JPH11349769A - ポリビニルアセタール組成物及び合わせガラス用中間膜 - Google Patents
ポリビニルアセタール組成物及び合わせガラス用中間膜Info
- Publication number
- JPH11349769A JPH11349769A JP15735698A JP15735698A JPH11349769A JP H11349769 A JPH11349769 A JP H11349769A JP 15735698 A JP15735698 A JP 15735698A JP 15735698 A JP15735698 A JP 15735698A JP H11349769 A JPH11349769 A JP H11349769A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- compound
- parts
- polyvinyl acetal
- polyvinylacetal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱安定性の優れたポリビニルアセタール組
成物、及び耐熱安定性の優れた合わせガラス用中間膜を
提供する。 【解決手段】 ポリビニルアセタールと一般式（Ｉ）で
表される化合物を含有する組成物において、該ポリビニ
ルアセタール１００重量部に対して一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を０．０１〜３重量部含有するポリビニルア
セタール組成物は耐熱安定性に優れ、合わせガラス用中
間膜に好適に使用される。
成物、及び耐熱安定性の優れた合わせガラス用中間膜を
提供する。 【解決手段】 ポリビニルアセタールと一般式（Ｉ）で
表される化合物を含有する組成物において、該ポリビニ
ルアセタール１００重量部に対して一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を０．０１〜３重量部含有するポリビニルア
セタール組成物は耐熱安定性に優れ、合わせガラス用中
間膜に好適に使用される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐熱安定性の優れた
ポリビニルアセタール組成物及びそれを用いた合わせガ
ラス用中間膜に関する。
ポリビニルアセタール組成物及びそれを用いた合わせガ
ラス用中間膜に関する。
【０００２】
【従来技術】従来より、ポリビニルアセタールは、ポリ
ビニルアルコール（以下「ＰＶＡ」という。）をアルデ
ヒドによりアセタール化して製造されており、塗料、接
着剤、安全ガラス用中間膜等の用途において工業的に広
く使用されている。
ビニルアルコール（以下「ＰＶＡ」という。）をアルデ
ヒドによりアセタール化して製造されており、塗料、接
着剤、安全ガラス用中間膜等の用途において工業的に広
く使用されている。
【０００３】しかしながら、ポリビニルアセタールは耐
熱安定性が不十分であり、例えば熱劣化により、その粒
子、溶液、膜、成形品等が着色したりする問題がある。
熱安定性が不十分であり、例えば熱劣化により、その粒
子、溶液、膜、成形品等が着色したりする問題がある。
【０００４】これら問題改良のため、種々の方法が提案
されている。例えば、下記一般式（Ａ）で示される化合
物をポリビニルアセタールに配合する方法が特開昭５４
−１２５２９１号公報に開示されている。
されている。例えば、下記一般式（Ａ）で示される化合
物をポリビニルアセタールに配合する方法が特開昭５４
−１２５２９１号公報に開示されている。
【０００５】
【化２】 （R１０〜R１３はそれぞれ炭素数１〜４の炭化水素基を
示す。）
示す。）
【０００６】また、下記一般式（Ｂ）又は（Ｃ）で示さ
れる化合物をポリビニルアセタールに配合する方法が特
開昭５４−１２５２９２号公報に開示されている。
れる化合物をポリビニルアセタールに配合する方法が特
開昭５４−１２５２９２号公報に開示されている。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】（上記一般式（Ｂ）及び（Ｃ）中R１４か
らR１６はそれぞれ水素又は炭素数１〜４の炭化水素
基、R１７はメチル基又はエチル基を示す。）
らR１６はそれぞれ水素又は炭素数１〜４の炭化水素
基、R１７はメチル基又はエチル基を示す。）
【００１０】しかしながら、これらの方法による耐熱性
の改良効果は、添加する化合物の昇華性等のため持続性
が不十分であったり、添加する化合物自体がキノン構造
を形成することによりかえって着色を発生させたり、又
は、合わせガラス用中間膜中に配合される紫外線吸収剤
との組み合わせにおいて、かえって着色させたりして、
十分満足出来るものとは言えない。
の改良効果は、添加する化合物の昇華性等のため持続性
が不十分であったり、添加する化合物自体がキノン構造
を形成することによりかえって着色を発生させたり、又
は、合わせガラス用中間膜中に配合される紫外線吸収剤
との組み合わせにおいて、かえって着色させたりして、
十分満足出来るものとは言えない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、耐熱安定性の優れたポリビニルアセタール組成物、
及び耐熱安定性の優れた合わせガラス用中間膜を提供す
ることである。
術に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、耐熱安定性の優れたポリビニルアセタール組成物、
及び耐熱安定性の優れた合わせガラス用中間膜を提供す
ることである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者は、種々検討の
結果、ポリビニルアセタールに特定の化合物を含有させ
たポリビニルアセタール組成物が優れた耐熱安定性を示
すとの知見を得て、本発明を完成させるに至ったもので
ある。
結果、ポリビニルアセタールに特定の化合物を含有させ
たポリビニルアセタール組成物が優れた耐熱安定性を示
すとの知見を得て、本発明を完成させるに至ったもので
ある。
【００１３】すなわち、本発明は、ポリビニルアセター
ルと下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する組成
物において、該ポリビニルアセタール１００重量部に対
して下記一般式（Ｉ）で表される化合物を０．０１〜３
重量部含有するポリビニルアセタール組成物、及びそれ
を用いた合わせガラス用中間膜である。
ルと下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する組成
物において、該ポリビニルアセタール１００重量部に対
して下記一般式（Ｉ）で表される化合物を０．０１〜３
