JPH05224343A - フォトクロミック合わせガラス - Google Patents
フォトクロミック合わせガラスInfo
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- JPH05224343A JPH05224343A JP4026917A JP2691792A JPH05224343A JP H05224343 A JPH05224343 A JP H05224343A JP 4026917 A JP4026917 A JP 4026917A JP 2691792 A JP2691792 A JP 2691792A JP H05224343 A JPH05224343 A JP H05224343A
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- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
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- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 スピロオキサジン系化合物を含む層と式
（３）（４）等のポリグリコールを可塑剤として用いた
ポリビニルブチラール樹脂シート層の積層体を合わせガ
ラス用中間膜として使用したフォトクロミック合わせガ
ラスにおいて、ポリビニルブチラール樹脂シート成型時
に、熱安定剤を添加するフォトクロミック合わせガラ
ス。 【効果】 長期間の使用に耐えるフォトクロミック合わ
せガラスがえられる。
（３）（４）等のポリグリコールを可塑剤として用いた
ポリビニルブチラール樹脂シート層の積層体を合わせガ
ラス用中間膜として使用したフォトクロミック合わせガ
ラスにおいて、ポリビニルブチラール樹脂シート成型時
に、熱安定剤を添加するフォトクロミック合わせガラ
ス。 【効果】 長期間の使用に耐えるフォトクロミック合わ
せガラスがえられる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に耐光特性に優れた
フォトクロミック合わせガラスに関する。
フォトクロミック合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のフォトクロミック感光性材料とし
ては、例えばスピロオキサジン系フォトクロミック化合
物を高分子化合物に分散させフォルム化したもの、ガラ
スもしくは透明高分子板から成る基板上にフォトクロミ
ック化合物を含んだ高分子化合物のフィルムを被着した
もの、或いはフォトクロミック化合物を分散させた透明
高分子フィルムを基板に挟みあわせて積層体としたもの
（特開昭６０−２０５４２９号公報）等が知られてい
る。しかしながら、このようなスピロオキサジン系化合
物を含有する従来のフォトクロミック積層体にあって
は、着消色時に不可逆劣化物が生成しやすい状態となっ
ているため長時間の光照射により劣化するという問題点
があった。これを防止するために、先に本発明者らは、
三重項消光剤（ニトロキシフリーラジカル）を添加した
耐光特性に優れたフォトクロミック感光性材料を提案し
た（特開平１−７４２８５号公報）。
ては、例えばスピロオキサジン系フォトクロミック化合
物を高分子化合物に分散させフォルム化したもの、ガラ
スもしくは透明高分子板から成る基板上にフォトクロミ
ック化合物を含んだ高分子化合物のフィルムを被着した
もの、或いはフォトクロミック化合物を分散させた透明
高分子フィルムを基板に挟みあわせて積層体としたもの
（特開昭６０−２０５４２９号公報）等が知られてい
る。しかしながら、このようなスピロオキサジン系化合
物を含有する従来のフォトクロミック積層体にあって
は、着消色時に不可逆劣化物が生成しやすい状態となっ
ているため長時間の光照射により劣化するという問題点
があった。これを防止するために、先に本発明者らは、
三重項消光剤（ニトロキシフリーラジカル）を添加した
耐光特性に優れたフォトクロミック感光性材料を提案し
た（特開平１−７４２８５号公報）。
【０００３】一方、本発明者らは、先に、スピロオキサ
ジン系化合物を含有するフォトクロミック感光性組成物
を用いた積層体にともなう耐光特性を向上すべく検討し
た結果、ポリビニルブチラール樹脂シートに使用されて
いるエステル系の可塑剤がスピロオキサジン系化合物に
対して悪影響を及ぼしているという知見を得て、これに
代るグリコール系の可塑剤を見出したが、加工時に熱劣
化がみられ、生成した不純物が、フォトクロミック化合
物の耐光特性に悪影響を及ぼすという問題点があった。
ジン系化合物を含有するフォトクロミック感光性組成物
を用いた積層体にともなう耐光特性を向上すべく検討し
た結果、ポリビニルブチラール樹脂シートに使用されて
いるエステル系の可塑剤がスピロオキサジン系化合物に
対して悪影響を及ぼしているという知見を得て、これに
