JPH0720599A - フォトクロミック性ポリビニルブチラール中間膜の製造方法 - Google Patents
フォトクロミック性ポリビニルブチラール中間膜の製造方法Info
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- JPH0720599A JPH0720599A JP16474993A JP16474993A JPH0720599A JP H0720599 A JPH0720599 A JP H0720599A JP 16474993 A JP16474993 A JP 16474993A JP 16474993 A JP16474993 A JP 16474993A JP H0720599 A JPH0720599 A JP H0720599A
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- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 フォトクロミック性スピロオキサジン系化合
物を含むポリビニルブチラール中間膜の製造方法におい
て、ポリビニルブチラールとして、ポリビニルアルコー
ルとブチラールとを縮合し、該縮合後の純水洗浄を洗浄
濾水液の酸性度がｐＨ６．０〜７．０の範囲まで行なっ
た平均重合度１０００〜１５００でブチラール化度６０
〜７８モル％のポリビニルブチラールを用い、該中間膜
中に可塑剤を２０〜４０重量％含有することを特徴とす
るフォトクロミック性ポリビニルブチラール中間膜の製
造方法。 【効果】 本発明の製造方法によれば、ＰＶＢの製膜条
件を特定の条件とすることにより、熱や酸等によるフォ
トクロミック性化合物の変性がなく、中間膜としての製
造性能及び膜強度が良好なフォトクロミック中間膜が得
られる。このようにして得られた中間膜は２枚の透明ガ
ラスの間に挟持される等して車載用ガラスや窓ガラス等
の建材用合わせガラス用中間膜等として用いられる。
物を含むポリビニルブチラール中間膜の製造方法におい
て、ポリビニルブチラールとして、ポリビニルアルコー
ルとブチラールとを縮合し、該縮合後の純水洗浄を洗浄
濾水液の酸性度がｐＨ６．０〜７．０の範囲まで行なっ
た平均重合度１０００〜１５００でブチラール化度６０
〜７８モル％のポリビニルブチラールを用い、該中間膜
中に可塑剤を２０〜４０重量％含有することを特徴とす
るフォトクロミック性ポリビニルブチラール中間膜の製
造方法。 【効果】 本発明の製造方法によれば、ＰＶＢの製膜条
件を特定の条件とすることにより、熱や酸等によるフォ
トクロミック性化合物の変性がなく、中間膜としての製
造性能及び膜強度が良好なフォトクロミック中間膜が得
られる。このようにして得られた中間膜は２枚の透明ガ
ラスの間に挟持される等して車載用ガラスや窓ガラス等
の建材用合わせガラス用中間膜等として用いられる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフォトクロミック性ポリ
ビニルブチラール（以下、「ＰＶＢ」と略す）中間膜の
製造方法に関し、特にフォトクロミック性能を安定して
有するＰＶＢ中間膜の製造方法に関する。
ビニルブチラール（以下、「ＰＶＢ」と略す）中間膜の
製造方法に関し、特にフォトクロミック性能を安定して
有するＰＶＢ中間膜の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車用全面ガラスに防眩を目的とし
て、遮光板（サンバイザー）や染め分け着色帯を施す等
が行われている。しかし、このようなガラスでは、日が
陰った場合、かえって前方視野を狭めるという問題点が
あった。従って、照射光線量に応じて発色することによ
り遮光量が変化するようにした上記問題点を克服する自
動車用合わせガラスに使用する中間膜として、例えば発
色の良いフォトクロミック性スピロオキサジン系化合物
を使用したものが開発されてきている。
て、遮光板（サンバイザー）や染め分け着色帯を施す等
が行われている。しかし、このようなガラスでは、日が
陰った場合、かえって前方視野を狭めるという問題点が
あった。従って、照射光線量に応じて発色することによ
り遮光量が変化するようにした上記問題点を克服する自
動車用合わせガラスに使用する中間膜として、例えば発
色の良いフォトクロミック性スピロオキサジン系化合物
を使用したものが開発されてきている。
【０００３】ところがスピロオキサジン系化合物を、既
存のＰＶＢと可塑剤に添加し加熱流延製膜すると得られ
