JPH05271469A - フォトクロミック中間膜およびその中間膜を用いたフォトクロミック合わせガラス - Google Patents
フォトクロミック中間膜およびその中間膜を用いたフォトクロミック合わせガラスInfo
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- JPH05271469A JPH05271469A JP4068147A JP6814792A JPH05271469A JP H05271469 A JPH05271469 A JP H05271469A JP 4068147 A JP4068147 A JP 4068147A JP 6814792 A JP6814792 A JP 6814792A JP H05271469 A JPH05271469 A JP H05271469A
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- compound
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- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
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- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルコキシシリル基が付与されたフォトクロ
ミック化合物を、中間膜を構成する樹脂に練り込むこと
により、熱でフォトクロミック機能を損なわない中間膜
を得る。 【構成】 スピロ構造を有するフォトクロミック化合物
にアルコキシシリル基が付与された化合物と、水酸基を
有する樹脂とを含有する樹脂組成物からなるフォトクロ
ミック中間膜。上記フォトクロミック化合物は、スピロ
ベンゾピラン化合物またはスピロナフトオキサジン化合
物である。
ミック化合物を、中間膜を構成する樹脂に練り込むこと
により、熱でフォトクロミック機能を損なわない中間膜
を得る。 【構成】 スピロ構造を有するフォトクロミック化合物
にアルコキシシリル基が付与された化合物と、水酸基を
有する樹脂とを含有する樹脂組成物からなるフォトクロ
ミック中間膜。上記フォトクロミック化合物は、スピロ
ベンゾピラン化合物またはスピロナフトオキサジン化合
物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、建物の開口部、車両の
窓、間仕切り（パーティション）、および眼鏡などに使
用されるフォトクロミック中間膜およびそれを用いたフ
ォトクロミック合わせガラスに関する。
窓、間仕切り（パーティション）、および眼鏡などに使
用されるフォトクロミック中間膜およびそれを用いたフ
ォトクロミック合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】フォトクロミック化合物は、ＵＶ光が照
射および除去されることによってその色が可逆的に変化
する性質を有する。フォトクロミック合わせガラスは、
このフォトクロミック化合物が練り込まれた中間膜を、
２枚の透明状ガラス体の間に挟持し積層して形成されて
おり、ＵＶ光が照射されることによって着色し、その光
線透過率が変化する機能を有する。このようなフォトク
ロミック合わせガラスは様々な分野に用いられており、
省エネルギー、ファッション性を高める等の効果を奏し
ている。
射および除去されることによってその色が可逆的に変化
する性質を有する。フォトクロミック合わせガラスは、
このフォトクロミック化合物が練り込まれた中間膜を、
２枚の透明状ガラス体の間に挟持し積層して形成されて
おり、ＵＶ光が照射されることによって着色し、その光
線透過率が変化する機能を有する。このようなフォトク
ロミック合わせガラスは様々な分野に用いられており、
省エネルギー、ファッション性を高める等の効果を奏し
ている。
【０００３】上記フォトクロミック化合物としては、従
来、下記式〔III〕に示すようなスピロベンゾピラン化
合物および下記式〔IV〕に示すようなスピロナフトオキ
サジン化合物等が用いられており、例えば、特公昭４５
−２８８９２号公報、特公昭４９−６８６５号公報、特
開昭５５−３６２８４号公報および特開昭６２−２９９
８０２号公報において上記化合物を用いて形成されたフ
ォトクロミックガラスが開示されている。
来、下記式〔III〕に示すようなスピロベンゾピラン化
合物および下記式〔IV〕に示すようなスピロナフトオキ
サジン化合物等が用いられており、例えば、特公昭４５
−２８８９２号公報、特公昭４９−６８６５号公報、特
開昭５５−３６２８４号公報および特開昭６２−２９９
８０２号公報において上記化合物を用いて形成されたフ
ォトクロミックガラスが開示されている。
【０００４】
【化３】
【０００５】
【化４】