代るグリコール系の可塑剤を見出したが、加工時に熱劣
化がみられ、生成した不純物が、フォトクロミック化合
物の耐光特性に悪影響を及ぼすという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記グリコ
ール系可塑剤の加工時の熱劣化を抑えるのにフェノール
系酸化防止剤または、ヒンダードアミン系化合物を熱安
定剤として用いることによって着消色反応時に好ましく
ない化合物が生成するのを防止し得、それによって長時
間の光照射による劣化を防ぐことができるというもので
ある。
ール系可塑剤の加工時の熱劣化を抑えるのにフェノール
系酸化防止剤または、ヒンダードアミン系化合物を熱安
定剤として用いることによって着消色反応時に好ましく
ない化合物が生成するのを防止し得、それによって長時
間の光照射による劣化を防ぐことができるというもので
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
少なくとも２枚のガラス間にフォトクロミック中間膜を
挟持したフォトクロミック合わせガラスにおいて、スピ
ロオキサジン系化合物を含む層と、前記請求項１におい
て一般式（１）〜（５）で示されるグリコール系可塑剤
を使用したポリビニルブチラール樹脂シート層の積層体
を中間膜として用い、該ポリビニルブチラール樹脂シー
ト成型の際、例えばフェノール系酸化防止剤または、ヒ
ンダードアミン系化合物等の熱安定剤を用いることを特
徴としている。
少なくとも２枚のガラス間にフォトクロミック中間膜を
挟持したフォトクロミック合わせガラスにおいて、スピ
ロオキサジン系化合物を含む層と、前記請求項１におい
て一般式（１）〜（５）で示されるグリコール系可塑剤
を使用したポリビニルブチラール樹脂シート層の積層体
を中間膜として用い、該ポリビニルブチラール樹脂シー
ト成型の際、例えばフェノール系酸化防止剤または、ヒ
ンダードアミン系化合物等の熱安定剤を用いることを特
徴としている。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
フォトクロミック合わせガラスに用いるポリビニルブチ
ラール中間膜は、前記一般式（１）〜（５）で表わされ
るポリグリコール系化合物を可塑剤として用いた中間膜
を用いる。これら一般式（１）〜（５）において、いず
れも一分子当りｎの合計は好ましくは２〜１５である。
Ｒ及びＲ′は好ましくは水素原子、またはメチル基、エ
チル基の低級アルキル基を示す。
フォトクロミック合わせガラスに用いるポリビニルブチ
ラール中間膜は、前記一般式（１）〜（５）で表わされ
るポリグリコール系化合物を可塑剤として用いた中間膜
を用いる。これら一般式（１）〜（５）において、いず
れも一分子当りｎの合計は好ましくは２〜１５である。
Ｒ及びＲ′は好ましくは水素原子、またはメチル基、エ
チル基の低級アルキル基を示す。
【０００７】本発明においてはこのようなポリビニルブ
チラール中間膜の成型時に熱安定剤を用いることが必要
である。熱安定剤としてはヒンダードフェノール系酸化
防止剤または、ヒンダードアミン系光安定剤を用い、具
体的に、下記構造式を有するものが挙げられる。 ヒンダードフェノール系酸化防止剤
チラール中間膜の成型時に熱安定剤を用いることが必要
である。熱安定剤としてはヒンダードフェノール系酸化
防止剤または、ヒンダードアミン系光安定剤を用い、具
体的に、下記構造式を有するものが挙げられる。 ヒンダードフェノール系酸化防止剤
【０００８】
【化２】
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】
【化７】
【００１４】フォトクロミック層に用いるスピロオキサ
ジン系化合物として例えば次の一般式〔６〕
ジン系化合物として例えば次の一般式〔６〕
【００１５】
【化８】
【００１６】（式中のＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞ
れ独立して置換もしくは非置換のアルキル基、置換もし
くは非置換のアルケニル基、シクロアルキル基またはア
リール基を示し、Ｒ2 とＲ3 は互に結合し環化していて
も良い。また、Ｒ1 としてはアルキレン基、アリーレン
基を介してもう一つのスピロオキサジン環を有し、全体
として二量体の化合物を形成していても良い。Ｒ4 とし
ては水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。環
Ｘ，Ｙはそれぞれ独立して置換されていても良い炭化水
素芳香環又は複素芳香環を示す。Ｚは酸素原子または硫
黄原子を示す。）で表わされる化合物が挙げられる。
れ独立して置換もしくは非置換のアルキル基、置換もし
くは非置換のアルケニル基、シクロアルキル基またはア
リール基を示し、Ｒ2 とＲ3 は互に結合し環化していて
も良い。また、Ｒ1 としてはアルキレン基、アリーレン
基を介してもう一つのスピロオキサジン環を有し、全体
として二量体の化合物を形成していても良い。Ｒ4 とし