る膜が意図せざる着色を生じたり、フォトクロミック性
能が失活したりするため、安定して廉価な商業生産がで
きないという問題があった。又、当該化合物をＰＶＢ膜
表面に塗布する方法もあるが、塗布剤の溶剤による環境
汚染、塗布時の異物混入等の問題があり商業生産に至っ
ていない。
存のＰＶＢと可塑剤に添加し加熱流延製膜すると得られ
る膜が意図せざる着色を生じたり、フォトクロミック性
能が失活したりするため、安定して廉価な商業生産がで
きないという問題があった。又、当該化合物をＰＶＢ膜
表面に塗布する方法もあるが、塗布剤の溶剤による環境
汚染、塗布時の異物混入等の問題があり商業生産に至っ
ていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記従
来の技術における加熱流延製膜の問題は、フォトクロミ
ック性スピロオキサジン系化合物が酸及び熱により変性
しやすい物質である事に起因していると考え、製膜に至
るまでの問題要因を確実に取除くことに課題を見いだし
た。
来の技術における加熱流延製膜の問題は、フォトクロミ
ック性スピロオキサジン系化合物が酸及び熱により変性
しやすい物質である事に起因していると考え、製膜に至
るまでの問題要因を確実に取除くことに課題を見いだし
た。
【０００５】従って課題に述べた問題点を解決するに
は、イ）ＰＶＢの精製の最適化、ロ）流延加熱温度低下
による可塑剤分解による酸の発生並びに染料変性防止を
根幹とした施策が必要であると考え、具体的にはＰＶＢ
重合度低下に伴う膜強度低下と染料失活加工温度を踏ま
え、製膜温度とＰＶＢ及び可塑剤添加量の最適範囲を求
めた。
は、イ）ＰＶＢの精製の最適化、ロ）流延加熱温度低下
による可塑剤分解による酸の発生並びに染料変性防止を
根幹とした施策が必要であると考え、具体的にはＰＶＢ
重合度低下に伴う膜強度低下と染料失活加工温度を踏ま
え、製膜温度とＰＶＢ及び可塑剤添加量の最適範囲を求
めた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、フォトクロミック性スピロオキサジン系化合物を含
むポリビニルブチラール中間膜の製造方法において、ポ
リビニルブチラールとして、ポリビニルアルコールとブ
チラールとを縮合し、該縮合後の純水洗浄を洗浄濾水液
の酸性度がｐＨ６．０〜７．０の範囲まで行なった平均
重合度１０００〜１５００でブチラール化度６０〜７８
モル％のポリビニルブチラールを用い、該中間膜中に可
塑剤を２０〜４０重量％含有することを特徴とするフォ
トクロミック性ポリビニルブチラール中間膜の製造方法
に存する。
は、フォトクロミック性スピロオキサジン系化合物を含
むポリビニルブチラール中間膜の製造方法において、ポ
リビニルブチラールとして、ポリビニルアルコールとブ
チラールとを縮合し、該縮合後の純水洗浄を洗浄濾水液
の酸性度がｐＨ６．０〜７．０の範囲まで行なった平均
重合度１０００〜１５００でブチラール化度６０〜７８
モル％のポリビニルブチラールを用い、該中間膜中に可
塑剤を２０〜４０重量％含有することを特徴とするフォ
トクロミック性ポリビニルブチラール中間膜の製造方法
に存する。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明に使
用されるＰＶＢ中間膜は、ＰＶＢに可塑剤として、ジカ
ルボン酸エステル類、ポリエーテルエステル類又はそれ
らの混合物を添加し、更にフォトクロミック性の染料と
してスピロオキサジン系化合物を加えて混練りする前処
理を経る。
用されるＰＶＢ中間膜は、ＰＶＢに可塑剤として、ジカ
ルボン酸エステル類、ポリエーテルエステル類又はそれ
らの混合物を添加し、更にフォトクロミック性の染料と
してスピロオキサジン系化合物を加えて混練りする前処
理を経る。
【０００８】ＰＶＢは、既知の合成法、例えば米国特許
第２，４２２，７５４号公報、特開昭５４−２２４８９
号公報、特公昭６１−４６４２５号公報等に従い、ポリ
ビニルアルコールとブチラールを水相にて酸（例：鉱
酸，酢酸等）を触媒として縮合させることにより得られ
たもの等が使用できる。この時充分な接着性を発現せし
めるため、縮合せしめるブチラール添加量を調節しブチ
ラール化度は６０〜７８モル％、好ましくは６０〜７５
モル％とする。又精製工程において、縮合後の純水洗浄
を洗浄濾水液の酸性度がｐＨ６．０〜７．０の範囲まで
充分洗浄することが必要である。又、得られるＰＶＢの
重合度は、通常中間膜に供せられるＰＶＢの重合度は約
１，６００〜２，０００であるが、本件で使用するＰＶ
