JP2002331745A - インクジェット記録用紙及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、製造時にひび割れが発生し
にくく、製造品質ばらつきが低減し、塗布均一性が向上
した高品質の多孔質層を有するインクジェット記録用紙
及びその製造方法を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、親水性バインダーと微粒子
とを含有する多孔質層を形成する水溶性塗布液を塗布
し、該塗布した多孔質層の減率乾燥部以降に、添加剤含
有溶液を該多孔質層上に付与して得られたことを特徴と
するインクジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）に関し、更に詳
しくは、ひび割れを防止し、かつ種々の要求される諸性
能を向上させた多孔質層を有するインクジェット記録用
紙及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録方式において
は、急速に画質向上がはかられてきており、銀塩写真画
質に迫りつつある。この様な写真画質をインクジェット
記録で達成するための手段として、使用する記録用紙に
おいても急速に技術改良が試みられており、例えば、高
平滑性を有する支持体上に、インク吸収性として微小な
空隙を有する多孔質層を設けた記録用紙は、高インク吸
収性や高乾燥性であることから、最も写真画質に近いも
のが得られる方法の一つになりつつある。

【０００３】この多孔質インク層は、主に親水性バイン
ダーと微粒子とで形成されており、微粒子としては無機
または有機の微粒子が知られているが、一般的には、よ
り微粒子で光沢性が高い無機微粒子が用いられる。そし
て、該微粒子に対して比較的少量の親水性バインダーを
使用することにより、微粒子間に空隙が形成されて多孔
質層が得られる。

【０００４】一方、支持体については、インクジェット
記録用紙として、一般に、紙等の吸水性支持体とポリエ
ステルフィルムや樹脂被覆紙等の非吸水性支持体とが知
られている。前者は、支持体自身がインクを吸収できる
ため、高インク吸収能を有している利点がある反面、支
持体の吸水性に起因するプリント後にシワが発生（コッ
クリングともいう）するという問題があり、高品位なプ
リントが得にくかったり、プリント時にコックリングに
伴うヘッドによるプリント表面の擦りが起き易いなどの
弱点を有している。

【０００５】これに対し、非吸水性の支持体を使用する
場合には、上述の問題はなく、高品位なプリントが得ら
れる利点があるが、一方ではインク吸収量に制限を受け
る。

【０００６】一般に、インク受容層に対しては、さまざ
まな特性が要求され、これら種々の特性を改良するため
に、以下に記載の各添加剤の使用が提案されている。

【０００７】１：高い発色性や光沢を達成するために、
約０．１μｍ程度以下の多孔質を形成する安定な微粒子 ２：微粒子の保持力が高く、かつインク吸収速度を低下
させないための低膨潤性親水性バインダー ３：インク吸収速度や被膜の耐水性を改良するための親
水性バインダーの架橋剤 ４：最適なドット径を達成するため、表面に分布した界
面活性剤や親水性ポリマー ５：色素の滲みや耐水性を改良するためのカチオン性の
定着剤 ６：色素画像の光や酸化性ガスなどによる退色性を改良
するための退色防止剤 ７：白地を改良するための蛍光増白剤や色調調整剤（赤
み剤や青み剤など） ８：表面の滑り性を改良するためのマット剤や滑り剤 ９：皮膜に柔軟性を持たせるための各種のオイル成分や
ラテックス粒子あるいは水溶性可塑剤 １０：色素の滲みや耐水性あるいは耐候性を改良するた
めの種々の無機塩類（多価金属塩） １１：多孔質皮膜の膜面ｐＨを調整するための酸やアル
カリ類 等が挙げられる。

【０００８】しかしながら、上記の種々の目的で使用す
る各添加剤をインク受容層を形成する塗布液に添加した
場合、多くの添加剤において、製造工程の安定性の観点
から、種々の制約を受けるケースが多い。

【０００９】そのような問題点としては、例えば、 Ａ：微粒子や添加剤同士の間で凝集が生じたり、塗布液
中で相分離を起こすことにより、ムラのない安定した塗
布が困難になる、光沢が低下してマット化する、塗布液
のポットライフが短くなり、生産効率が大幅に低下する
等の問題が生じる Ｂ：調製した塗布液を長時間停滞させると、塗布液が大
きく増粘してゲル化したり、逆に著しく減粘して、支持
体上で塗布液が流れやすくなり、その結果安定した塗布
が困難となり、均質な塗膜が得にくくなる Ｃ：多孔質皮膜を塗布乾燥する際に、表面のひび割れが
増大する Ｄ：多孔質皮膜の空隙率が低下する 上記のＡ項やＢ項に係る問題は、主に添加剤の電気的な
相互作用に基づく場合が多く、例えば、カチオン性の定
着剤がその主因となり、アニオン基を有する種々の原材
料と反応して、様々な問題を引き起こす結果となる。

【００１０】一方、上記Ｃ項やＤ項に係る問題は、主に
支持体が非吸水性支持体を用いた場合に顕著に発生し、
問題を引き起こす。すなわち、吸水性を有していない支
持体上に空隙を有する多孔質層を設けたインクジェット
記録用紙の場合では、インクジェット記録する際に、全
てのインクをインク吸収層である空隙層が一時的に保持
する必要があるが、そのためには高い空隙容量を持たな
ければならず、その結果、厚い塗膜を、しかも高い空隙
率で形成させる必要がある。

【００１１】通常、この様な非インク吸収性支持体上に
多孔質層を塗布する場合、乾燥膜厚として、２５μｍ以
上、好ましくは３０μｍ以上５０μｍ以下の膜厚になる
ように塗布する必要がある。このような厚い膜厚の多孔
質層を支持体上に塗布する場合の問題点として、多孔質
層が元来硬い膜であることから、製造段階において、乾
燥時にひび割れが起きやすくなったり、あるいは空隙率
が低下する等の問題が発生し、特に、多孔質層を形成す
る塗布液に、種々の機能を付与するための各種添加剤を
添加することにより、その影響は大きくなる傾向があ
る。

【００１２】この多孔質層の乾燥時におけるひび割れ
は、乾燥時の塗膜の収縮に起因するものであり、種々の
要因に依存すると考えられるが、その一因として、親水
性バインダーの微粒子の保持能力を低下させるような添
加剤が存在することにより、ひび割れが起きやすくなる
と考えられる。

【００１３】また、空隙率は、微粒子同士もしくは微粒
子と親水性バインダーとの間に相互作用があると高まる
傾向があるが、ある種の添加剤を用いることにより、上
記相互作用が減少し、空隙率が低下することがある。す
なわち、微粒子同士がより細密充填しやすくなる。

【００１４】一般には、微粒子に対する親水性バインダ
ーの使用量は、多孔質の空隙を埋めてインク吸収性が低
下しないように、質量比で概ね１／２倍以下、特に１／
３倍以下しか用いることができないのが現状である。こ
のため、親水性バインダーによる微粒子の保護コロイド
性は、僅かの添加剤により影響を受けやすくなる。

【００１５】多孔質層の乾燥過程では、少量の親水性バ
インダーが微粒子の表面を覆いながら、しかも親水性バ
インダー同士が絡み合って微粒子を保持する保護コロイ
ド性を発揮して多孔質層を形成するが、この時、添加剤
が存在すると親水性バインダー間の絡み合いを妨害し、
皮膜としての強度を低下させるため、乾燥過程で皮膜が
収縮する段階、特に、皮膜の乾燥が終了する付近におい
て、ひび割れが発生しやすい為ではないかと考えられ
る。

【００１６】通常、インクジェット記録用紙は、連続し
て走行する支持体上に多孔質層を形成する塗布液を塗布
し、乾燥した後、ロール状に巻き取って製造されるが、
その後に、特定の添加剤を有する塗布液をその上部に付
与する、いわゆるオーバーコートを行う方法（以下、オ
ーバーコート法という）が知られているが、これらの方
法の多くは、２回以上に分けて塗布を行うことになるた
め、製造コストが大幅に増大する問題がある。また、多
孔質層を形成した後、しばらく経時すると、温度履歴や
時間のばらつきにより、品質安定性に問題が生じるだけ
でなく、オーバーコートの際の塗布ムラが生じやすい等
の問題が生じやすい。

【００１７】一般に、塗布乾燥直後と経時保存した後の
状態では、親水性バインダーの存在状態や結晶化の進行
や添加剤の層内分布の再配向等により皮膜状態が異なる
ことが多い。

【００１８】親水性バインダーは、塗布乾燥直後では、
溶液状態の分布に近いと考えられるが、経時されて平衡
状態になった時には微粒子や添加剤との相互作用（架橋
反応等）の結果、膨潤性が低下する傾向にある。特に、
親水性バインダーとして最も有用なポリビニルアルコー
ルなどはオーバーコート液の吸水性や親水性バインダー
に対する膨潤性が乾燥後の経時で変化することが多い。

【００１９】また、多孔質層表面の界面活性剤、親水性
バインダーその他拡散性添加剤は、塗布後徐々に変質し
やすく、オーバーコート液の塗れ性に影響を及ぼしてオ
ーバーコート時のムラを起こしやすい。

【００２０】さらに、多孔質層の経時時間による変動
は、オーバーコートする添加剤の層内分布や効果に差が
生じたりして、品質ばらつきの要因になることがある。

【００２１】多孔質皮膜に添加剤を含有する溶液をオー
バーコートして供給することは、インクジェット記録用
紙を製造する際のいわゆる含浸法として知られている
が、多孔質層を形成した直後に、オンラインで製造する
方法は、全く知られていない。

【００２２】特開平１１−１１５３０８号公報には、無
機微粒子と水溶性樹脂を含む塗布液を支持体上に塗布
し、塗布と同時または塗布した層が減率乾燥速度を示す
前に、水溶性樹脂の架橋剤を含有する溶液を付与して硬
化させる方法が記載されている。減率乾燥速度を示す前
とは、上記公報にも記載してあるように、恒率乾燥部分
のことであり、塗布層中の溶剤の含有量が一定の乾燥条
件で有れば時間に比例して減少するような乾燥領域であ
る。

