JP2002356511A - 塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂及び塗料・インク組成物 - Google Patents
塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂及び塗料・インク組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸化防止剤を全く使用しなくてもポリビニル
アセタール樹脂自身の着色を抑制することができる塗料
・インク用ポリビニルアセタール樹脂、及び、色調や長
期間保存したときの粘度安定性等に優れた塗料・インク
組成物を提供する。 【解決手段】 ポリビニルアルコールとアルデヒドとの
アセタール化反応により合成されたポリビニルアセター
ル樹脂であって、重合度が１００〜３０００、残存アセ
チル基の割合が２５ｍｏｌ％以下、残存水酸基の割合が
１７〜３５ｍｏｌ％であり、残存アルデヒドの含有量が
１００ｐｐｍ以下、酪酸及び／又は酢酸の含有量が５０
０ｐｐｍ以上であり、かつ、酸化防止剤が全く残存して
いない塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂。
アセタール樹脂自身の着色を抑制することができる塗料
・インク用ポリビニルアセタール樹脂、及び、色調や長
期間保存したときの粘度安定性等に優れた塗料・インク
組成物を提供する。 【解決手段】 ポリビニルアルコールとアルデヒドとの
アセタール化反応により合成されたポリビニルアセター
ル樹脂であって、重合度が１００〜３０００、残存アセ
チル基の割合が２５ｍｏｌ％以下、残存水酸基の割合が
１７〜３５ｍｏｌ％であり、残存アルデヒドの含有量が
１００ｐｐｍ以下、酪酸及び／又は酢酸の含有量が５０
０ｐｐｍ以上であり、かつ、酸化防止剤が全く残存して
いない塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化防止剤を全く
使用しなくてもポリビニルアセタール樹脂自身の着色を
抑制することができる塗料・インク用ポリビニルアセタ
ール樹脂、及び、色調や長期間保存したときの粘度安定
性等に優れた塗料・インク組成物に関する。
使用しなくてもポリビニルアセタール樹脂自身の着色を
抑制することができる塗料・インク用ポリビニルアセタ
ール樹脂、及び、色調や長期間保存したときの粘度安定
性等に優れた塗料・インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】塗料及びインクは、バインダー樹脂によ
り着色剤及びその他の用途に応じた添加剤が溶剤に添加
されたものである。ポリビニルアセタール樹脂は、造膜
性、顔料分散性、塗布面への接着性、アルコール可溶性
等に優れた性質を有することから、塗料及びインク分野
においてバインダー樹脂として用いられている。
り着色剤及びその他の用途に応じた添加剤が溶剤に添加
されたものである。ポリビニルアセタール樹脂は、造膜
性、顔料分散性、塗布面への接着性、アルコール可溶性
等に優れた性質を有することから、塗料及びインク分野
においてバインダー樹脂として用いられている。
【０００３】ポリビニルアセタール樹脂は、通常、ポリ
ビニルアルコールに対して酸触媒を用い、アルデヒドを
反応させることにより作製される。しかし、この方法に
よると、ポリビニルアセタール樹脂中にアルデヒドが残
存するため、アルデヒドの酸化物やアルデヒド同士の反
応物が生じてポリビニルアセタール樹脂が着色してしま
い、得られる塗料・インク組成物の色調に変化を与えた
り、長期間保存したときに粘度が大きくなったりする等
の問題があった。
ビニルアルコールに対して酸触媒を用い、アルデヒドを
反応させることにより作製される。しかし、この方法に
よると、ポリビニルアセタール樹脂中にアルデヒドが残
存するため、アルデヒドの酸化物やアルデヒド同士の反
応物が生じてポリビニルアセタール樹脂が着色してしま
い、得られる塗料・インク組成物の色調に変化を与えた
り、長期間保存したときに粘度が大きくなったりする等
の問題があった。
【０００４】また、ポリビニルアセタール樹脂は多くの
顔料の分散性に優れるものの、一部の顔料、例えば赤色
のカーミン系顔料等に対しては必ずしも分散性のよい樹
