JP2002293825A - ポリビニルアセタール、ポリビニルアセタール組成物、インク及び塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 造膜性、分散質の分散性、塗布面への接着性
に優れ、かつ、ハイソリッド化を実現することのできる
ポリビニルアセタール、ポリビニルアセタール組成物、
インク及び塗料を提供する。 【解決手段】 １分子中に１個以上の官能基を含有する
ポリビニルアセタール。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、造膜性、分散質の
分散性、塗布面への接着性に優れ、かつ、ハイソリッド
化を実現することのできるポリビニルアセタール、ポリ
ビニルアセタール組成物、インク及び塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリビニルアセタールは造膜
性、顔料等の分散質の分散性、塗布面への接着性に優れ
た性質を有することから、インク、塗料、分散剤、接着
剤をはじめ、セラミックグリーンシート、熱現像性感光
材料、プラスチックレンズ用プライマー、水性インク受
容層等のバインダー等様々な用途で使用されている。

【０００３】特に近年では、環境保護の観点からポリビ
ニルアセタールを使用する頻度が増している。すなわ
ち、自動車におけるＶＯＣ規制に見られるように、ハイ
ソリッド化、水性化、粉体化の大きな三つの流れが今後
の業界の常識として位置付けられつつある。特にハイソ
リッド化は他の二つに比べて設備投資が要らず、使用溶
剤を少なくし、固形分濃度を高くするだけであるので、
性能を従来品から推測でき保証できるという特徴がある
ため、盛んに取り組みが行われている。分散性に優れる
ポリビニルアセタールは、このハイソリッド化に供する
材料として注目されている。

【０００４】ポリビニルアセタールを用いてハイソリッ
ド化を実現する方法としては、固形分濃度、すなわちバ
インダー含有量を高くすることが考えられるが、通常、
固形分濃度を高くすると溶液の粘度が上昇するという問
題がある。これに対して溶液の粘度を低下させるには、
例えば、低重合度化や分子構造の変性等による方法が挙
げられる。

【０００５】例えば、特表２０００−５０３３４１号公
報には、主鎖構造を変性したポリビニルアセタールが記
載されている。しかしながら、この方法は樹脂の諸物性
を支配する因子として最も大きく寄与する主鎖を大幅に
変性させるため、樹脂物性及び樹脂の溶液中での物性も
変化する可能性が高くなる。また、インク、塗料等の樹
脂や溶剤の他に第３成分として顔料等が含まれる系で
は、低粘度化によるハイソリッド化は実現可能ではあっ
ても、組成物に求められる顔料の分散安定性、塗膜強
度、基材との接着性等、他の要求性能を満足することが
できなくなる可能性があった。

【０００６】また、主鎖構造以外の側鎖を変性したポリ
ビニルアセタールは粘性挙動へ悪影響を及ぼすため、逆
に粘度の増加を起こし、ハイソリッド化にとって好まし
くない結果となることがある。これはバインダー量が多
くなると系内のバインダー濃度が高くなり、高分子間の
相互作用が大きくなるためと考えられる。特にイオン性
基がいずれの末端にも存在せず１分子中に２個以上含有
される場合は、１つのイオン性基が顔料の吸着に関与す
るのに対して、他のイオン性基が別のバインダー分子と
の反応に関与し架橋構造を形成するためと思われる。

【０００７】また、特開平１１−３４９８８９号公報に
は、部分的に加水分解したポリビニルアルコールを原料
としたポリビニルブチラールを含む印刷インク及び塗料
が開示されている。しかしながら、この技術によると、
残存するアセチル基の量を制御することにより、低粘度
化、ハイソリッド化が実現できるとの記載はあるが、そ
の他の性能、特に顔料分散性を向上させる効果は小さく
なると考えられる。また、この技術では、インクを製造
する場合に顔料ベースを作製してからワニスで希釈する
ので、顔料の分散にはポリビニルブチラールの分子構造
的な寄与よりも、むしろ機械的せん断力の寄与の方がは
るかに大きくなると考えられるため、ポリビニルブチラ
ールの分子構造がインク及び塗料の特性に大きく影響す
るとは考え難い。

【０００８】ポリビニルアセタールをインクや塗料のバ
インダーとして用いる場合は、包装材のプリントイン
ク、特に高意匠性の食品包装材に用いられるケースが非
常に多い。このような食品包装用インクは意匠性が求め
られながらも汎用性が高いため、例えば最近注目を集め
ているような紫外線（ＵＶ）硬化等の特殊技術を用いて
印刷するより、溶剤系で塗工乾燥を行う従来方法がいま
だに主流である。また、印刷インクを用いて印刷した包
装物が、直接口に触れる可能性があるため、使用溶剤・
樹脂の量だけでなく種類も規制されている。その中で、
ポリビニルアセタールが用いられるのは、それ自身が環
境問題への影響が少ないエタノールへの溶解性が非常に
優れているからである。

【０００９】しかし、従来のポリビニルアセタールをバ
インダーとするインク、塗料は顔料の分散性が不充分で
あり、カラーストレングスが強いインクを得ることが困
難であった。また、経時での粘度安定性、顔料分散性が
不充分であるため、長期間保存すると増粘又は減粘する
ことがあり、特に高濃縮インクの場合には長期保存性の
良いインクを得ることが困難であるという問題があっ
た。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、造膜性、分散質の分散性、塗布面への接着性に優
れ、かつ、ハイソリッド化を実現することのできるポリ
ビニルアセタール、ポリビニルアセタール組成物、イン
ク及び塗料を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明１は、１分子中に
１個以上の官能基を含有するポリビニルアセタールであ
る。本発明２は、分子の末端に１〜３個の官能基を有す
るポリビニルアセタールである。本発明３は、１分子中
に１個の官能基を含有するポリビニルアセタールであ
る。以下に本発明を詳述する。

