉛等の金属の塩のような微量要素を挙げること
ができる。

【００６９】該製剤は、一般には、前記式（Ｉ）の化合物を０.１〜９５重量％、好ましく
は０．５〜９０重量％の範囲内で含有することができる。

【００７０】本発明の式（Ｉ）の化合物はそれ自体で又はそれらの製剤形態で、雑草防除の
ために使用することができる。それらはまた既知の除草剤との混合剤としても使
用することができる。そのような混合剤は、予め最終製剤形態に調製しておくか
又は使用時にタンクミックスして調製することができる。

【００７１】また、本発明の式（Ｉ）の化合物は薬害軽減剤と併用することも可能であり、
そしてこの併用により選択性除草剤としての適用をより広くすることができる。
薬害軽減剤の一例として、１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリル
ウレアを挙げることができる。

【００７２】本発明の式（Ｉ）の化合物と組み合わせることができる除草剤としては、例え
ば、下記の既知の除草剤を挙げることができる。（例えば禾穀類栽培における雑草防除に対して）４−アミノ−６−（１，１−ジ
メチルエチル）−３−エチルチオ−１，２，４−トリアジン−−５（４Ｈ）−オ
ン、１−アミノ−６−エチルチオ−３−（２，２−ジメチルプロピル）−１，３
，５−トリアジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン、又はＮ−（２−ベンゾチア
ゾリル）−Ｎ，Ｎ′−ジメチルウレア等；（さとうきび栽培における雑草防除に対して）４−アミノ−３−メチル−６−フ
ェニル−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン等；（大豆栽培における雑草防除に対して）４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエ
チル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン等；（水稲栽培における雑草防除に対して）メチルα−（４，６−ジメトキシピリミ
ジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート等。

【００７３】驚くべきことに、これらの除草剤と本発明の式（Ｉ）の化合物とのいくつかの
混合除草剤は相乗効果を示す。

【００７４】本発明の式（Ｉ）の化合物は、そのまま直接施用するか、又は散布用調製液、
乳剤、懸濁剤、粉剤、粒剤のような製剤形態で使用するか、又は更に希釈して調
製された使用形態で施用することができる。

【００７５】本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば、液剤散布、噴霧（spraying，atomizin
g）、散粉、散粒等の方法で施用することができる。

【００７６】本発明の式（Ｉ）の化合物は、植物の発芽前及び発芽後のいずれの段階におい
ても使用することができる。また、それらは播種前に、土壌中に混和することも
できる。

【００７７】本発明の式（Ｉ）の化合物の施用量は実質的範囲内で変えることができ、そし
て望むべき効果の性質によって基本的に異なる。除草剤として使用する場合、適
当な施用量としては、例えば、１ヘクタール当り、約０．０１〜約５ｋｇ、好ま
しくは約０．１〜約３ｋｇの範囲内の式（Ｉ）の化合物を挙げることができる。

【００７８】本発明の化合物の製造及び用途を下記の実施例によりさらに具体的に示す。し
かし、本発明はこれらのみに限定されるべきものではない。

【００７９】「部」は特にことわりのない限り「重量部」である。合成例１

【００８０】

【化１３】

【００８１】１−（（Ｓ）−α−メチルベンジル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（１．０
０ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（０．７７ｇ）及びＮ−イソプロピル
−Ｎ−フェニルカルバモイルクロライド（１．２５ｇ）をトルエン（２０ｍｌ）
に溶解し、そして８０℃で８時間加熱撹拌した。放冷後、反応混合物を水（１０
ｍｌ×２回）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥しそして次に溶媒を減圧下留
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒ヘキサン：酢
酸エチル＝３：１）に付し、１−（（Ｓ）−α−メチルベンジル）−４−（Ｎ−
イソプロピル−Ｎ−フェニルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（１
．７２ｇ）を得た。ｍｐ：７９〜８１℃。

【００８２】上記合成例と同様の方法で得られた化合物を上記合成例１で得られた化合物と
共に下記第１表に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【表５】