脂とはいえず、顔料の分散が不充分だと光沢がでにくい
ため、使用できないことがあった。
顔料の分散性に優れるものの、一部の顔料、例えば赤色
のカーミン系顔料等に対しては必ずしも分散性のよい樹
脂とはいえず、顔料の分散が不充分だと光沢がでにくい
ため、使用できないことがあった。
【０００５】また、ポリビニルアルコールをアセタール
化してポリビニルアセタールを作製する際には、通常、
アルデヒドの酸化防止のため、また、得られるポリビニ
ルアセタール樹脂の酸化防止及び耐熱性向上のため、反
応系又は樹脂中に酸化防止剤が添加される。しかし、酸
化防止剤は、得られる塗料・インク組成物の顔料の分散
性を低下させるほか、食品や医薬品等の包装用のインク
として使用するためには安全性の点で問題があることか
ら、酸化防止剤の使用量を極力抑える必要があった。
化してポリビニルアセタールを作製する際には、通常、
アルデヒドの酸化防止のため、また、得られるポリビニ
ルアセタール樹脂の酸化防止及び耐熱性向上のため、反
応系又は樹脂中に酸化防止剤が添加される。しかし、酸
化防止剤は、得られる塗料・インク組成物の顔料の分散
性を低下させるほか、食品や医薬品等の包装用のインク
として使用するためには安全性の点で問題があることか
ら、酸化防止剤の使用量を極力抑える必要があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、酸化防止剤を全く使用しなくてもポリビニルアセ
タール樹脂自身の着色を抑制することができる塗料・イ
ンク用ポリビニルアセタール樹脂、及び、色調や長期間
保存したときの粘度安定性等に優れた塗料・インク組成
物を提供することを目的とする。
鑑み、酸化防止剤を全く使用しなくてもポリビニルアセ
タール樹脂自身の着色を抑制することができる塗料・イ
ンク用ポリビニルアセタール樹脂、及び、色調や長期間
保存したときの粘度安定性等に優れた塗料・インク組成
物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリビニルア
ルコールとアルデヒドとのアセタール化反応により合成
されたポリビニルアセタール樹脂であって、重合度が１
００〜３０００、残存アセチル基の割合が２５ｍｏｌ％
以下、残存水酸基の割合が１７〜３５ｍｏｌ％であり、
残存アルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以下、酪酸及び
／又は酢酸の含有量が５００ｐｐｍ以上であり、かつ、
酸化防止剤が全く残存していない塗料・インク用ポリビ
ニルアセタール樹脂である。以下に本発明を詳述する。
ルコールとアルデヒドとのアセタール化反応により合成
されたポリビニルアセタール樹脂であって、重合度が１
００〜３０００、残存アセチル基の割合が２５ｍｏｌ％
以下、残存水酸基の割合が１７〜３５ｍｏｌ％であり、
残存アルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以下、酪酸及び
／又は酢酸の含有量が５００ｐｐｍ以上であり、かつ、
酸化防止剤が全く残存していない塗料・インク用ポリビ
ニルアセタール樹脂である。以下に本発明を詳述する。
【０００８】本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタ
ール樹脂は、重合度が１００〜３０００、残存アセチル
基の割合が２５ｍｏｌ％以下、残存水酸基の割合が１７
〜３５ｍｏｌ％である。重合度が１００〜３０００であ
ると、得られる塗料・インク組成物は、顔料が分散しや
すく、塗膜強度が大きくなり、しかも塗工しやすくな
る。好ましくは２００〜１０００である。
ール樹脂は、重合度が１００〜３０００、残存アセチル
基の割合が２５ｍｏｌ％以下、残存水酸基の割合が１７
〜３５ｍｏｌ％である。重合度が１００〜３０００であ
ると、得られる塗料・インク組成物は、顔料が分散しや
すく、塗膜強度が大きくなり、しかも塗工しやすくな
る。好ましくは２００〜１０００である。
【０００９】残存アセチル基の割合が２５ｍｏｌ％を超
えると、得られる塗料・インク組成物は、長期間保存中
に粘度が変化し、塗膜同士がブロッキングを起こしやす
くなり画像が不鮮明になる。好ましくは１５ｍｏｌ％以
下である。
えると、得られる塗料・インク組成物は、長期間保存中