【００１２】本発明１のポリビニルアセタールは、１分
子中に１個以上の官能基を含有する。本発明２のポリビ
ニルアセタールは、分子の末端に１〜３個の官能基を有
する。本発明３のポリビニルアセタールは、１分子中に
１個の官能基を含有する。上記官能基としては顔料等の
分散質の分散性を向上させるものであれば特に限定され
ず、例えば、カルボキシル基、シリル基、ハロゲン基、
アミノ基、メルカプト基、スルホニル基、チオニル基、
エポキシ基、オキサゾリン基、マレイミド基等が挙げら
れる。なかでも、顔料等の分散性に優れる点でイオン性
基が好ましく、カルボキシル基、スルホニル基等の酸性
基、及び、アミノ基等の窒素原子を有する塩基性基がよ
り好ましい。なお、上記官能基がポリビニルアセタール
分子の末端にある場合には、上記官能基は水酸基であっ
てもよい。

【００１３】分子中に上記官能基を有することにより、
本発明１〜３のポリビニルアセタールは活性点が増え、
顔料等の分散性が向上する。また、官能基を有していな
い樹脂とブレンドしてもバインダーとして用いた場合に
分散性が向上するという効果がある。例えば汎用樹脂に
本発明のポリビニルアセタールを少量ブレンドすると、
分散性向上というという大きなメリットが得られる。

【００１４】上記官能基の数は、本発明１においては１
分子中に１個以上である。この場合、上記官能基は分子
の少なくとも片末端に位置していることが好ましい。片
末端に有している場合には、高分子の一方が顔料に吸着
して、他方が他の高分子と絡み合う確率が高くなり、吸
着媒体が大きくなり、分散の安定化が促進されるメリッ
トがある。両末端に有している場合には、顔料との吸着
点が片末端より増えるため、より吸着は促進され、分散
性が高くなる。

【００１５】上記官能基の数は、本発明２においては分
子の末端に１〜３個である。この場合、それぞれの末端
に１〜３個あってもよい。片末端に有している場合に
は、高分子の一方が顔料に吸着して、他方が他の高分子
と絡み合う確率が高くなり、吸着媒体が大きくなり、分
散の安定化が促進されるメリットがある。両末端に有し
ている場合には、顔料との吸着点が片末端より増えるた
め、より吸着は促進され、分散性が高くなる。

【００１６】上記官能基の数は、本発明３においては１
分子中に１個である。この場合、上記官能基は、ポリビ
ニルアセタール分子の末端、末端以外の主鎖中又は側鎖
中にあることが好ましい。なかでも製造において工業的
に制御することが容易であることから末端にあることが
より好ましい。

【００１７】上記官能基が分子の末端に位置する場合に
は、主鎖中に位置するのに比べて、鎖状高分子では最大
２個、枝分かれ、星型高分子となっても、官能基数を工
業的に制御することは比較的容易であると考えられる。

【００１８】本発明１〜３のポリビニルアセタールの重
合度は好ましい下限は５０、上限は３５００である。５
０未満であると、原料であるポリビニルアルコールの合
成が難しくなり、３５００を超えると、これを水溶液と
した時、その溶液粘度が高すぎてアセタール化反応が難
しい場合がある。より好ましい下限は１５０、上限は１
０００である。

【００１９】本発明１〜３のポリビニルアセタールのア
セタール化度は特に限定されないが、溶剤、顔料、バイ
ンダーとの相互作用を考えると６０モル％以上であるこ
とが好ましい。６０モル％未満であると、親水性が増大
し耐水性が低下する傾向があり、また、粒子が析出しに
くくなるため樹脂も製造しにくくなる。より好ましく
は、６０〜７５モル％である。

【００２０】本発明１〜３のポリビニルアセタールの残
存アセチル基含有量好ましい下限は０．５モル％、上限
は２５モル％である。０．５モル％未満であると、ポリ
ビニルアセタールの製造が困難となることがあり、２５
モル％を超えると、原料となるポリビニルアルコールの
合成が困難となりポリビニルアセタールの合成が困難と
なることがある。より好ましい下限は３モル％、上限は
２０モル％である。また、本発明１〜３のポリビニルア
セタールをインク用のバインダーとして使用する場合に
は、塗工特性等を損なうことなくインクが安定なレオロ
ジー特性を示すように、残存アセチル基含有量の更に好
ましい下限は３モル％、上限は５モル％である。なお、
上記アセタール化度及び残存アセチル基含有量を求める
時は、アセタール基をアセタール化された２つの水酸基
として数える。

【００２１】本発明１〜３のポリビニルアセタールにお
けるポリビニルアルコール単位の含有量の好ましい下限
は１０モル％、上限は４５モル％である。１０モル％未
満であると、ポリビニルアセタールの合成が困難となる
ことがあり、４５モル％を超えると、親水性基の割合が
高くなり、樹脂製造時において粒子が析出しにくくなる
場合があるとともに、例えばインク用バインダーとして
使用するときに貯蔵安定性が悪化する恐れがある。より
好ましい下限は１７モル％、上限は３５モル％である。

【００２２】本発明１〜３のポリビニルアセタールの製
造方法としては特に限定されず、例えば、ポリビニルア
ルコールの水溶液に各種アルデヒドを添加し、公知の方
法でアセタール化反応を行う方法が挙げられる。代表的
な方法を以下に説明する。すなわち、まず、加温したポ
リビニルアルコール水溶液を好ましくは４０℃以下に冷
却した後に酸触媒を添加し、更に好ましくは−１０〜＋
３０℃に冷却する。次いで、アルデヒドを添加してアセ
タール化反応を開始させ、好ましくは２０〜６０℃で１
〜６時間撹拌した後アセタール化反応を停止し、中和す
ることにより、本発明１〜３のポリビニルアセタールが
得られる。