【０００６】しかしながら、従来用いられてきたフォト
クロミック化合物は耐熱性に劣り、従って、この化合物
を用いて作製されたフォトクロミックガラスを炎天下で
長期間使用した場合、フォトクロミック機能が低下し耐
久性に劣るという欠点があった。また、上記フォトクロ
ミック化合物を用いたガラスを、合わせガラスに加工す
るため加熱工程に供すると、上記と同様にフォトクロミ
ック機能が低下するという欠点があった。さらに、作製
した合わせガラスを高温下で長時間使用することにより
フォトクロミック機能が劣るという欠点があった。
クロミック化合物は耐熱性に劣り、従って、この化合物
を用いて作製されたフォトクロミックガラスを炎天下で
長期間使用した場合、フォトクロミック機能が低下し耐
久性に劣るという欠点があった。また、上記フォトクロ
ミック化合物を用いたガラスを、合わせガラスに加工す
るため加熱工程に供すると、上記と同様にフォトクロミ
ック機能が低下するという欠点があった。さらに、作製
した合わせガラスを高温下で長時間使用することにより
フォトクロミック機能が劣るという欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点を
解決しようとするもので、その目的とするところは、耐
熱性に優れ、高温下においてもフォトクロミック機能が
低下することのないフォトクロミック中間膜およびそれ
を用いたフォトクロミック合わせガラスを提供すること
にある。
解決しようとするもので、その目的とするところは、耐
熱性に優れ、高温下においてもフォトクロミック機能が
低下することのないフォトクロミック中間膜およびそれ
を用いたフォトクロミック合わせガラスを提供すること
にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明のフォトクロミッ
ク中間膜は、スピロ構造を有するフォトクロミック化合
物にアルコキシシリル基が付与された化合物と、水酸基
を有する樹脂とを含有する樹脂組成物からなり、そのこ
とにより上記目的が達成される。
ク中間膜は、スピロ構造を有するフォトクロミック化合
物にアルコキシシリル基が付与された化合物と、水酸基
を有する樹脂とを含有する樹脂組成物からなり、そのこ
とにより上記目的が達成される。
【０００９】本発明のフォトクロミック合わせガラス
は、上記フォトクロミック中間膜が、少なくとも２枚の
透明状ガラス体の間に挟持されてなり、そのことにより
上記目的が達成される。
は、上記フォトクロミック中間膜が、少なくとも２枚の
透明状ガラス体の間に挟持されてなり、そのことにより
上記目的が達成される。
【００１０】本発明のフォトクロミック中間膜に使用さ
れる上記フォトクロミック化合物は、スピロ構造を有す
るフォトクロミック化合物である。
れる上記フォトクロミック化合物は、スピロ構造を有す
るフォトクロミック化合物である。
【００１１】上記スピロ構造とは２つの環に共通な１個
の炭素原子を含む構造のことをいう。このような構造を
もつ化合物（以下、スピロ化合物という）としては、例
えば下記式〔V〕に示したスピロピラン化合物、下記式
〔VI〕に示したスピロチイン化合物および下記式〔VI
I〕に示したスピロオキサジン化合物等が挙げられる。
の炭素原子を含む構造のことをいう。このような構造を
もつ化合物（以下、スピロ化合物という）としては、例
えば下記式〔V〕に示したスピロピラン化合物、下記式
〔VI〕に示したスピロチイン化合物および下記式〔VI
I〕に示したスピロオキサジン化合物等が挙げられる。
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】上記スピロ化合物のうち、フォトクロミッ
ク性を有する化合物の例としては、下記式〔I〕に示し
たスピロベンゾピラン化合物、下記式〔VIII〕に示した
スピロチイン化合物および下記式〔II〕に示したスピロ
ナフトオキサジン化合物などが挙げられる。
ク性を有する化合物の例としては、下記式〔I〕に示し
たスピロベンゾピラン化合物、下記式〔VIII〕に示した
スピロチイン化合物および下記式〔II〕に示したスピロ
ナフトオキサジン化合物などが挙げられる。
【００１６】
【化８】
【００１７】
【化９】
【００１８】
【化１０】
【００１９】（上記式中、Ｒ1、Ｒ3は水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基または炭
素数１〜６のアルコキシ基を表し、Ｒ1とＲ3は同一でも
異なってもよい。Ｒ2は水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、−（ＣＨ2）m
ＣＯＯＨまたは−（ＣＨ2）mＣＯＯＲ4（ｍは１〜４の
整数、Ｒ4は炭素数１〜６のアルキル基を表す）を表
す）。
ン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基または炭
