JP2003176354A - 透明な耐熱性ポリイミドフイルム - Google Patents
透明な耐熱性ポリイミドフイルムInfo
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- JP2003176354A JP2003176354A JP2001377326A JP2001377326A JP2003176354A JP 2003176354 A JP2003176354 A JP 2003176354A JP 2001377326 A JP2001377326 A JP 2001377326A JP 2001377326 A JP2001377326 A JP 2001377326A JP 2003176354 A JP2003176354 A JP 2003176354A
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 着色が少なく透明で耐熱性のあるポリイミド
フイルムの提供。 【解決手段】 ３，３′，４，４′−オキシジフタル酸
二無水物式１と脂肪族ジアミンから合成されたポリイミ
ドからなるポリイミドフィルム。
フイルムの提供。 【解決手段】 ３，３′，４，４′−オキシジフタル酸
二無水物式１と脂肪族ジアミンから合成されたポリイミ
ドからなるポリイミドフィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学分野に使用す
ることができる、着色が少ない透明耐熱ポリイミドフイ
ルムに関するものである。
ることができる、着色が少ない透明耐熱ポリイミドフイ
ルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、ポリイミドは、その高い耐熱性と
耐薬品性、機械的特性から多くの分野で応用されてい
る。特に、電気的特性に優れるため、電気・電子部品に
は多用されている。しかし、ポリイミドは、その分子構
造上着色する傾向があり光学分野では殆ど利用されてい
ないのが現状である。
耐薬品性、機械的特性から多くの分野で応用されてい
る。特に、電気的特性に優れるため、電気・電子部品に
は多用されている。しかし、ポリイミドは、その分子構
造上着色する傾向があり光学分野では殆ど利用されてい
ないのが現状である。
【０００３】この問題を解決するために様々な検討がさ
れており、例えば、ポリイミド骨格中に芳香族環を全く
含まない全脂肪族ポリイミド、所定の芳香族構造である
酸無水物と脂肪族ジアミンから合成した半脂肪族ポリイ
ミド、フッ素変性ポリイミド等が、透明性ポリイミドと
して、「躍進するポリイミドの最新動向II」ｐ１０６〜
１０８、住べテクノリサーチ株式会社）に詳細に記載さ
れている。しかし、これらに記載されているポリイミド
は、透明性は有るが、膜としての機械的・熱的性質が弱
かったり、原料が工業的に生産することが困難であった
り、或いは原料が工業的に製造されていても非常に高価
である等、満足の出来るものは得られていない。更に
は、特許第２５８５５５２号公報や特許第２５６７３７
５号公報にも、無色透明ポリイミドが記載されている
が、光学分野で重要である４００nmでの光線透過率は十
分ではない。
れており、例えば、ポリイミド骨格中に芳香族環を全く
含まない全脂肪族ポリイミド、所定の芳香族構造である
酸無水物と脂肪族ジアミンから合成した半脂肪族ポリイ
ミド、フッ素変性ポリイミド等が、透明性ポリイミドと
して、「躍進するポリイミドの最新動向II」ｐ１０６〜
１０８、住べテクノリサーチ株式会社）に詳細に記載さ
れている。しかし、これらに記載されているポリイミド
は、透明性は有るが、膜としての機械的・熱的性質が弱
かったり、原料が工業的に生産することが困難であった
り、或いは原料が工業的に製造されていても非常に高価
である等、満足の出来るものは得られていない。更に
は、特許第２５８５５５２号公報や特許第２５６７３７
５号公報にも、無色透明ポリイミドが記載されている
が、光学分野で重要である４００nmでの光線透過率は十
分ではない。
【０００４】また、特定の芳香族構造の酸無水物と脂肪
族ジアミンから合成される半脂肪族ポリイミドは、古く
は米国特許第３７５９９１３号明細書や「ＰＯＬＹＭＥ
ＲVolume 35 Number 22,pp4895,1994」等に記載の例が
見られるが、これらは何れもポリイミド粉体あるいはポ
リイミドを射出成形した事例に関するものであり、フイ
ルムとしての評価、特に分子構造と光線透過率、耐熱性
に関する検討は今までなされてはいなかった。
族ジアミンから合成される半脂肪族ポリイミドは、古く
は米国特許第３７５９９１３号明細書や「ＰＯＬＹＭＥ
ＲVolume 35 Number 22,pp4895,1994」等に記載の例が
見られるが、これらは何れもポリイミド粉体あるいはポ
リイミドを射出成形した事例に関するものであり、フイ
ルムとしての評価、特に分子構造と光線透過率、耐熱性
に関する検討は今までなされてはいなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するために為されたものであり、光線透過率が高く
着色が少ない透明で耐熱性の有るポリイミドフイルムを
提供することを目的とする。
解決するために為されたものであり、光線透過率が高く
着色が少ない透明で耐熱性の有るポリイミドフイルムを
提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明（１）は、式
（１）：
（１）：
【０００７】
【化２】
【０００８】で示される３，３′，４，４′−オキシジ