重量部含有するポリビニルアセタール組成物、及びそれ
を用いた合わせガラス用中間膜である。
【００１４】
【化５】
【００１５】（上式中R１〜R３は、それぞれ炭素数１〜
２個の炭化水素基、R４〜R９はそれぞれ炭素数１〜４の
炭化水素基を示す。）
２個の炭化水素基、R４〜R９はそれぞれ炭素数１〜４の
炭化水素基を示す。）
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の組成物に含有される前記一般式（Ｉ）で表され
る化合物（以下「化合物（Ｉ）」という。）の具体例と
して１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン等が挙げられるが、中でも１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが好ましい。
本発明の組成物に含有される前記一般式（Ｉ）で表され
る化合物（以下「化合物（Ｉ）」という。）の具体例と
して１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン等が挙げられるが、中でも１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが好ましい。
【００１７】本発明のポリビニルアセタールが化合物
（Ｉ）を含有する割合は、ポリビニルアセタール１００
重量部に対し０．０１〜３重量部、好ましくは０．０２
〜２重量部である。その割合が０．０１重量部未満では
ポリビニルアセタール組成物の耐熱安定性の向上が十分
でなく、又３重量部を超えた場合にはポリビニルアセタ
ール組成物が加熱により着色しやすくなる。
（Ｉ）を含有する割合は、ポリビニルアセタール１００
重量部に対し０．０１〜３重量部、好ましくは０．０２
〜２重量部である。その割合が０．０１重量部未満では
ポリビニルアセタール組成物の耐熱安定性の向上が十分
でなく、又３重量部を超えた場合にはポリビニルアセタ
ール組成物が加熱により着色しやすくなる。
【００１８】本発明の組成物を得るために用いるポリビ
ニルアセタールには特に制限は無く、市販のものも用い
ることが出来る。
ニルアセタールには特に制限は無く、市販のものも用い
ることが出来る。
【００１９】ポリビニルアセタールは、ＰＶＡを原料と
し、それをアルデヒドでアセタール化することにより、
例えば粉粒状、液状などの形状で得ることが出来る。本
発明で用いるポリビニルアセタールには、カルボン酸ビ
ニルエステル重合体をケン化して得られる通常のＰＶＡ
をアセタール化したポリビニルアセタールの他に、原料
ＰＶＡとして共重合、後変性等により変性されたＰＶＡ
を用いて得られる変性ポリビニルアセタール、また変
性、未変性、平均重合度、ケン化度等の異なるＰＶＡを
２種以上組合せて原料ＰＶＡとして用いて得られるポリ
ビニルアセタールなども包含される。原料ＰＶＡは、酢
酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステルの重合体、共重合
体を完全に、あるいは部分的にケン化した平均重合度２
００〜４０００程度のものを用いることができる。
し、それをアルデヒドでアセタール化することにより、
例えば粉粒状、液状などの形状で得ることが出来る。本
発明で用いるポリビニルアセタールには、カルボン酸ビ
ニルエステル重合体をケン化して得られる通常のＰＶＡ
をアセタール化したポリビニルアセタールの他に、原料
ＰＶＡとして共重合、後変性等により変性されたＰＶＡ
を用いて得られる変性ポリビニルアセタール、また変
性、未変性、平均重合度、ケン化度等の異なるＰＶＡを
２種以上組合せて原料ＰＶＡとして用いて得られるポリ
ビニルアセタールなども包含される。原料ＰＶＡは、酢
酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステルの重合体、共重合
体を完全に、あるいは部分的にケン化した平均重合度２
００〜４０００程度のものを用いることができる。
【００２０】ＰＶＡをアセタール化するには次に示す
（１）、（２）及び（３）の方法が一般的であるが、こ
れらに限定されるものではない。 （１）沈殿法：ＰＶＡ水溶液に酸触媒の存在下、アルデ
ヒドを添加し、アセタール化反応を開始する。その後、
アセタール化の進行に伴い沈殿が生成し、以降は不均一
系で反応を進める方法。 （２）溶解法：ＰＶＡ粉末をポリビニルアセタールの溶
媒に懸濁させて酸触媒の存在下、アルデヒドを添加し、
アセタール化反応を開始する。アセタール化の進行とと
もに、反応物は溶媒に溶解し、その後は均一系で反応を
進める方法。 （３）均一系法：ＰＶＡ水溶液に酸触媒の存在下、アル
デヒドを添加してアセタール化反応を開始し、沈殿生成
前に、水に相溶性のあるポリビニルアセタールの溶媒を
添加し、沈殿の析出を防止しながら、終始均一系で反応
を進める方法。
（１）、（２）及び（３）の方法が一般的であるが、こ
れらに限定されるものではない。 （１）沈殿法：ＰＶＡ水溶液に酸触媒の存在下、アルデ
ヒドを添加し、アセタール化反応を開始する。その後、
アセタール化の進行に伴い沈殿が生成し、以降は不均一
系で反応を進める方法。 （２）溶解法：ＰＶＡ粉末をポリビニルアセタールの溶
媒に懸濁させて酸触媒の存在下、アルデヒドを添加し、
アセタール化反応を開始する。アセタール化の進行とと
もに、反応物は溶媒に溶解し、その後は均一系で反応を
進める方法。 （３）均一系法：ＰＶＡ水溶液に酸触媒の存在下、アル
デヒドを添加してアセタール化反応を開始し、沈殿生成
前に、水に相溶性のあるポリビニルアセタールの溶媒を
添加し、沈殿の析出を防止しながら、終始均一系で反応
を進める方法。
【００２１】ＰＶＡをアセタール化する反応において用
いられるアルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチル
アルデヒド、クロトンアルデヒド、ベンズアルデヒド等
があり、アルデヒドは１種を用いたり、又は２種以上を
アセタール化の反応系に共存させて用いて得られるポリ
ビニルアセタールも本発明において使用することが出来
る。アセタール化反応終了に際し、酸触媒は、アルカリ
性物質により中和するのが一般的であるが、アルキレン
オキサイド類と反応させてもよい。
いられるアルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチル
アルデヒド、クロトンアルデヒド、ベンズアルデヒド等
があり、アルデヒドは１種を用いたり、又は２種以上を
アセタール化の反応系に共存させて用いて得られるポリ
ビニルアセタールも本発明において使用することが出来
る。アセタール化反応終了に際し、酸触媒は、アルカリ
性物質により中和するのが一般的であるが、アルキレン