素数１〜６のアルコキシ基を表し、Ｒ1とＲ3は同一でも
異なってもよい。Ｒ2は水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、−（ＣＨ2）m
ＣＯＯＨまたは−（ＣＨ2）mＣＯＯＲ4（ｍは１〜４の
整数、Ｒ4は炭素数１〜６のアルキル基を表す）を表
す）。
【００２０】上記式〔II〕で表したスピロナフトオキサ
ジン化合物としては、1,3,3-トリメチルスピロ〔インド
リン-2,3'-ナフト（2,1-b）（1,4）-オキサジン〕、1,
3,3,5-テトラメチルスピロ〔インドリン-2,3'-ナフト
（2,1-b）（1,4）-オキサジン〕、5-クロロ-1,3,3-トリ
メチルスピロ〔インドリン-2,3'-ナフト（2,1-b）（1,
4）-オキサジン〕5-メトキシ-1,3,3-トリメチルスピロ
〔インドリン-2,3'-ナフト（2,1-b）（1,4）-オキサジ
ン〕、1-イソプロピル-3,3-ジメチルスピロ〔インドリ
ン-2,3'-ナフト（2,1-b）（1,4）-オキサジン〕等が挙
げられる。
ジン化合物としては、1,3,3-トリメチルスピロ〔インド
リン-2,3'-ナフト（2,1-b）（1,4）-オキサジン〕、1,
3,3,5-テトラメチルスピロ〔インドリン-2,3'-ナフト
（2,1-b）（1,4）-オキサジン〕、5-クロロ-1,3,3-トリ
メチルスピロ〔インドリン-2,3'-ナフト（2,1-b）（1,
4）-オキサジン〕5-メトキシ-1,3,3-トリメチルスピロ
〔インドリン-2,3'-ナフト（2,1-b）（1,4）-オキサジ
ン〕、1-イソプロピル-3,3-ジメチルスピロ〔インドリ
ン-2,3'-ナフト（2,1-b）（1,4）-オキサジン〕等が挙
げられる。
【００２１】本発明に用いられるスピロ構造を有するフ
ォトクロミック化合物にアルコキシシリル基が付与され
た化合物は、アルコキシシリル基をもち、かつスピロ構
造を有するフォトクロミック化合物であり、例えば、下
記式〔IX〕、〔X〕および〔XI〕に例示するように、ス
ピロ構造をもつフォトクロミック化合物にアルコキシシ
リル基が付与れた化合物である。
ォトクロミック化合物にアルコキシシリル基が付与され
た化合物は、アルコキシシリル基をもち、かつスピロ構
造を有するフォトクロミック化合物であり、例えば、下
記式〔IX〕、〔X〕および〔XI〕に例示するように、ス
ピロ構造をもつフォトクロミック化合物にアルコキシシ
リル基が付与れた化合物である。
【００２２】
【化１１】
【００２３】
【化１２】
【００２４】
【化１３】
【００２５】このアルコキシシリル基は、ケイ素原子に
１個以上のアルコキシ基が結合した基であり、例えば、 −Ｓｉ（ＯＲ5）3、 −Ｓｉ（ＯＲ5）2Ｒ6、 −Ｓｉ（ＯＲ5）Ｒ6Ｒ7 （式中、Ｒ5はアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は水素原子
またはアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は同一でも異なって
もよい）等が挙げられる。このアルコキシシリル基は、
特に限定されないが、メトキシシリル基およびエトキシ
シリル基が好ましい。具体的には、 −Ｓｉ（ＯＭｅ）3、 −Ｓｉ（ＯＥｔ）3、 −Ｓｉ（ＯＭｅ）2Ｍｅ、 −Ｓｉ（ＯＥｔ）2Ｍｅ などが挙げられる。
１個以上のアルコキシ基が結合した基であり、例えば、 −Ｓｉ（ＯＲ5）3、 −Ｓｉ（ＯＲ5）2Ｒ6、 −Ｓｉ（ＯＲ5）Ｒ6Ｒ7 （式中、Ｒ5はアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は水素原子
またはアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は同一でも異なって
もよい）等が挙げられる。このアルコキシシリル基は、
特に限定されないが、メトキシシリル基およびエトキシ
シリル基が好ましい。具体的には、 −Ｓｉ（ＯＭｅ）3、 −Ｓｉ（ＯＥｔ）3、 −Ｓｉ（ＯＭｅ）2Ｍｅ、 −Ｓｉ（ＯＥｔ）2Ｍｅ などが挙げられる。
【００２６】上記アルコキシシリル基は、上記フォトク
ロミック化合物に直接結合していても、
ロミック化合物に直接結合していても、
【００２７】
【化１４】
【００２８】（式中、ｎは１〜５の整数を表す）で表さ
れるアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわ
ち、 −（ＣＨ2）n−Ｓｉ（ＯＲ5）3、 −（ＣＨ2）n−Ｓｉ（ＯＲ5）2Ｒ6、 −（ＣＨ2）n−Ｓｉ（ＯＲ5）Ｒ6Ｒ7 （式中、Ｒ5はアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は水素原子
またはアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は同一でも異なって
もよい）の形で結合してもよい。このときｎによる差は