フタル酸二無水物を主成分とするテトラカルボン酸無水
物と、式（２）： Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 （２） （式中、Ｒは、炭素数４〜１２の直鎖状又は分岐状脂肪
族炭化水素残基である）で示されるジアミンを主成分と
するジアミンとを反応させて得られるポリイミド｛ここ
で、式（１）で示される３，３′，４，４′−オキシジ
フタル酸二無水物は、当該ポリイミドの酸無水物成分の
８０重量％以上であり、式（２）で示されるジアミン
は、当該ポリイミドのジアミン成分の８０重量％であ
る｝からなるポリイミドフイルムである。
フタル酸二無水物を主成分とするテトラカルボン酸無水
物と、式（２）： Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 （２） （式中、Ｒは、炭素数４〜１２の直鎖状又は分岐状脂肪
族炭化水素残基である）で示されるジアミンを主成分と
するジアミンとを反応させて得られるポリイミド｛ここ
で、式（１）で示される３，３′，４，４′−オキシジ
フタル酸二無水物は、当該ポリイミドの酸無水物成分の
８０重量％以上であり、式（２）で示されるジアミン
は、当該ポリイミドのジアミン成分の８０重量％であ
る｝からなるポリイミドフイルムである。
【０００９】また、本発明（２）は、該ポリイミドが、
４０μm厚みのフイルムにして測定した場合、色差ｂ値
が２０以下であり、４００nmでの光線透過率が７０％以
上であり、５００nmでの光線透過率が８０％以上であ
る、前記発明（１）のポリイミドフィルムである。
４０μm厚みのフイルムにして測定した場合、色差ｂ値
が２０以下であり、４００nmでの光線透過率が７０％以
上であり、５００nmでの光線透過率が８０％以上であ
る、前記発明（１）のポリイミドフィルムである。
【００１０】更に、本発明（３）は、該ポリイミドのガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であり、該ポリイ
ミドの熱分解温度（Ｔｄ5%）が４５０℃以上である、前
記発明（１）又は（２）のポリイミドフイルムである。
ラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であり、該ポリイ
ミドの熱分解温度（Ｔｄ5%）が４５０℃以上である、前
記発明（１）又は（２）のポリイミドフイルムである。
【００１１】
【発明の実施の形態】まず、本発明に係るポリイミドフ
ィルムの一原料である、テトラカルボン酸無水物に関し
て説明する。テトラカルボン酸無水物の主成分は、式
（１）で示される３，３′，４，４′−オキシジフタル
酸二無水物であり、この無水物は、既知方法により製造
可能であり、また、市販品も入手可能である（商品名Ｏ
ＤＰＡ−Ｍ、マナック株式会社製）。なお、ここでいう
「主成分」とは、原料として用いる全テトラカルボン酸
無水物中に、３，３′，４，４′−オキシジフタル酸二
無水物を８０重量％以上含有することを意味する。ま
た、着色が少なく、透明性を損なわない範囲で、且つ、
溶媒溶解性や耐熱性等を付与する目的で、他のテトラカ
ルボン酸無水物、例えば、ピロメリット酸二無水物、
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、２，３，３′，４−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物、２，２′，３，３′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−
ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２
−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボ
キシフェニル）プロパン二無水物、１，２，４，５−シ
クロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，
４−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物等の一種
又は二種以上と組み合わせて用いてもよい。
ィルムの一原料である、テトラカルボン酸無水物に関し
て説明する。テトラカルボン酸無水物の主成分は、式
（１）で示される３，３′，４，４′−オキシジフタル
酸二無水物であり、この無水物は、既知方法により製造
可能であり、また、市販品も入手可能である（商品名Ｏ
ＤＰＡ−Ｍ、マナック株式会社製）。なお、ここでいう
「主成分」とは、原料として用いる全テトラカルボン酸
無水物中に、３，３′，４，４′−オキシジフタル酸二
無水物を８０重量％以上含有することを意味する。ま
た、着色が少なく、透明性を損なわない範囲で、且つ、
溶媒溶解性や耐熱性等を付与する目的で、他のテトラカ
ルボン酸無水物、例えば、ピロメリット酸二無水物、
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、２，３，３′，４−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物、２，２′，３，３′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−
ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２
−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボ
キシフェニル）プロパン二無水物、１，２，４，５−シ
クロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，
４−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物等の一種
又は二種以上と組み合わせて用いてもよい。
【００１２】次に、本発明に係るポリイミドフィルムの
一原料であるジアミンに関して説明する。ジアミンの主
成分は、式（２）で示される直鎖状又は分岐状の脂肪族
ジアミンであり、例えば、１，４−ジアミノブタン、
２，３−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、
１，３−ジアミノペンタン、２，３−ジアミノペンタ
ン、２，４−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキ
サン、２，５−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，５
−ペンタンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，
８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，
１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカ
ン、１，１２−ジアミノドデカン等が挙げられる。これ
らのジアミンは、単独でも二種類以上混合して用いても
よい。また、これらジアミンは、既知方法により製造可
能であり、また、市販品も入手可能である。なお、ここ
でいう「主成分」とは、原料として用いる全ジアミン中
に、式（２）で示されるジアミンを８０重量％以上含有
することを意味する。また、着色が少なく、透明性を損
なわない範囲で、且つ、溶媒溶解性や耐熱性等を付与す
る目的で、他のジアミン（芳香族ジアミン）、例えば、
３，３′−ジアミノベンジジン、３，３′−ジアミノジ
フェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３−ジアミノジフェニルスルホン、４，４−
ジアミノジフェニルスルホン、３，３−ジアミノジフェ
ニルメタン、４，４−ジアミノジフェニルメタン、４，
４−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス（３−アミ
ノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロプロパン等の一種又は二種類以上と組み合わせ
て用いてもよい。
一原料であるジアミンに関して説明する。ジアミンの主
成分は、式（２）で示される直鎖状又は分岐状の脂肪族
ジアミンであり、例えば、１，４−ジアミノブタン、
２，３−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、
１，３−ジアミノペンタン、２，３−ジアミノペンタ
ン、２，４−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキ
サン、２，５−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，５
−ペンタンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，
８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，
１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカ
ン、１，１２−ジアミノドデカン等が挙げられる。これ
らのジアミンは、単独でも二種類以上混合して用いても
よい。また、これらジアミンは、既知方法により製造可
能であり、また、市販品も入手可能である。なお、ここ
でいう「主成分」とは、原料として用いる全ジアミン中
に、式（２）で示されるジアミンを８０重量％以上含有
することを意味する。また、着色が少なく、透明性を損
なわない範囲で、且つ、溶媒溶解性や耐熱性等を付与す
る目的で、他のジアミン（芳香族ジアミン）、例えば、
３，３′−ジアミノベンジジン、３，３′−ジアミノジ
フェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３−ジアミノジフェニルスルホン、４，４−
ジアミノジフェニルスルホン、３，３−ジアミノジフェ
ニルメタン、４，４−ジアミノジフェニルメタン、４，
４−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス（３−アミ
ノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロプロパン等の一種又は二種類以上と組み合わせ
て用いてもよい。
【００１３】次に、前記テトラカルボン酸無水物と前記
ジアミンとを重合してポリイミドを製造する方法に関し
て説明する。当該方法は周知であるので簡単に説明する
と、通常、前記ポリイミドは、前記テトラカルボン酸二
無水物と前記ジアミンのモル比を、好適には０．９０〜
１．１０の範囲で、より好適には０．９５〜１．０５の
範囲で反応させ、得られたポリイミドの前駆体であるポ
リアミド酸を、更にイミド化することにより製造され
る。なお、ジアミン過剰の場合には、フタル酸無水物を
添加し、末端ジアミンを封止することにより、加熱時の
着色、熱劣化を防止することができる。
ジアミンとを重合してポリイミドを製造する方法に関し