に粘度が変化し、塗膜同士がブロッキングを起こしやす
くなり画像が不鮮明になる。好ましくは１５ｍｏｌ％以
下である。
【００１０】残存水酸基の割合が１７ｍｏｌ％未満であ
ると、得られる塗料・インク組成物において顔料が分散
しにくくなって沈降し、また、保存中に粘度も上昇して
しまい、３５ｍｏｌ％を超えると、得られる塗料・イン
ク組成物の塗膜の耐水性及び溶剤への溶解性が不充分と
なる。好ましくは１９〜３５ｍｏｌ％である。
ると、得られる塗料・インク組成物において顔料が分散
しにくくなって沈降し、また、保存中に粘度も上昇して
しまい、３５ｍｏｌ％を超えると、得られる塗料・イン
ク組成物の塗膜の耐水性及び溶剤への溶解性が不充分と
なる。好ましくは１９〜３５ｍｏｌ％である。
【００１１】なお、本明細書においては、上記残存アセ
チル基の割合及び残存水酸基の割合は、ポリビニルアセ
タール樹脂のアセタール基が原料となるポリアルコール
樹脂の２つの水酸基をアセタール化して形成されている
ことから、アセタール化された２つの水酸基を数える方
法によりアセタール化度（ｍｏｌ％）を算出し、得られ
たアセタール化度をもとに計算して求めた。
チル基の割合及び残存水酸基の割合は、ポリビニルアセ
タール樹脂のアセタール基が原料となるポリアルコール
樹脂の２つの水酸基をアセタール化して形成されている
ことから、アセタール化された２つの水酸基を数える方
法によりアセタール化度（ｍｏｌ％）を算出し、得られ
たアセタール化度をもとに計算して求めた。
【００１２】本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタ
ール樹脂は、下述のように、酸触媒を用いたポリビニル
アルコールとアルデヒドのアセタール化反応により合成
されることから、樹脂中に未反応のアルデヒド及び酸が
残存する。この残存アルデヒドが酸化又はアルドール化
されることによってカルボン酸又はアルドールを生成
し、これが樹脂の着色の原因となり、また、塗料・イン
ク組成物としたときに長期間の保存中の粘度上昇や悪臭
の原因にもなると考えられる。したがって、本発明の塗
料・インク用ポリビニルアセタール樹脂においては、残
存アルデヒドの含有量を減らすことが樹脂の着色や悪臭
の発生の問題を解決する有効な手段となる。
ール樹脂は、下述のように、酸触媒を用いたポリビニル
アルコールとアルデヒドのアセタール化反応により合成
されることから、樹脂中に未反応のアルデヒド及び酸が
残存する。この残存アルデヒドが酸化又はアルドール化
されることによってカルボン酸又はアルドールを生成
し、これが樹脂の着色の原因となり、また、塗料・イン
ク組成物としたときに長期間の保存中の粘度上昇や悪臭
の原因にもなると考えられる。したがって、本発明の塗
料・インク用ポリビニルアセタール樹脂においては、残
存アルデヒドの含有量を減らすことが樹脂の着色や悪臭
の発生の問題を解決する有効な手段となる。
【００１３】本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタ
ール樹脂は、残存アルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以
下である。１００ｐｐｍ以下であると、樹脂の着色や塗
料・インク組成物としたときの保存中の粘度上昇や悪臭
を効果的に抑制することができる。
ール樹脂は、残存アルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以
下である。１００ｐｐｍ以下であると、樹脂の着色や塗
料・インク組成物としたときの保存中の粘度上昇や悪臭
を効果的に抑制することができる。
【００１４】しかし、残存アルデヒドが酸化されてなる
酪酸又は酢酸は、塗料・インク組成物としたときに、特
に赤色のカーミン系の顔料等の分散性を向上させる役割
を有することから、残存アルデヒドの含有量を抑える一
方で、酪酸又は酢酸の含有量を一定以上にする必要があ
る。本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂
は、酪酸及び／又は酢酸を５００ｐｐｍ以上含有する。
上記酪酸及び酢酸は、上記アルデヒドが酸化して生じた
ものであってもよいし、別に添加してもよい。