あまりないが、通常ｎが３のプロピレン基が用いられ、
例えば、 −（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＥｔ）3、 −（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＭｅ）3 などが好ましい。
れるアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわ
ち、 −（ＣＨ2）n−Ｓｉ（ＯＲ5）3、 −（ＣＨ2）n−Ｓｉ（ＯＲ5）2Ｒ6、 −（ＣＨ2）n−Ｓｉ（ＯＲ5）Ｒ6Ｒ7 （式中、Ｒ5はアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は水素原子
またはアルキル基を表し、Ｒ6、Ｒ7は同一でも異なって
もよい）の形で結合してもよい。このときｎによる差は
あまりないが、通常ｎが３のプロピレン基が用いられ、
例えば、 −（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＥｔ）3、 −（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＭｅ）3 などが好ましい。
【００２９】本発明に用いられるアルコキシシリル基を
有し、かつスピロ構造を有するフォトクロミック化合物
（以下、アルコキシシリルスピロ化合物という）を調製
する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
有し、かつスピロ構造を有するフォトクロミック化合物
（以下、アルコキシシリルスピロ化合物という）を調製
する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【００３０】無水アセトンに溶解したヨウ化ナトリウム
にアルコキシシランを加え還流し、アルコキシヨードア
ルキルシラン（化合物Ａ）を得る。2,3,3-トリメチルイ
ンドレニンをアセトニトリルに溶かし、この溶液に上記
化合物Ａを加えて還流し、反応混合物にトリエチルアミ
ンを加え、2ーメチレンインドリンを得る。これに、5-ニ
トロサリチルアルデヒド、あるいは1ーニトロソー2ーナフ
トールを加え、還流、精製してアルコキシシリルスピロ
化合物を得る。
にアルコキシシランを加え還流し、アルコキシヨードア
ルキルシラン（化合物Ａ）を得る。2,3,3-トリメチルイ
ンドレニンをアセトニトリルに溶かし、この溶液に上記
化合物Ａを加えて還流し、反応混合物にトリエチルアミ
ンを加え、2ーメチレンインドリンを得る。これに、5-ニ
トロサリチルアルデヒド、あるいは1ーニトロソー2ーナフ
トールを加え、還流、精製してアルコキシシリルスピロ
化合物を得る。
【００３１】上記水酸基を有する樹脂としては、合わせ
ガラス用の中間膜として一般に使用されている公知の樹
脂を使用することができる。例えば、ポリビニルブチラ
ール（側鎖に水酸基を有するもの）の可塑化物、塩化ビ
ニル系樹脂（例えば、塩化ビニルとの共重合成分として
グリシジルメタクリレートを含有し、熱開環により水酸
基を生成したもの）、ウレタン系樹脂、変性ＥＶＡ系樹
脂（酢酸ビニルのケン化成分の水酸基を含有するもの）
等が挙げられる。
ガラス用の中間膜として一般に使用されている公知の樹
脂を使用することができる。例えば、ポリビニルブチラ
ール（側鎖に水酸基を有するもの）の可塑化物、塩化ビ
ニル系樹脂（例えば、塩化ビニルとの共重合成分として
グリシジルメタクリレートを含有し、熱開環により水酸
基を生成したもの）、ウレタン系樹脂、変性ＥＶＡ系樹
脂（酢酸ビニルのケン化成分の水酸基を含有するもの）
等が挙げられる。
【００３２】本発明に使用される樹脂組成物は、上記樹
脂とアルコキシシリルスピロ化合物とを混練して得るこ
とができ、該樹脂にアルコキシシリルスピロ化合物を混
練する方法としては、例えば、以下の方法があげられ
る。
脂とアルコキシシリルスピロ化合物とを混練して得るこ
とができ、該樹脂にアルコキシシリルスピロ化合物を混
練する方法としては、例えば、以下の方法があげられ
る。
【００３３】樹脂組成物に含有させる可塑剤に該アル
コキシシリルスピロ化合物を分散させ、このものを樹脂
と混ぜ、次いで、押出機あるいはロール練り機で混練す
る方法。
コキシシリルスピロ化合物を分散させ、このものを樹脂
と混ぜ、次いで、押出機あるいはロール練り機で混練す
る方法。
【００３４】樹脂に該アルコキシシリルスピロ化合物
を分散させた後、このものを可塑剤と混ぜ、次いで上記
と同様に混練する方法。
を分散させた後、このものを可塑剤と混ぜ、次いで上記
と同様に混練する方法。
【００３５】通常の中間膜に、該アルコキシシリルス
ピロ化合物を混練する方法。
ピロ化合物を混練する方法。
【００３６】中間膜が可塑剤を含まない場合には、上記
の後者の二つの方法のうち、可塑剤を使用しない方法で