て説明する。当該方法は周知であるので簡単に説明する
と、通常、前記ポリイミドは、前記テトラカルボン酸二
無水物と前記ジアミンのモル比を、好適には０．９０〜
１．１０の範囲で、より好適には０．９５〜１．０５の
範囲で反応させ、得られたポリイミドの前駆体であるポ
リアミド酸を、更にイミド化することにより製造され
る。なお、ジアミン過剰の場合には、フタル酸無水物を
添加し、末端ジアミンを封止することにより、加熱時の
着色、熱劣化を防止することができる。
【００１４】上記ポリアミド酸の他の一般的な合成条件
としては、反応溶媒に有機極性溶媒を使用する。具体的
には、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げ
られる。溶質濃度は、１０〜３０％の範囲内、通常は１
５〜２５％に調整される。反応温度は、−３０〜７０℃
の範囲内、通常は５０℃以下である。反応時間は、ポリ
アミド酸の粘度が一定になった時点を反応終点とする。
酸無水物とジアミンの種類にもよるが、通常３〜１５時
間で終了する。
としては、反応溶媒に有機極性溶媒を使用する。具体的
には、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げ
られる。溶質濃度は、１０〜３０％の範囲内、通常は１
５〜２５％に調整される。反応温度は、−３０〜７０℃
の範囲内、通常は５０℃以下である。反応時間は、ポリ
アミド酸の粘度が一定になった時点を反応終点とする。
酸無水物とジアミンの種類にもよるが、通常３〜１５時
間で終了する。
【００１５】ポリイミドフイルムは、上記ポリイミド前
駆体であるポリアミド酸を取り出し、シリコン、ガラ
ス、ステンレス等の基盤上に塗布し、１００〜１６０℃
で溶媒を乾燥除去し、更に２００℃以上で脱水環化して
得ることができる。
駆体であるポリアミド酸を取り出し、シリコン、ガラ
ス、ステンレス等の基盤上に塗布し、１００〜１６０℃
で溶媒を乾燥除去し、更に２００℃以上で脱水環化して
得ることができる。
【００１６】このようにして得られるポリイミドは、着
色が少ないことが特徴であり、４０μm厚みのフイルム
にして測定したとき、好適には色差ｂ値が２０以下であ
り、より好適には１０以下である。
色が少ないことが特徴であり、４０μm厚みのフイルム
にして測定したとき、好適には色差ｂ値が２０以下であ
り、より好適には１０以下である。
【００１７】更に、前記ポリイミドの透明性に関して
は、４０μm厚みのフイルムにして測定したとき、好適
には、４００nmでの光透過率が７０％以上、５００nmで
の光透過率が８０％以上であり、より好適には、４００
nmで光透過率が８０％以上、５００nmでの光透過率が８
５以上である。
は、４０μm厚みのフイルムにして測定したとき、好適
には、４００nmでの光透過率が７０％以上、５００nmで
の光透過率が８０％以上であり、より好適には、４００
nmで光透過率が８０％以上、５００nmでの光透過率が８
５以上である。
【００１８】更に、前記ポリイミドの耐熱性に関して
は、好適には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以
上、熱分解温度（Ｔｄ5%）が４５０℃以上であり、より
好適には、ガラス転移温度が１２０℃以上、熱分解温度
が４７０℃以上である。
は、好適には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以
上、熱分解温度（Ｔｄ5%）が４５０℃以上であり、より
好適には、ガラス転移温度が１２０℃以上、熱分解温度
が４７０℃以上である。
【００１９】また、実施例に示す当該ポリイミドの化学
構造は、以下の式（３）：
構造は、以下の式（３）：
【００２０】
【化３】
【００２１】（Ｒは、炭素数４〜１２の直鎖状又は分岐
状の脂肪族炭化水素残基を表す）で示される化学構造を
有すると理解される。
状の脂肪族炭化水素残基を表す）で示される化学構造を
有すると理解される。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により、更に具体的に、本発明
の無色透明ポリイミドフイルム及び製造方法を述べる
が、本発明は、これらの実施例に限定されるものではな
い。また、粘度は、日本薬局法に基づく粘度測定法にお
ける回転粘度計（Ｂ型粘度計：東京計器社製）で測定
し、赤外線スペクトルは、島津製作所社製のＦＴ−ＩＲ
８０００で測定した。ＴＧＡによる５％熱分解温度は、
島津製作所社製のＴＧＡ−５０で測定した。ＤＳＣによ
るガラス転移温度Ｔｇは、島津製作所社製のＤＳＣ−５
０で測定した。更にフイルムの透明度を測定する際に
は、島津製作所社製のＵＶ−２２００Ａで透過率を、ミ
ノルタ社製の色彩色差計ＣＲ−３００で色差ｂ値を測定
した。
の無色透明ポリイミドフイルム及び製造方法を述べる
が、本発明は、これらの実施例に限定されるものではな
い。また、粘度は、日本薬局法に基づく粘度測定法にお
ける回転粘度計（Ｂ型粘度計：東京計器社製）で測定
し、赤外線スペクトルは、島津製作所社製のＦＴ−ＩＲ
８０００で測定した。ＴＧＡによる５％熱分解温度は、
島津製作所社製のＴＧＡ−５０で測定した。ＤＳＣによ
るガラス転移温度Ｔｇは、島津製作所社製のＤＳＣ−５
０で測定した。更にフイルムの透明度を測定する際に
は、島津製作所社製のＵＶ−２２００Ａで透過率を、ミ
ノルタ社製の色彩色差計ＣＲ−３００で色差ｂ値を測定
した。
【００２３】実施例１
ヘキサメチレンジアミン４．６４８g（０．０４モル）
を窒素雰囲気下にてＮ−メチルピロリドン８０gに溶解