酪酸又は酢酸は、塗料・インク組成物としたときに、特
に赤色のカーミン系の顔料等の分散性を向上させる役割
を有することから、残存アルデヒドの含有量を抑える一
方で、酪酸又は酢酸の含有量を一定以上にする必要があ
る。本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂
は、酪酸及び／又は酢酸を５００ｐｐｍ以上含有する。
上記酪酸及び酢酸は、上記アルデヒドが酸化して生じた
ものであってもよいし、別に添加してもよい。
【００１５】本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタ
ール樹脂は、酸化防止剤が全く残存していない。上述の
ように本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタール樹
脂は、残存アルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以下であ
るので、残存アルデヒドの酸化を防止するための酸化防
止剤を添加しなくても、樹脂の着色等が起こることがな
い。
ール樹脂は、酸化防止剤が全く残存していない。上述の
ように本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタール樹
脂は、残存アルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以下であ
るので、残存アルデヒドの酸化を防止するための酸化防
止剤を添加しなくても、樹脂の着色等が起こることがな
い。
【００１６】本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタ
ール樹脂は、ポリビニルアルコールとアルデヒドとのア
セタール化反応により作製する。また、ポリ酢酸ビニル
溶液に酸触媒を添加し、ケン化反応によって得られたポ
リビニルアルコールに、更にアルデヒドを添加すること
により作製してもよい。上記アルデヒドとしては、例え
ば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチル
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド、ｎ−バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒ
ド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアル
デヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド
等の脂肪族飽和アルデヒド；ベンズアルデヒド、シンナ
ムアルデヒド等の芳香族アルデヒド等が挙げられる。な
かでも、アセタール化反応に優れるｎ−ブチルアルデヒ
ド又はアセトアルデヒドが好適に用いられる。これらの
アルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上が併用
されてもよい。
ール樹脂は、ポリビニルアルコールとアルデヒドとのア
セタール化反応により作製する。また、ポリ酢酸ビニル
溶液に酸触媒を添加し、ケン化反応によって得られたポ
リビニルアルコールに、更にアルデヒドを添加すること
により作製してもよい。上記アルデヒドとしては、例え
ば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチル
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド、ｎ−バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒ
ド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアル
デヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド
等の脂肪族飽和アルデヒド；ベンズアルデヒド、シンナ
ムアルデヒド等の芳香族アルデヒド等が挙げられる。な
かでも、アセタール化反応に優れるｎ−ブチルアルデヒ
ド又はアセトアルデヒドが好適に用いられる。これらの
アルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上が併用