ては水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。環
Ｘ，Ｙはそれぞれ独立して置換されていても良い炭化水
素芳香環又は複素芳香環を示す。Ｚは酸素原子または硫
黄原子を示す。）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１７】上記式〔６〕で表わされる化合物に於いて
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 としてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基等の炭素数１〜２８のアルキル基等のアルキル
基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等のアルコキ
シアルキル基、メトキシエトキシエチル基、ｎ−ブトキ
シエトキシエチル基等のアルコキシアルコキシアルキル
基、メトキシエトキシエトキシエチル基、エトキシエト
キシエトキシエチル基等のアルコキシアルコキシアルコ
キシアルキル基、フェニルオキシエチル基、ナフチルオ
キシエチル基、ｐ−クロロフェニルオキシエチル基等の
置換基を有していても良いアリールオキシアルキル基、
ベンジル基、フェネチル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ
−ニトロベンジル基等の置換基を有していても良いアリ
ールアルキル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキ
シルエチル基、シクロペンチルメチル基等のシクロアル
キルアルキル基、アリルオキシエチル基、３−ブロモア
リルオキシエチル基等の置換基を有していてもよいアル
ケニルオキシアルキル基、シアノエチル基、シアノメチ
ル基等のシアノアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒド
ロキシメチル基等のヒドロキシアルキル基、テトラヒド
ロフルフリルメチル基、テトラヒドロフルフリルエチル
基等のテトラヒドロフリルアルキル基等の置換されたア
ルキル基；アリル基、２−クロロアリル基等の置換もし
くは非置換のアルケニル基；炭素数３〜８のシクロアル
キル基；またはフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナ
フチル基、ｍ−メトキシフェニル基等の置換もしくは非
置換のアリール基が挙げられ、Ｒ2 およびＲ3 は互に結
合してシクロヘキシル基、シクロペンチル基等を形成し
ていても良い。また、Ｒ1 としては、アルキレン基、ア
リーレン基を介してもう一つのスピロオキサジン環を結
合し、全体として２量体の化合物を形成することもでき
る。Ｒ4 としては水素原子；またはメチル基、エチル基
等の炭素数１〜５のアルキル基を示す。
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 としてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基等の炭素数１〜２８のアルキル基等のアルキル
基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等のアルコキ
シアルキル基、メトキシエトキシエチル基、ｎ−ブトキ
シエトキシエチル基等のアルコキシアルコキシアルキル
基、メトキシエトキシエトキシエチル基、エトキシエト
キシエトキシエチル基等のアルコキシアルコキシアルコ
キシアルキル基、フェニルオキシエチル基、ナフチルオ
キシエチル基、ｐ−クロロフェニルオキシエチル基等の
置換基を有していても良いアリールオキシアルキル基、
ベンジル基、フェネチル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ
−ニトロベンジル基等の置換基を有していても良いアリ
ールアルキル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキ
シルエチル基、シクロペンチルメチル基等のシクロアル
キルアルキル基、アリルオキシエチル基、３−ブロモア
リルオキシエチル基等の置換基を有していてもよいアル
ケニルオキシアルキル基、シアノエチル基、シアノメチ
ル基等のシアノアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒド
ロキシメチル基等のヒドロキシアルキル基、テトラヒド
ロフルフリルメチル基、テトラヒドロフルフリルエチル
基等のテトラヒドロフリルアルキル基等の置換されたア
ルキル基；アリル基、２−クロロアリル基等の置換もし
くは非置換のアルケニル基；炭素数３〜８のシクロアル
キル基；またはフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナ
フチル基、ｍ−メトキシフェニル基等の置換もしくは非