【００２３】しかしながら、本発明者らの検討によれ
ば、この様な添加剤を恒率乾燥域でオーバーコートした
場合、塗布液の溶媒が未だ充分に蒸発し切れていないた
め、乾燥終点付近でひび割れが発生したり、あるいはオ
ーバーコートした瞬間に、オーバーコート液面に当たる
乾燥風や機械的な振動により、吹かれムラ、すなわち表
面への気流変動で生じる塗布ムラや搬送ムラを生じやす
く、このため、高速塗布では問題があることが判明し
た。

【００２４】特開平８−３４１６０号公報には、無機微
粒子と水溶性樹脂からなる層（多孔質層）の表面に、第
４級アンモニウム塩基を有するシランカップリング剤を
含む溶液をオーバーコートする方法が記載されている。
しかしながら、上記公報に記載された範囲の方法では、
一旦乾燥して得られた多孔質表面に、添加剤を含む溶液
をオーバーコートするものであり、本発明が目指す多孔
質皮膜を形成するのとオンラインで溶液を塗布する記載
が無く、従来の一般的方法によるものであり前述の塗布
ムラや品質の安定性等の課題がある。

【００２５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、支持体上に親水性バインダーと微粒子からな
る多孔質層に種々の添加剤を添加しても、製造時にひび
割れが発生しにくい高空隙率の多孔質層を有するインク
ジェット記録用紙を提供することにある。本発明の第２
の目的は、支持体上に多孔質層を形成させる塗布液を塗
布した後、添加剤を含有する溶液をオーバーコートする
際、製造コストの大幅な増大を伴うことなく、高い品質
を有するインクジェット記録用紙の製造方法を提供する
ことにある。本発明の第３の目的は、製造品質ばらつき
が低減し、塗布均一性が向上した高品質のインクジェッ
ト記録用紙の製造方法を提供することにある。

【００２６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成された。

【００２７】１．支持体上に、親水性バインダーと微粒
子を含有する多孔質層を形成する水溶性塗布液を塗布
し、塗膜の含水量が乾燥後の多孔質層の空隙容量以下に
なった後、オンラインで添加剤含有溶液をオーバーコー
トして得られることを特徴とする前記１又は２項に記載
のインクジェット記録用紙。

【００２８】２．前記添加剤含有溶液を塗布するとき、
塗膜の含水量と該添加剤含有溶液との総量が、乾燥後の
多孔質層の空隙容量の１．５倍以下であることを特徴と
する前記１項に記載のインクジェット記録用紙。

【００２９】３．前記添加剤含有溶液の溶媒が、水また
は水混和性の有機溶媒と水との混合溶液であることを特
徴とする前記１又は２項に記載のインクジェット記録用
紙。

【００３０】４．前記添加剤含有溶液を塗布した後、実
質的に乾燥することなく巻き取られることを特徴とする
前記１〜３項のいずれか１項に記載のインクジェット記
録用紙。

【００３１】５．前記支持体が、紙の両面をポリオレフ
ィン樹脂で被覆された支持体であることを特徴とする前
記１〜４項のいずれか１項に記載のインクジェット記録
用紙。

【００３２】６．前記紙の含水率が、８質量％以下であ
ることを特徴とする前記５項に記載のインクジェット記
録用紙。

【００３３】７．前記添加剤含有溶液を塗布する時、塗
膜の含水量と該添加剤含有溶液の水との総量が、紙質量
の７質量％以下であることを特徴とする前記５又は６項
に記載のインクジェット記録用紙。

【００３４】８．前記添加剤含有溶液が含有する少なく
とも１種の添加剤が、界面活性剤であることを特徴とす
る前記１〜７項のいずれか１項に記載のインクジェット
記録用紙。

【００３５】９．前記添加剤含有溶液の粘度が、１００
ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする前記１〜８項の
いずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。

【００３６】１０．前記添加剤含有溶液が含有する少な
くとも１種の添加剤が、前記親水性バインダーの架橋剤
であることを特徴とする前記１〜９項のいずれか１項に
記載のインクジェット記録用紙。

【００３７】１１．前記添加剤含有溶液が含有する少な
くとも１種の添加剤が、画像安定剤であることを特徴と
する前記１〜１０項のいずれか１項に記載のインクジェ
ット記録用紙。

【００３８】１２．前記添加剤含有溶液が含有する少な
くとも１種の添加剤が、水溶性多価金属化合物であるこ
とを特徴とする前記１〜１１項のいずれか１項に記載の
インクジェット記録用紙。

【００３９】１３．前記添加剤含有溶液のｐＨが、１〜
５であることを特徴とする前記１〜１２項のいずれか１
項に記載のインクジェット記録用紙。

【００４０】１４．前記添加剤含有溶液のｐＨが、８〜
１３であることを特徴とする前記１〜１２項のいずれか
１項に記載のインクジェット記録用紙。

【００４１】１５．支持体上に親水性バインダーと微粒
子とを含有する多孔質層を形成するための水溶性塗布液
を塗布する工程と、塗布した該多孔質層の減率乾燥部以
降に、添加剤含有溶液を該多孔質層上に付与する工程と
を有することを特徴とするインクジェット記録用紙の製
造方法。

【００４２】１６．前記添加剤含有溶液を前記多孔質層
上に付与する工程が、乾燥終点部以前であることを特徴
とする前記１５項に記載のインクジェット記録用紙の製
造方法。

【００４３】１７．前記多孔質層を形成するための水溶
性塗布液を塗布する工程と、前記添加剤含有溶液を前記
多孔質層上に付与する工程とが、同一ライン上で行われ
ることを特徴とする前記１５又は１６項に記載のインク
ジェット記録用紙の製造方法。

【００４４】１８．前記添加剤含有溶液を付与すると
き、前記多孔質層の含水量と前記添加剤含有溶液との総
量が、前記乾燥終点における前記多孔質層の空隙容量の
１．５倍以下であることを特徴とする前記１５〜１７項
のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造
方法。

【００４５】１９．前記添加剤含有溶液の溶媒が、水ま
たは水混和性の有機溶媒と水との混合溶液であることを
特徴とする前記１５〜１８項のいずれか１項に記載のイ
ンクジェット記録用紙の製造方法。

【００４６】２０．前記添加剤含有溶液を付与した後、
実質的に乾燥することなく巻き取られることを特徴とす
る前記１５〜１９項のいずれか１項に記載のインクジェ
ット記録用紙の製造方法。

【００４７】２１．前記支持体が、紙の両面をポリオレ
フィン樹脂で被覆された樹脂被覆紙であることを特徴と
する前記１５〜２０項のいずれか１項に記載のインクジ
ェット記録用紙の製造方法。

【００４８】２２．前記紙の含水率が、８質量％以下で
あることを特徴とする前記２１項に記載のインクジェッ
ト記録用紙の製造方法。

【００４９】２３．前記添加剤含有溶液を付与する時、
前記多孔質層の含水量と該添加剤含有溶液の水との総量
が、紙質量の７質量％以下であることを特徴とする前記
２１又は２２項に記載のインクジェット記録用紙の製造
方法。

【００５０】２４．前記添加剤含有溶液が含有する少な
くとも１種の添加剤が、界面活性剤であることを特徴と
する前記１５〜２３項のいずれか１項に記載のインクジ
ェット記録用紙の製造方法。

【００５１】２５．前記添加剤含有溶液の粘度が、１０
０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする前記１５〜２
４項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の
製造方法。

【００５２】２６．前記添加剤含有溶液が含有する少な
くとも１種の添加剤が、前記親水性バインダーの架橋剤
であることを特徴とする前記１５〜２５項のいずれか１
項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。

【００５３】２７．前記添加剤含有溶液が含有する少な
くとも１種の添加剤が、画像安定剤であることを特徴と
する前記１５〜２６項のいずれか１項に記載のインクジ
ェット記録用紙の製造方法。

【００５４】２８．前記添加剤含有溶液が含有する少な
くとも１種の添加剤が、水溶性多価金属化合物であるこ
とを特徴とする前記１５〜２７項のいずれか１項に記載
のインクジェット記録用紙の製造方法。

【００５５】２９．前記添加剤含有溶液のｐＨが、１〜
５であることを特徴とする前記１５〜２８項のいずれか
１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。

【００５６】３０．前記添加剤含有溶液のｐＨが、８〜
１３であることを特徴とする前記１５〜２８項のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。

【００５７】本発明者らは、上記の種々の課題に対して
検討した結果、多孔質層の塗布乾燥後のひび割れに関し
ては、塗布液や塗膜に悪い影響を与える添加剤を含まな
い塗布液を支持体上にまず塗布して多孔質層を形成した
後に、特定の乾燥領域で特定の性能を改良する添加剤を
含有する溶液を添加すること、更には、その塗布方法と
してオーバーコート塗布方式を用いることにより、課題
を回避できることを見いだした。

【００５８】以下、本発明を詳細に説明する。請求項１
に係るインクジェット記録用紙では、支持体上に、親水
性バインダーと微粒子とを含有する多孔質層を形成する
水溶性塗布液を塗布し、塗布した多孔質層の減率乾燥部
以降に、添加剤含有溶液を該多孔質層上に付与して得ら
れたことが特徴であり、また、請求項２に係るインクジ
ェット記録用紙では、添加剤含有溶液の多孔質層上への
付与が、乾燥終点部以前で行われることが特徴である。

【００５９】本発明で規定する減率乾燥部及び乾燥終点
部について、以下説明する。本発明に係る添加剤含有溶
液を付与する工程は、支持体上に、親水性バインダーと
微粒子とを含有する多孔質層用水溶性塗布液を塗布した
後、その湿潤塗膜（多孔質層）を乾燥させる為の乾燥工
程以降で行われる。

【００６０】乾燥工程は、通常は、湿潤状態の塗設物を
連続的に搬送しながら、その表面あるいは裏面より、特
定の温度及び湿度条件に制御された乾燥風を吹き付けて
乾燥させる。