した。次に、３，３′，４，４′−オキシジフタル酸二
無水物１２．４０９g（０．０４モル）を、発熱による
温度上昇を抑制しながら徐々に添加した。添加後、室温
で更に６時間攪拌しながら反応させ、ポリイミド前駆体
であるポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の粘度を
測定したところ、３２００mPa・sであった。得られたポ
リアミド酸をガラス基盤上に塗布して薄膜を形成し、こ
れを熱風乾燥機中１２０℃で１５分更に２００℃で１５
分加熱して、厚み４０±５μmのポリイミドフイルムを
得た。このフイルムの赤外線吸収スペクトルを測定した
ところ、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の吸収は
見られず、１７８cm-1付近にイミド基の特性吸収が見ら
れた。上記で得られたポリイミドフイルムについて、４
００nm、５００nmでの透過率及び色差計によるｂ値、並
びにＤＳＣ、ＴＧＡにて熱的性質を測定した。その結果
を表１に示す。
を窒素雰囲気下にてＮ−メチルピロリドン８０gに溶解
した。次に、３，３′，４，４′−オキシジフタル酸二
無水物１２．４０９g（０．０４モル）を、発熱による
温度上昇を抑制しながら徐々に添加した。添加後、室温
で更に６時間攪拌しながら反応させ、ポリイミド前駆体
であるポリアミド酸を得た。このポリアミド酸の粘度を
測定したところ、３２００mPa・sであった。得られたポ
リアミド酸をガラス基盤上に塗布して薄膜を形成し、こ
れを熱風乾燥機中１２０℃で１５分更に２００℃で１５
分加熱して、厚み４０±５μmのポリイミドフイルムを
得た。このフイルムの赤外線吸収スペクトルを測定した
ところ、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の吸収は
見られず、１７８cm-1付近にイミド基の特性吸収が見ら
れた。上記で得られたポリイミドフイルムについて、４
００nm、５００nmでの透過率及び色差計によるｂ値、並
びにＤＳＣ、ＴＧＡにて熱的性質を測定した。その結果
を表１に示す。
【００２４】実施例２及び実施例３
実施例１のヘキサメチレンジアミンの代わりに、テトラ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミンを用い、実施
例１と同様の方法でポリイミドフイルムを得た。その結
果を表１に示す。
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミンを用い、実施
例１と同様の方法でポリイミドフイルムを得た。その結
果を表１に示す。
【００２５】比較例１
厚さ１５μmのカプトン（デュポン社製）フイルムを用
いて実施例１と同様にその透過率を測定したところ、４
００nmでの透過率は０％、５００nmでの透過率は６５％
であった。
いて実施例１と同様にその透過率を測定したところ、４
００nmでの透過率は０％、５００nmでの透過率は６５％
であった。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明によるポリイミドフイルムは、耐
熱性が高く尚且つ着色が少なく光線透過率が極めて高
い。したがって、本発明によるポリイミドフィルムは、
その特性を生かして光学材料など様々な分野に応用が可
能である。
熱性が高く尚且つ着色が少なく光線透過率が極めて高
い。したがって、本発明によるポリイミドフィルムは、
その特性を生かして光学材料など様々な分野に応用が可
能である。
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フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F071 AA60 AF30Y AF45Y AH19
BB12 BC01
4J043 PA02 QB26 RA39 SA06 SB01
TA01 TA22 TB01 UA132
UB122 VA022 VA062 WA07
XA16 XA27 YA06 ZA12 ZA52
ZB21
Claims (3)
- 【請求項１】 式（１）： 【化１】 で示される３，３′，４，４′−オキシジフタル酸二無
水物を主成分とするテトラカルボン酸無水物と、式
（２）： Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 （２） （式中、Ｒは、炭素数４〜１２の直鎖状又は分岐状脂肪
族炭化水素残基である）で示されるジアミンを主成分と
するジアミンとを反応させて得られるポリイミド｛ここ
で、式（１）で示される３，３′，４，４′−オキシジ
フタル酸二無水物は、当該ポリイミドの酸無水物成分の
８０重量％以上であり、式（２）で示されるジアミン
は、当該ポリイミドのジアミン成分の８０重量％であ
る｝からなるポリイミドフイルム。 - 【請求項２】 該ポリイミドが、４０μm厚みのフイル
ムにして測定した場合、色差ｂ値が２０以下であり、４
００nmでの光線透過率が７０％以上であり、５００nmで
の光線透過率が８０％以上である、請求項１記載のポリ
イミドフイルム。 - 【請求項３】 該ポリイミドのガラス転移温度（Ｔｇ）
が１２０℃以上であり、該ポリイミドの熱分解温度（Ｔ
ｄ5%）が４５０℃以上である、請求項１又は２記載のポ
リイミドフイルム。