置換のアリール基が挙げられ、Ｒ2 およびＲ3 は互に結
合してシクロヘキシル基、シクロペンチル基等を形成し
ていても良い。また、Ｒ1 としては、アルキレン基、ア
リーレン基を介してもう一つのスピロオキサジン環を結
合し、全体として２量体の化合物を形成することもでき
る。Ｒ4 としては水素原子；またはメチル基、エチル基
等の炭素数１〜５のアルキル基を示す。
【００１８】環Ｘ、Ｙの置換されていても良い炭化水素
芳香環または複素系芳香環としては、ベンゼン環、ナフ
タレン環、キノリン環、フェナンスレン環等が挙げら
れ、これらの環の置換基としては塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子；炭素数１〜６のアルキ
ル基；アルコキシ基；アルコキシカルボニル基；メトキ
シスルホニル基、エトキシスルホニル基等のアルコキシ
スルホニル基；シアノ基；アミノ基、ジメチルアミノ
基；ニトロ基等が挙げられる。
芳香環または複素系芳香環としては、ベンゼン環、ナフ
タレン環、キノリン環、フェナンスレン環等が挙げら
れ、これらの環の置換基としては塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子；炭素数１〜６のアルキ
ル基；アルコキシ基；アルコキシカルボニル基；メトキ
シスルホニル基、エトキシスルホニル基等のアルコキシ
スルホニル基；シアノ基；アミノ基、ジメチルアミノ
基；ニトロ基等が挙げられる。
【００１９】かかるスピロオキサジン系化合物は、例え
ば特公昭４５−２８８９２号、特公昭４９−４８６３１
号、特開昭５５−３６２８４号、特開昭６０−１１２８
８０号、特開昭６１−１８６３９０号、特開昭６１−２
３３０７９号、特開昭６１−２４３０８７号、特開昭６
１−２６３９８２号、特開昭６１−２６３９８３号、特
開昭６１−２６８７８８号、特開昭６３−１４７８６
号、特開昭６３−１１５８８４号、特開昭６３−１１５
８８５号、特開昭６３−３０１２２８号公報並びに米国
特許第４３４２６８８号公報等に記載の方法により容易
に合成することができる。
ば特公昭４５−２８８９２号、特公昭４９−４８６３１
号、特開昭５５−３６２８４号、特開昭６０−１１２８
８０号、特開昭６１−１８６３９０号、特開昭６１−２
３３０７９号、特開昭６１−２４３０８７号、特開昭６
１−２６３９８２号、特開昭６１−２６３９８３号、特
開昭６１−２６８７８８号、特開昭６３−１４７８６
号、特開昭６３−１１５８８４号、特開昭６３−１１５
８８５号、特開昭６３−３０１２２８号公報並びに米国
特許第４３４２６８８号公報等に記載の方法により容易
に合成することができる。
【００２０】本発明に於いて、次の一般式〔７〕
【化９】
【００２１】（式中、Ｒ5 は炭素数１〜２０個のアルキ
ル基、又はアルコキシアルキル基、Ｒ 6 は水素原子又は
メチル基、Ｘ、Ｙは置換されていても良い炭化水素芳香
環、または複素系芳香環を示す。）で表わされるスピロ
オキサジン系化合物を使用するのが更に好ましい。
ル基、又はアルコキシアルキル基、Ｒ 6 は水素原子又は
メチル基、Ｘ、Ｙは置換されていても良い炭化水素芳香
環、または複素系芳香環を示す。）で表わされるスピロ
オキサジン系化合物を使用するのが更に好ましい。
【００２２】本発明において使用するポリビニルブチラ
ール中間膜は、従来公知の方法で製造されるが、その際
可塑剤として前記一般式（１）〜（５）で示されるポリ
グリコールを使用し、更に前記したようなヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤またはヒンダードアミン系光安定
剤等の熱安定剤を添加し、例えばこれらを高温で練り込
み、押し出し機によってシート化する。
ール中間膜は、従来公知の方法で製造されるが、その際
可塑剤として前記一般式（１）〜（５）で示されるポリ
グリコールを使用し、更に前記したようなヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤またはヒンダードアミン系光安定
剤等の熱安定剤を添加し、例えばこれらを高温で練り込
み、押し出し機によってシート化する。
【００２３】可塑剤であるポリグリコールの使用量は、
ポリビニルブチラール樹脂に対して１０〜６０重量％、
好ましくは１５〜４５重量％であり、熱安定剤の使用量
は同じく樹脂に対して０．０１〜１０重量％、好ましく
は０．１〜５重量％である。このようにして成形された
ポリビニルブチラール中間膜に、適当な溶媒、高分子物
質（具体的には、ポリビニルブチラール等、可塑剤を含
んでもよい）及びスピロオキサジン系化合物を含むフォ
トクロミック組成物をスクリーン印刷等で塗布、乾燥す
るか又はスピロオキサジン系化合物を蒸着して合わせガ
ラス用中間膜を形成する。このときスピロオキサジン系
化合物は、それ自体の光劣化を防ぐための各種安定剤
（三重項消光剤；ニトロキシラジカル等）と共に使用す
るのが好ましい。フォトクロミック組成物におけるスピ