オキサイド類と反応させてもよい。
【００２２】本発明の組成物を得る方法には特に制限は
なく、化合物（Ｉ）を、例えばアセタール化反応系に添
加する方法、析出・濾過・乾燥等の工程で添加する方
法、これらの工程を経て得られる粉粒状ポリビニルアセ
タールに添加する方法、ポリビニルアセタールの溶液あ
るいはエマルジョンに添加する方法、ポリビニルアセタ
ールを含有する塗料、接着剤等に添加する方法、膜、成
形物等を得るために用いるポリビニルアセタールの溶液
又はコンパウンドに含有させる方法、あるいはこれらを
組合せた方法などがある。中でも、化合物（Ｉ）を、ア
セタール化反応系に添加する方法、及びアセタール化反
応終了後の乾燥前の工程で添加する方法がポリビニルア
セタールを乾燥粒子状で得る際の加熱乾燥工程において
特に効果を発揮するので好ましい。
なく、化合物（Ｉ）を、例えばアセタール化反応系に添
加する方法、析出・濾過・乾燥等の工程で添加する方
法、これらの工程を経て得られる粉粒状ポリビニルアセ
タールに添加する方法、ポリビニルアセタールの溶液あ
るいはエマルジョンに添加する方法、ポリビニルアセタ
ールを含有する塗料、接着剤等に添加する方法、膜、成
形物等を得るために用いるポリビニルアセタールの溶液
又はコンパウンドに含有させる方法、あるいはこれらを
組合せた方法などがある。中でも、化合物（Ｉ）を、ア
セタール化反応系に添加する方法、及びアセタール化反
応終了後の乾燥前の工程で添加する方法がポリビニルア
セタールを乾燥粒子状で得る際の加熱乾燥工程において
特に効果を発揮するので好ましい。
【００２３】ポリビニルアセタールに化合物（Ｉ）を添
加するに際し、ポリビニルアセタール製造工程等で該化
合物の該化合物（Ｉ）のロスがある場合は、得られる組
成物においてポリビニルアセタール１００重量部に対
し、該化合物（Ｉ）の含有量が０．０１〜３重量部とな
るように、該化合物の添加量は調節される。
加するに際し、ポリビニルアセタール製造工程等で該化
合物の該化合物（Ｉ）のロスがある場合は、得られる組
成物においてポリビニルアセタール１００重量部に対
し、該化合物（Ｉ）の含有量が０．０１〜３重量部とな
るように、該化合物の添加量は調節される。
【００２４】化合物（Ｉ）は、そのままポリビニルアセ
タールに添加してもよいが、アルデヒド、ＰＶＡ水溶
液、アセタール反応用の媒体、有機溶剤、可塑剤などに
溶解又は乳化分散した状態で混合、撒布、浸漬などによ
り添加配合するなどの任意の方法で行うことが出来る。
タールに添加してもよいが、アルデヒド、ＰＶＡ水溶
液、アセタール反応用の媒体、有機溶剤、可塑剤などに
溶解又は乳化分散した状態で混合、撒布、浸漬などによ
り添加配合するなどの任意の方法で行うことが出来る。
【００２５】本発明の組成物には種々の物質を配合、含
有させることができ、配合、含有させる物質としては、
例えば未硬化あるいは部分硬化熱硬化性樹脂（フェノー
ル系樹脂、アミノ系樹脂、メラミン系樹脂、これらの変
性樹脂等）、無機系あるいは有機系の充填剤（クレー、
タルク、炭酸カルシウム、紛状シリカ、カーボンブラッ
ク、炭素繊維、ガラス繊維、石粉ゼオライト、ポリビニ
ルアセタールと相溶性のないプラスチックの粉末等）、
可塑剤類、紫外線吸収剤、顔料類（カーボン類、酸化チ
タン、塩基性クロム酸亜鉛系化合物等）、安定剤類、触
媒類、染料類、無機塩類、界面活性剤類等が挙げられ
る。
有させることができ、配合、含有させる物質としては、
例えば未硬化あるいは部分硬化熱硬化性樹脂（フェノー
ル系樹脂、アミノ系樹脂、メラミン系樹脂、これらの変
性樹脂等）、無機系あるいは有機系の充填剤（クレー、
タルク、炭酸カルシウム、紛状シリカ、カーボンブラッ
ク、炭素繊維、ガラス繊維、石粉ゼオライト、ポリビニ
ルアセタールと相溶性のないプラスチックの粉末等）、
可塑剤類、紫外線吸収剤、顔料類（カーボン類、酸化チ
タン、塩基性クロム酸亜鉛系化合物等）、安定剤類、触
媒類、染料類、無機塩類、界面活性剤類等が挙げられ
る。
【００２６】本発明の合わせガラス用中間膜において、
可塑剤としては、プラスチック用可塑剤として通常使用
されるものが使用可能であるが、ポリビニルブチラール
系組成物には、分子内にエーテル結合を有するエステル
系可塑剤〔トリエチレングリコールジ−２−エチルブチ
レート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサ
ノエート、ジ（ブトキシエトキシエチル）アジペート、
ジ−ｎ−ヘキシルアジペート等〕が好ましい。紫外線吸
収剤としても、プラスチック用として通常使用されてい
るものが使用可能であるが、ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤〔２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル− ５’−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール等〕が好ましい。又、ヒンダー
ドアミン系光安定剤も必要に応じて配合しても良い。
可塑剤としては、プラスチック用可塑剤として通常使用
されるものが使用可能であるが、ポリビニルブチラール
系組成物には、分子内にエーテル結合を有するエステル
系可塑剤〔トリエチレングリコールジ−２−エチルブチ
レート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサ
ノエート、ジ（ブトキシエトキシエチル）アジペート、
ジ−ｎ−ヘキシルアジペート等〕が好ましい。紫外線吸
収剤としても、プラスチック用として通常使用されてい
るものが使用可能であるが、ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤〔２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル− ５’−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール等〕が好ましい。又、ヒンダー
ドアミン系光安定剤も必要に応じて配合しても良い。
【００２７】本発明の組成物及びそれを用いた合わせガ
ラス用中間膜において、種々の物質を配合、含有させる
割合は、目的に応じて任意に選択することが出来る。
ラス用中間膜において、種々の物質を配合、含有させる
割合は、目的に応じて任意に選択することが出来る。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により、具
体的に説明する。尚、以下、特にことわりのない限り、
「部」、「％」はそれぞれ「重量部」、「重量％」を示
す。
体的に説明する。尚、以下、特にことわりのない限り、