【００２３】上記酸触媒としては特に限定されず、例え
ば、酢酸、ｐ−トルエンスルフォン酸等の有機酸類；硝
酸、塩酸、硫酸等の無機酸類等が挙げられる。上記アセ
タール化反応の反応溶液のｐＨは、３５重量％の塩酸を
添加することにより、１以下とすることが好ましい。

【００２４】上記アルデヒドとしては、特に限定されな
いが、ホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒド）、ア
セトアルデヒド（パラアセトアルデヒド含む）、プロピ
オンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒ
ド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エ
チルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、
フルフラール、グリオキザール、グルタルアルデヒド、
ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−
メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒ
ド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、β−フ
ェニルプロピオンアルデヒド等が挙げられる。なかでも
アセトアルデヒド又はブチルアルデヒドが好ましく、ブ
チルアルデヒドが更に好ましい。これらのアルデヒドは
単独で用いられても良く、２種以上が併用されても良
い。

【００２５】上記アセタール化反応を停止する方法とし
ては特に限定されず、中和剤を用いる方法や熱水や蒸留
水等で洗浄する方法等が挙げられる。上記中和剤として
は特に限定されず、例えば、アンモニア、酢酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、炭酸カルシウム；エチレンオキサイド等のアルキレ
ンオキサイド類；エチレングリコールジグリシジルエー
テル等のグリシジルエーテル類が挙げられる。

【００２６】主鎖中に官能基好ましくはイオン性基を導
入する方法としては特に限定されず、例えば、官能基を
有するビニルモノマーとの共重合による方法、官能基を
持つ化合物を用いて後変性を行う方法等が挙げられる。
例えば、上記官能基及び少なくとも１個のメルカプト基
を分子内に有する化合物の存在下で酢酸ビニルをラジカ
ル重合した後、鹸化にてポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）を合成する方法が挙げられる。更に具体的には、例
えば、末端に水酸基を導入するためにはメルカプトエタ
ノールやメルカプトプロパノールのような化合物を使用
すればよく、末端にカルボキシル基を導入するために
は、メルカプトプロピオン酸のような化合物を使用すれ
ばよい。また、末端にメルカプト基を導入するために
は、２価以上のメルカプタン化合物を使用すればよい。
末端の水酸基に対して、分子内にシリル基及びイソシア
ネート基を有する化合物を反応させることで、末端にシ
リル基を導入することができる。

【００２７】本発明１〜３のポリビニルアセタールは、
他の樹脂や溶媒、添加物等を加えた組成物とすることに
より様々な用途に供することができる。かかる本発明１
〜３のポリビニルアセタールを含有する組成物もまた、
本発明の１つである。この場合の組成物中におけるポリ
ビニルアセタールの含有量は５重量％以上であることが
好ましい。５重量％以上であると、優れた造膜性、分散
質の分散性、塗布面への接着性が得られる。

【００２８】本発明１〜３のポリビニルアセタールは、
インク、塗料、プラスチック用塗料、合わせガラス用中
間膜、繊維の樹脂加工、各種コーティング剤、焼き付け
エナメル、ウォッシュプライマー、接着剤ラッカー、プ
リント基板、セラミックコンデンサ、分散剤、セラミッ
クグリーンシート、熱現像性感光材料、プラスチックレ
ンズ用プライマー、インク受容層等のバインダー等様々
な用途に使用することができる。

【００２９】本発明１〜３のポリビニルアセタールを溶
剤系のバインダーとして使用する場合は、溶剤に溶かし
たときの溶液粘度が低下するためハイソッリド化が可能
となり、使用溶剤量を低減することが可能であり、好ま
しい。また、従来は分散性を向上させるために、バイン
ダー等の顔料以外の固形分量を多くし、せん断力が強く
働く状態で分散工程を行うことが一般的であったが、本
発明１〜３のポリビニルアセタールを使用することによ
り、ハイソッリド化しなくても、充分な分散性、分散安
定性が得られると同時に、従来の手法に従って固形分量
を多くした際でも著しい粘度上昇は発現しにくい。ま
た、顔料等に代表される無機物粉体を通常より過剰に投
入しても、本発明１〜３のポリビニルアセタールは無機
物間の凝集力を制御するだけの無機物に対する吸着力を
備えた樹脂であるため、ハイソッリド化した際にも充分
な分散安定性を示す。また、濃縮物から多くの希釈物を
得ることが可能であるため輸送コストの削減も同時に達
成することが可能である。

【００３０】本発明１〜３のポリビニルアセタールをバ
インダーとするインクもまた、本発明の１つである。本
発明１〜３のポリビニルアセタールは顔料の分散性が優
れている。そのため、本発明１〜３のポリビニルアセタ
ールをバインダーとして用いれば従来のポリビニルアセ
タール系インクで弱点とされていたカラーストレングス
が強いインクを得ることができる。また、特に経時での
粘度安定性、顔料分散性が驚くほど優れるため、従来の
ポリビニルアセタール系インクで弱点とされていた経時
での増粘又は減粘を防ぐことができ、高濃縮インクでも
長期保存性の良い光沢のあるインクを得ることができ
る。また、低粘度に寄与するようなバインダーとブレン
ドすることによって、低粘度であって、かつ、顔料分散
性が優れたバインダーを得ることができる。また、更に
他の特性を示すバインダーとブレンドすることによって
更に他の機能を付与することもできる。上記顔料として
は、例えば、無機系又は有機系の顔料が挙げられる。上
記無機系顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボン
ブラック等が挙げられる。上記有機系顔料としては、例
えば、ジアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料等が挙げら
れる。