【００６１】湿潤塗膜の乾燥過程は、主に以下のように
分類することができる。乾燥の初期は、恒率乾燥部と呼
ばれ、乾燥初期の水や溶剤を多く持つインクジェット記
録用紙では比較的自由な水や溶剤が水や溶剤の蒸発潜熱
を奪いながら蒸発していくため、多孔質層を有する面側
の表面温度はほぼ一定である。この一定温度の期間を恒
率乾燥部という。これに対し、親水性バインダーなどと
インターラクションのある水や溶剤を蒸発させるときに
は、蒸発潜熱の他にそのインターラクションを解くため
のエネルギーも必要となるので表面温度は上昇する。こ
の期間を減率乾燥部という。減率乾燥部では、表面から
の水分の蒸発が層内の塗膜中の水分移動が勝るときに起
きる現象であり、一般には空隙が形成され始めるのは、
減率乾燥部に入り水分が更に蒸発してからである。

【００６２】次いで、減率乾燥が終了すると、乾燥風の
温度とインクジェット記録用紙の表面温度が一致する領
域に入る。この時点が、乾燥終点と呼ばれている。

【００６３】以上説明した恒率乾燥部、減率乾燥部及び
乾燥終点の確認方法としては、特に制限はないが、例え
ば、多孔質層を塗設した面の表面温度をモニターして、
表面温度が一定である領域を恒率乾燥部、表面温度が上
昇する領域を減率乾燥部及び乾燥温度と同一となった時
点を、乾燥終点として求めることができる。

【００６４】また、他の方法としては、各領域に含水量
計を設置し、塗膜の含水量をモニターし、含水量の減少
曲線からも各々の領域を規定することができる。

【００６５】請求項４に係る発明では、添加剤含有溶液
を付与するとき、多孔質層の含水量と添加剤含有溶液と
の総量が、乾燥終点における多孔質層の空隙容量の１．
５倍以下であることが特徴であるが、好ましくは０．０
１〜１．５倍である。

【００６６】次いで、本発明のインクジェット記録用紙
の詳細について説明する。本発明のインクジェット記録
用紙は、支持体上に親水性バインダーと微粒子を含有す
る多孔質層を形成する水溶性塗布液を塗布し、空隙を有
する多孔質層を形成したものである。

【００６７】本発明に係る多孔質層は、主に微粒子と親
水性バインダーから形成される。本発明で用いることの
できる微粒子としては、無機微粒子や有機微粒子を用い
ることができるが、特には、高光沢で、かつ高発色濃度
が得られ、更に微粒子が容易に得やすいことから無機微
粒子が好ましい。そのような無機微粒子としては、例え
ば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸ア
ルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネ
シウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミ
ナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミ
ニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等
の白色無機顔料等を挙げることができる。上記無機微粒
子は、１次粒子のまま用いても、また、２次凝集粒子を
形成した状態で使用することもできる。

【００６８】本発明においては、インクジェット記録用
紙で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子とし
て、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしく
は気相法により合成された微粒子シリカが好ましく、気
相法で合成された微粒子シリカが、特に好ましい。この
気相法で合成されたシリカは、表面がＡｌで修飾された
ものであっても良い。表面がＡｌで修飾された気相法シ
リカのＡｌ含有率は、シリカに対して質量比で０．０５
〜５％のものが好ましい。

【００６９】上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径の
ものも用いることができるが、平均粒径が１μｍ以下で
あることが好ましい。１μｍを越えると、光沢性や発色
性が低下しやすく、そのため、特には、０．２μｍ以下
が好ましく、０．１μｍ以下が最も好ましい。粒径の下
限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観点か
ら、概ね０．００３μｍ以上、特に０．００５μｍ以上
が好ましい。

【００７０】上記無機微粒子の平均粒径は、多孔質層の
断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒
子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平均）として
求められる。ここで、個々の粒径は、その投影面積に等
しい円を仮定した時の直径で表したものである。

【００７１】また、微粒子の分散度は、光沢性や発色性
の観点から０．５以下が好ましい。０．５を越えると光
沢やプリント時の発色性が低下しやすい。特に、０．３
以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度とは、上記平
均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で多孔質層の微粒
子を観察し、その粒径に標準偏差を平均粒径で割ったも
のを示す。

【００７２】上記微粒子は、１次粒子のままで、あるい
は２次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮
膜中に存在していても良いが、上記の平均粒径は、電子
顕微鏡で観察したときに多孔質層中で独立の粒子を形成
しているものの粒径を言う。

【００７３】上記微粒子の水溶性塗布液における含有量
は、５〜４０質量％であり、特に７〜３０質量％が好ま
しい。

【００７４】多孔質層に含有される親水性バインダーと
しては、特に制限はなく、従来公知の親水性バインダー
を用いることができ、例えば、ゼラチン、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等を用いることができるが、
ポリビニルアルコールが特に好ましい。

【００７５】ポリビニルアルコールは、無機微粒子との
相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特
に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリ
マーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいた
め、本発明の課題である塗布乾燥時のひび割れに対する
適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリル
アルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得
られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチ
オン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有
するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビ
ニルアルコールも含まれる。

【００７６】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好
ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００
のものが好ましく用いられる。ケン化度は、７０〜１０
０％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に
好ましい。

【００７７】カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されてい
るような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基
を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重
合体をケン化することにより得られる。

【００７８】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アン
モニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジ
メチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００７９】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００８０】アニオン変性ポリビニルアルコールは、例
えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されている
アニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６
１−２３７６８１号、および同６３−３０７９７９号公
報に記載されているビニルアルコールと水溶性基を有す
るビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５２
６５号公報に記載されている水溶性基を有する変性ポリ
ビニルアルコールが挙げられる。

【００８１】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコー
ルの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開
平８−２５７９５号公報に記載されている疎水性基を有
するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重
合体等が挙げられる。

【００８２】ポリビニルアルコールは、重合度や変性の
種類違いなどの２種類以上を併用することもできる。特
に、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを使
用する場合には、予め、無機微粒子分散液に重合度が１
０００以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対し
て０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％
添加してから、重合度が２０００以上のポリビニルアル
コールを添加すると、著しい増粘が無く好ましい。

【００８３】多孔質層の親水性バインダーに対する微粒
子の比率は、質量比で２〜２０倍であることが好まし
い。質量比が２倍未満である場合には、多孔質層の空隙
率が低下し、充分な空隙容量が得にくくなるだけでな
く、過剰の親水性バインダーがインクジェット記録時に
膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度を低下させる要因
となる。一方、この比率が２０倍を越える場合には、多
孔質層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じやすくな
り好ましくない。特に好ましい親水性バインダーに対す
る微粒子の比率は、２．５〜１２倍、最も好ましくは３
〜１０倍である。

【００８４】本発明のインクジェット記録用紙に用いら
れる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙など）
や非吸水性支持体を用いることができるが、より高品位
なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が好ま
しい。

【００８５】吸水性支持体では、単に高品位なプリント
が得にくいだけでなく、オーバーコートした各添加剤成
分が、塗布後に紙中に拡散して、添加剤本来の効果を損
なう結果となる。

【００８６】好ましく用いられる非吸水性支持体として
は、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系
フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン
系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系
フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フ
ィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明ま
たは不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレ
フィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣ
ペーパー等が用いられる。

【００８７】上記支持体上に、前記の水溶性塗布液を塗
布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を
大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引
処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明のインク
ジェット記録用紙は、必ずしも無色である必要はなく着
色された支持体であってもよい。

【００８８】本発明で好ましく用いられ支持体は、透明
ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、
不透明ポリオレフィン樹脂フィルムおよび紙の両面をポ
リオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体であるが、
特に好ましいのは、請求項７に係る発明であるポリオレ
フィン樹脂でラミネートした紙支持体であり、オーバー
コート液を少量塗布した場合には、実質的に乾燥を不要
とすることができる。

【００８９】以下、最も好ましいポリオレフィンの代表
であるポリエチレンでラミネートした紙支持体について
説明する。

【００９０】紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプ
を主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプ
ロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプと
しては、例えば、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢ
ＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも
用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢ
ＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いること
が好ましい。但し、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０
質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。

【００９１】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。

【００９２】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。

【００９３】抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦ
の規定で２００〜５００ｍｌであることが好ましく、ま
た、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定され
る２４メッシュ残分質量％と、４２メッシュ残分の質量
％との和が３０〜７０質量％が好ましい。なお、４メッ
シュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ま
しい。

【００９４】原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、
特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２
５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後に
カレンダー処理を施して、高平滑性を与えることもでき
る。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−
８１１８に規定の方法に準ずる）が一般的である。更
に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件
で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ
剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては、前記原紙
中添加できるサイズ剤と同様のものを使用することがで
きる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定され
た熱水抽出法ににより測定した場合、５〜９であること
が好ましい。

【００９５】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）また
は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬ
ＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができ
る。

【００９６】また、塗布層側のポリエチレンに層は、写
真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナ
ターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透
明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタ
ン含有量は、ポリエチレンに対して、１〜２０質量％、
好ましくは２〜１５質量％である。

【００９７】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行
って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目
等の微粒面を形成したものも本発明で使用することがで
きる。

【００９８】原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、水
系塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後で低湿および
高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、本
発明に係る水系塗布組成物を塗布する側のポリエチレン
層としては２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μ
ｍの範囲であることが好ましい。

【００９９】更に、上記ポリエチレン被覆紙支持体は、
以下の特性を有していることが好ましい。

【０１００】１）引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３
で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向
が１０〜２００Ｎであることが好ましい ２）引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方
法で、縦方向が０．１〜２Ｎ、横方向が０．２〜２Ｎが
好ましい ３）圧縮弾性率：≧１０３０Ｎ／ｃｍ² ４）表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定さ
れる条件で、５００秒以上が光沢面としては好ましい
が、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い ５）裏面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定さ
れる条件で、１００〜８００秒が好ましい ６）不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件
で、可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％
以下が好ましい ７）白さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２３に規定されるハンター
白色度で、９０％以上が好ましい。また、ＪＩＳ−Ｚ−
８７２２（非蛍光）、ＪＩＳ−Ｚ−８７１７（蛍光剤含
有）により測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定された
色の表示方法で表示したときの、Ｌ^*＝９０〜９８、ａ^*
＝−５〜＋５、ｂ^*＝−１０〜＋５が好ましい。