されてもよい。
【００１７】本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタ
ール樹脂を作製する具体的な方法としては特に限定され
ず、例えば、水溶液中、アルコール溶液中、水／アルコ
ール混合液中、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液
中等で、上記ポリビニルアルコールと上記アルデヒドと
を酸触媒を用いて反応させることにより作製する方法等
が挙げられる。
ール樹脂を作製する具体的な方法としては特に限定され
ず、例えば、水溶液中、アルコール溶液中、水／アルコ
ール混合液中、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液
中等で、上記ポリビニルアルコールと上記アルデヒドと
を酸触媒を用いて反応させることにより作製する方法等
が挙げられる。
【００１８】上記酸触媒としては特に限定されず、有機
酸又は無機酸の何れもが使用可能であり、例えば、酢
酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙
げられる。また、上記反応を停止させるために通常アル
カリ中和を行うが、その際使用されるアルカリとして
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アン
モニア、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げら
れる。
酸又は無機酸の何れもが使用可能であり、例えば、酢
酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙
げられる。また、上記反応を停止させるために通常アル
カリ中和を行うが、その際使用されるアルカリとして
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アン
モニア、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げら
れる。
【００１９】上記反応により得られたポリビニルアセタ
ール樹脂中の残存アルデヒドの含有量を低減するために
は、得られたポリビニルアセタール樹脂の洗浄を多量の
水で繰り返し行うことが好ましい。
ール樹脂中の残存アルデヒドの含有量を低減するために
は、得られたポリビニルアセタール樹脂の洗浄を多量の
水で繰り返し行うことが好ましい。
【００２０】本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタ
ール樹脂は、分子内に多くの水酸基を含有し、この水酸
基が顔料の吸着性を高めるとともに、充分量含有する酪
酸及び／又は酢酸により赤色のカーミン系顔料の分散性
も高いため、塗料・インク組成物としたときの保存安定
性が非常に高くなる。更に、酸化防止剤を全く含有しな
いにも係わらず、樹脂が着色することがない。
ール樹脂は、分子内に多くの水酸基を含有し、この水酸
基が顔料の吸着性を高めるとともに、充分量含有する酪
酸及び／又は酢酸により赤色のカーミン系顔料の分散性
も高いため、塗料・インク組成物としたときの保存安定
性が非常に高くなる。更に、酸化防止剤を全く含有しな
いにも係わらず、樹脂が着色することがない。
【００２１】本発明の塗料・インク用ポリビニルアセタ
ール樹脂を用いてなる塗料・インク組成物もまた、本発
明の１つである。本発明の塗料・インク組成物は、本発
明の塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂に顔料及
び溶剤、更に必要に応じて、接着促進剤、接着遅延剤、
可塑剤、ワックス、相溶化剤、界面活性剤、分散剤、タ
ック剤等を添加することにより作製することができる。
ール樹脂を用いてなる塗料・インク組成物もまた、本発
明の１つである。本発明の塗料・インク組成物は、本発
明の塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂に顔料及
び溶剤、更に必要に応じて、接着促進剤、接着遅延剤、
可塑剤、ワックス、相溶化剤、界面活性剤、分散剤、タ