【００３１】特に、本発明１〜３のポリビニルアセター
ルは、カーミン６Ｂに代表される溶性アゾ顔料や銅フタ
ロシアニンブルーといったフタロシアニン系顔料におい
て、顔料分散性、顔料分散安定性、特に分散安定性に優
れた性能を発揮する。また、粘性挙動に対しては先行技
術に例示された変性構造の樹脂を用いた低粘度品と同等
の粘度が得られるだけでなく、先行技術に例示された構
造の樹脂では経時での粘度上昇が非常に高くなり易い
が、このバインダー系では経時での粘度上昇が極めて低
く抑えることが可能である。

【００３２】本発明のインクにおけるポリビニルアセタ
ールの配合量の好ましい下限は５重量％、上限は２５重
量％であり、より好ましい下限は１０重量％、上限は２
０重量％である。また、本発明のインクにおける顔料の
配合量は、濃縮インクの場合で２０〜３０重量％が好ま
しく、希釈されたインク製品として１０〜１５重量％が
好ましい。

【００３３】上記インクには、顔料、ポリビニルアセタ
ール以外に溶剤、その他必要に応じて、接着促進剤、遅
延剤、可塑剤、充填剤、ワックス、相溶化剤、界面活性
剤、分散剤、粘着性付与剤等が添加されてもよい。

【００３４】本発明１〜３のポリビニルアセタールをバ
インダーとする塗料もまた、本発明の１つである。塗料
についてもインクと同様の性能を得ることができる。

【００３５】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００３６】（実施例１）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７４９．７ｍＬに片末端が９０％以上カルボン
酸変性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；アセ
チル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１
％）２７３．９ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全
に溶解させた。次いで液温を２５℃まで下げて、触媒と
して３５％濃塩酸７０．３ｇを一括投入した。その後更
に冷却し、数回に分けてｎ−ブチルアルデヒド１７６．
１ｇを添加した。途中、反応促進のために３５％濃塩酸
を２３０ｍＬ希釈して添加し、２５℃付近に温度上げて
５時間この温度に保って、得られた白色粉末を沈殿させ
た。次に、得られた白色粉末を５０℃、４時間水洗し、
ｐＨが７以上となるように炭酸ナトリウム水溶液で中和
した。その後、脱イオン水で洗浄し、濾過、乾燥して、
ポリビニルアセタール樹脂を得た。なお、得られたポリ
ビニルアセタール樹脂の重合度は２２０、アセタール化
度は７０．４モル％、アセチル基含有量は１．２モル
％、ビニルアルコール単位は２８．４モル％であった。

【００３７】（実施例２）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７４７．８ｍＬに片末端が９０％以上カルボン
酸変性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；アセ
チル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１
％）２７．４ｇと末端が変性されていない未変性ポリビ
ニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含有量１．０
モル％、酢酸ソーダ含有量０．１％）２４８．４ｇを投
入し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させた。次いで
液温を２５℃まで下げて、触媒として３５％濃塩酸７
０．３ｇを一括投入した。その後更に冷却し、数回に分
けてｎ−ブチルアルデヒド１７６．０ｇを添加した。以
下は実施例１同様にしてポリビニルアセタール樹脂を得
た。なお、得られたポリビニルアセタール樹脂の重合度
は２２０、アセタール化度は７１．３モル％、アセチル
基含有量は１．０モル％、ビニルアルコール単位は２
７．７モル％であった。

【００３８】（実施例３）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７４８ｍＬに片末端が９０％以上カルボン酸変
性されたカルボン酸変性されたポリビニルアルコール
（クラレ社製；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソ
ーダ含有量０．１％）５４．８ｇと末端が変性されてい
ない未変性ポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチ
ル基含有量１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１％）
２２０．８ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全に溶
解させた。以下は実施例２と同様にしてポリビニルアセ
タール樹脂を得た。なお、得られたポリビニルアセター
ル樹脂の重合度は２２０、アセタール化度は７１．０モ
ル％、アセチル基含有量は１．１モル％、ビニルアルコ
ール単位は２７．９モル％であった。

【００３９】（実施例４）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７４８．２ｍＬに片末端が９０％以上カルボン
酸変性されたカルボン酸変性されたポリビニルアルコー
ル（クラレ社製；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸
ソーダ含有量０．１％）８２．２ｇと末端が変性されて
いない未変性ポリビニルアルコール（クラレ社製；アセ
チル基含有量１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１
％）１９３．２ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全
に溶解させた。以下は実施例２と同様にしてポリビニル
アセタール樹脂を得た。なお、得られたポリビニルアセ
タール樹脂の重合度は２２０、アセタール化度は７２．
０モル％、アセチル基含有量は１．１モル％、ビニルア
ルコール単位は２６．９モル％であった。

【００４０】（実施例５）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７４８ｍＬに片末端が９０％以上カルボン酸変
性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル
基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１％）１
３６．９ｇと末端が変性されていない未変性ポリビニル
アルコール（クラレ社製；アセチル基含有量１．０モル
％、酢酸ソーダ含有量０．１％）１３８．７ｇを投入
し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させた。以下は実
施例２と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を得た。
なお、得られたポリビニルアセタール樹脂の重合度は２
２０、アセタール化度は７２．０モル％、アセチル基含
有量は１．１モル％、ビニルアルコール単位は２６．９
モル％であった。

【００４１】（実施例６）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７４９ｍＬに片末端が９０％以上カルボン酸変
性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル
基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１％）２
０５．６ｇと末端が変性されていない未変性ポリビニル
アルコール（クラレ社製；アセチル基含有量１．０モル
％、酢酸ソーダ含有量０．１％）６９ｇを投入し、９０
℃以上に昇温して完全に溶解させた。以下は実施例２と
同様にしてポリビニルアセタール樹脂を得た。なお、得
られたポリビニルアセタール樹脂の重合度は２２０、ア
セタール化度は７２．０モル％、アセチル基含有量は
１．３モル％、ビニルアルコール単位は２６．７モル％
であった。