【０１０１】上記支持体のインク受容層側には、インク
受容層との接着性を改良する目的で、下引き層を設ける
ことが好ましい。下引き層のバインダーとしては、ゼラ
チンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇ
が−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好まし
い。これらバインダーは、記録用紙１ｍ²当たり０．０
０１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電
防止の目的で、従来公知のカチオン性ポリマーなどの帯
電防止剤を少量含有させることができる。

【０１０２】上記支持体のインク受容層側と反対側の面
には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設
けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼ
ラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴ
ｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好まし
く、またカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤や各種の
界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度の
マット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、
概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止の
ために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲で
ある。また、バック層は２層以上から構成されていても
良い。

【０１０３】下引き層やバック層の塗設に当たっては、
支持体表面のコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理
を併用することが好ましい。

【０１０４】上記多孔質層を形成する水溶性塗布液中に
は、各種の添加剤を添加することができる。そのような
添加剤としては、例えば、カチオン性媒染剤、架橋剤、
界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、
白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低
沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョ
ン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶
性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が
挙げられるが、中でもカチオン媒染剤は、印字後の耐水
性や耐湿性を改良するために好ましい。

【０１０５】カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級
アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化
が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、
第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ま
しい。

【０１０６】好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級ア
ンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他
のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られ
る。

【０１０７】また、親水性バインダーの架橋剤を含有さ
せることも特に好ましい。架橋剤により、多孔質層の耐
水性が改善され、また、インクジェット記録時に親水性
バインダーの膨潤が抑制されるためにインク吸収速度が
向上する。

【０１０８】架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用
することができ、無機系架橋剤（例えば、クロム化合
物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸
類など）や有機系架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤、
イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、Ｎ−メ
チロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスル
ホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド
系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等）等を使用するこ
とができる。

【０１０９】これらの架橋剤は、親水性バインダーに対
して、概ね１〜５０質量％であり、好ましくは２〜４０
質量％である。

【０１１０】親水性バインダーがポリビニルアルコール
類であり、微粒子がシリカである場合、架橋剤として
は、ホウ酸類やジルコニウム化合物などの無機系架橋剤
およびエポキシ系架橋剤が、特に好ましい。

【０１１１】特に好ましい態様として、ポリビニルアル
コールとシリカ微粒子を用いた場合には、ほう酸または
その塩を用いることにより、水溶性塗布液の温度を低下
させた際に、その粘度が大きく上昇し、塗膜面に強い風
を吹き付けても塗膜の乱れが大幅に抑制され、高速塗布
が容易になることから好ましい。ほう酸またはその塩と
しては、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩
のことを示し、具体的には、オルトほう酸、メタほう
酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸およびそれらの塩
（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
など）が含まれる。

【０１１２】ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の
無機微粒子やポリビニルアルコールの濃度、ｐＨ等によ
り広範に変わり得るが、ポリビニルアルコールに対して
概ね５〜６０質量％、好ましくは１０〜４０質量％であ
る。

【０１１３】ホウ酸を含有する塗布液について、更に詳
細に説明する。上記ホウ酸とポリビニルアルコール親水
性バインダーとして含有する塗布液は、４０℃における
粘度に対して１５℃における粘度が２０倍以上高いと、
塗布後に塗膜を冷却、セットさせた後、強風を吹き付け
て乾燥することができ、高速塗布乾燥性の観点で好まし
い。好ましい１５℃における粘度の上昇は、４０℃にお
ける粘度の５０倍以上であり、特に好ましくは１００倍
以上である。また、塗布時の温度は、一般に３０〜５０
℃であるが、０℃における塗布液粘度が１０〜５００ｍ
Ｐａ・ｓ程度であることが、塗布液の取り扱い性が良好
であり好ましい。ここでいう粘度とは、Ｂ型粘度計で測
定した値を言う。

【０１１４】上記のような塗布液物性を得るためには、
親水性バインダーと無機微粒子との間に水素結合性の相
互作用を持たせることが有効な手段である。この水素結
合は、比較的弱い結合のため、温度を上げることで分子
運動により容易に切れやすく、高温で低粘度、低温で高
粘度になりやすい。それ故に、上記水溶性塗布液を支持
体上に塗布した後は、塗布液を冷却して著しく増粘させ
ることが前述の如く好ましい。

【０１１５】塗布液の塗布温度は、一般的には、３０〜
６０℃であり、塗布後の冷却温度は塗膜温度が概ね２０
℃以下になるようにすれば良く、特に、１５℃以下にす
ることが好ましい。

【０１１６】冷却は、塗布後の塗設物を、例えば、１５
℃以下に冷却されたゾーンを一定時間（好ましくは５秒
間以上）通過させることで行うことができる。この冷却
時点では、あまり強い風を吹き付けないことが、液ヨリ
を起こさず均一でムラのない塗膜を得る観点から好まし
い。

【０１１７】一旦冷却した以降は、強い風を吹き付けて
も、塗布液自体の増粘のため、液ヨリを起こしにくくな
り、強い風を吹き付けても液ヨリの発生を抑制すること
ができる。また、吹き付ける強い風の温度は、２０℃以
上の風を吹き付けることができるが、徐々に風の温度を
上げるのが好ましい。

【０１１８】水溶性塗布液を支持体上に塗布した後の乾
燥は、風を吹き付けたり高温状態のゾーンを通過させ
る、もしくは両者を併用することで行われる。

【０１１９】高温ゾーンを通過させて乾燥させる場合、
５０〜１５０℃の乾燥ゾーンを通過させる。この際、乾
燥温度は、支持体の耐熱性や塗膜への悪影響などを考慮
して適切な乾燥温度を選択することが好ましい。乾燥す
る風は、通常、相対湿度が１０〜５０％、好ましくは１
５〜４０％の風で行われる。乾燥時間は、湿潤膜厚にも
よるが、概ね１０分以内が好ましく、５分以内にするの
が特に好ましい。

【０１２０】塗布速度は、湿潤膜厚や設備の乾燥能力に
依存するが、概ね１分当たり１０〜１０００ｍ、好まし
くは２０〜５００ｍである。

【０１２１】なお、上記塗布液に添加しても直ぐには反
応してゲル化や凝集を起こしたり分解しないが、塗布液
の長時間の停滞で反応や分解を起こす特性を有する添加
剤は、塗布液に塗布直前にインライン混合する方法を用
いることが好ましい。ここでいう塗布直前とは、塗布ま
での時間が１秒〜１０分程度以内を示す。

【０１２２】上記塗布液の塗布方法は、公知の方法から
適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーテ
ィング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティ
ング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティ
ング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは
米国特許第２，６８１，２９４号公報に記載のホッパー
を使用するエクストルージョンコート法が好ましく用い
られる。

【０１２３】本発明の記録用紙に係る多孔質層は、単層
であっても多層であっても良く、多層構成の場合には、
全ての層を同時に塗布することが、製造コスト低減の観
点から好ましい。

【０１２４】次に、オーバーコートする添加剤含有溶液
について、以下説明する。請求項３に係る発明では、支
持体上に親水性バインダーと微粒子を含有する多孔質層
を形成する水溶性塗布液を塗布し、塗膜の含水量が乾燥
終点における多孔質層の空隙容量以下になった後、前記
多孔質層の塗布と同一ライン上、すなわち、オンライン
で添加剤含有溶液をオーバーコートすることが特徴であ
る。

【０１２５】オーバーコートする上記溶液が含有する添
加剤としては、前記の多孔質層用塗布液に添加すること
ができる化合物であっても、乾燥時にひび割れを増大さ
せ易い化合物、あるいは前記の塗布液中に添加すると凝
集を形成したり、塗布液の粘度を大幅に低下もしくは増
大させる化合物、更には塗布液中に添加した場合に、塗
膜中で水分もしくは他の添加剤との反応等により有効な
効果が得にくい種々の化合物に適用することができる。
例えば、その添加剤の使用により、ｐＨが変化する有機
または無機の酸、もしくは各種のアルカリ性の添加剤、
水溶性多価金属イオンの水溶性塩、アニオン、カチオ
ン、両性、もしくはノニオン系の各種界面活性剤、退色
防止剤、カチオン性定着剤、親水性バインダーの架橋剤
等が挙げられる。

【０１２６】多孔質皮膜の膜面ｐＨを低下させる目的で
使用できる酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、燐
酸などの無機酸、クエン酸、ギ酸、酢酸、フタル酸、こ
はく酸、蓚酸、ポリアクリル酸などの有機酸を挙げるこ
とができる。この溶液のｐＨとしては、０〜６が好まし
く、請求項１５に係る発明では、ｐＨが１〜５であるこ
とが特徴である。また、ｐＨ調整後の最終の膜面ｐＨは
３〜７が好ましく、特に３．５〜６が特に好ましい。

【０１２７】本発明においては、添加剤含有溶液を多孔
質層の塗膜上に付与（オーバーコート）する方法として
は、特に限定されない。

【０１２８】多孔質皮膜の膜面ｐＨを増大させる目的で
使用されるアルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
ほう砂、燐酸ナトリウム、水酸化カルシウム、有機アミ
ンなどが挙げられる。このアルカリを含有する溶液のｐ
Ｈは、８〜１４であり、請求項１６に係る発明では、ｐ
Ｈが８〜１３であることが特徴であり、特に好ましくは
９〜１２である。