「部」、「％」はそれぞれ「重量部」、「重量％」を示
す。
【００２９】実施例１ 温度調節及び攪拌装置をそなえた反応容器中で平均重合
度１７００、ケン化度９８．５モル％のＰＶＡ１００部
を、攪拌下９００部の水に加熱溶解した。攪拌を継続し
ながらこの水溶液を１０℃に保ち、これに３５％塩酸６
０部を加えた。次いでそこに化合物（Ｉ）として１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．
１部をブチルアルデヒド５７部に溶解し、その全量を３
０分間で連続的に添加混合した。添加開始１５分後ポリ
ビニルブチラール粒子が析出した。その後反応系を攪拌
下に４０℃に昇温し、４０℃で４時間保持した。反応終
了後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して該系を中和
し、室温まで冷却した。次いで水洗、濾過、乾燥等を行
い白色紛末のポリビニルブチラール組成物を得た。得ら
れた組成物のポリビニルブチラールのブチラール化度は
７６重量％であった。又、得られたポリビニルブチラー
ル組成物中の１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼンの含有量は、ポリビニルブチラール１００
部に対し、０．０７部であった。得られた組成物の耐熱
安定性の指標として着色安定性を測定した結果を表１に
示す。
度１７００、ケン化度９８．５モル％のＰＶＡ１００部
を、攪拌下９００部の水に加熱溶解した。攪拌を継続し
ながらこの水溶液を１０℃に保ち、これに３５％塩酸６
０部を加えた。次いでそこに化合物（Ｉ）として１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．
１部をブチルアルデヒド５７部に溶解し、その全量を３
０分間で連続的に添加混合した。添加開始１５分後ポリ
ビニルブチラール粒子が析出した。その後反応系を攪拌
下に４０℃に昇温し、４０℃で４時間保持した。反応終
了後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して該系を中和
し、室温まで冷却した。次いで水洗、濾過、乾燥等を行
い白色紛末のポリビニルブチラール組成物を得た。得ら
れた組成物のポリビニルブチラールのブチラール化度は
７６重量％であった。又、得られたポリビニルブチラー
ル組成物中の１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼンの含有量は、ポリビニルブチラール１００
部に対し、０．０７部であった。得られた組成物の耐熱
安定性の指標として着色安定性を測定した結果を表１に
示す。
【００３０】実施例２ 化合物（Ｉ）として、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン０．０５部を、含有率約５０％
のアニオン性水系乳化剤に分散して、反応容器中で攪拌
下の１０℃のＰＶＡ水溶液に添加したのち、５７部のブ
チルアルデヒドを３０分間かけて連続して添加した以外
は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール組成物を
得た。得られた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着
色安定性の測定結果を表１に示す。
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン０．０５部を、含有率約５０％
のアニオン性水系乳化剤に分散して、反応容器中で攪拌
下の１０℃のＰＶＡ水溶液に添加したのち、５７部のブ
チルアルデヒドを３０分間かけて連続して添加した以外
は実施例１と同様にしてポリビニルブチラール組成物を
得た。得られた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着
色安定性の測定結果を表１に示す。
【００３１】実施例３ 化合物（Ｉ）として１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を０．０３部にした以外は実施
例１同様にしてポリビニルブチラール組成物を得た。得
られた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性
の測定結果を表１に示す。
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を０．０３部にした以外は実施
例１同様にしてポリビニルブチラール組成物を得た。得
られた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性
の測定結果を表１に示す。
【００３２】実施例４ 化合物（Ｉ）として１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を２．０部にした以外は実施例
１同様にしてポリビニルブチラール組成物を得た。得ら
れた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の
測定結果を表１に示す。
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を２．０部にした以外は実施例
１同様にしてポリビニルブチラール組成物を得た。得ら
れた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の
測定結果を表１に示す。
【００３３】実施例５ 化合物（Ｉ）として１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を０．００１５部にした以外は
実施例１同様にしてポリビニルブチラール組成物を得
た。得られた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色
安定性の測定結果を表１に示す。
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を０．００１５部にした以外は
実施例１同様にしてポリビニルブチラール組成物を得
た。得られた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色
安定性の測定結果を表１に示す。
【００３４】実施例６ 化合物（Ｉ）として１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を４部にした以外は実施例１同
様にしてポリビニルブチラール組成物を得た。得られた
組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の測定
結果を表１に示す。