実施できる。
の後者の二つの方法のうち、可塑剤を使用しない方法で
実施できる。
【００３７】アルコキシシリルスピロ化合物の中間膜へ
の混練する量は、中間膜を構成する樹脂１００重量部に
対し、０．１〜１０重量部が好ましく、さらに好ましく
は０．５〜５重量部である。
の混練する量は、中間膜を構成する樹脂１００重量部に
対し、０．１〜１０重量部が好ましく、さらに好ましく
は０．５〜５重量部である。
【００３８】アルコキシシリルスピロ化合物の含有量が
０．１重量部より少ないと、発色機能が極めて小さく実
用的でない。１０重量部より多くても発色量が飽和状態
となるため添加量効果は期待できないこと、および得ら
れた中間膜の透明性（化合物の非機能時）低下や、光学
的歪みなどの悪影響が考えられる。
０．１重量部より少ないと、発色機能が極めて小さく実
用的でない。１０重量部より多くても発色量が飽和状態
となるため添加量効果は期待できないこと、および得ら
れた中間膜の透明性（化合物の非機能時）低下や、光学
的歪みなどの悪影響が考えられる。
【００３９】本発明の合わせガラスに用いる透明状のガ
ラス体としては、通常のガラス板を用いることができ、
種類、厚みおよび形状は問わない。さらに、透明でかつ
強度を有し上記ガラス板の代用となり得る材料であれば
いずれのものでも使用可能である。一般には、平板状フ
ロートガラスが用いられる。
ラス体としては、通常のガラス板を用いることができ、
種類、厚みおよび形状は問わない。さらに、透明でかつ
強度を有し上記ガラス板の代用となり得る材料であれば
いずれのものでも使用可能である。一般には、平板状フ
ロートガラスが用いられる。
【００４０】合わせガラスの製造方法としては、通常の
合わせガラスの製造方法を適用することができる。例え
ば、樹脂としてポリビニルブチラール可塑化物を用いた
フォトクロミック中間膜を用いた場合には、この中間膜
を普通のガラス板ではさみ、真空法によって予備脱気し
た後、オートクレーブ装置を用いて１３ｋｇ／ｃｍ2、
１４０℃にて２０分間加熱圧着することによって、フォ
トクロミック合わせガラスを作製することができる。
合わせガラスの製造方法を適用することができる。例え
ば、樹脂としてポリビニルブチラール可塑化物を用いた
フォトクロミック中間膜を用いた場合には、この中間膜
を普通のガラス板ではさみ、真空法によって予備脱気し
た後、オートクレーブ装置を用いて１３ｋｇ／ｃｍ2、
１４０℃にて２０分間加熱圧着することによって、フォ
トクロミック合わせガラスを作製することができる。
【００４１】
【作用】アルコキシシリル基を有し、かつスピロ構造を
有するフォトクロミック化合物を中間膜に混練すること
により、得られた中間膜は、上記スピロ構造を有するフ
ォトクロミック化合物が本来有するフォトクロミック機
能を発揮することができる上に、フォトクロミック化合
物が中間膜内部に固定されて安定構造となることにより
耐熱性が備えられる。
有するフォトクロミック化合物を中間膜に混練すること
により、得られた中間膜は、上記スピロ構造を有するフ
ォトクロミック化合物が本来有するフォトクロミック機
能を発揮することができる上に、フォトクロミック化合
物が中間膜内部に固定されて安定構造となることにより
耐熱性が備えられる。
【００４２】つまり、中間膜内で上記アルコキシシリル
スピロ化合物分子内の−Ｓｉ−ＯＲが加水分解されるこ
とによって−Ｓｉ−ＯＨとなり、これが中間膜を構成す
る樹脂の−ＯＨと反応してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を生成す
るため、上記フォトクロミック化合物が中間膜内に強く
固定される。
スピロ化合物分子内の−Ｓｉ−ＯＲが加水分解されるこ
とによって−Ｓｉ−ＯＨとなり、これが中間膜を構成す
る樹脂の−ＯＨと反応してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を生成す
るため、上記フォトクロミック化合物が中間膜内に強く
固定される。
【００４３】
【実施例】以下、本発明に係るフォトクロミック中間膜
およびフォトクロミック合わせガラスの実施例について
説明する。
およびフォトクロミック合わせガラスの実施例について
説明する。
【００４４】実施例１ （ａ）アルコキシシリルスピロ化合物の調製 i)トリエトキシー3ーヨードプロピルシラン（Ｉ（ＣＨ2）
3Ｓｉ（０Ｅｔ）3）の合成 ヨウ化ナトリウム４５ｇを無水アセトンに溶かし、これ
に3ークロロプロピルトリエトキシシラン（Ｃｌ（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＥｔ）3、チッソ社製）２５ｇを加え
た。この混合液を８時間還流し、冷却後生じた沈澱（塩
化ナトリウム）を濾過して取り除いた。濾液中のアセト
ンを蒸発させた後、蒸留してトリエトキシー3ーヨードプ
ロピルシランを得た。