【０１２９】上記ｐＨ調整剤は、多孔質形成する塗布液
中のｐＨが記録用紙の好ましい膜面ｐＨと異なる場合
に、特に好ましい。

【０１３０】記録用紙の多孔質層の膜面ｐＨは、インク
の種類によっても異なるが、一般には、より酸性側で染
料の耐水性や滲みが改善されるが、耐光性はより高ｐＨ
側で改良される傾向が大きいため、使用するインクとの
組み合わせで最適なｐＨは選定される。好ましい多孔質
表面の膜面ｐＨは、３〜７であり、特に３．５〜６．５
が好ましい。ここでいう膜面ｐＨとは、Ｊ．ＴＡＰＰＩ
４９に規定される紙の表面ｐＨ測定方法にしたがって
測定した値であり、具体的には、記録用紙表面に５０μ
ｌの純水（ｐＨ＝６．２〜７．３）を滴下し、市販の平
面電極を用いて測定した値を言う。

【０１３１】請求項１２に係る発明では、オンラインで
オーバーコートする添加剤含有溶液が、親水性バインダ
ーの架橋剤を含有していることが特徴である。

【０１３２】本発明で用いることのできる架橋剤として
は、前述の架橋剤を挙げることができる。

【０１３３】本発明において、多孔質皮膜を形成する水
溶性塗布液が、予め親水性バインダーの架橋剤を含有し
ておき、さらにオーバーコートする添加剤含有溶液がさ
らに架橋剤を含有する場合には、親水性バインダーの架
橋効果が著しく増大して、インク吸収性改良効果が大き
く好ましい態様の一つである。これは、多孔質を形成す
る塗布液中に架橋剤を添加しておくことで、親水性バイ
ンダーの分子量が見かけ上増大し、それらが皮膜になっ
た状態で架橋剤を供給することで、膨潤しにくい皮膜が
形成されると考えられる。

【０１３４】架橋剤をオーバーコートする場合に用いる
架橋剤としては、水溶性塗布液に含有する架橋剤と同じ
であっても、異なっていても良い。オーバーコートする
架橋剤は、親水性バインダーに対して、１〜１００質量
％、好ましく５〜５０質量％の範囲で用いられる。特に
好ましい架橋剤は、前述のホウ酸類、ジルコニウム塩、
アルミニウム塩もしくはエポキシ系架橋剤である。

【０１３５】請求項１３に係る発明では、オンラインで
オーバーコートする添加剤含有溶液が、画像安定剤（以
下、退色防止剤ともいう）を含有していることが特徴で
ある。

【０１３６】本発明では、従来インクジェットで公知の
退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、
光照射による退色およびオゾン、活性酸素、ＮＯ_x、Ｓ
Ｏ_xなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するもの
である。そのような退色防止剤としては、例えば、特開
昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号および同
６０−７２７８５号に記載の酸化防止剤、特開昭５７−
７４１９３号に記載の紫外線吸収剤、特開昭６１−１５
４９８９号に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１４６
５９１号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開
昭６１−１７７２７９号に記載の含窒素複素環メルカプ
ト系化合物、特開平１−１１５６７７号および同１−３
６４７９号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平
１−３６４８０号に記載の特定構造のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号および同
８−１５０７７３号に記載のアスコルビン酸類、特開平
７−１４９０３７号に記載の硫酸亜鉛、特開平７−３１
４８８２号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平７−
３１４８８３号に記載のチオ尿素誘導体など、特開平７
−２７６７９０号および同８−１０８６１７号に記載の
糖類、特開平８−１１８７９１号に記載のリン酸系酸化
防止剤が、特開平８−３００８０７号に記載の亜硝酸
塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平９−２
６７５４４号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退
色防止剤として挙げることができる。更に、特開２００
０−２６３９２８等に記載のジシアンジアミドとポリア
ルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェット
における有効な退色防止剤の一つである。

【０１３７】上記退色防止剤は、多孔質皮膜を形成する
塗布液に添加することもできるが、本発明においては、
塗布液の凝集やひび割れの増大を防止するには、オーバ
ーコート法がより多く添加することができ好ましい。

【０１３８】退色防止剤の添加量は、記録用紙１ｍ²当
たり概ね０．０１〜５ｇ、好ましくは０．１〜２ｇの範
囲である。添加量が多ければそれだけ退色防止効果は大
きいが、空隙容量を低下させるため、自ずと制限があ
る。

【０１３９】添加剤含有溶液には、カチオン性ポリマー
を含有することができる。一般に、カチオン性ポリマー
は、染料の定着剤として作用し、耐水性や滲みを防止す
るため、予め多孔質受容層を形成する塗布液に添加して
おくことが好ましいが、塗布液中に添加した際に問題が
発生する場合には、オーバーコート法で供給することも
できる。例えば、カチオン性ポリマーの添加により、塗
布液が経時で増粘したり、あるいは、多孔質層内でカチ
オン性ポリマーの分布を持たせて発色性を改善する場合
などでは、オーバーコート法で供給することが好まし
い。カチオン性ポリマーをオーバーコート法で供給する
場合、記録用紙１ｍ²当たり概ね０．１〜５ｇの範囲で
ある。

【０１４０】請求項１４に係る発明では、オンラインで
オーバーコートする添加剤含有溶液が、水溶性多価金属
化合物を含有していることが特徴である。

【０１４１】水溶性多価金属化合物は、一般に、無機微
粒子含有の塗布液中に存在すると凝集を起こしやすいこ
とが多く、これにより微少な塗布故障や光沢性の低下を
引き起こしやすいため、特にオーバーコート法で供給す
るのが好ましい。

【０１４２】そのような多価金属化合物としては、例え
ば、Ｍｇ₂ ⁺、Ｃａ₂ ⁺、Ｚｎ₂ ⁺、Ｚｒ ₂ ⁺、Ｎｉ₂ ⁺、Ａｌ₃ ⁺
などの硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩等で用いられ
る。なお、塩基性ポリ水酸化アルミニウムや酢酸ジルコ
ニルなどの無機ポリマー化合物も、好ましい水溶性多価
金属化合物の例に含まれる。これらの水溶性の化合物
は、一般に、耐光性を向上したり、滲みや耐水性を向上
させる機能を有するものが多い。これらの水溶性多価金
属イオンは、記録用紙１ｍ²当たり、概ね０．０５〜２
０ミリモル、好ましくは０．１〜１０ミリモルの範囲で
用いられる。

【０１４３】請求項１０に係る発明では、オンラインで
オーバーコートする添加剤溶液が、界面活性剤を含有し
ていることが特徴である。

【０１４４】界面活性剤は、インクジェット記録時にド
ット径をコントロールすることが可能であり、そのよう
な界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、両
性、もしくはノニオン系界面活性剤を挙げることができ
る。また、界面活性剤は、２種以上を併用することもで
きる。界面活性剤の添加量は、記録用紙１ｍ²当たり概
ね０．０１〜５０ｍｇである。５０ｍｇを越えると、イ
ンクジェット記録時にマダラ状のムラになりやすい。

【０１４５】添加剤含有溶液は、上記以外にも種々の添
加剤を含有することができ、そのような添加剤として
は、例えば、白地の色調を調整する染料、防黴剤、水溶
性ポリマー、可塑剤（グリセリン、ジエチレングリコー
ルなど）等を挙げることができる。

【０１４６】上記の各添加剤は、単独で使用しても、あ
るいは２種以上を併用することもできる。具体的には、
退色防止剤を２種以上含む水溶液を用いることも、ま
た、退色防止剤と架橋剤を含有する溶液、退色防止剤と
界面活性剤を含有する溶液、更には架橋剤、水溶性の多
価金属化合物、および退色防止剤を併用することもでき
る。

【０１４７】上記添加剤含有溶液の溶媒として、請求項
５に係る発明では、水または水混和性の有機溶媒と水と
の混合溶液であることが特徴であり、水を用いることが
特に好ましい。また、水と水混和性を有する低沸点有機
溶媒（例えば、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノ
ール、ｎ−プロパノール、アセトン、メチルエチルケト
ン等）との混合溶媒も好ましい溶媒である。水と水混和
性の有機溶媒とを併せて使用する場合、水の含有率が質
量比で５０質量％以上含有していることが好ましい。

【０１４８】ここで水混和性を有する低沸点有機溶媒と
は、室温で水に対して１０質量％以上の溶解性を有し、
沸点が約１２０℃以下の有機溶媒を言う。

【０１４９】請求項１１に係る発明では、上記各添加剤
の含有溶液の粘度が１００ｍＰａ・ｍ以下であることが
特徴である。粘度が１００ｍＰａ・ｓを越えると、多孔
質皮膜層中への浸透性が低下し、表面でムラになったり
インク吸収能を低下させやすい。好ましい粘度は０．５
〜２０ｍＰａ・ｓである。

【０１５０】また、添加剤含有溶液の表面張力は、室温
で２００〜６００μＮ／ｃｍであることが、均一な塗布
性を得る観点から好ましい。

【０１５１】次に、上記各添加剤含有溶液を付与、乾燥
する方法について説明する。本発明において、各添加剤
含有溶液の付与（オーバーコート）は、前述したよう
に、塗布した多孔質層の減率乾燥部以降に行われるが、
好ましくは、初めに、多孔質層を形成する水溶性塗布液
を支持体上に塗布し、次いで、塗膜の含水量が乾燥後の
空隙容量以下になった後に、オーバーコートを行うこと
である。

【０１５２】本発明でいう多孔質層の空隙容量とは、最
終的に得られる記録用紙を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ ５１に規
定される紙および板紙の液体吸収性試験方法（ブリスト
ー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体
転移量を言う。

【０１５３】本発明でいう塗膜の含水量が乾燥後の空隙
容量以下になった後とは、一般に乾燥領域における減率
乾燥部以降に大きくは対応する。減率乾燥部は表面から
の水分の蒸発が層内の塗膜中の水分移動が勝るときに起
きる現象であり、一般には空隙が形成され始めるのは、
減率乾燥部に入り水分が更に蒸発してからである。

【０１５４】乾燥が不十分で塗膜の含水量が空隙容量を
越えている間に塗布すると、表面で凝集が発生したり、
塗布液が乾燥過程で流れて光沢や種々のインクジェット
記録特性に不均一なムラが生じやすくなる。