【００８８】

【表６】

【００８９】

【表７】

【００９０】

【表８】

【００９１】

【表９】

【００９２】

【表１０】

【００９３】

【表１１】

【００９４】

【表１２】

【００９５】

【表１３】

【００９６】

【表１４】

【００９７】合成例２（中間体）

【００９８】

【化１４】

【００９９】（Ｓ）−α−メチルベンジルイソシアネート（８．００ｇ）、トリメチルシリ
ルアジド（９．４０ｇ）及び触媒量の三フッ化ホウ素エーテル錯体とを混合し、
そして１６時間加熱還流した。減圧下に過剰のトリメチルシリルアジドを留去し
、そして残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒ヘキサン：酢
酸エチル＝３：２）に付し、１−（（Ｓ）−α−メチルベンジル）−５（４Ｈ）
−テトラゾリノン（８．１８ｇ）を得た。ｍｐ：１０２〜１０６℃。合成例３（中間体）

【０１００】

【化１５】

【０１０１】アジ化ナトリウム（１．９５ｇ）を無水ジメチルホルムアミド（１８ｍｌ）に
懸濁し、そしてアルゴン気流中、氷冷下にて無水塩化アルミニウム（０．２ｇ）
を加えそして１５分間撹拌した。次に、（Ｓ）−α−メチルベンジルイソシアネ
ート（４．８５ｇ）を滴下し、そしてアルゴン気流中７０〜７５℃で３時間加熱
撹拌した。放冷後、反応物を亜硫酸ナトリウム（０．５ｇ）、水（１００ｍｌ）
及び氷（５０ｇ）の混合物中に撹拌しながら加え、１０％塩酸で酸性とし、そし
て酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒
を留去し、そして残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒ヘキ
サン：酢酸エチル＝３：２）に付し、１−（（Ｓ）−α−メチルベンジル）−５
（４Ｈ）−テトラゾリノン（３．２０ｇ）を得た。ｍｐ：１０２〜１０６℃。

【０１０２】上記合成例２又は３と同様の方法に従い得られた化合物を合成例２及び３で得
られた化合物と共に下記第２表に示す。

【０１０３】

【表１５】

【０１０４】試験例１：水田雑草に対する除草効果試験活性化合物の調合剤の調製担体：アセトン５重量部乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル１重量部活性化合物の調合剤は、１重量部の活性化合物と、上記の分量の担体及び乳化
剤とを混合することにより、乳剤として得られる。その調合剤の所定薬量を水で
希釈して試験用調合剤を調製する。試験方法温室内において、水田土壌を詰めた５００ｃｍ²のポットに、２.５葉期（草丈
１５ｃｍ）の水稲苗（品種：日本晴）を１ポット当り１株３本植えとして移植し
た。次いで、タイヌビエ、タマガヤツリ、ホタルイ、コナギ、広葉雑草（アゼナ
、キカシグサ、ミゾハコベ、ヒメミゾハギ、アブノメ等）の各種子を播種し、そ
して土壌に約２〜３ｃｍ湛水した。

【０１０５】水稲移植５日後、前記調製法に従って調製した各活性化合物の調合剤で水面処
理した。３ｃｍの湛水状態を保った。処理から３週間後に除草効果を調査した。
除草効果の評価は、完全枯死を１００％とし、０％を除草効果なしとして行なっ
た。