Ｂ重合度は合成原料であるポリビニルアルコールの重合
度を適切に選択することにより低めの範囲（平均重合度
１，０００〜１，５００）のものを選択して用いる。
第２，４２２，７５４号公報、特開昭５４−２２４８９
号公報、特公昭６１−４６４２５号公報等に従い、ポリ
ビニルアルコールとブチラールを水相にて酸（例：鉱
酸，酢酸等）を触媒として縮合させることにより得られ
たもの等が使用できる。この時充分な接着性を発現せし
めるため、縮合せしめるブチラール添加量を調節しブチ
ラール化度は６０〜７８モル％、好ましくは６０〜７５
モル％とする。又精製工程において、縮合後の純水洗浄
を洗浄濾水液の酸性度がｐＨ６．０〜７．０の範囲まで
充分洗浄することが必要である。又、得られるＰＶＢの
重合度は、通常中間膜に供せられるＰＶＢの重合度は約
１，６００〜２，０００であるが、本件で使用するＰＶ
Ｂ重合度は合成原料であるポリビニルアルコールの重合
度を適切に選択することにより低めの範囲（平均重合度
１，０００〜１，５００）のものを選択して用いる。
【０００９】使用できる可塑剤の代表例としては、ジカ
ルボン酸エステル類では、例えばジブチルアジペート，
ジ−ｎ−ヘキシルアジペート，ジ−２−エチルヘキシル
アゼレート，ジブチルセバケート，ジ−２−エチルヘキ
シルセバケート，ジ（ブチルカルビトール）アゼレート
等があげられ、ポリエーテルエステル類としては、例え
ばジエチレングリコールジベンゾエート，トリエチレン
グリコールジ−（２−エチル）ブチレート，テトラエチ
レングリコールジヘプタノエート，ペンタエチレングリ
コールジヘプタノエート等があげられる。中間膜中、可
塑剤は２０〜４０重量％含有させる。
ルボン酸エステル類では、例えばジブチルアジペート，
ジ−ｎ−ヘキシルアジペート，ジ−２−エチルヘキシル
アゼレート，ジブチルセバケート，ジ−２−エチルヘキ
シルセバケート，ジ（ブチルカルビトール）アゼレート
等があげられ、ポリエーテルエステル類としては、例え
ばジエチレングリコールジベンゾエート，トリエチレン
グリコールジ−（２−エチル）ブチレート，テトラエチ
レングリコールジヘプタノエート，ペンタエチレングリ
コールジヘプタノエート等があげられる。中間膜中、可
塑剤は２０〜４０重量％含有させる。
【００１０】本発明で使用するフォトクロミック性スピ
ロオキサジン系化合物としては、次の一般式（Ｉ）で示
されるスピロオキサジン系化合物が挙げられる。一般式
（Ｉ）
ロオキサジン系化合物としては、次の一般式（Ｉ）で示
されるスピロオキサジン系化合物が挙げられる。一般式
（Ｉ）
【００１１】
【化１】
【００１２】（式中のＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞ
れ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基、置換も
しくは非置換のアルケニル基、シクロアルキル基または
アリール基を示し、Ｒ2 とＲ3 は互いに結合し環化して
いてもよい。また、Ｒ1 は、アルキレン基、アリーレン
基を介してもう一つのスピロオキサジン環を有し、全体
として二量体の化合物を形成していてもよい。Ｒ4 は、
水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。環Ｘ
およびＹは、それぞれ独立して、置換されていてもよい
炭化水素芳香環または複素芳香環を示す。Ｚは、酸素原
子または硫黄原子を示す。）
れ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基、置換も
しくは非置換のアルケニル基、シクロアルキル基または
アリール基を示し、Ｒ2 とＲ3 は互いに結合し環化して
いてもよい。また、Ｒ1 は、アルキレン基、アリーレン
基を介してもう一つのスピロオキサジン環を有し、全体
として二量体の化合物を形成していてもよい。Ｒ4 は、
水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。環Ｘ
およびＹは、それぞれ独立して、置換されていてもよい
炭化水素芳香環または複素芳香環を示す。Ｚは、酸素原
子または硫黄原子を示す。）
【００１３】上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物にお
いて、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 としては、炭素数１〜２８
のアルキル基等のアルキル基；メトキシエチル基，エト