3Ｓｉ（０Ｅｔ）3）の合成 ヨウ化ナトリウム４５ｇを無水アセトンに溶かし、これ
に3ークロロプロピルトリエトキシシラン（Ｃｌ（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＥｔ）3、チッソ社製）２５ｇを加え
た。この混合液を８時間還流し、冷却後生じた沈澱（塩
化ナトリウム）を濾過して取り除いた。濾液中のアセト
ンを蒸発させた後、蒸留してトリエトキシー3ーヨードプ
ロピルシランを得た。
【００４５】得られたトリエトキシー3ーヨードプロピル
シランの沸点は、７８℃／１ｍｍＨｇであり、収率は８
０％であった。
シランの沸点は、７８℃／１ｍｍＨｇであり、収率は８
０％であった。
【００４６】ii)2,3,3-トリメチルインドレニンの４級
化 下記式〔XII〕に示す2,3,3-トリメエチルインドレニン
（東京化成製）１５ｇをアセトニトリル５０ｍｌに溶か
し、この溶液に上記i)で得たトリエトキシー3ーヨードプ
ロピルシラン２５ｇを加え、５時間還流し、下記の反応
式に示すように、2,3,3-トリメチルインドレニンの４級
化を行った。
化 下記式〔XII〕に示す2,3,3-トリメエチルインドレニン
（東京化成製）１５ｇをアセトニトリル５０ｍｌに溶か
し、この溶液に上記i)で得たトリエトキシー3ーヨードプ
ロピルシラン２５ｇを加え、５時間還流し、下記の反応
式に示すように、2,3,3-トリメチルインドレニンの４級
化を行った。
【００４７】
【化１５】
【００４８】iii)スピロベンゾピランの合成 上記ii)で得られた４級化された2,3,3-トリメチルイン
ドレニンを含有する溶液の１／４にトリエチルアミン３
ｍｌを添加し、下記の反応式に示すように、下記式〔XI
II〕で示す2ーメチレンインドリンを得た。
ドレニンを含有する溶液の１／４にトリエチルアミン３
ｍｌを添加し、下記の反応式に示すように、下記式〔XI
II〕で示す2ーメチレンインドリンを得た。
【００４９】
【化１６】
【００５０】その反応溶液に、さらに5ーニトロサリチル
アルデヒド（０2Ｎ-Ｃ3Ｈ6（ＯＨ）ＣＨＯ、東京化成
製）３ｇを加えて、２時間還流した。冷却後、アセトニ
トリルを留去し、残留物を得た。この残留物からベンゼ
ン可溶物を取り出し、ベンゼンを蒸発させた後、エタノ
ールに溶解し再結晶させ、粗生成物７．６ｇを得た。こ
の粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル、
ベンゼン）によって精製して得られた生成物を、さらに
エタノールで再結晶させ、下記式〔XIV〕で表されるス
ピロベンゾピラン化合物の純品３．６ｇを得た。
アルデヒド（０2Ｎ-Ｃ3Ｈ6（ＯＨ）ＣＨＯ、東京化成
製）３ｇを加えて、２時間還流した。冷却後、アセトニ
トリルを留去し、残留物を得た。この残留物からベンゼ
ン可溶物を取り出し、ベンゼンを蒸発させた後、エタノ
ールに溶解し再結晶させ、粗生成物７．６ｇを得た。こ
の粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル、
ベンゼン）によって精製して得られた生成物を、さらに
エタノールで再結晶させ、下記式〔XIV〕で表されるス
ピロベンゾピラン化合物の純品３．６ｇを得た。
【００５１】
【化１７】
【００５２】（ｂ）フォトクロミック中間膜の調製 上記（ａ）で得られたアルコキシシリルスピロ化合物１
ｇ、ポリビニルブチラール樹脂（重合度１７００、ブチ
ラール化度６６ｍｏｌ％）１００ｇ、および可塑剤とし
てトリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート４０
ｇを混合し、１１０℃のロールで練って厚み０．５ｍｍ
のシートを得、これを中間膜とした。
ｇ、ポリビニルブチラール樹脂（重合度１７００、ブチ
ラール化度６６ｍｏｌ％）１００ｇ、および可塑剤とし
てトリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート４０
ｇを混合し、１１０℃のロールで練って厚み０．５ｍｍ
のシートを得、これを中間膜とした。
【００５３】（ｃ）フォトクロミック合わせガラスの作
製 上記（ｂ）で得られたフォトクロミック中間膜を、２枚
のフロートガラス板の間に挟み積層した。
製 上記（ｂ）で得られたフォトクロミック中間膜を、２枚
のフロートガラス板の間に挟み積層した。
【００５４】この積層体をゴム製バッグに入れ、真空度
１０ｔｏｒｒに減圧した後、全系を１２０℃に加温し３
０分保持した。その後、冷却して減圧を解き、該積層構
成体をゴム製バッグから取り出した。取り出した該積層
構成体をオートクレーブ容器に入れて１４０℃、１３ｋ
ｇ／ｃｍ2の恒温恒圧下にて２０分間保持した。冷却
後、圧力解放して積層構成体を取り出し、合わせガラス
を得た。
１０ｔｏｒｒに減圧した後、全系を１２０℃に加温し３
０分保持した。その後、冷却して減圧を解き、該積層構
成体をゴム製バッグから取り出した。取り出した該積層