【０１０６】その結果、本発明の化合物番号２、３、１１、１２、４２、８８及び１６５の
化合物は、薬量０．５ｋｇ／ｈａで、水田雑草に対し十分な除草効果を示し、そ
して移植水稲に対し安全性を示した。製剤例１（粒剤）５重量部の化合物Ｎｏ．１６５、３０重量部のベントナイト（モンモリトナイ
ト）、５８重量部のタルク（滑石）及び２重量部のリグニンスルホン酸塩の混合
物に、２５重量部の水を加えた。混合物を良く捏化し、押し出し式造粒機により
１０〜４０メッシュの粒状とし、重量部の４０〜５０℃で乾燥して粒剤を得る。
製剤例２（粒剤）０．２〜２ｍｍに粒度分布を有する９５重量部の粘土鉱物粒を回転混合機に入
れる。回転下、液体希釈剤とともに５重量部の化合物Ｎｏ．２を混合機中に噴霧
し、均等に湿らせ、重量部の４０〜５０℃で乾燥し粒剤を得る。製剤例３（乳剤）３０重量部の化合物Ｎｏ．３、５重量部のキシレン、８重量部のポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル及び７重量部のアルキルベンゼンスルホン酸カ
ルシウムを混合撹拌して乳剤を得る。製剤例４（水和剤）１５重量部の化合物Ｎｏ．４２、８０重量部のホワイトカーボン（含水無結晶
酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）、２重量部のアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム及び３重量部のアルキルナフタレンスルホン酸ナト
リウムホルマリン重合物を粉末混合し、そして水和剤とする。製剤例５（水和顆粒）２０重量部の化合物Ｎｏ．２、３０重量部のリグニンスルホン酸ナトリウム、
１５重量部のベントナイト及び３５重量部の焼成ケイソウ土粉末を十分に混合し
、水を加え、次に０．３ｍｍのスクリーンで押し出し混合機乾燥して、水和顆粒
を得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 4H011 AB02 BA01 BA05 BB14 BC01 BC05 BC07 BC18 BC19 BC20 DA02 DA15 DA16 DC05 DC06 DC08 DD01 DH03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】［式中、Ｒ¹はメチル又はエチルを示し、Ｒ²はハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アル
キルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フ
ェニル、フェノキシ、アルコキシカルボニル、ニトロ又はシアノを示し、そして
ｎは０、１、２、３、４又は５を示す］に従う化合物。
【請求項２】Ｒ¹がメチル又はエチルを示し、Ｒ²がフルオル、クロル、ブロム、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ハロアルキル、Ｃ_1-4ア
ルコキシ、Ｃ_1-4ハロアルコキシ、Ｃ_1-4アルキルチオ、Ｃ_1-4ハロアルキルチオ
、Ｃ_1-4アルキルスルフィニル、Ｃ_1-4アルキルスルホニル、フェニル、フェノキ
シ、Ｃ_1-4アルコキシカルボニル、ニトロ又はシアノを示し、そしてｎが０、１、２、３又は４を示すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】Ｒ¹がメチルを示し、Ｒ²がフルオル、クロル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ト
リフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ
、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、メチルスルフィニル、メチルス
ルホニル、フェニル、フェノキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ニトロ又はシアノを示し、そしてｎが０、１、２又は３を示すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項４】ａ）一般式（ＩＩ）【化２】［式中、Ｒ¹はメチル又はエチルを示す］の化合物を、不活性溶媒の存在下にそして、適宜、塩基の存在下に、一般式（Ｉ
ＩＩ）【化３】［式中、Ｒ²はハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アル
キルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フ
ェニル、フェノキシ、アルコキシカルボニル、ニトロ又はシアノを示し、ｎは０、１、２、３、４又は５を示し、そしてＭは脱離基、例えばクロル、ブロムを示す］の化合物と反応させることを特徴とする式（Ｉ）【化４】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびｎは上記と同義である］の化合物の製造方法。
【請求項５】請求項１に記載の一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を
含有することを特徴とする除草剤組成物。
【請求項６】請求項１に記載の一般式（Ｉ）の化合物を雑草及び／又はそ
れらの生息地に作用させることを特徴とする雑草の防除方法。
【請求項７】雑草を防除するための請求項１に記載の一般式（Ｉ）の化合
物の使用。
【請求項８】請求項１に記載の一般式（Ｉ）の化合物を展開剤及び／又は
界面活性剤と混合することを特徴とする除草剤組成物の製造方法。
【請求項９】一般式（ＩＩ）【化５】［式中、Ｒ¹は請求項１に記載したと同義である］に従う化合物。