【００４２】（比較例１）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７４７．９ｍＬに末端が変性されていない未変
性ポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含有
量１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１％）２７５．
６ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させ
た。次いで液温を２５℃まで下げて、触媒として３５％
濃塩酸を７０．４ｇ一括投入した。以下は実施例１と同
様にしてポリビニルアセタール樹脂を得た。なお、得ら
れたポリビニルアセタール樹脂の重合度は２２０、アセ
タール化度は６７．２モル％、アセチル基含有量は０．
９モル％、ビニルアルコール単位は３１．９モル％であ
った。

【００４３】（実施例７）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７４９ｍＬに片末端が９０％以上カルボン酸変
性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル
基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１％）１
３６．９ｇと末端が変性されていない未変性ポリビニル
アルコール（クラレ社製；アセチル基含有量３．３モル
％、酢酸ソーダ含有量０．１％）１３９．５ｇを投入
し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させた。以下は実
施例２と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を得た。
なお、得られたポリビニルアセタール樹脂の重合度は２
２０、アセタール化度は６９．０モル％、アセチル基含
有量は２．３モル％、ビニルアルコール単位は２８．７
モル％であった。

【００４４】（比較例２）５Ｌのセパラブルフラスコに
蒸留水２７４７．２ｍＬに末端が変性されていない未変
性ポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含有
量３．３モル％、酢酸ソーダ含有量０．１％）２７６．
０ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させ
た。次いで液温を２５℃まで下げて、触媒として３５％
濃塩酸を７０．４ｇ一括投入した。以下は実施例１と同
様にしてポリビニルアセタール樹脂を得た。なお、得ら
れたポリビニルアセタール樹脂の重合度は２２０、アセ
タール化度は６６．３モル％、アセチル基含有量は３．
０モル％、ビニルアルコール単位は３０．７モル％であ
った。

【００４５】（実施例８）片末端が９０％以上カルボン
酸変性されたポリビニルアルコールの代わりにアミノ基
変性されたポリビニルアルコールを用いたこと以外は実
施例1と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を得た。
なお、得られたポリビニルアセタール樹脂の重合度は２
２０、アセタール化度は７０．０モル％、アセチル基含
有量は１．１モル％、ビニルアルコール単位は２８．９
モル％であった。

【００４６】（実施例９）片末端が９０％以上カルボン
酸変性されたポリビニルアルコールの代わりに両末端が
官能基変性されたポリビニルアルコールを用いたこと以
外は実施例1と同様にしてポリビニルアセタール樹脂を
得た。なお、得られたポリビニルアセタール樹脂の重合
度は２２０、アセタール化度は７１．０モル％、アセチ
ル基含有量は１．１モル％、ビニルアルコール単位は２
９．１モル％であった。

【００４７】（実施例１０）片末端が９０％以上カルボ
ン酸変性されたポリビニルアルコールの代わりに片末端
にカルボン酸を二つ持つポリビニルアルコールを用いた
こと以外は実施例1と同様にしてポリビニルアセタール
樹脂を得た。なお、得られたポリビニルアセタール樹脂
の重合度は２２０、アセタール化度は７０．０モル％、
アセチル基含有量は１．２モル％、ビニルアルコール単
位は２８．８モル％であった。

【００４８】（実施例１１）片末端が９０％以上カルボ
ン酸変性されたポリビニルアルコールの代わりに主鎖中
にカルボン酸を１つ含むポリビニルアルコールを用いた
こと以外は実施例1と同様にしてポリビニルアセタール
樹脂を得た。なお、得られたポリビニルアセタール樹脂
の重合度は２２０、アセタール化度は７０．０モル％、
アセチル基含有量は１．０モル％、ビニルアルコール単
位は２９．０モル％であった。

【００４９】実施例１〜１１及び比較例１、２で得られ
たポリビニルアセタール４．４ｇとエタノール２５．６
ｇをガラスびんに入れ一昼夜撹拌し、次いで、顔料１０
ｇとガラスビーズを投入し、ペオントシェイカー（Ｒｅ
ｄ Ｄｅｖｉｌ社製）にて９０分間振とうして顔料分散
を行った。次いで、酢酸エチル８．５ｇを追加投入し、
さらに添加剤を少量投入して６０分間振とうを行うこと
によりインクを作製した。なお、ガラスビーズは、ポリ
ビニルアセタール、エタノール及び酢酸エチルの合計重
量に対して１．５倍量の重量投入した。得られたインク
につき下記の性能評価を行った。結果を表１に示した。

【００５０】（１）インク粘度の測定 得られたインクをメカニカルスペクトルメータ（レオメ
トリックス社製「ＲＭＳ−８００」）を用いてせん断速
度１０００Ｓ^−１時の粘度（ｍＰａ）を測定した。ジオ
メトリーは二軸円筒型を使用し、測定温度２５℃にて行
った。測定はサンプルを二軸円筒型の容器にピペットに
て必要量挿入後、プリシェアをかけて５分間放置した後
に行った。

【００５１】続いて各定常ずり速度をサンプルにかけ
た。定常ずり速度は、まず低速側（１Ｓ ^−１）から高速
側（１０００Ｓ^−１）にせん断速度をかけた後、更に高
速側から低速側へせん断速度をかけた。流体の粘度挙動
は高速せん断速度をかけた後の粘度値とした。得られた
粘度について、以下の基準により評価した。 ◎：粘度が１００ＭＰａ以下であるもの 〇：粘度が２００ＭＰａ以下であるもの ×：粘度が２００ＭＰａを超えるもの