ック剤等を添加することにより作製することができる。
【００２２】上記顔料としては特に限定されず、例え
ば、カーボンブラック、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔
料、酸化チタン顔料等が挙げられる。上記溶剤としては
特に限定されないが、環境問題の観点から、エタノール
等のアルコールや酢酸エチル等のエステル等が好適であ
る。
ば、カーボンブラック、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔
料、酸化チタン顔料等が挙げられる。上記溶剤としては
特に限定されないが、環境問題の観点から、エタノール
等のアルコールや酢酸エチル等のエステル等が好適であ
る。
【００２３】本発明の塗料・インク組成物における本発
明の塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂の配合量
としては特に限定されないが、５〜２５重量％であるこ
とが好ましく、より好ましくは１０〜２０重量％であ
る。また、上記顔料としては濃縮タイプの塗料・インク
組成物の場合で２０〜３０重量％、最終の塗料・インク
組成物では１０〜１５重量％含有することが好ましい。
明の塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂の配合量
としては特に限定されないが、５〜２５重量％であるこ
とが好ましく、より好ましくは１０〜２０重量％であ
る。また、上記顔料としては濃縮タイプの塗料・インク
組成物の場合で２０〜３０重量％、最終の塗料・インク
組成物では１０〜１５重量％含有することが好ましい。
【００２４】本発明の塗料・インク用組成物は、本発明
の塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂からなるこ
とにより、色調や長期間保存したときの粘度安定性等に
優れたものである。また、酸化防止剤を全く含有しない
ことから、食品や医薬品等の包装用のインクとしても使
用することができる。
の塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂からなるこ
とにより、色調や長期間保存したときの粘度安定性等に
優れたものである。また、酸化防止剤を全く含有しない
ことから、食品や医薬品等の包装用のインクとしても使
用することができる。
【００２５】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００２６】（実施例１）５Ｌのセパラブルフラスコ中
でポリビニルアルコール（重合度２３０、ケン化度９
９．０ｍｏｌ％）２８０ｇを３２００ｇの蒸留水に加熱
溶解させた後、この溶液を０℃に保ち、これに３５重量
％塩酸８２ｇを添加し、更にｎ−ブチルアルデヒド１５
０ｇを加えた。ｎ−ブチルアルデヒドを加えてから１時
間後に溶液の温度を２５℃まで昇温して４時間反応させ
た。反応終了後、得られた樹脂を蒸留水にて洗浄し、水
洗後の樹脂を蒸留水に再分散させ、水酸化ナトリウムを
添加して分散液のｐＨを７に調整した。この分散液を４
０℃に昇温し、５時間この状態に保持した後常温まで冷
却した。次に、得られた樹脂を固形分に対し５００倍量
の蒸留水で洗浄し、更に、水洗された樹脂を蒸留水に再
分散させ、４０℃で５時間保持した後、再度、５００倍
量の蒸留水で水洗し、脱水した後、乾燥して白色粉末状
のポリビニルアセタール樹脂を得た。
でポリビニルアルコール（重合度２３０、ケン化度９
９．０ｍｏｌ％）２８０ｇを３２００ｇの蒸留水に加熱
溶解させた後、この溶液を０℃に保ち、これに３５重量
％塩酸８２ｇを添加し、更にｎ−ブチルアルデヒド１５
０ｇを加えた。ｎ−ブチルアルデヒドを加えてから１時
間後に溶液の温度を２５℃まで昇温して４時間反応させ
た。反応終了後、得られた樹脂を蒸留水にて洗浄し、水
洗後の樹脂を蒸留水に再分散させ、水酸化ナトリウムを
添加して分散液のｐＨを７に調整した。この分散液を４
０℃に昇温し、５時間この状態に保持した後常温まで冷
却した。次に、得られた樹脂を固形分に対し５００倍量
の蒸留水で洗浄し、更に、水洗された樹脂を蒸留水に再
分散させ、４０℃で５時間保持した後、再度、５００倍
量の蒸留水で水洗し、脱水した後、乾燥して白色粉末状