ロオキサジン系化合物の使用量は組成物の高分子物質に
対して０．１〜５０重量％、好ましくは０．３〜２０重
量％の範囲で所望の色濃度により決定する。少なすぎる
と色濃度が充分でなく、多すぎてもコスト高となるので
好ましくない。また、ニトロキシラジカルを使用する場
合の量は、スピロオキサジン系化合物と同量である。
ポリビニルブチラール樹脂に対して１０〜６０重量％、
好ましくは１５〜４５重量％であり、熱安定剤の使用量
は同じく樹脂に対して０．０１〜１０重量％、好ましく
は０．１〜５重量％である。このようにして成形された
ポリビニルブチラール中間膜に、適当な溶媒、高分子物
質（具体的には、ポリビニルブチラール等、可塑剤を含
んでもよい）及びスピロオキサジン系化合物を含むフォ
トクロミック組成物をスクリーン印刷等で塗布、乾燥す
るか又はスピロオキサジン系化合物を蒸着して合わせガ
ラス用中間膜を形成する。このときスピロオキサジン系
化合物は、それ自体の光劣化を防ぐための各種安定剤
（三重項消光剤；ニトロキシラジカル等）と共に使用す
るのが好ましい。フォトクロミック組成物におけるスピ
ロオキサジン系化合物の使用量は組成物の高分子物質に
対して０．１〜５０重量％、好ましくは０．３〜２０重
量％の範囲で所望の色濃度により決定する。少なすぎる
と色濃度が充分でなく、多すぎてもコスト高となるので
好ましくない。また、ニトロキシラジカルを使用する場
合の量は、スピロオキサジン系化合物と同量である。
【００２４】このようにして製造した中間膜を２枚の透
明なガラス基板で加熱下、真空圧着することによって本
願のフォトクロミック合わせガラスを製造することがで
きる。
明なガラス基板で加熱下、真空圧着することによって本
願のフォトクロミック合わせガラスを製造することがで
きる。
【００２５】
【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例によって説
明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定され
るものではない。尚、各実施例に於いて、耐光性試験を
行なった。耐光性試験機としては、スガ試験機（株）製
のキセノンフェードメーターＦＡＬ−２５ＡＸを用い、
一定時間毎にサンプルを取り出し、フォトクロミック特
性を評価した。フォトクロミズムに伴う吸光度の変化量
が耐久試験前の７０％に低下するまでの時間を測定し
た。
明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定され
るものではない。尚、各実施例に於いて、耐光性試験を
行なった。耐光性試験機としては、スガ試験機（株）製
のキセノンフェードメーターＦＡＬ−２５ＡＸを用い、
一定時間毎にサンプルを取り出し、フォトクロミック特
性を評価した。フォトクロミズムに伴う吸光度の変化量
が耐久試験前の７０％に低下するまでの時間を測定し
た。
【００２６】（実施例） 実施例−１ 可塑剤として前記一般式（４）においてＲが水素原子、
Ｒ1 がメチル基、ｎの合計３の構造式を有するポリグリ
コール系可塑剤（ａ）を４０重量部、ポリビニルブチラ
ール樹脂１００重量部及び前記ヒンダードフェノール系
酸化防止剤（ii）の構造を有する熱安定剤０．１重量部
を用い、ミキサーで均一に混練した。均一に混練した材
料を押出し成型機を用い、１８０℃で６３０μｍのシー
トに加工した。得られたシート上にフォトクロミック組
成物をスクリーン印刷で表面処理した。スピロオキサジ
ン系化合物としては、下記化合物〔Ａ〕を用いた。以下
に印刷処理に用いたインクの組成を示す。
Ｒ1 がメチル基、ｎの合計３の構造式を有するポリグリ
コール系可塑剤（ａ）を４０重量部、ポリビニルブチラ
ール樹脂１００重量部及び前記ヒンダードフェノール系
酸化防止剤（ii）の構造を有する熱安定剤０．１重量部
を用い、ミキサーで均一に混練した。均一に混練した材
料を押出し成型機を用い、１８０℃で６３０μｍのシー
トに加工した。得られたシート上にフォトクロミック組
成物をスクリーン印刷で表面処理した。スピロオキサジ
ン系化合物としては、下記化合物〔Ａ〕を用いた。以下
に印刷処理に用いたインクの組成を示す。
【００２７】
【化１０】
【００２８】（但し、〔Ａ〕はＲ7 ＝Ｈ、Ｒ8 ＝ＣＨ3
の化合物とＲ7 ＝ＣＨ3 、Ｒ8 ＝Ｈの化合物を１：１で
混合したものを表わす。）
の化合物とＲ7 ＝ＣＨ3 、Ｒ8 ＝Ｈの化合物を１：１で
混合したものを表わす。）
【００２９】
【表１】
【００３０】スクリーン印刷後、速やかに６０℃、３０
分で乾燥し、印刷に用いた溶剤を除去した。溶剤除去後
のシートが常温まで冷えてから、２ｍｍの自動車用クリ
アガラス２枚でシートを挟み込み、真空ゴムバック中で
１１０℃で予備圧着、オートクレーブ中１４０℃、１２
ｋｇ／ｃｍ2 での本圧着工程を経てフォトクロミック合
わせガラスを得た。得られた合わせガラスは、接着性も
良好であり、また透明性も良好で外見上市販されている
合わせガラスと全く区別できない良好な状態であった。