キシエチル基等のアルコキシアルキル基，メトキシエト
キシエチル基，ｎ−ブトキシエトキシエチル基等のアル
コキシアルコキシアルキル基，メトキシエトキシエトキ
シエチル基，エトキシエトキシエトキシエチル基等のア
ルコキシアルコキシアルコキシアルキル基，フェニルオ
キシエチル基，ナフチルオキシエチル基，ｐ−クロロフ
ェニルオキシエチル基等の置換基を有していてもよいア
リールオキシアルキル基，ベンジル基，フェネチル基，
ｐ−クロロベンジル基，ｐ−ニトロベンジル基等の置換
基を有していてもよいアリールアルキル基，シクロヘキ
シルメチル基，シクロヘキシルエチル基，シクロペンチ
ルメチル基等のシクロアルキルアルキル基，アリルオキ
シエチル基，３−ブロモアリルオキシエチル基等の置換
基を有していてもよいアルケニルオキシアルキル基，シ
アノエチル基，シアノメチル基等のシアノアルキル基，
ヒドロキシエチル基，ヒドロキシメチル基等のヒドロキ
シアルキル基，テトラヒドロフルフリル基，テトラヒド
ロフリルエチル基等のテトラヒドロフリルアルキル基等
の置換されたアルキル基；アリル基，２−クロロアリル
基等の置換もしくは非置換のアルケニル基；炭素数３〜
８のシクロアルキル基；またはフェニル基，ｐ−メチル
フェニル基，ナフチル基，ｍ−メトキシフェニル基等の
置換もしくは非置換のアリール基が挙げられ、また、Ｒ
2 およびＲ3 は、互いに結合してシクロヘキシル基，シ
クロペンチル基等を形成していてもよい。また、Ｒ
1 は、アルキレン基、アリーレン基を介してもう一つの
スピロオキサジン環と結合し、全体として二量体の化合
物を形成することもできる。Ｒ4 は、水素原子；または
メチル基、エチル基等の炭素数１〜５のアルキル基を示
す。
いて、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 としては、炭素数１〜２８
のアルキル基等のアルキル基；メトキシエチル基，エト
キシエチル基等のアルコキシアルキル基，メトキシエト
キシエチル基，ｎ−ブトキシエトキシエチル基等のアル
コキシアルコキシアルキル基，メトキシエトキシエトキ
シエチル基，エトキシエトキシエトキシエチル基等のア
ルコキシアルコキシアルコキシアルキル基，フェニルオ
キシエチル基，ナフチルオキシエチル基，ｐ−クロロフ
ェニルオキシエチル基等の置換基を有していてもよいア
リールオキシアルキル基，ベンジル基，フェネチル基，
ｐ−クロロベンジル基，ｐ−ニトロベンジル基等の置換
基を有していてもよいアリールアルキル基，シクロヘキ
シルメチル基，シクロヘキシルエチル基，シクロペンチ
ルメチル基等のシクロアルキルアルキル基，アリルオキ
シエチル基，３−ブロモアリルオキシエチル基等の置換
基を有していてもよいアルケニルオキシアルキル基，シ
アノエチル基，シアノメチル基等のシアノアルキル基，
ヒドロキシエチル基，ヒドロキシメチル基等のヒドロキ
シアルキル基，テトラヒドロフルフリル基，テトラヒド
ロフリルエチル基等のテトラヒドロフリルアルキル基等
の置換されたアルキル基；アリル基，２−クロロアリル
基等の置換もしくは非置換のアルケニル基；炭素数３〜
８のシクロアルキル基；またはフェニル基，ｐ−メチル
フェニル基，ナフチル基，ｍ−メトキシフェニル基等の
置換もしくは非置換のアリール基が挙げられ、また、Ｒ
2 およびＲ3 は、互いに結合してシクロヘキシル基，シ
クロペンチル基等を形成していてもよい。また、Ｒ
1 は、アルキレン基、アリーレン基を介してもう一つの
スピロオキサジン環と結合し、全体として二量体の化合
物を形成することもできる。Ｒ4 は、水素原子；または
メチル基、エチル基等の炭素数１〜５のアルキル基を示
す。
【００１４】環ＸおよびＹにおいて、置換されていても
よい炭化水素芳香環または複素系芳香環としては、ベン
ゼン環，ナフタレン環，キノリン環，フェナンスレン環
等があげられ、これらの環が置換基を有する場合、置換
基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロ
ゲン原子；炭素数１〜６のアルキル基；アルコキシ基；
アルコキシカルボニル基；メトキシスルホニル基，エト
キシスルホニル基等のアルコキシスルホニル基；シアノ
基；アミノ基；ジメチルアミノ基；ニトロ基等が挙げら
れる。
よい炭化水素芳香環または複素系芳香環としては、ベン
ゼン環，ナフタレン環，キノリン環，フェナンスレン環
等があげられ、これらの環が置換基を有する場合、置換
基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロ
ゲン原子；炭素数１〜６のアルキル基；アルコキシ基；
アルコキシカルボニル基；メトキシスルホニル基，エト
キシスルホニル基等のアルコキシスルホニル基；シアノ
基；アミノ基；ジメチルアミノ基；ニトロ基等が挙げら
れる。
【００１５】本発明において使用する上記スピロオキサ
ジン系化合物は、例えば特公昭４５−２８８９２号、同
４９−４８６３１号、特開昭５５−３６２８４号、同６
０−１１２８８０号、同６１−１８６３９０号、同６１
−２３３０７９号、同６１−２４３０８７号、同６１−
２６３９８２号、同６１−２６３９８３号、同６１−２
６８７８８号、同６３−１４７８６号、同６３−１１５
８８４号、同６３−１１５８８５号、同６３−３０１２
２８号各公報、米国特許第４３４２６８８号明細書等に
記載の方法により容易に合成することができる。
ジン系化合物は、例えば特公昭４５−２８８９２号、同
４９−４８６３１号、特開昭５５−３６２８４号、同６
０−１１２８８０号、同６１−１８６３９０号、同６１
−２３３０７９号、同６１−２４３０８７号、同６１−
２６３９８２号、同６１−２６３９８３号、同６１−２
６８７８８号、同６３−１４７８６号、同６３−１１５
８８４号、同６３−１１５８８５号、同６３−３０１２
２８号各公報、米国特許第４３４２６８８号明細書等に
記載の方法により容易に合成することができる。
【００１６】本発明に於いては、上記一般式（Ｉ）で示
される化合物のうち、次の一般式（II）
される化合物のうち、次の一般式（II）
【００１７】
【化２】
【００１８】（式中Ｒ′1 は置換されていてもよい炭素
数１〜２０個のアルキル基、Ｒ′4 は水素原子またはメ
チル基、ＸおよびＹは置換されていてもよい炭化水素芳
香環または複素系芳香環を示す。）で表わされるスピロ
オキサジン系化合物を使用するのが更に好ましい。次に
本発明で使用するスピロオキサジン系化合物の具体例を
挙げる。
数１〜２０個のアルキル基、Ｒ′4 は水素原子またはメ
チル基、ＸおよびＹは置換されていてもよい炭化水素芳
香環または複素系芳香環を示す。）で表わされるスピロ
オキサジン系化合物を使用するのが更に好ましい。次に
本発明で使用するスピロオキサジン系化合物の具体例を
挙げる。
【００１９】
【化３】
【００２０】
【化４】
【００２１】該スピロオキサジン系化合物の使用量とし
ては、中間膜全量に対して、０．５〜５重量％の範囲で
ある。本発明のＰＶＢ中間膜の成膜は通常の方法で実施
できる。例えば上記ＰＶＢ、可塑剤及びフォトクロミッ
ク性スピロオキサジン系化合物の混練物を押出し機にて
溶融せしめ、押出し機先端に接続した金型ダイに溶融樹
脂を圧入し膜状に流延することによりＰＶＢ中間膜を得
る。溶融樹脂の温度は押出し機先端にて最高温度に達す
るので、押出し機と金型の接続部に設けられた流路に温
度計を挿入することにより樹脂加工温度とする。製膜時
におけるスピロオキサジン系化合物のフォトクロミック
性の失活を避けるため、樹脂加工温度は高温を避け、１
８０℃以下が好ましい。
ては、中間膜全量に対して、０．５〜５重量％の範囲で
ある。本発明のＰＶＢ中間膜の成膜は通常の方法で実施
できる。例えば上記ＰＶＢ、可塑剤及びフォトクロミッ
ク性スピロオキサジン系化合物の混練物を押出し機にて
溶融せしめ、押出し機先端に接続した金型ダイに溶融樹
脂を圧入し膜状に流延することによりＰＶＢ中間膜を得
る。溶融樹脂の温度は押出し機先端にて最高温度に達す
るので、押出し機と金型の接続部に設けられた流路に温
度計を挿入することにより樹脂加工温度とする。製膜時
におけるスピロオキサジン系化合物のフォトクロミック
性の失活を避けるため、樹脂加工温度は高温を避け、１
８０℃以下が好ましい。
【００２２】
【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。
【００２３】〔実施例１〜７〕 （１）ＰＶＢの合成 米国特許第２，４２２，７５４号に記載の方法に従い、
後記表１の条件で合成した。尚、実施例及び比較例で使
用した染料Ａ，Ｂは下記の如き構造式のものを使用し
た。酸触媒としては硫酸を使用し、縮合反応終了後、析
出したＰＶＢを濾別し、純水（ｐＨ６．７）を注ぎなが
ら洗浄を行った。純水洗浄の際、濾出されてくる水のｐ
Ｈを測定することにより洗浄の停止を判断した。
後記表１の条件で合成した。尚、実施例及び比較例で使
用した染料Ａ，Ｂは下記の如き構造式のものを使用し
た。酸触媒としては硫酸を使用し、縮合反応終了後、析
出したＰＶＢを濾別し、純水（ｐＨ６．７）を注ぎなが