【００５２】（２）顔料の分散性の評価 バーコーターにて赤色インクをＰＥＴフィルム（厚さ１
２５μｍ；東洋紡社製）上に塗布し、塗膜の白化現象を
防ぐために、ドライヤーを用いて直ちに乾燥した。続い
て塗膜の膜厚チェックを行い、光沢度計（スガ試験機社
製）を用いて６０度光沢度を測定し、以下の基準により
評価した。 ◎：６０度光沢度が１００以上であるもの 〇：６０度光沢度が８０以上１００未満であるもの △：６０度光沢度が７０以上８０未満であるもの ×：６０度光沢度が７０未満であるもの

【００５３】（３）インクの経時変化 ６ケ月後のインクの状態を再現する加速促進試験とし
て、４０℃で７２時間放置した後に、上述の（１）及び
（２）の方法によりインク粘度及び６０度光沢度を測定
した。 （１）で求めたインクの粘度との変化率（粘度比）を算
出し、以下の基準によりインク粘度の経時変化を評価し
た。なお、試験前後の変化率（粘度比）が１５％未満で
あれば、インクとしての性能を満たすと判断できる。よ
り好ましくは１０％未満である。 ◎： 変化率が１０％未満 〇： 変化率が１０％以上、１５％未満 △： 変化率が１５％以上、２５％未満 ×：変化率が２５％以上

【００５４】また、（２）で求めた６０度光沢度との変
化率を算出し、これをインクの顔料分散性の経時変化と
考えて、以下の基準により評価した。なお、試験前後の
６０度光沢度の変化率が１０％未満であれば、インクと
しての性能を満たすと判断できる。より好ましくは５％
未満である。 ◎： 変化率が５％未満 〇： 変化率が５％以上、１０％未満 △： 変化率が１０％以上、１５％未満 ×：変化率が１５％以上

【００５５】

【表１】

【００５６】（実施例１２）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４９．７ｍＬに片末端が９０％以上カルボ
キシル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社
製；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量
０．１重量％）２７３．９ｇを投入し、９０℃以上に昇
温して完全に溶解させた。次いで液温を２５℃まで下げ
て、触媒として３５％濃塩酸７０．３ｇを一括投入し
た。その後更に冷却し、数回に分けてｎ−ブチルアルデ
ヒド１７６．１ｇを添加した。途中、反応促進のため３
５％濃塩酸を２３０ｍＬに希釈して添加し、２５℃付近
に温度上昇してこの温度で５時間保ち、得られた白色粉
末を沈殿させた。次に、得られた白色粉末を５０℃で４
時間水洗し、ｐＨが７以上となるように炭酸ナトリウム
水溶液で中和した。その後、脱イオン水で水洗し、濾
過、乾燥して、ポリビニルアセタールを得た。

【００５７】得られたポリビニルアセタールをエタノー
ルとトルエンとの混合溶剤〔エタノール：トルエン＝
１：１（重量比）〕に溶解して、溶液中の樹脂濃度を約
１０重量％とし、その溶液を用いてポリビニルアセター
ルのフィルムを作製した。このフィルムを真空中６０℃
で２〜３時間乾燥して溶剤を完全に除去し、徐冷した
後、ＦＴ−ＩＲ（ホリバ社製）を用いて測定することに
より組成比を算出した。この方法により、得られたポリ
ビニルアセタールの重合度は２２０、アセタール化度は
７０．４モル％、アセチル基含有量は１．２モル％、ビ
ニルアルコール単位は２８．４モル％であることが判っ
た。

【００５８】更に、得られたポリビニルアセタール４．
４ｇとエタノール２５．６ｇをガラスびんに入れ一昼夜
撹拌し、次いで、顔料１０ｇとガラスビーズを投入し、
ペオントシェイカー（Ｒｅｄ Ｄｅｖｉｌ社製）にて９
０分間振とうして顔料分散を行った。次いで、酢酸エチ
ル８．５ｇを追加投入し、さらに添加剤を少量投入して
６０分間振とうを行うことにより濃縮された赤色インク
を作製した。なお、ガラスビーズは、ポリビニルアセタ
ール、エタノール及び酢酸エチルの合計重量に対して
１．５倍量の重量投入した。また、顔料としては、赤色
顔料（Ｒｅｄ５７：１、チバ社製「ＩｒｇａｒｉｔｅＲ
ｕｂｉｎｅ ４ＢＦＬ」）を使用した。この赤色インク
について、上述の方法により粘度、顔料の分散性、及
び、インクの経時変化を測定した。結果を表２に示し
た。

【００５９】（比較例３）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７４７．９ｍＬに末端が変性されていない未変
性ポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含有
量１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％）２７
５．６ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全に溶解さ
せたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセ
タールを得た。得られたポリビニルアセタールを用いて
実施例１２と同様にして赤色インクを作製し、同様の評
価を行った。結果を表２に示した。

【００６０】（実施例１３）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７７２．３ｍＬに片末端が９０％以上カルボ
キシル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社
製；アセチル基含有量３．２モル％、酢酸ソーダ含有量
０．１重量％）２７７．８ｇを投入し、９０℃以上に昇
温して完全に溶解させたこと以外は、実施例１２と同様
にしてポリビニルアセタールを得た。得られたポリビニ
ルアセタールを用いて実施例１２と同様にして赤色イン
クを作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示し
た。

【００６１】（比較例４）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７７４．２ｍＬに主鎖がカルボキシル基変性さ
れたポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含
有量３．２モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％）２
７５．９ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全に溶解
させたこと以外は、実施例１２と同様にしてポリビニル
アセタールを得た。得られたポリビニルアセタールを用
いて実施例１２と同様にして赤色インクを作製し、同様
の評価を行った。結果を表２に示した。