分で乾燥し、印刷に用いた溶剤を除去した。溶剤除去後
のシートが常温まで冷えてから、２ｍｍの自動車用クリ
アガラス２枚でシートを挟み込み、真空ゴムバック中で
１１０℃で予備圧着、オートクレーブ中１４０℃、１２
ｋｇ／ｃｍ2 での本圧着工程を経てフォトクロミック合
わせガラスを得た。得られた合わせガラスは、接着性も
良好であり、また透明性も良好で外見上市販されている
合わせガラスと全く区別できない良好な状態であった。
【００３１】比較例−１ 実施例−１で用いた熱安定剤〔ii〕を用いない他は実施
例−１と同様にして合わせガラスを作製した。
例−１と同様にして合わせガラスを作製した。
【００３２】比較例−２ 実施例−１で用いた熱可塑剤〔ａ〕の替りに下記構造式
を有する可塑剤〔ｂ〕を用い、また熱安定剤を用いない
他は実施例−１と同様にして合わせガラスを作製した。 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）5 ＯＣＯ（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2 ）5 ＣＨ3 …〔ｂ〕
を有する可塑剤〔ｂ〕を用い、また熱安定剤を用いない
他は実施例−１と同様にして合わせガラスを作製した。 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）5 ＯＣＯ（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2 ）5 ＣＨ3 …〔ｂ〕
【００３３】（光耐久試験評価）実施例−１、比較例−
１、２のサンプルをキセノンフェードメーター（スガ試
験機（株）製）に入れ、一定時間毎にサンプルを取り出
しフォトクロミック特性を測定した。フォトクロミズム
に伴う吸光度の変化量が耐久試験前の７０％に低下する
までの時間を測定した。その結果、表−１より明らかな
ように、比較例−１が１０００時間で、比較例−２が６
００時間で７０％以下に性能が低下したのに対し、実施
例−１は１５００時間後も７０％以上の性能を保持して
いることが判明した。
１、２のサンプルをキセノンフェードメーター（スガ試
験機（株）製）に入れ、一定時間毎にサンプルを取り出
しフォトクロミック特性を測定した。フォトクロミズム
に伴う吸光度の変化量が耐久試験前の７０％に低下する
までの時間を測定した。その結果、表−１より明らかな
ように、比較例−１が１０００時間で、比較例−２が６
００時間で７０％以下に性能が低下したのに対し、実施
例−１は１５００時間後も７０％以上の性能を保持して
いることが判明した。
【００３４】実施例−２〜９ 実施例−１で使用した可塑剤〔ａ〕の替りに表−１に示
すような他のポリビニルグリコール系化合物を可塑剤と
して用いた他は実施例−１と同様にして合せガラスを作
製した。光耐久性について表−１に示す。
すような他のポリビニルグリコール系化合物を可塑剤と
して用いた他は実施例−１と同様にして合せガラスを作
製した。光耐久性について表−１に示す。
【００３５】比較例−３〜６ 実施例−１で用いた可塑剤〔ａ〕の替りに表−１に示す
ような他のエステル系可塑剤を用い、また熱安定剤を用
いない他は実施例−１と同様にして合わせガラスを作製
した。光耐久性について表−１に示す。
ような他のエステル系可塑剤を用い、また熱安定剤を用
いない他は実施例−１と同様にして合わせガラスを作製
した。光耐久性について表−１に示す。
【００３６】実施例−１０，１１ 実施例−１で使用したスピロオキサジン系化合物〔Ａ〕
の替りに下記構造式を有するスピロオキサジン系化合物
〔Ｂ〕または〔Ｃ〕を用いた他は実施例−１と同様にし
て合わせガラスを作製した。光耐久性について表−１に
示す。
の替りに下記構造式を有するスピロオキサジン系化合物
〔Ｂ〕または〔Ｃ〕を用いた他は実施例−１と同様にし
て合わせガラスを作製した。光耐久性について表−１に
示す。
【００３７】
【化１１】
【００３８】比較例−７，８ 比較例−１で使用したスピロオキサジン系化合物〔Ａ〕
の替りに前記構造式を有するスピロオキサジン系化合物
〔Ｂ〕または〔Ｃ〕を用いた他は比較例−１と同様にし
て合わせガラスを作製した。光耐久性については表−１
に示す。
の替りに前記構造式を有するスピロオキサジン系化合物
〔Ｂ〕または〔Ｃ〕を用いた他は比較例−１と同様にし
て合わせガラスを作製した。光耐久性については表−１
に示す。
【００３９】実施例−１２〜１４ 実施例−１と同様に可塑剤〔ａ〕及び熱安定剤（ii）を
含有するポリビニルブチラール中間膜シートを用い、以
下に示した組成の光安定剤（ニトロキシラジカル）を含
むフォトクロミックインクを実施例−１と同様スクリー
ン印刷を用い印刷した。
含有するポリビニルブチラール中間膜シートを用い、以
下に示した組成の光安定剤（ニトロキシラジカル）を含
むフォトクロミックインクを実施例−１と同様スクリー
ン印刷を用い印刷した。
【００４０】
【表２】
【００４１】いずれも印刷後速やかに６０℃、３０分で