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を４部にした以外は実施例１同
様にしてポリビニルブチラール組成物を得た。得られた
組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の測定
結果を表１に示す。
【００３５】実施例７ 実施例１の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン０．１部の代わりに化合物（Ｉ）として
１，３，５−トリエチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
０．１部を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリビ
ニルブチラール組成物を得た。得られた組成物の上記化
合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の測定結果を表１に示
す。
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン０．１部の代わりに化合物（Ｉ）として
１，３，５−トリエチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
０．１部を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリビ
ニルブチラール組成物を得た。得られた組成物の上記化
合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の測定結果を表１に示
す。
【００３６】実施例８ 温度調節及び攪拌装置を備えた反応容器中のメタノール
４９０部、３５％塩酸６部の混合溶液を攪拌しながら、
それに平均重合度２４００、ケン化度９８．５モル％の
ＰＶＡ１００部を添加した。次いで攪拌下のこのＰＶＡ
粒子の懸濁液にアセトアルデヒド３７部及びブチルアル
デヒド３４部を添加し、温度６０℃で６時間反応させ、
アセトアセタール単位、ブチルアセタール単位を有する
ポリビニルアセタールのメタノール溶液を得た。反応終
了後冷却し、水酸化ナトリウム水溶液を添加混合して反
応液を中和した。さらに、その反応液に化合物（Ｉ）と
して１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．１部を添加混合した。この液に水を添加し
て粒子を析出させ、水洗、濾過、乾燥して粉粒状のポリ
ビニルアセタール組成物を得た。得られた組成物中のポ
リビニルアセタールはビニルアセテート単位１．９重量
％、ビニルアルコール単位１６．４重量％であり、アセ
タール化度８１．７重量％（アセトアセタール単位とブ
チルアセタール単位との割合は赤外吸収スペクトルによ
る測定より重量比で５０：５０）であった。得られた組
成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の結果を
表１に示す。
４９０部、３５％塩酸６部の混合溶液を攪拌しながら、
それに平均重合度２４００、ケン化度９８．５モル％の
ＰＶＡ１００部を添加した。次いで攪拌下のこのＰＶＡ
粒子の懸濁液にアセトアルデヒド３７部及びブチルアル
デヒド３４部を添加し、温度６０℃で６時間反応させ、
アセトアセタール単位、ブチルアセタール単位を有する
ポリビニルアセタールのメタノール溶液を得た。反応終
了後冷却し、水酸化ナトリウム水溶液を添加混合して反
応液を中和した。さらに、その反応液に化合物（Ｉ）と
して１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．１部を添加混合した。この液に水を添加し
て粒子を析出させ、水洗、濾過、乾燥して粉粒状のポリ
ビニルアセタール組成物を得た。得られた組成物中のポ
リビニルアセタールはビニルアセテート単位１．９重量
％、ビニルアルコール単位１６．４重量％であり、アセ
タール化度８１．７重量％（アセトアセタール単位とブ
チルアセタール単位との割合は赤外吸収スペクトルによ
る測定より重量比で５０：５０）であった。得られた組
成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の結果を
表１に示す。
【００３７】実施例９ 実施例１の平均重合度１７００、ケン化度９８．５モル
％のＰＶＡ１００部の代りに、平均重合度２４００、ケ
ン化度９９モル％のＰＶＡ５０部と平均重合度５００、
ケン化度９８．５モル％のＰＶＡ５０部を併用し、かつ
化合物（Ｉ）として１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの使用量を０．２部にした以外は実
施例１と同様にして、ポリビニルブチラール組成物を得
た。得られた組成物中のポリビニルブチラールのブチラ
ール化度は７７重量％、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼンの含有量は、ポリビニルブチラ
ール１００部に対し、０．１３部であった。得られた組
成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の結果を
表１に示す。４部にした以外は実施例１同様にしてポリ
ビニルブチラール組成物を得た。得られた組成物の上記
化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の測定結果を表１に
示す。
％のＰＶＡ１００部の代りに、平均重合度２４００、ケ
ン化度９９モル％のＰＶＡ５０部と平均重合度５００、
ケン化度９８．５モル％のＰＶＡ５０部を併用し、かつ
化合物（Ｉ）として１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの使用量を０．２部にした以外は実
施例１と同様にして、ポリビニルブチラール組成物を得
た。得られた組成物中のポリビニルブチラールのブチラ
ール化度は７７重量％、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼンの含有量は、ポリビニルブチラ
ール１００部に対し、０．１３部であった。得られた組
成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の結果を
表１に示す。４部にした以外は実施例１同様にしてポリ
ビニルブチラール組成物を得た。得られた組成物の上記
化合物（Ｉ）の含有量、着色安定性の測定結果を表１に
示す。
【００３８】比較例１ １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