ら洗浄を行った。純水洗浄の際、濾出されてくる水のｐ
Ｈを測定することにより洗浄の停止を判断した。
【００２４】
【化５】
【００２５】（Ｒ1 ＝ＣＨ3 ，Ｒ2 ＝Ｈの化合物とＲ1
＝Ｈ，Ｒ2 ＝ＣＨ3 の化合物の混合物）
＝Ｈ，Ｒ2 ＝ＣＨ3 の化合物の混合物）
【００２６】（２）ＰＶＢ中間膜の作製 表１に示したＰＶＢ，可塑剤及び染料を表１の比率にて
混合した。得られた混合物を押出し機にて溶融せしめ、
押出し機先端に接続した金型ダイに溶融樹脂を圧入し膜
状に流延することによりＰＶＢ中間膜を得た。溶融樹脂
の温度は押出し機先端にて最高温度に達するので、押出
し機と金型の接続部に設けられた流路に熱電対を挿入す
ることにより樹脂加工温度を測定した。得られた膜の平
均厚みは０．８ｍｍであった。
混合した。得られた混合物を押出し機にて溶融せしめ、
押出し機先端に接続した金型ダイに溶融樹脂を圧入し膜
状に流延することによりＰＶＢ中間膜を得た。溶融樹脂
の温度は押出し機先端にて最高温度に達するので、押出
し機と金型の接続部に設けられた流路に熱電対を挿入す
ることにより樹脂加工温度を測定した。得られた膜の平
均厚みは０．８ｍｍであった。
【００２７】（３）膜着色 蛍光灯下にて、未発色状態（無着色）の中間膜の下に白
色板を置き赤変着色の有無を観察した。 （４）膜発色 太陽光下にて、中間膜の下に白色板を置き発色並びに発
色のムラを観察した。
色板を置き赤変着色の有無を観察した。 （４）膜発色 太陽光下にて、中間膜の下に白色板を置き発色並びに発
色のムラを観察した。
【００２８】（５）合わせガラスの作製 用意したガラス２枚の間に、中間膜を挟み、プレスにて
３分間加熱・加圧する事によりサンプル合わせガラスを
得た。 （６）合わせガラスの耐貫通性試験 １０枚のサンプルを使用して、ＪＩＳ−Ｒ−３２１２に
従い、鉄球４ｍ落球試験を行なった。１０試験体とも貫
通が無い場合に合わせガラスの基準が満たされる。
３分間加熱・加圧する事によりサンプル合わせガラスを
得た。 （６）合わせガラスの耐貫通性試験 １０枚のサンプルを使用して、ＪＩＳ−Ｒ−３２１２に
従い、鉄球４ｍ落球試験を行なった。１０試験体とも貫
通が無い場合に合わせガラスの基準が満たされる。
【００２９】〔比較例１〜６〕以下の比較例１〜６も後
記表１に示した条件で前記実施例に準じた方法で中間膜
の製造及び評価を行った。比較例１〜３では、通常商品
相当の高分子量のＰＶＢを用いた中間膜にて製膜を試み
た。スピロオキサジン系化合物の変性による膜の着色
（比較例１）並びにフォトクロミック性の失活（比較例
２）が生じ所期の目的が達成できなかった。又、製膜加
工樹脂温度を下げると（比較例３）、樹脂流れの不安定
化のため断裂した細片しか得られず、満足な中間膜が得
られない。
記表１に示した条件で前記実施例に準じた方法で中間膜
の製造及び評価を行った。比較例１〜３では、通常商品
相当の高分子量のＰＶＢを用いた中間膜にて製膜を試み
た。スピロオキサジン系化合物の変性による膜の着色
（比較例１）並びにフォトクロミック性の失活（比較例
２）が生じ所期の目的が達成できなかった。又、製膜加
工樹脂温度を下げると（比較例３）、樹脂流れの不安定
化のため断裂した細片しか得られず、満足な中間膜が得
られない。
【００３０】比較例４では過度に重合度を低下させたも
のを用いた中間膜の製造を行った。このものは特に貫通
性能に支障をきたした。比較例５では、ＰＶＢ水洗浄終
点がｐＨ５．５と低い場合の例を示した。このものは製
膜後の中間膜に赤変の着色がみられた。比較例６では製
膜温度が高すぎ（２００℃）、スピロオキサジン系化合
物が失活してしまっているものと考えられる。
のを用いた中間膜の製造を行った。このものは特に貫通
性能に支障をきたした。比較例５では、ＰＶＢ水洗浄終
点がｐＨ５．５と低い場合の例を示した。このものは製
膜後の中間膜に赤変の着色がみられた。比較例６では製
膜温度が高すぎ（２００℃）、スピロオキサジン系化合
物が失活してしまっているものと考えられる。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、ＰＶＢの製
膜条件を特定の条件とすることにより、熱や酸等による
フォトクロミック性化合物の変性がなく、中間膜として
の製膜性能及び膜強度が良好なフォトクロミック中間膜
が得られる。このようにして得られた中間膜は２枚の透
明ガラスの間に挟持される等して車載用ガラスや窓ガラ
ス等の建材用合わせガラス用中間膜等として用いられ
る。
膜条件を特定の条件とすることにより、熱や酸等による