乾燥し、印刷に用いた溶剤を除去して実施例−１と同様
に圧着し合わせガラスを作製した。光耐久性について表
−１に示す。
乾燥し、印刷に用いた溶剤を除去して実施例−１と同様
に圧着し合わせガラスを作製した。光耐久性について表
−１に示す。
【００４２】比較例−９〜１１ 比較例−１で調整したポリビニルブチラール中間膜を用
いて、実施例−１２〜１４と同様の組成のインクをそれ
ぞれスクリーン印刷し、同様にして合わせガラスを作製
した。光耐久性について表−１に示す。
いて、実施例−１２〜１４と同様の組成のインクをそれ
ぞれスクリーン印刷し、同様にして合わせガラスを作製
した。光耐久性について表−１に示す。
【００４３】実施例−１５〜５５ 表−１に示した各種ポリグリコール系可塑剤及び各種熱
安定剤を用いたポリビニルブチラール中間膜を用い、ま
た、表−１に示したスピロオキサジン系化合物と光安定
剤（ニトロキシラジカル）を含むフォトクロミックイン
クを実施例−１と同様スクリーン印刷で印刷し、合わせ
ガラスを作製した。光耐久性については実施例−１と共
に表−１に示す。
安定剤を用いたポリビニルブチラール中間膜を用い、ま
た、表−１に示したスピロオキサジン系化合物と光安定
剤（ニトロキシラジカル）を含むフォトクロミックイン
クを実施例−１と同様スクリーン印刷で印刷し、合わせ
ガラスを作製した。光耐久性については実施例−１と共
に表−１に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】
【発明の効果】グリコールエステルや脂肪酸エステルを
可塑剤とする従来のポリビニルブチラール中間膜シート
をそのまま用いるのではなく、フォトクロミック合わせ
ガラス用として、ポリグリコール系化合物を可塑剤とし
たポリビニルブチラール中間膜を使用する。更に、中間
膜の製膜時にポリグリコール系化合物の熱劣化を抑制す
るために熱安定剤として、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤または、ヒンダードアミン系光安定剤を使用する
こととしたため、より一層長期間の使用に耐えるフォト
クロミック合わせガラスが得られた。
可塑剤とする従来のポリビニルブチラール中間膜シート
をそのまま用いるのではなく、フォトクロミック合わせ
ガラス用として、ポリグリコール系化合物を可塑剤とし
たポリビニルブチラール中間膜を使用する。更に、中間
膜の製膜時にポリグリコール系化合物の熱劣化を抑制す
るために熱安定剤として、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤または、ヒンダードアミン系光安定剤を使用する
こととしたため、より一層長期間の使用に耐えるフォト
クロミック合わせガラスが得られた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/76 (72)発明者 三ツ橋 和夫 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 少なくとも２枚のガラス間にスピロオキ
サジン系化合物を含む層と下記一般式（１）〜（５）で
表わされるポリグリコールを可塑剤として用いたポリビ
ニルブチラール樹脂シート層の積層体を合わせガラス用
中間膜として使用したフォトクロミック合わせガラスに
おいて、ポリビニルブチラール樹脂シート成型時に、熱
安定剤を添加することを特徴とするフォトクロミック合
わせガラス。 【化１】 ｛（１）〜（５）において、いずれも一分子当りのｎの
合計が２〜３０であり、Ｒ、Ｒ′は水素原子、またはア
ルキル基を示す。｝
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4026917A JPH05224343A (ja) | 1992-02-13 | 1992-02-13 | フォトクロミック合わせガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4026917A JPH05224343A (ja) | 1992-02-13 | 1992-02-13 | フォトクロミック合わせガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05224343A true JPH05224343A (ja) | 1993-09-03 |
Family
ID=12206553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4026917A Pending JPH05224343A (ja) | 1992-02-13 | 1992-02-13 | フォトクロミック合わせガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05224343A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009500647A (ja) * | 2005-06-30 | 2009-01-08 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 安定化されたエレクトロクロミック媒体 |