のポリビニルアセタール樹脂を得た。
【００２７】得られたポリビニルアセタール樹脂を1Ｈ
−ＮＭＲ測定（ＤＭＳＯ−ｄ6中）した結果、ブチラー
ル化度は７０．３ｍｏｌ％、残存水酸基の割合は２８．
７ｍｏｌ％、残存アセチル基の割合は１．０ｍｏｌ％で
あった。このポリビニルアセタール樹脂に、酪酸の含有
量が７００ｐｐｍとなるように酪酸を加えた。
−ＮＭＲ測定（ＤＭＳＯ−ｄ6中）した結果、ブチラー
ル化度は７０．３ｍｏｌ％、残存水酸基の割合は２８．
７ｍｏｌ％、残存アセチル基の割合は１．０ｍｏｌ％で
あった。このポリビニルアセタール樹脂に、酪酸の含有
量が７００ｐｐｍとなるように酪酸を加えた。
【００２８】更に、４０℃で２カ月間放置したポリビニ
ルアセタール樹脂１１ｇを２５５ｍＬのガラス容器に秤
取り、エタノール６４ｇを加えて溶解した後、ローダミ
ン（赤色顔料）２５ｇ及びガラスビーズ１００ｇを加
え、攪拌機で２時間攪拌してインクを作製した。
ルアセタール樹脂１１ｇを２５５ｍＬのガラス容器に秤
取り、エタノール６４ｇを加えて溶解した後、ローダミ
ン（赤色顔料）２５ｇ及びガラスビーズ１００ｇを加
え、攪拌機で２時間攪拌してインクを作製した。
【００２９】（実施例２）樹脂の洗浄を固形分に対して
１００倍量の蒸留水で２回行ったこと以外は、実施例１
と同様にして白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂を
得、このポリビニルアセタール樹脂に、残存酪酸の含有
量が７００ｐｐｍとなるように酪酸を加えた。更に実施
例１と同様の方法により，インクを作製した。
１００倍量の蒸留水で２回行ったこと以外は、実施例１
と同様にして白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂を
得、このポリビニルアセタール樹脂に、残存酪酸の含有
量が７００ｐｐｍとなるように酪酸を加えた。更に実施
例１と同様の方法により，インクを作製した。
【００３０】（実施例３）実施例１と同様にしてポリビ
ニルアセタール樹脂を得た後、残存酪酸の含有量が１０
００ｐｐｍとなるように酪酸を加えた。更に実施例１と
同様の方法により，インクを作製した。
ニルアセタール樹脂を得た後、残存酪酸の含有量が１０
００ｐｐｍとなるように酪酸を加えた。更に実施例１と
同様の方法により，インクを作製した。
【００３１】（比較例１）樹脂の洗浄を固形分に対して
２０倍量の蒸留水で２回行ったこと、及び、酪酸を添加
しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニ
ルアセタール樹脂を得、更にインクを作製した。
２０倍量の蒸留水で２回行ったこと、及び、酪酸を添加
しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニ
ルアセタール樹脂を得、更にインクを作製した。
【００３２】実施例１〜３及び比較例１で作製したポリ
ビニルアセタール樹脂について、下記の方法により残存
アルデヒド及び酪酸の含有量、臭気を評価し、また、実
施例１〜３及び比較例１で作製したインクについて、経
時変化及び光沢を評価した。結果を表１に示した。
ビニルアセタール樹脂について、下記の方法により残存
アルデヒド及び酪酸の含有量、臭気を評価し、また、実
施例１〜３及び比較例１で作製したインクについて、経
時変化及び光沢を評価した。結果を表１に示した。
【００３３】（ポリビニルアセタール樹脂中の残存アル
デヒド及び酪酸の含有量の測定）測定機器として島津製
作所社製のヘッドスペースガスクロマトグラフ（ＧＣ
ＳＩＭＡＤＺＵ ＧＣ−１４Ａ）及びＨＳ ＧＬ ＳＣ
ＩＥＮＣＥ Ｈｅａｄｓｐａｃｅ Ａｕｔｏ ｓａｍｐ
ｌｅｒ ７０００Ｈを用い、検出器をＦＩＤ、カラムを
ＴＣ−ＷＸとして、ＨＳ条件を２０℃、１０分間、サン
プル量０．５０ｇの条件にて残存アルデヒド及び酪酸の
含有量を測定した。
デヒド及び酪酸の含有量の測定）測定機器として島津製
作所社製のヘッドスペースガスクロマトグラフ（ＧＣ
ＳＩＭＡＤＺＵ ＧＣ−１４Ａ）及びＨＳ ＧＬ ＳＣ
ＩＥＮＣＥ Ｈｅａｄｓｐａｃｅ Ａｕｔｏ ｓａｍｐ
ｌｅｒ ７０００Ｈを用い、検出器をＦＩＤ、カラムを
ＴＣ−ＷＸとして、ＨＳ条件を２０℃、１０分間、サン
プル量０．５０ｇの条件にて残存アルデヒド及び酪酸の