【０１５５】また、塗膜の含水量が空隙容量以下であっ
ても、一旦乾燥してロール状に巻き取った後、再度塗布
する場合には、皮膜の経時により親水性バインダーの状
態が変化し、製造ばらつきを招きやすいため、ロール状
に巻き取る前に付与する必要がある。本発明において、
オンラインで添加剤含有溶液を付与するとは、この塗膜
を乾燥してロール状に巻き取る前に付与することを意味
する。

【０１５６】添加剤含有溶液を塗布する好ましい時期
は、水溶性塗布液を塗布し、塗膜の含水量と溶液の総量
が乾燥皮膜の空隙容量以下になるまで乾燥した状態の時
であり、特に好ましいのは、塗膜の含水量が実質的に周
囲の空気と平行になるまで乾燥された状態である。

【０１５７】添加剤含有溶液の塗布量は、上記のごとく
塗膜の乾燥時期で変化し、塗膜含水量と溶液の総量が、
乾燥後の空隙容量以下になるように選択される。乾燥後
の多孔質層の空隙容量とは、乾燥終点における空隙容量
と同義である。乾燥終点以降、多孔質層の空隙容量は変
化をしない。

【０１５８】特に好ましい状態である塗膜の含水量が周
囲の空気と平行になるまで乾燥された状態で溶液が塗布
される場合、請求項４に係る発明では、多孔質層の含水
量と添加剤含有溶液との総量が、乾燥終点における多孔
質層の空隙容量の１．５倍以下であることが特徴であ
り、好ましくは、空隙容量の０．０５〜１．５倍の範囲
である。空隙容量の０．０５倍未満の時には、溶液の塗
布が不均一になりやすい。また、１．５倍を越えると、
液が流れて塗布ムラを生じやすい。好ましい溶液の供給
量は、空隙容量の０．１〜１．２倍である。ここで、含
水量というときの「水」とは、塗膜の乾燥により蒸発す
る液体（水又はその混合物）を指す。

【０１５９】上記添加剤含有溶液を多孔質皮膜状に塗布
する回数は、１回だけでも２回以上に分けて行うことも
できる。この場合、それぞれの塗布する段階において、
塗膜中の含水率と溶液量の総和が、多孔質層の空隙容量
以下になるように塗布することが必要である。

【０１６０】請求項６に係る発明では、添加剤含有溶液
を塗布した後、実質的に乾燥することなく巻き取られる
ことを特徴とする。本発明でいう実質的に乾燥すること
なくとは、上記添加剤含有溶液を多孔質層上に塗布した
後、通常は高温ゾーンを通過させたり、あるいは風を吹
き付けるなどにより乾燥することが好ましいが、塗膜の
含水量と溶液の供給量の総和が、空隙容量の約０．３倍
以下の時には必ずしも乾燥工程は必要としない。

【０１６１】支持体が非吸水性支持体であっても、特
に、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体の
場合には、このポリオレフィン樹脂は経時で徐々に水分
を通過させる特性があることから、充分な量の溶液が供
給されたときであっても塗布後の含水量の状態によって
は、必ずしも乾燥が必要とはならない。

【０１６２】すなわち、溶液を塗布後、実質的に乾燥し
ないでロール状に巻き取って数日間保管すれば、溶液の
水はポリオレフィン層を通して紙中に吸収される。この
場合、多孔質層は比較的長時間、例えば、半日から数日
間は高湿状態になるために皮膜としての緩和過程が進行
しやすく、その結果、より安定な皮膜状態が達成され
る。特に、添加剤が架橋剤である場合には、より速いイ
ンク吸収性が達成しやすい。

【０１６３】この様な目的を達成するとき、ポリオレフ
ィン樹脂で両面を被覆した紙支持体の場合、請求項８に
係る発明では、紙の含水率が８質量％以下であることが
特徴である。この含水量は、比較的低湿条件で紙を調湿
した後に、ポリオレフィン樹脂で被覆することで容易に
達成できる。この様な低含水量の紙の両面をポリオレフ
ィン樹脂で被覆した支持体を用いることで、溶液を塗布
した後に複雑な乾燥工程を必要とせず、容易に目的とす
る記録用紙を得ることができる利点がある。

【０１６４】特に好ましい紙の含水率は２〜７質量％で
あり、最も好ましいのは２〜５質量％である。また、請
求項９に係る発明では、添加剤含有溶液を塗布する時、
多孔質層の含水量と添加剤含有溶液の水との総量が、紙
質量の７質量％以下であることが特徴である。

【０１６５】この様な乾燥工程を必要としない溶液の供
給方法は、溶液の溶媒が実質的に水であり（溶媒の９０
％以上が水が好ましい）、水の供給量が記録用紙１ｍ²
当たり１０ｍｌ以下である場合である。また、紙の厚み
としては１００〜２５０ｇ／ｍ²が好ましい。

【０１６６】紙の両面をポリオレフィンで被覆した紙支
持体を使用し、添加剤含有溶液をオーバーコートして実
質的に乾燥を行わない場合には、添加剤含有水溶液の溶
媒は９０％以上、特に９９％以上が水であることが好ま
しい。この場合、紙に対して７質量％以下になるように
塗膜の含水率及び添加剤含有水溶液の溶媒の総和がなる
ように行うことが好ましい。

【０１６７】また、ポリエチレン層を通して通過する水
分の量はポリエチレン層の厚さに依存するために、ポリ
エチレン層の厚みとしては１０〜５０μｍが好ましい。
１０μｍ未満の場合には水分の拡散が速すぎて皮膜中で
充分な高湿期間を維持しにくい。また、５０μｍを越え
ると水分の移動拡散に時間を要し製造後製品を出荷する
までの時間が長くなる溶液の塗布方法は、公知の方法か
ら適宜選択して行うことができ、具体的な塗布方式とし
ては、前述の多孔質層の塗布で記載の方法を用いること
ができる。

【０１６８】溶媒の塗布は、室温から６０℃の温度で塗
布するのが好ましい。溶媒を塗布し、必要に応じて乾燥
を行った本発明の記録用紙は、通常はロール状に巻き取
られる。また、必要に応じてその後ロール状に巻いたま
まあるいは種々のサイズのシートやロールに断裁後、３
０〜６０℃で一定時間、例えば１日〜１ヶ月間保管し
て、目的とする品質を得ることもできる。

【０１６９】以下に、本発明の記録用紙の好ましい物理
特性値を示す。 １）光沢度：６０度光沢度が２０〜６０％（光沢面）、
１２〜４０％（微粒面）、５〜１２％（マット面） なお、プリント後の光沢度は水性染料インクでプリント
した場合、未プリント部分より−５％〜＋２０％が好ま
しい ２）ベック平滑度（ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定）：イ
ンク受容層表面は、８００秒以上（光沢面）、２００〜
１０００秒（微粒面）、５０〜３００秒（マット面）で
有ることが好ましい ３）粗さ（ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される表面粗さ
Ｒａ）：０．１〜０．８μｍ（光沢面）、１．０〜３．
０μｍ（微粒面）が好ましい。また裏面のＲａは０．５
〜５μｍが好ましい ４）不透明度（ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定）：９０％
以上、特に９２％以上が好ましい ５）テーバー剛度（ＪＩＳ−Ｐ−８１２５に規定）：
０．３〜３ｍＮ・ｍ／ＭＤ、０．２〜２．５ｍＮ・ｍ／
ＣＤが好ましい ６）白さ（ＪＩＳ−Ｐ−８１２３／蛍光増白剤を含有し
ない場合、ＪＩＳ−Ｐ−８１４３／蛍光増白剤を含有す
る場合）：９０％以上が好ましい ７）白さ（ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（非蛍光）またはＪＩ
Ｓ−Ｚ−８７１７（蛍光剤含有）にしたがって測定しＪ
ＩＳ−Ｚ−８７３０にしたがって表示）：Ｌ^*＝９０〜
９８、ａ^*＝−３〜＋３、ｂ^*＝−１０〜＋２が好まし
い。但し、印刷用紙の場合には、日本、アメリカ、ヨー
ロッパでそれぞれ好ましい白地が推奨されており（例え
ば、ＪＡＰＡＮ ＣＯＬＯＲ）、そのような目的で使用
する場合にはそこに推奨される白さを有することが好ま
しい。

【０１７０】本発明の記録用紙は、主に酸性染料を含有
するインクジェット記録用として用いられるが、水性ま
たは油性の顔料インクを用いるインクジェット記録用に
も用いることができる。

【０１７１】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表
す。

【０１７２】実施例１ 《記録用紙１〜４の作製：比較例》 〔シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２の調製〕予め均一に分散され
ている、１次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相
法シリカ（日本アエロジル社製：Ａ２００）を２５％
と、水溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸＮＦＷ ＬＩＱＵＩ
Ｄ（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．３％
とを含むシリカ分散液Ｂ１（ｐＨ＝２．３、エタノール
１質量％含有）の４００Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−
１を１２％、ｎ−プロパノールを１０％およびエタノー
ルを２％含有する水溶液Ｃ１（ｐＨ＝２．５、サンノブ
コ社製の消泡剤ＳＮ３８１を２ｇ含有）の１１０Ｌに、
室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次い
で、ホウ酸とほう砂の１：１質量比の混合水溶液Ａ１
（各々３％の濃度）の５４Ｌを攪拌しながら徐々に添加
した。

【０１７３】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで、３０００Ｎ／ｃｍ²の圧力で分散し、全量
を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液
Ｄ１を得た。

【０１７４】一方、上記シリカ分散液Ｂ１の４００Ｌ
を、カチオン性ポリマーＰ−２を１２％、ｎ−プロパノ
ール１０％およびエタノールを２％含有する水溶液Ｃ２
（ｐＨ＝２．５）の１２０Ｌに、室温で３０００ｒｐｍ
で攪拌しながら添加し、次いで、上記混合水溶液Ａ１の
５２Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。

【０１７５】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ²の圧力で分散し、全量を
純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ｄ
２を得た。

【０１７６】上記シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２を、３０μｍ
の濾過精度を有するアドバンテック東洋社製のＴＣＰ−
３０タイプのフィルターを用いて濾過を行った。