| WO2011141384A1 (de) * | 2010-05-11 | 2011-11-17 | Kuraray Europe Gmbh | Pvb-folie mit phenolischen antioxidantien der teilstruktur 3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylproprionat |
| CN102992619A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-27 | 杨之冬 | 一种光变色玻璃杯的制造方法 |
| JP2014506203A (ja) * | 2010-12-17 | 2014-03-13 | パラヴィ タタパディ， | グラレイザー（ｇｌａｒａｓｅｒ） |
| CN105504620A (zh) * | 2014-10-08 | 2016-04-20 | 可乐丽欧洲有限责任公司 | 具有光致变色性质的含有增塑剂的聚乙烯醇缩醛的多层膜 |
-
1992
- 1992-02-13 JP JP4026917A patent/JPH05224343A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009500647A (ja) * | 2005-06-30 | 2009-01-08 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 安定化されたエレクトロクロミック媒体 |
| WO2011141384A1 (de) * | 2010-05-11 | 2011-11-17 | Kuraray Europe Gmbh | Pvb-folie mit phenolischen antioxidantien der teilstruktur 3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylproprionat |
| CN102892822A (zh) * | 2010-05-11 | 2013-01-23 | 可乐丽欧洲有限责任公司 | 具有3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酸酯部分结构的酚类抗氧化剂的pvb薄膜 |
| US20130123399A1 (en) * | 2010-05-11 | 2013-05-16 | Kuraray Europe Gmbh | Pvb film comprising phenolic antioxidants having the partial structure 3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl proprionate |
| JP2013526628A (ja) * | 2010-05-11 | 2013-06-24 | クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 部分構造３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルプロピオネートを有するフェノール系酸化防止剤を含有するＰＶＢフィルム |
| JP2014506203A (ja) * | 2010-12-17 | 2014-03-13 | パラヴィ タタパディ， | グラレイザー（ｇｌａｒａｓｅｒ） |
| EP2651840A4 (en) * | 2010-12-17 | 2017-08-23 | Pallavi Tatapudy | Glaraser |
| CN102992619A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-27 | 杨之冬 | 一种光变色玻璃杯的制造方法 |
| CN105504620A (zh) * | 2014-10-08 | 2016-04-20 | 可乐丽欧洲有限责任公司 | 具有光致变色性质的含有增塑剂的聚乙烯醇缩醛的多层膜 |
| JP2016074214A (ja) * | 2014-10-08 | 2016-05-12 | クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＫｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ | フォトクロミック特性を有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの多層フィルム |
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