含有量を測定した。
【００３４】（ポリビニルアセタール樹脂の臭気の評
価）官能試験により臭いの有無を確認した。
価）官能試験により臭いの有無を確認した。
【００３５】（インクの経時変化の評価）インク作製１
日後及び７日後の粘度をＢ型回転粘度計で測定し、下記
式より粘度の経時変化（％）を算出した。 経時変化（％）＝｛（７日後の粘度−１日後の粘度）／
１日後の粘度｝×１００
日後及び７日後の粘度をＢ型回転粘度計で測定し、下記
式より粘度の経時変化（％）を算出した。 経時変化（％）＝｛（７日後の粘度−１日後の粘度）／
１日後の粘度｝×１００
【００３６】（インクの光沢の評価）インクをバーコー
ターによりＰＥＴフィルム上に厚さ４〜５μｍとなるよ
うに塗布した後、７０度反射率の測定を行い、対光沢基
準面に対する光沢（％）を算出した。
ターによりＰＥＴフィルム上に厚さ４〜５μｍとなるよ
うに塗布した後、７０度反射率の測定を行い、対光沢基
準面に対する光沢（％）を算出した。
【００３７】
【表１】
【００３８】表１より、実施例１〜３で作製したポリビ
ニルアセタール樹脂は水洗により、残存アルデヒドの含
有量が少なく、これにより得られたインクの粘度の経時
変化も小さく保存安定性に優れていた。また、一方で酪
酸を充分量加えたことにより、得られたインクはカーミ
ン系の顔料の分散性が大幅に向上し、粘度の経時変化が
少なく、高い光沢性を示した。これに対して、比較例１
で作製したポリビニルアセタール樹脂は、不充分な洗浄
によって残存アルデヒドの含有量が多くなり、得られた
インクの粘度の経時変化が大きく、安定性に劣り、ま
た、酪酸の含有量が少ないことによりカーミン系顔料の
分散性が低く、光沢性に劣った。
ニルアセタール樹脂は水洗により、残存アルデヒドの含
有量が少なく、これにより得られたインクの粘度の経時
変化も小さく保存安定性に優れていた。また、一方で酪
酸を充分量加えたことにより、得られたインクはカーミ
ン系の顔料の分散性が大幅に向上し、粘度の経時変化が
少なく、高い光沢性を示した。これに対して、比較例１
で作製したポリビニルアセタール樹脂は、不充分な洗浄
によって残存アルデヒドの含有量が多くなり、得られた
インクの粘度の経時変化が大きく、安定性に劣り、ま
た、酪酸の含有量が少ないことによりカーミン系顔料の
分散性が低く、光沢性に劣った。
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、酸化防止剤を全く使用
しなくてもポリビニルアセタール樹脂自身の着色を抑制
することができる塗料・インク用ポリビニルアセタール
樹脂、及び、色調や長期間保存したときの粘度安定性等
に優れた塗料・インク組成物を提供できる。
しなくてもポリビニルアセタール樹脂自身の着色を抑制
することができる塗料・インク用ポリビニルアセタール
樹脂、及び、色調や長期間保存したときの粘度安定性等
に優れた塗料・インク組成物を提供できる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CE061 KA08 MA14 NA01 NA26 4J039 AD07 BA04 BA13 BC41 BC60 BE01 BE02 EA44 4J100 AD02P AF15P CA01 CA31 DA01 HA43 HC16 HC17 HC18 HC19 HC20 HC21 JA01 JA07
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコールとアルデヒドとの
アセタール化反応により合成されたポリビニルアセター
ル樹脂であって、重合度が１００〜３０００、残存アセ
チル基の割合が２５ｍｏｌ％以下、残存水酸基の割合が
１７〜３５ｍｏｌ％であり、残存アルデヒドの含有量が
１００ｐｐｍ以下、酪酸及び／又は酢酸の含有量が５０
０ｐｐｍ以上であり、かつ、酸化防止剤が全く残存して
いないことを特徴とする塗料・インク用ポリビニルアセ
タール樹脂。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリビニルアセタール樹
脂を用いてなることを特徴とする塗料・インク組成物。
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