【０１７７】〔オイル分散液の調製〕ジイソデシルフタ
レート２０ｋｇと酸化防止剤（ＡＯ−１）２０ｋｇとを
４５ｋｇの酢酸エチルに加熱溶解し、酸処理ゼラチン８
ｋｇ、カチオン性ポリマーＰ−１を２．９ｋｇおよびサ
ポニン１０．５ｋｇとを含有するゼラチン水溶液２１０
Ｌと５５℃で混合し、高圧ホモジナイザーで乳化分散し
た後、全量を純水で３００Ｌに仕上げて、オイル分散液
を調製した。

【０１７８】

【化１】

【０１７９】〔多孔質層塗布液の調製〕上記調製した各
分散液を使用して、以下に記載の各添加剤を順次混合し
て、多孔質層用の各塗布液を調製した。なお、各添加量
は塗布液１Ｌ当たりの量で表示した。

【０１８０】 （第１層用塗布液：最下層） シリカ分散液Ｄ１ ５８０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ ケン化度８８％） ６．５％水溶液 ２９０ｍｌ オイル分散液 ３０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子社製 ＡＥ８０３） ４２ｍｌ エタノール ８．５ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる （第２層用塗布液） シリカ分散液Ｄ１ ６００ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ ケン化度８８％） ６．５％水溶液 ２７０ｍｌ オイル分散液 ２０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子社製：ＡＥ８０３） ２２ｍｌ エタノール ８ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる （第３層用塗布液） シリカ分散液Ｄ２ ６３０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ ケン化度８８％） ６．５％水溶液 ２７０ｍｌ オイル分散液 １０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子社製 ＡＥ８０３） ５ｍｌ エタノール ３ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる （第４層用塗布液：最上層） シリカ分散液Ｄ２ ６６０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ ケン化度８８％） ６．５％水溶液 ２５０ｍｌ ベタイン型界面活性剤−１の４％水溶液 ３ｍｌ サポニンの２５％水溶液 ２ｍｌ エタノール ３ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる

【０１８１】

【化２】

【０１８２】上記の様にして調製した各塗布液を、２０
μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋社製のＴＣＰ
Ｄ−３０フィルターで濾過した後、ＴＣＰＤ−１０フィ
ルターで濾過した。

【０１８３】以上により得られた各塗布液の物性値を表
１に示す。

【０１８４】

【表１】

【０１８５】次に、上記の各塗布液を下記に記載の湿潤
膜厚となるよう、４０℃で両面にポリエチレンを被覆し
た紙支持体上に、スライドホッパー型コーターを用いて
４層同時塗布した。

【０１８６】〈湿潤膜厚〉 第１層：４２μｍ 第２層：３９μｍ 第３層：４４μｍ 第４層：３８μｍ なお、上記紙支持体は、幅が約１．５ｍ、長さが約４０
００ｍのロール状に巻かれた下記の支持体を用いた。

【０１８７】使用した紙支持体は、含水率が８％で、坪
量が１７０ｇの写真用原紙表面を、アナターゼ型酸化チ
タンを６％含有するポリエチレンを厚さ３５μｍで押し
出し溶融塗布し、裏面には厚さ４０μｍのポリエチレン
を押し出し溶融塗布した。表面側は、コロナ放電した
後、ポリビニルアルコール（クラレ社製 ＰＶＡ２３
５）を記録用紙１ｍ²当たり０．０５ｇになるように下
引き層を塗布し、裏面側にはコロナ放電加工した後、Ｔ
ｇが約８０℃のスチレン・アクリル酸エステル系ラテッ
クスバインダー約０．４ｇ、帯電防止剤（カチオン性ポ
リマー）０．１ｇおよび約２μｍのシリカ０．１ｇをマ
ット剤として含有するバック層を塗布した。

【０１８８】インク受容層用塗布液の塗布後の乾燥は、
５℃に保った冷却ゾーンを１５秒間通過させて膜面の温
度を１３℃にまで低下させたあと、以下の温度の風を順
次インク受容層表面に吹き付けながら各ゾーンを通過さ
せて乾燥しロール状に巻き取って比較の記録用紙１を得
た。なお、吹き付ける風はいずれも平均相対湿度が３０
％以下である。但し、第１０ゾーンは相対湿度が４０〜
６０％の調湿ゾーンである。

【０１８９】 第１ゾーン：３０℃、３０秒間 第２ゾーン：４５℃、３０秒間 第３ゾーン：６０℃、３０秒間 第４ゾーン：６０℃、３０秒間 第５ゾーン：６０℃、３０秒間 第６ゾーン：６０℃、３０秒間 第７ゾーン：６０℃、３０秒間 第８ゾーン：６０℃、３０秒間 第９ゾーン：４０℃、３０秒間 第１０ゾーン：２５℃、９０秒間 以上のようにして作製した記録用紙１の空隙容量は、記
録用紙１ｍ²当たり２３ｍｌであった。

【０１９０】膜面温度を測定した結果、第５ゾーンまで
は恒率乾燥部であり、第６ゾーンの途中から減率乾燥部
を示し、乾燥終点（膜面温度が風の温度と一致する箇
所）は第８ゾーンであった。なお、各ゾーンの出口での
塗膜含水量（空隙容量＝２３ｍｌ／ｍ²を１００として
表示）は、以下の通りであった。

【０１９１】 第５ゾーン：２１０ 第６ゾーン：１２０ 第７ゾーン：５０ 第８ゾーン：０ 上記記録用紙１を一旦ロール状に巻き付けて、２３℃で
４時間保管した後、３％ホウ酸溶液をスプレーコーター
で湿潤膜厚が１０μｍ（空隙容量の約４３％に相当す
る）になるようにオーバーコート塗布し、４０℃の風で
１分間乾燥して比較の記録用紙２を得た。この水溶液の
粘度は室温で約１ｍＰａ・ｓ、表面張力は約６００〜７
００μＮ／ｃｍであった。次いで、記録用紙２におい
て、２３℃での保存期間を１日と７日間に変更した以外
は同様にして、比較の記録用紙３、４を作製した。

【０１９２】得られた記録用紙１〜４は、更に４０℃で
１週間保管して安定化させた。〔記録用紙の特性評価〕
以上により作製した各記録用紙について、以下に記載の
方法に則り、空隙容量、膜面ムラ、インク吸収性、画像
均一性、発色性の評価を行った。

【０１９３】〈空隙容量の測定〉熊谷理機工業株式会社
製のＢｒｉｓｔｏｗ試験機II型（加圧式）を使用し、接
触時間２秒間におけるインク吸収量を、空隙容量として
測定した。

【０１９４】〈膜面ムラの評価〉セイコーエプソン社製
のインクジェットプリンターＰＭ７７０Ｃを用い、反射
濃度が約１．０のニュートラルグレー色を全面ベタ印字
して、下記に示す基準に則り、ムラの有無を目視で５段
階評価した。

【０１９５】１：ムラが全くなし ２：ムラが僅かに認められるがベタ印字しても実技上は
問題ないレベル ３：ムラがベタ印字でははっきりわかる程度であるが、
実際のプリントでは殆ど問題ないレベル ４：グレーの色ムラが認められ、実技上許容され得ない
レベル ５：全く許容され得ないレベル 上記の評価ランクにおいて、実用上、４及び５は、商品
価値が無い。

【０１９６】〈インク吸収性の評価〉熊谷理機工業株式
会社製のＢｒｉｓｔｏｗ試験機II型（加圧式）を使用
し、接触時間０．２秒間におけるインク転移量（ｍｌ／
ｍ²）をインク吸収性の尺度として測定した。なお、測
定に際しては、マゼンタ染料を１％、ジエチレングリコ
ールを１５％、グリセリンを１５％含有する水性インク
を使用した。

【０１９７】〈画像均一性の評価〉上記膜面ムラの評価
で作成したプリントの反射濃度を、幅手方向で５カ所、
長手方向で４カ所、合計２０点について、青、緑および
赤の反射濃度を測定し、下式により画像均一性の評価を
行った。

【０１９８】画像均一性＝〔（σｂ／Ｄｂ）²＋（σｇ
／Ｄｇ）²＋（σｒ／Ｄｒ）²〕^1/2 但し、Ｄｂ、ＤｇおよびＤｒは青、緑、および赤の反射
濃度の平均値を表し、σｂ、σｇ、およびσｒは各色の
反射濃度の標準偏差を示す。数値が小さいほど濃度の均
一性が高いことを示す。

【０１９９】〈発色性の評価〉上記膜面ムラの評価で使
用したプリンタを用い、黒ベタ印字を行って、最高反射
濃度を測定した。

【０２００】以上により得られた結果を表２に示す。な
お、表２に記載の（Ａ）、（Ｂ）の詳細は、以下の通り
である。

【０２０１】 （Ａ）：オーバーコート塗布時の塗膜含水量／空隙容量 （Ｂ）：オーバーコート液量／空隙容量

【０２０２】

【表２】

【０２０３】表２の結果より明らかなように、記録用紙
１に対し、記録用紙２〜記録用紙４は、ホウ酸をオーバ
ーコートすることにより、吸収速度は飛躍的に増大する
が、オーバーコートを施す前の経時期間により、僅かに
膜面ムラが増加し、またプリントの均一性も低下してい
ることが判る。

【０２０４】実施例２ （記録用紙５〜８の作製）実施例１で作製した記録用紙
１において、インク受容層を乾燥する際に、それぞれ第
５、第６、第７及び第８の各ゾーンの出側で、記録用紙
１上にオンラインで実施例１と同様の３％ホウ酸水溶液
を湿潤膜厚が１０μｍになるようにスプレーコーターに
てオーバーコートし、記録用紙５〜８を作製した。各々
のゾーンの乾燥条件は、同一条件で行い、第９ゾーンの
出口ではいずれも完全に乾燥が終了していた。

【０２０５】（記録用紙５Ａ〜８Ａの作製）上記記録用
紙５〜８の作製において、ホウ酸水溶液の濃度を３％か
ら２％に変更し、かつ湿潤膜厚を１０μｍから１５μｍ
（空隙容量の約０．６５倍）に変更した以外は同様にし
て、記録用紙５Ａ〜８Ａを作製した。