構成体をオートクレーブ容器に入れて１４０℃、１３ｋ
ｇ／ｃｍ2の恒温恒圧下にて２０分間保持した。冷却
後、圧力解放して積層構成体を取り出し、合わせガラス
を得た。
【００５５】得られた合わせガラスは、透明で発泡のな
いきれいな状態であり、各層どうしの接着状態も良好で
あった。
いきれいな状態であり、各層どうしの接着状態も良好で
あった。
【００５６】（ｄ）フォトクロミック特性の評価と合わ
せガラスの評価 得られたフォトクロミック合わせガラスについて、以下
のような試験を行い、評価した。後述の実施例２および
比較例１〜２の結果についても合わせて表２に示す。
せガラスの評価 得られたフォトクロミック合わせガラスについて、以下
のような試験を行い、評価した。後述の実施例２および
比較例１〜２の結果についても合わせて表２に示す。
【００５７】〈初期物性〉 可視光線透過率：ＪＩＳ Ｒ３２１２に準拠し、試験を
行った。
行った。
【００５８】ＵＶ光照射直後の可視光線透過率：１０ｗ
の殺菌灯を１０ｃｍの距離から１分間照射下後の可視光
線透過率を測定した。
の殺菌灯を１０ｃｍの距離から１分間照射下後の可視光
線透過率を測定した。
【００５９】パンメル試験：合わせガラスを−１８℃±
０．６℃の温度に１６±４時間放置して調整し、これを
ハンマーで打って、粉砕されたガラスが部分剥離した後
の中間膜の露出度を、下記表１に示したように、あらか
じめグレード付けした限度見本で判定した。
０．６℃の温度に１６±４時間放置して調整し、これを
ハンマーで打って、粉砕されたガラスが部分剥離した後
の中間膜の露出度を、下記表１に示したように、あらか
じめグレード付けした限度見本で判定した。
【００６０】
【表１】
【００６１】自動車用安全ガラス試験：ＪＩＳ Ｒ３２
１２に準拠し、耐熱性試験、耐光性試験、耐湿性試験、
耐貫通性試験および耐衝撃性試験を行った。
１２に準拠し、耐熱性試験、耐光性試験、耐湿性試験、
耐貫通性試験および耐衝撃性試験を行った。
【００６２】〈経時物性〉上記フォトクロミック合わせ
ガラスを、１００℃にて１カ月放置した後、上記と同様
にして試験を行い評価した。
ガラスを、１００℃にて１カ月放置した後、上記と同様
にして試験を行い評価した。
【００６３】上記自動車安全ガラス試験については、初
期の段階でも経時の段階でも良好な結果が得られ、自動
車安全ガラスとしての要求品質を満足するものであっ
た。後述の実施例２および比較例１〜２においても同様
に良好な結果が得られた。
期の段階でも経時の段階でも良好な結果が得られ、自動
車安全ガラスとしての要求品質を満足するものであっ
た。後述の実施例２および比較例１〜２においても同様
に良好な結果が得られた。
【００６４】実施例２ アルコキシシリルスピロ化合物として下記式〔XV〕で表
される化合物を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
てフォトクロミック中間膜およびフォトクロミック合わ
せガラスを作製し、実施例１と同様にして試験を行っ
た。
される化合物を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
てフォトクロミック中間膜およびフォトクロミック合わ
せガラスを作製し、実施例１と同様にして試験を行っ
た。
【００６５】
【化１８】
【００６６】上記式〔XV〕に示した化合物の調製は、以
下のように行った。
下のように行った。
【００６７】2ーメチレンインドリンを生成した後、下記
式〔XVI〕に示す1-ニトロソ-2-ナフトール（和光製）
３．２ｇを加えて３時間還流したこと以外は、実施例１
のiii)と同様にして、上記式〔XV〕で示した化合物の純
品を得た。
式〔XVI〕に示す1-ニトロソ-2-ナフトール（和光製）
３．２ｇを加えて３時間還流したこと以外は、実施例１
のiii)と同様にして、上記式〔XV〕で示した化合物の純
品を得た。
【００６８】
【化１９】
【００６９】比較例１〜２ フォトクロミック化合物として、アルコキシシリルスピ
ロ化合物のアルコキシシリル基のついていないフォトク
ロミック化合物を用いたこと以外は、実施例１〜２と同
様にしてフォトクロミック中間膜およびフォトクロミッ
ク合わせガラスを作製し、実施例１と同様にして試験を
行った。
ロ化合物のアルコキシシリル基のついていないフォトク
ロミック化合物を用いたこと以外は、実施例１〜２と同
様にしてフォトクロミック中間膜およびフォトクロミッ
ク合わせガラスを作製し、実施例１と同様にして試験を
行った。
【００７０】
【表２】
【００７１】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱性および耐久性に
優れ、高温下にて長期間経過した後もフォトクロミック
機能を保持することができるフォトクロミック合わせガ
ラスを提供することができる。本発明で得られたフォト
クロミック合わせガラスは、窓ガラス、間仕切り、眼鏡