フォトクロミック性化合物の変性がなく、中間膜として
の製膜性能及び膜強度が良好なフォトクロミック中間膜
が得られる。このようにして得られた中間膜は２枚の透
明ガラスの間に挟持される等して車載用ガラスや窓ガラ
ス等の建材用合わせガラス用中間膜等として用いられ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｂ 7188−4Ｈ Ｇ０３Ｃ 1/74 ３５１ 9413−2Ｈ
Claims (1)
- 【請求項１】 フォトクロミック性スピロオキサジン系
化合物を含むポリビニルブチラール中間膜の製造方法に
おいて、 ポリビニルブチラールとして、ポリビニルアルコールと
ブチラールとを縮合し、該縮合後の純水洗浄を洗浄濾水
液の酸性度がｐＨ６．０〜７．０の範囲まで行なった平
均重合度１０００〜１５００でブチラール化度６０〜７
８モル％のポリビニルブチラールを用い、該中間膜中に
可塑剤を２０〜４０重量％含有することを特徴とするフ
ォトクロミック性ポリビニルブチラール中間膜の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16474993A JPH0720599A (ja) | 1993-07-02 | 1993-07-02 | フォトクロミック性ポリビニルブチラール中間膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16474993A JPH0720599A (ja) | 1993-07-02 | 1993-07-02 | フォトクロミック性ポリビニルブチラール中間膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0720599A true JPH0720599A (ja) | 1995-01-24 |
Family
ID=15799193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16474993A Pending JPH0720599A (ja) | 1993-07-02 | 1993-07-02 | フォトクロミック性ポリビニルブチラール中間膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0720599A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002079281A1 (fr) * | 2001-03-28 | 2002-10-10 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resine polyvinylique acetalique servant de revetement et de coloration, et compositions de revetement et de coloration |
-
1993
- 1993-07-02 JP JP16474993A patent/JPH0720599A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002079281A1 (fr) * | 2001-03-28 | 2002-10-10 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resine polyvinylique acetalique servant de revetement et de coloration, et compositions de revetement et de coloration |
| US6936662B2 (en) | 2001-03-28 | 2005-08-30 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Polyvinyl acetal resin for coating and ink, and coating and ink compositions |
| KR100840171B1 (ko) * | 2001-03-28 | 2008-06-23 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 폴리비닐 아세탈 수지의 착색 및 악취의 발생을 억제하는 방법 |
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