【００６２】（比較例５）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７７７．４ｍＬにポリビニルアルコール（クラ
レ社製；アセチル基含有量２．８モル％、酢酸ソーダ含
有量０．１重量％、末端が官能基で変性されていない未
変性ポリビニルアセタール）２７２．８ｇを投入し、９
０℃以上に昇温して完全に溶解させたこと以外は、実施
例１２と同様にしてポリビニルアセタールを得た。得ら
れたポリビニルアセタールを用いて実施例１２と同様に
して赤色インクを作製し、同様の評価を行った。結果を
表２に示した。

【００６３】（実施例１４）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４８ｍＬに片末端が９０％以上カルボキシ
ル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；ア
セチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１
重量％）１３６．９ｇと末端が変性されていない未変性
ポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含有量
１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％、重合度
２３０）１３８．７ｇを投入し、９０℃以上に昇温して
完全に溶解させたこと以外は、実施例１２と同様にして
ポリビニルアセタールを得た。得られたポリビニルアセ
タールを用いて実施例１２と同様にして赤色インクを作
製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。

【００６４】（実施例１５）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４８．２ｍＬに片末端が９０％以上カルボ
キシル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社
製；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量
０．１重量％）８２．２ｇと末端が変性されていない未
変性ポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含
有量１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％、重
合度２３０）１９３．２ｇを投入し、９０℃以上に昇温
して完全に溶解させたこと以外は、実施例１２と同様に
してポリビニルアセタールを得た。得られたポリビニル
アセタールを用いて実施例１２と同様にして赤色インク
を作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。

【００６５】（実施例１６）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４８ｍＬに片末端が９０％以上カルボキシ
ル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；ア
セチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１
重量％）５４．８ｇと末端が変性されていない未変性ポ
リビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含有量
１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％、重合度
２３０）２２０．８ｇを投入し、９０℃以上に昇温して
完全に溶解させたこと以外は、実施例１２と同様にして
ポリビニルアセタールを得た。得られたポリビニルアセ
タールを用いて実施例１２と同様にして赤色インクを作
製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。

【００６６】（実施例１７）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４８ｍＬに片末端が９０％以上カルボキシ
ル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；ア
セチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１
重量％）２７．４ｇと末端が変性されていない未変性ポ
リビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含有量
１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％、重合度
２３０）２４８．４ｇを投入し、９０℃以上に昇温して
完全に溶解させたこと以外は、実施例１２と同様にして
ポリビニルアセタールを得た。得られたポリビニルアセ
タールを用いて実施例１２と同様にして赤色インクを作
製し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。

【００６７】（実施例１８）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７６６．４ｍＬに片末端が９０％以上カルボ
キシル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社
製；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量
０．１重量％）２７．４ｇと、末端が変性されていない
未変性ポリビニルアルコール（Ａ）（クラレ社製；アセ
チル基含有量１．６モル％、酢酸ソーダ含有量１．３６
重量％、重合度３２０）２１３．９ｇと、末端が特に性
されていないポリビニルアルコール（Ｂ）（クラレ社
製；アセチル基含有量１２．２モル％、酢酸ソーダ含有
量０．８重量％、重合度３５０）２１３．９ｇとを投入
し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させたこと以外
は、実施例１２と同様にしてポリビニルアセタールを得
た。得られたポリビニルアセタールを用いて実施例１２
と同様にして赤色インクを作製し、同様の評価を行っ
た。結果を表２に示した。

【００６８】（比較例６）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７３５．２ｍＬに主鎖がカルボキシル基変性さ
れたポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含
有量３．２モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％）２
７．６ｇと末端が変性されていない未変性ポリビニルア
ルコール（クラレ社製；アセチル基含有量１．４モル
％、酢酸ソーダ含有量１．４重量％、重合度２３０）２
５６．５ｇとを投入し、９０℃以上に昇温して完全に溶
解させたこと以外は、実施例１２と同様にしてポリビニ
ルアセタールを得た。得られたポリビニルアセタールを
用いて実施例１２と同様にして赤色インクを作製し、同
様の評価を行った。結果を表２に示した。

【００６９】（比較例７）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７５１．７ｍＬにポリビニルアルコール（クラ
レ社製；アセチル基含有量１．４モル％、酢酸ソーダ含
有量１．４重量％、重合度２３０）２７１．９ｇを投入
し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させたこと以外
は、実施例１２と同様にしてポリビニルアセタールを得
た。得られたポリビニルアセタールを用いて実施例１２
と同様にして赤色インクを作製し、同様の評価を行っ
た。結果を表２に示した。

【００７０】（比較例８）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２８３５．９ｍＬにポリビニルアルコール（クラ
レ社製；アセチル基含有量１．４モル％、酢酸ソーダ含
有量１．４重量％、重合度２３０）２８２．１ｇを投入
し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させた。次いで、
液温を２５℃まで降下させ、触媒として３５％濃塩酸７
５ｇを一括投入した。その後数回に分けてｎ−ブチルア
ルデヒド１５４ｇを添加した。以後、実施例１２と同様
にしてポリビニルアセタールを得た。得られたポリビニ
ルアセタールを用いて実施例１２と同様にして赤色イン
クを作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示し
た。

【００７１】（実施例１９）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７３５．２ｍＬに主鎖がカルボキシル基変性
され、１分子中に２個以上のカルボキシル基を含むユニ
ットをもたないポリビニルアルコール（クラレ社製；ア
セチル基含有量１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量
％）２８４．３ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全
に溶解させたこと以外は、実施例１２と同様にしてポリ
ビニルアセタールを得た。得られたポリビニルアセター
ルを用いて実施例１２と同様にして赤色インクを作製
し、同様の評価を行った。結果を表２に示した。

【００７２】

【表２】

【００７３】（実施例２０）実施例１２で作製したポリ
ビニルアセタールを使用し、顔料として青色顔料（Ｂｌ
ｕｅ１５：３、ＢＡＳＦ社製「Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌ
ｕｅ Ｄ７０８０」）を使用したこと以外は、実施例１
２と同様にして青色インクを作製し、同様の評価を行っ
た。結果を表３に示した。