０．１部の代わりに２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾ
ール０．１部を用いたこと以外は実施例１同様にしてポ
リビニルブチラール組成物を得た。得られた組成物の
２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾールの含有量、着色
安定性の測定結果を表１に示す。
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
０．１部の代わりに２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾ
ール０．１部を用いたこと以外は実施例１同様にしてポ
リビニルブチラール組成物を得た。得られた組成物の
２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾールの含有量、着色
安定性の測定結果を表１に示す。
【００３９】比較例２ １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
０．１部の代わりに２，２’−メチレンビス−（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．０５部を用いた
こと以外は実施例１同様にしてポリビニルブチラール組
成物を得た。得られた組成物の２，２’−メチレンビス
−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）の含有
量、着色安定性の測定結果を表１に示す。
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
０．１部の代わりに２，２’−メチレンビス−（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．０５部を用いた
こと以外は実施例１同様にしてポリビニルブチラール組
成物を得た。得られた組成物の２，２’−メチレンビス
−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）の含有
量、着色安定性の測定結果を表１に示す。
【００４０】比較例３ １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）を使用し
なかったこと以外は実施例１同様にしてポリビニルブチ
ラールを得た。得られたポリビニルブチラールの着色安
定性の測定結果を表１に示す。
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）を使用し
なかったこと以外は実施例１同様にしてポリビニルブチ
ラールを得た。得られたポリビニルブチラールの着色安
定性の測定結果を表１に示す。
【００４１】比較例４ 化合物（Ｉ）として１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を０．００５部に変更した以外
は実施例１同様にしてポリビニルブチラール組成物を得
た。得られた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色
安定性の測定結果を表１に示す。
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を０．００５部に変更した以外
は実施例１同様にしてポリビニルブチラール組成物を得
た。得られた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色
安定性の測定結果を表１に示す。
【００４２】比較例５ 化合物（Ｉ）として１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を５．０部に変更した以外は実
施例１同様にしてポリビニルブチラール組成物を得た。
得られた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定
性の測定結果を表１に示す。
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼンの量を５．０部に変更した以外は実
施例１同様にしてポリビニルブチラール組成物を得た。
得られた組成物の上記化合物（Ｉ）の含有量、着色安定
性の測定結果を表１に示す。
【００４３】実施例10〜12及び比較例６ エタノール／トルエン（重量比１／１）混合溶媒９００
部に、比較例３で得たポリビニルブチラール１００部及
び化合物（Ｉ）として１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼンを表２に示す各量づつ添加し、
混合溶解した。得られた液をポリエステルシート上に流
延、風乾後、２０℃で減圧乾燥して、厚さ３００ミクロ
ンのフィルム状成形物を得た。このフィルムを容器に入
れ、１２０℃のオーブン中で所定日数（２、４、６日
間）加熱した後、取り出し、放冷し、測定法１着色安定
性の（２）の方法により、その表面色の黄色度の値をも
って成形物の着色安定性とした。尚、０日の黄色度は、
加熱前のフィルムの測定値である。測定結果は表２に示
す。
部に、比較例３で得たポリビニルブチラール１００部及
び化合物（Ｉ）として１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼンを表２に示す各量づつ添加し、
混合溶解した。得られた液をポリエステルシート上に流
延、風乾後、２０℃で減圧乾燥して、厚さ３００ミクロ
ンのフィルム状成形物を得た。このフィルムを容器に入
れ、１２０℃のオーブン中で所定日数（２、４、６日
間）加熱した後、取り出し、放冷し、測定法１着色安定
性の（２）の方法により、その表面色の黄色度の値をも
って成形物の着色安定性とした。尚、０日の黄色度は、
加熱前のフィルムの測定値である。測定結果は表２に示
す。
【００４４】実施例13〜15及び比較例７〜８ 表３記載の各実施例、比較例より、得られたポリビニル
アセタール組成物１００部、紫外線吸収剤として、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールを０．２部、可塑剤としてジ−ｎ−ヘキシル
アジペート３５部を混合した。得られた混合物を８５℃
に加熱された二本ロールでよく混練りした。得られたシ
ート状成形物をスペーサーで規制したプレスで１４０℃
に加熱加圧し、厚さ０．８mmの合わせガラス用中間膜を
得た。得られた中間膜を１辺15cmの正方形の厚み3mm の
２枚のフロートガラスで両側よりサンドイッチし、ロー
ル法で予備接着した。次いで、１４０℃のオートクレー
ブで１２kg/cm２の圧力で３０分間圧着し、透明な合わ
せガラスを得た。耐熱性安定性評価は測定法１着色安定