などに好適に用いられる。
優れ、高温下にて長期間経過した後もフォトクロミック
機能を保持することができるフォトクロミック合わせガ
ラスを提供することができる。本発明で得られたフォト
クロミック合わせガラスは、窓ガラス、間仕切り、眼鏡
などに好適に用いられる。
Claims (4)
- 【請求項１】スピロ構造を有するフォトクロミック化合
物にアルコキシシリル基が付与された化合物と、水酸基
を有する樹脂とを含有する樹脂組成物からなるフォトク
ロミック中間膜。 - 【請求項２】上記フォトクロミック化合物が、下記式
〔I〕で表されるスピロベンゾピラン化合物または下記
式〔II〕で表されるスピロナフトオキサジン化合物であ
る請求項１に記載のフォトクロミック中間膜。 【化１】 【化２】 （上記式中、Ｒ1、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６の
アルコキシル基を表し、Ｒ1とＲ3は同一でも異なっても
よい。Ｒ2は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数１〜６のアルコキシル基、−（ＣＨ2）mＣＯＯＨま
たは−（ＣＨ2）mＣＯＯＲ4（ｍは１〜４の整数、Ｒ4は
炭素数１〜６のアルキル基を表す）を表す。） - 【請求項３】上記アルコキシシリル基が、メトキシシリ
ル基および／またはエトキシシリル基である請求項１ま
たは請求項２に記載のフォトクロミック中間膜。 - 【請求項４】請求項１、請求項２または請求項３に記載
のフォトクロミック中間膜が、少なくとも２枚の透明状
ガラス体の間に挟持されてなるフォトクロミック合わせ
ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4068147A JPH05271469A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | フォトクロミック中間膜およびその中間膜を用いたフォトクロミック合わせガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4068147A JPH05271469A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | フォトクロミック中間膜およびその中間膜を用いたフォトクロミック合わせガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271469A true JPH05271469A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=13365339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4068147A Pending JPH05271469A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | フォトクロミック中間膜およびその中間膜を用いたフォトクロミック合わせガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05271469A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013509486A (ja) * | 2009-10-28 | 2013-03-14 | トランジションズ オプティカル， インコーポレイテッド | フォトクロミック材料 |
| CN113773341A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-12-10 | 上海橡实化学有限公司 | 一种光致变色硅烷偶联剂及其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-03-26 JP JP4068147A patent/JPH05271469A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013509486A (ja) * | 2009-10-28 | 2013-03-14 | トランジションズ オプティカル， インコーポレイテッド | フォトクロミック材料 |
| JP2014145088A (ja) * | 2009-10-28 | 2014-08-14 | Transitions Optical Inc | フォトクロミック材料 |
| CN113773341A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-12-10 | 上海橡实化学有限公司 | 一种光致变色硅烷偶联剂及其制备方法和应用 |
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