【００７４】（比較例９）比較例３で作製したポリビニ
ルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と同様
にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。結果
を表３に示した。

【００７５】（実施例２１）実施例１３で作製したポリ
ビニルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と
同様にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。
結果を表３に示した。

【００７６】（比較例１０）比較例４で作製したポリビ
ニルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と同
様にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。結
果を表３に示した。

【００７７】（比較例１１）比較例５で作製したポリビ
ニルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と同
様にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。結
果を表３に示した。

【００７８】（比較例１２）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７７９．２ｍＬに主鎖がカルボキシル基変性
されたポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基
含有量７．２モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％）
２７６．４ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全に溶
解させたこと以外は、実施例１２と同様にしてポリビニ
ルアセタールを得た。得られたポリビニルアセタールを
使用したこと以外は、実施例２０と同様にして青色イン
クを作製し、同様の評価を行った。結果を表３に示し
た。

【００７９】（実施例２２）実施例１４で作製したポリ
ビニルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と
同様にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。
結果を表３に示した。

【００８０】（実施例２３）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４７．１ｍＬに片末端が９０％以上カルボ
キシル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社
製；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量
０．１重量％、重合度２２０）１３６．９ｇと、末端が
水酸基で変性されたポリビニルアルコール（クラレ社
製；アセチル基含有量３．３モル％、酢酸ソーダ含有量
１．３６重量％、重合度２２０）１３９．５ｇとを投入
し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させたこと以外
は、実施例１２と同様にしてポリビニルアセタールを得
た。得られたポリビニルアセタールを使用したこと以外
は、実施例２０と同様にして青色インクを作製し、同様
の評価を行った。結果を表３に示した。

【００８１】（実施例２４）実施例１５で作製したポリ
ビニルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と
同様にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。
結果を表３に示した。

【００８２】（実施例２５）実施例１６で作製したポリ
ビニルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と
同様にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。
結果を表３に示した。

【００８３】（実施例２６）実施例１７で作製したポリ
ビニルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と
同様にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。
結果を表３に示した。

【００８４】（実施例２７）実施例１８で作製したポリ
ビニルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と
同様にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。
結果を表３に示した。

【００８５】（比較例１３）比較例７で作製したポリビ
ニルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と同
様にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。結
果を表３に示した。

【００８６】（実施例２８）実施例１９で作製したポリ
ビニルアセタールを使用したこと以外は、実施例２０と
同様にして青色インクを作製し、同様の評価を行った。
結果を表３に示した。

【００８７】

【表３】

【００８８】

【発明の効果】本発明によれば、造膜性、分散質の分散
性、塗布面への接着性に優れ、かつ、ハイソリッド化を
実現することのできるポリビニルアセタール、ポリビニ
ルアセタール組成物、インク及び塗料を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CE061 GA06 GA08 GA09 GA13 MA14 NA12 NA26 PB04 4J039 AD07 BC39 BC60 BE01 BE02 BE12 BE22 EA43 EA44 4J100 AF15 AF16 BA03 BA16 BA29 BA50 BA71 BB00 BC04 BC43 BC54 BC66 CA01 EA06 JA01 JA03

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １分子中に１個以上の官能基を含有する
   ことを特徴とするポリビニルアセタール。
2. 【請求項２】 分子の末端に１〜３個の官能基を有する
   ことを特徴とするポリビニルアセタール。
3. 【請求項３】 １分子中に１個の官能基を含有すること
   を特徴とするポリビニルアセタール。
4. 【請求項４】 官能性基は、分子の末端にあることを特
   徴とする請求項３記載のポリビニルアセタール。
5. 【請求項５】 官能性基は、分子の末端以外の主鎖中又
   は側鎖中にあることを特徴とする請求項３記載のポリビ
   ニルアセタール。
6. 【請求項６】 官能基はイオン性基であることを特徴と
   する請求項１、２、３、４又は５記載のポリビニルアセ
   タール。
7. 【請求項７】 イオン性基は、酸性基であることを特徴
   とする請求項６記載のポリビニルアセタール。
8. 【請求項８】 イオン性基は、カルボキシル基又はスル
   ホン酸基であることを特徴とする請求項６記載のポリビ
   ニルアセタール。
9. 【請求項９】 イオン性基は、塩基性基であることを特
   徴とする請求項６記載のポリビニルアセタール。
10. 【請求項１０】 イオン性基は、窒素原子を含有するこ
    とを特徴とする請求項９記載のポリビニルアセタール。
11. 【請求項１１】 重合度が５０〜３５００であることを
    特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９
    又は１０記載のポリビニルアセタール。
12. 【請求項１２】 アセタール基をアセタール化された２
    つの水酸基として数えた場合のアセタール化度が６０モ
    ル％以上であることを特徴とする請求項１、２、３、
    ４、５、６、７、８、９、１０又は１１記載のポリビニ
    ルアセタール。
13. 【請求項１３】 アセタール基をアセタール化された２
    つの水酸基として数えた場合の残存するアセチル基の量
    が３〜１０モル％であることを特徴とする請求項第１、
    ２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２
    記載のポリビニルアセタール。
14. 【請求項１４】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２又は１３記載のポリビニルア
    セタールを含有することを特徴とするポリビニルアセタ
    ール組成物。
15. 【請求項１５】 ポリビニルアセタールの含有量が５重
    量％以上であることを特徴とする請求項１４記載のポリ
    ビニルアセタール組成物。
16. 【請求項１６】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２又は１３記載のポリビニルア
    セタールをバインダーとすることを特徴とするインク。
17. 【請求項１７】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２又は１３記載のポリビニルア
    セタールをバインダーとすることを特徴とする塗料。