性の（３）の方法により、評価した。測定結果は表３に
示す。
アセタール組成物１００部、紫外線吸収剤として、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールを０．２部、可塑剤としてジ−ｎ−ヘキシル
アジペート３５部を混合した。得られた混合物を８５℃
に加熱された二本ロールでよく混練りした。得られたシ
ート状成形物をスペーサーで規制したプレスで１４０℃
に加熱加圧し、厚さ０．８mmの合わせガラス用中間膜を
得た。得られた中間膜を１辺15cmの正方形の厚み3mm の
２枚のフロートガラスで両側よりサンドイッチし、ロー
ル法で予備接着した。次いで、１４０℃のオートクレー
ブで１２kg/cm２の圧力で３０分間圧着し、透明な合わ
せガラスを得た。耐熱性安定性評価は測定法１着色安定
性の（３）の方法により、評価した。測定結果は表３に
示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】測定法 １．着色安定性 （１）各実施例及び比較例それぞれで得たポリビニルア
セタール組成物、ポリビニルブチラールの１００メッシ
ュ篩パス品を試料とし、試料を容器に入れて１２０℃の
オーブン中で所定日数（２、４、６日間）加熱する。試
料は所定日数経過後オーブンより取り出し、放冷する。 （２）次いで、測色色差計（日本電色工業社製Z-１００
１ DP 型）を用いて、試料の表面色の三刺激値Ｘ、Ｙ及
びＺを測定し、下記式にて黄色度を求めた。この黄色度
の値をもって着色安定性を示し、この値が小さいほど着
色の度合いが低く、着色安定性が優れていることを示
す。 黄色度＝(100)(1.28Ｘ−1.06Ｚ)／Ｙ 尚、黄色度０日は加熱前の粉末状（１００メッシュパ
ス）試料の黄色度測定値である。 （３）合わせガラスの着色評価は、（２）の方法により
行う。但し、黄色度として示す値は、フィルムを含んだ
合わせガラスとして測定される値より、フィルムの無い
状態での複合ガラスで測定される値を引いたものであ
る。
セタール組成物、ポリビニルブチラールの１００メッシ
ュ篩パス品を試料とし、試料を容器に入れて１２０℃の
オーブン中で所定日数（２、４、６日間）加熱する。試
料は所定日数経過後オーブンより取り出し、放冷する。 （２）次いで、測色色差計（日本電色工業社製Z-１００
１ DP 型）を用いて、試料の表面色の三刺激値Ｘ、Ｙ及
びＺを測定し、下記式にて黄色度を求めた。この黄色度
の値をもって着色安定性を示し、この値が小さいほど着
色の度合いが低く、着色安定性が優れていることを示
す。 黄色度＝(100)(1.28Ｘ−1.06Ｚ)／Ｙ 尚、黄色度０日は加熱前の粉末状（１００メッシュパ
ス）試料の黄色度測定値である。 （３）合わせガラスの着色評価は、（２）の方法により
行う。但し、黄色度として示す値は、フィルムを含んだ
合わせガラスとして測定される値より、フィルムの無い
状態での複合ガラスで測定される値を引いたものであ
る。
【００４９】２．添加物質の含有量 各実施例、比較例それぞれで得たポリビニルアセタール
組成物を試料とし、それを混合溶媒［エタノール／水＝
９／１（重量比）］に溶解した液を高速液体クロマトグ
ラフィー（日立製作所製、L−４０００ UV DETECTOR、
紫外線吸収２８０nm、L−６０００PUMP）を用いて、添
加物質の含有量を、あらかじめ作成した検量線対比によ
り定量した。定量により得た値は、前記組成物中のポリ
ビニルアセタール１００部に対する量（部）に換算して
添加物質の含有量とした。
組成物を試料とし、それを混合溶媒［エタノール／水＝
９／１（重量比）］に溶解した液を高速液体クロマトグ
ラフィー（日立製作所製、L−４０００ UV DETECTOR、
紫外線吸収２８０nm、L−６０００PUMP）を用いて、添
加物質の含有量を、あらかじめ作成した検量線対比によ
り定量した。定量により得た値は、前記組成物中のポリ
ビニルアセタール１００部に対する量（部）に換算して
添加物質の含有量とした。
【００５０】
【発明の効果】本発明のポリビニルアセタール組成物は
上述の通り、ポリビニルアセタールの好ましい特性を損
なうことなく、耐熱安定性に優れたものである。
上述の通り、ポリビニルアセタールの好ましい特性を損
なうことなく、耐熱安定性に優れたものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリビニルアセタールと下記一般式
（Ｉ）で表される化合物を含有する組成物において、該
ポリビニルアセタール１００重量部に対して下記一般式
（Ｉ）で表される化合物を０．０１〜３重量部含有する
ポリビニルアセタール組成物。 【化１】 （R１〜R３は、それぞれ炭素数１〜２個の炭化水素基、
R４〜R９はそれぞれ炭素数１〜４の炭化水素基を示
す。） - 【請求項２】 請求項１記載のポリビニルアセタール組
成物からなる合わせガラス用中間膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15735698A JPH11349769A (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | ポリビニルアセタール組成物及び合わせガラス用中間膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15735698A JPH11349769A (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | ポリビニルアセタール組成物及び合わせガラス用中間膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11349769A true JPH11349769A (ja) | 1999-12-21 |
Family
ID=15647890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15735698A Pending JPH11349769A (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | ポリビニルアセタール組成物及び合わせガラス用中間膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11349769A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1795343A1 (en) | 2004-10-01 | 2007-06-13 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin sheet and layered product |