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8545975B2 (en) | 2006-06-26 | 2013-10-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Articles comprising a polyimide solvent cast film having a low coefficient of thermal expansion and method of manufacture thereof |
| US8568867B2 (en) | 2006-06-26 | 2013-10-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polyimide solvent cast films having a low coefficient of thermal expansion and method of manufacture thereof |
| KR20140063701A (ko) * | 2011-09-20 | 2014-05-27 | 로디아 오퍼레이션스 | 열가소성 (코)폴리이미드 및 그의 합성 방법 |
| US9161440B2 (en) | 2006-06-26 | 2015-10-13 | Sabic Global Technologies B.V. | Articles comprising a polyimide solvent cast film having a low coefficient of thermal expansion and method of manufacture thereof |
| KR20160032181A (ko) | 2013-07-16 | 2016-03-23 | 소마아루 가부시끼가이샤 | 투명 폴리이미드 공중합체, 폴리이미드 수지 조성물 및 성형체, 및 이 공중합체의 제조 방법 |
| CN111479853A (zh) * | 2017-10-05 | 2020-07-31 | 齐默尔根公司 | 光学透明的聚酰亚胺 |
| WO2022124195A1 (ja) * | 2020-12-08 | 2022-06-16 | 株式会社カネカ | ポリイミド樹脂、ポリイミドフィルムおよびその製造方法 |
| WO2022181558A1 (ja) | 2021-02-24 | 2022-09-01 | 帝人株式会社 | 耐熱性高タフネス繊維、その製造方法、および耐熱性高タフネスフィルム |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04234191A (ja) * | 1990-08-27 | 1992-08-21 | E I Du Pont De Nemours & Co | 柔軟な多層ポリイミドフィルム積層品及びそれらの製造法 |
| JPH06337425A (ja) * | 1993-05-28 | 1994-12-06 | Hitachi Chem Co Ltd | 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挟持基板および液晶表示素子 |
| JPH10204405A (ja) * | 1997-01-16 | 1998-08-04 | Occidental Chem Corp | はんだ付け環境に適した回路板接着剤 |
| JPH10310639A (ja) * | 1997-05-09 | 1998-11-24 | Ube Ind Ltd | 無色透明なポリイミドおよびその製造法 |
| JPH11106650A (ja) * | 1997-09-11 | 1999-04-20 | E I Du Pont De Nemours & Co | 高誘電率フレキシブルポリイミドフィルムおよびその製造方法 |
| JPH11286547A (ja) * | 1998-02-06 | 1999-10-19 | Mitsui Chem Inc | ポリアミド酸共重合体及びポリイミド共重合体、ならびに耐熱性接着剤 |
| JPH11322928A (ja) * | 1998-05-11 | 1999-11-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリアミド酸共重合体及びポリイミド共重合体、ならびに耐熱性接着剤 |
| JP2000063516A (ja) * | 1998-08-13 | 2000-02-29 | Teijin Ltd | 高重合度熱可塑性ポリイミドの製造方法 |
-
2001
- 2001-12-11 JP JP2001377326A patent/JP2003176354A/ja active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04234191A (ja) * | 1990-08-27 | 1992-08-21 | E I Du Pont De Nemours & Co | 柔軟な多層ポリイミドフィルム積層品及びそれらの製造法 |
| JPH06337425A (ja) * | 1993-05-28 | 1994-12-06 | Hitachi Chem Co Ltd | 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜の製造法、液晶配向膜、液晶挟持基板および液晶表示素子 |
| JPH10204405A (ja) * | 1997-01-16 | 1998-08-04 | Occidental Chem Corp | はんだ付け環境に適した回路板接着剤 |
| JPH10310639A (ja) * | 1997-05-09 | 1998-11-24 | Ube Ind Ltd | 無色透明なポリイミドおよびその製造法 |