| WO2008050517A1 (en) | 2006-10-23 | 2008-05-02 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyvinyl acetal sheet and process for production thereof |
| US7687560B2 (en) | 2002-03-12 | 2010-03-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Low-color PVB sheet and a process for making same |
| WO2014027639A1 (ja) * | 2012-08-16 | 2014-02-20 | 株式会社クレハ | 樹脂組成物およびその用途 |
-
1998
- 1998-06-05 JP JP15735698A patent/JPH11349769A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7687560B2 (en) | 2002-03-12 | 2010-03-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Low-color PVB sheet and a process for making same |
| EP1795343A1 (en) | 2004-10-01 | 2007-06-13 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin sheet and layered product |
| WO2008050517A1 (en) | 2006-10-23 | 2008-05-02 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyvinyl acetal sheet and process for production thereof |
| WO2014027639A1 (ja) * | 2012-08-16 | 2014-02-20 | 株式会社クレハ | 樹脂組成物およびその用途 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5199791B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜 | |
| BR0312332B1 (pt) | polivinil acetais reticulados, método para sua produção, composto de modelar, filme, uso do mesmo, bem como revestimento. | |
| KR101106513B1 (ko) | 폴리비닐아세탈 수지의 제조 방법, 폴리비닐부티랄 수지,및 에스테르화된 폴리비닐알코올 수지의 제조 방법 | |
| EP0594026B1 (de) | Polyvinylacetale, die emulgatorfreie wässrige Dispersionen und redispergierbare trockene Pulver bilden können, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| US5137954A (en) | Polyvinyl butyral sheet | |
| KR19980703066A (ko) | 폴리비닐부티랄 시이트의 제조 방법 | |
| WO2004063232A1 (de) | Vernetzte polyvinylacetale | |
| WO2004063231A1 (de) | Vernetzte polyvinylacetale | |
| KR100452588B1 (ko) | 가소화폴리비닐부티랄및시트 | |
| CA1276744C (en) | Cross-linked polyvinyl butyral | |
| EP0368830A1 (en) | Polyvinyl butyral polyblend | |
| US4968745A (en) | Method of producing ionomeric polyvinyl butyral | |
| US4999253A (en) | Polyvinyl butyral sheet | |
| JP2002356511A (ja) | 塗料・インク用ポリビニルアセタール樹脂及び塗料・インク組成物 | |
| EP0368832A2 (en) | Ionomeric polyvinyl butyral | |
| US5466751A (en) | Plasticized polymer moldings made from modified polyvinyl butyrals | |
| JP4794121B2 (ja) | インキまたは塗料用バインダー | |
| JPH11349769A (ja) | ポリビニルアセタール組成物及び合わせガラス用中間膜 | |
| EP0535643B1 (de) | Polyvinylacetale mit verbessertem Schmelzviskositätsverhalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| JP5349766B2 (ja) | 変性ポリビニルアセタール樹脂 | |
| JPS61152705A (ja) | 橋かけされたポリビニルブチラール | |
| JP4828277B2 (ja) | ポリビニルアセタール組成物の製法 | |
| JPS6181450A (ja) | 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラ−ル成形用材料の製造方法 | |
| JPH0551505A (ja) | ポリビニルアセタール組成物 | |
| WO2014119618A1 (ja) | 近赤外線吸収剤の製造方法、近赤外線吸収剤およびその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041110 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060417 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060425 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060815 |