| JPH11106650A (ja) * | 1997-09-11 | 1999-04-20 | E I Du Pont De Nemours & Co | 高誘電率フレキシブルポリイミドフィルムおよびその製造方法 |
| JPH11286547A (ja) * | 1998-02-06 | 1999-10-19 | Mitsui Chem Inc | ポリアミド酸共重合体及びポリイミド共重合体、ならびに耐熱性接着剤 |
| JPH11322928A (ja) * | 1998-05-11 | 1999-11-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリアミド酸共重合体及びポリイミド共重合体、ならびに耐熱性接着剤 |
| JP2000063516A (ja) * | 1998-08-13 | 2000-02-29 | Teijin Ltd | 高重合度熱可塑性ポリイミドの製造方法 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8545975B2 (en) | 2006-06-26 | 2013-10-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Articles comprising a polyimide solvent cast film having a low coefficient of thermal expansion and method of manufacture thereof |
| US8568867B2 (en) | 2006-06-26 | 2013-10-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polyimide solvent cast films having a low coefficient of thermal expansion and method of manufacture thereof |
| US9161440B2 (en) | 2006-06-26 | 2015-10-13 | Sabic Global Technologies B.V. | Articles comprising a polyimide solvent cast film having a low coefficient of thermal expansion and method of manufacture thereof |
| KR20140063701A (ko) * | 2011-09-20 | 2014-05-27 | 로디아 오퍼레이션스 | 열가소성 (코)폴리이미드 및 그의 합성 방법 |
| US20140342628A1 (en) * | 2011-09-20 | 2014-11-20 | Rhodia Operations | Thermoplastic (co)polyimides and synthesis methods |
| KR101884046B1 (ko) | 2011-09-20 | 2018-07-31 | 로디아 오퍼레이션스 | 열가소성 (코)폴리이미드 및 그의 합성 방법 |
| US20160168328A1 (en) | 2013-07-16 | 2016-06-16 | Somar Corporation | Transparent polyimide copolymer, polyimide resin composition and molded article, and production method of said copolymer |
| KR20160032181A (ko) | 2013-07-16 | 2016-03-23 | 소마아루 가부시끼가이샤 | 투명 폴리이미드 공중합체, 폴리이미드 수지 조성물 및 성형체, 및 이 공중합체의 제조 방법 |
| US10189949B2 (en) | 2013-07-16 | 2019-01-29 | Somar Corporation | Transparent polyimide copolymer, polyimide resin composition and molded article, and production method of said copolymer |
| CN111479853A (zh) * | 2017-10-05 | 2020-07-31 | 齐默尔根公司 | 光学透明的聚酰亚胺 |
| JP2020536993A (ja) * | 2017-10-05 | 2020-12-17 | ザイマージェン インコーポレイテッド | 光学的に透明なポリイミド |
| WO2022124195A1 (ja) * | 2020-12-08 | 2022-06-16 | 株式会社カネカ | ポリイミド樹脂、ポリイミドフィルムおよびその製造方法 |
| WO2022181558A1 (ja) | 2021-02-24 | 2022-09-01 | 帝人株式会社 | 耐熱性高タフネス繊維、その製造方法、および耐熱性高タフネスフィルム |
| KR20230065340A (ko) | 2021-02-24 | 2023-05-11 | 데이진 가부시키가이샤 | 내열성 고터프니스 섬유, 그 제조 방법 및 내열성 고터프니스 필름 |
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