【０２０６】（記録用紙５Ｂ〜８Ｂの作製）前記記録用
紙５〜８の作製において、ホウ酸水溶液の濃度を３％か
ら１．５％に変更し、かつ湿潤膜厚を１０μｍから２０
μｍ（空隙容量の約０．８７倍）に変更した以外は同様
にして、記録用紙５Ｂ〜８Ｂを作製した。

【０２０７】（記録用紙５Ｃ〜８Ｃの作製）前記記録用
紙５〜８の作製において、ホウ酸水溶液の濃度を３％か
ら１．２％に変更し、かつ湿潤膜厚を１０μｍから２５
μｍ（空隙容量の約１．０９倍）に変更した以外は同様
にして、記録用紙５Ｃ〜８Ｃを作製した。

【０２０８】（記録用紙５Ｄ〜８Ｄの作製）前記記録用
紙５〜８の作製において、ホウ酸水溶液の濃度を３％か
ら１％に変更し、かつ湿潤膜厚を１０μｍから３０μｍ
（空隙容量の約１．３倍）に変更した以外は同様にし
て、記録用紙５Ｄ〜８Ｄを作製した。

【０２０９】（記録用紙５Ｅ〜８Ｅの作製）前記記録用
紙５〜８の作製において、ホウ酸水溶液の濃度を３％か
ら０．７５％に変更し、かつ湿潤膜厚を１０μｍから４
０μｍ（空隙容量の約１．７４倍）に変更した以外は同
様にして、記録用紙５Ｅ〜８Ｅを作製した。

【０２１０】以上のようにして作製した各試料は、塗布
後、４０℃で１週間保管した後、実施例１と同様の方法
で各特性を評価し、得られた結果を表３に示す。

【０２１１】

【表３】

【０２１２】表３より明らかなように、オーバーコート
時の塗膜含水量が空隙容量を越えている状態でオーバー
コートした記録用紙５、５Ａ〜５Ｅ、６及び６Ａ〜６Ｅ
では、いずれの湿潤膜厚でオーバーコートしても、オー
バーコート時の膜面ムラが大きく実用上許容範囲外であ
った。これに対し、塗膜含水量が空隙容量以下になって
からオーバーコートした本発明の記録用紙７、７Ａ〜７
Ｅ、８及び８Ａ〜８Ｅでは、膜面ムラは、塗膜含水量と
オーバーコート液の総和と空隙容量との関係において差
があるがいずれも許容範囲内であった。特に、塗膜含水
量とオーバーコート液の総和が空隙容量の１．５倍以下
であるときに、良好な膜面ムラ特性を有し、１．２倍以
下の時に最も膜面ムラが少なかった。

【０２１３】インク吸収性は、いずれも記録用紙２〜４
と同等であり、速いインク吸収性を性を示した。

【０２１４】さらに、記録用紙７、７Ａ〜７Ｅ、８、８
Ａ〜８Ｅは、発色性、均一性共にオーバーコートする前
の段階と同等程度で問題なかったが、記録用紙５、５Ａ
〜５Ｅ、６、６Ａ〜６Ｅは、膜面ムラのために均一性は
大きく低下し、また発色性が稍低下している。これは、
ホウ酸のミクロ的な局在によると推測される。

【０２１５】実施例３ 実施例２で作製した記録用紙５〜８、記録用紙５Ｂ〜８
Ｂにおいて、第３〜第８ゾーンの乾燥風の温度を６５℃
に上げた以外は同様にして、記録用紙５Ｆ〜８Ｆおよび
５Ｇ〜８Ｇを作製した。

【０２１６】なお、減率乾燥の開始位置は、第６ゾーン
から第４ゾーンに変化し、各ゾーンの出口の塗膜含水率
は以下の通りであった。

【０２１７】 第５ゾーン：１４０ 第６ゾーン：４０ 第７ゾーン：０ 第８ゾーン：０ 以上のようにして作製した記録用紙５Ｆ〜８Ｆ、記録用
紙５Ｇ〜８Ｇについて、実施例１と同様の方法で各特性
を評価し、得られた結果を表４に示す。

【０２１８】

【表４】

【０２１９】表４の結果より明らかなように、実施例２
で得られた結果と同様に、塗膜含水率が空隙容量以下で
オーバーコートした本発明の記録用紙は、膜面ムラが無
く、均一性に優れた高インク吸収性の記録用紙であるこ
とがわかる。

【０２２０】実施例４ （記録用紙８Ｈ〜８Ｓの作製）実施例２で作製した記録
用紙８において、ポリエチレンを被覆した紙支持体の原
紙の含水率を表５に示すように変化させた支持体を用
い、更にオーバーコートするホウ酸水溶液の濃度と湿潤
膜厚を表５に記載の様に各々変化させた以外は同様にし
て、記録用紙８Ｈ〜８Ｓを作製した。ただし、ホウ酸水
溶液のオーバーコートは、第１０ゾーンの調湿ゾーンの
最後で行い、実質的に乾燥を行わなずにオーバーコート
した約１０秒後にロール状に巻き取り、そのまま２３℃
で１週間保管した。

【０２２１】（記録用紙８Ｈ〜８Ｓの評価）以上のよう
にして作製した記録用紙８Ｈ〜８Ｓについて、実施例１
に記載の方法でインク吸収性、及び下記の方法に従って
カールの評価を行い、得られた結果を同じく表５に示
す。

【０２２２】〈カールの評価〉カールは、巻き取った各
試料をＡ４サイズに断裁し、２３℃で相対湿度が２０
％、５５％、８０％の各環境条件下で、水平な台の上に
１時間および１日放置し、４隅の持ち上がりの高さを測
定し、その平均値をカール（ｍｍ単位）とした。なお、
各記録用紙は４隅が持ち上がる状態になる向きに放置
し、インク受容層面を上にしたときに４隅が持ち上がる
場合を＋カール、この逆向きを−カールとして表示し
た。

【０２２３】

【表５】

【０２２４】表５の結果より明らかなように、ホウ酸水
溶液をオーバーコートした後に、実質的に乾燥を行わず
に巻き取り、室温で１週間保管した記録用紙は、インク
吸収性が、基準の記録用紙８より更に増大していること
がわかる。ただし、実質的に乾燥を行わないため、断裁
直後に湿度が変化するような環境に放置した場合、カー
ルが生じた。支持体の原紙の含水率が９．５％に予めな
っている場合には、低湿条件に置かれた直後に大きな＋
カールが発生した。好ましい原紙含水率は、８％以下で
あり、特に６％以下が最もカールが低く、好ましいこと
が確認された。

【０２２５】また、上記の状態であっても、記録用紙を
長時間放置すると、紙の水分が周囲と平衡状態になりカ
ールが緩和されることが判る。

【０２２６】また、オーバーコート液の量は、１０ｍｌ
／ｍ²以下が好ましく、この量は原紙に対して５．７％
であることが確認できた。

【０２２７】実施例５ （記録用紙１１〜１１Ｃ、１２〜１２Ｃの作製）実施例
１で作製した記録用紙１において、第４層で用いたベタ
イン型界面活性剤−１の添加量を、表６に記載の添加量
（ｇ／ｍ²）となるように変更した以外は同様にして記
録用紙１１、１２を作製した。

【０２２８】次いで、実施例１に記載の記録用紙１の作
製時、調湿した第１０ゾーンで、濃度を適宜調整したベ
タイン型界面活性剤−１水溶液を湿潤膜厚が８μｍにな
るようにオーバーコートした記録用紙１１Ａ、１２Ａを
作製した。

【０２２９】更に、実施例１で作製した記録用紙１にお
いて、インク受容層を塗布した後、１日および１週間経
時させてから、濃度を適宜調整したベタイン型界面活性
剤−１水溶液を湿潤膜厚が８μｍになるようにオーバー
コートした以外は同様にして、１日経時後オーバーコー
トした記録用紙１１Ｂ、１２Ｂ及び１週間経時後オーバ
ーコートした記録用紙１１Ｃ、１２Ｃを作製した。

【０２３０】（記録用紙の特性評価）以上のようにして
作製した各記録用紙について、下記に示す基準に則り、
塗布時のひび割れとドット径を測定した。

【０２３１】〈ひび割れの評価〉各記録用紙１ｍ²当た
りのひび割れ発生個数を計測し、その数値で示した。

【０２３２】〈ドット径の測定〉実施例１で使用したイ
ンクジェットプリンターを用い、シアンのドットをＣＣ
Ｄカメラを内蔵したマイクロスコープで拡大撮影し、１
０個のドットについて、ドット径（μｍ）を測定し、そ
の平均値を求めた。なお、ドット径は個々のドットが球
であると仮定したときの直径として求めた。

【０２３３】以上により得られた結果を表６に示す。な
お、表６に記載の添加方法の略称の詳細は、以下の通り
である。

【０２３４】 ＣＳ：ベタイン型界面活性剤−１を塗布液に添加 ＯＬＯＣ：オンラインでベタイン型界面活性剤−１水溶
液をオーバーコート ＯＦＯＣ１：記録用紙１を１日間経時した後、ベタイン
型界面活性剤−１水溶液をオーバーコート ＯＦＯＣ７：記録用紙１を７日間経時した後、ベタイン
型界面活性剤−１水溶液をオーバーコート

【０２３５】

【表６】

【０２３６】表６の結果より明らかなように、ベタイン
型界面活性剤の増量により、いずれの場合においてもド
ット径は増大するが、予め塗布液に添加した比較例にお
いては、ひび割れが増大している。これに対して、本発
明のオーバーコートした記録用紙は、ひび割れが増大す
ることなくドット径が拡大できることがわかる。但し、
インク受容層を塗布した後、一定期間経時した後、オー
バーコートした場合には、経時で徐々にドット径が拡大
する傾向にある。このことは、製造する際、オーバーコ
ートするまでの時間を十分に管理しないと、ドット径の
変動を招き、色再現性が大きく変化することを示唆して
いる。

【０２３７】実施例６ 実施例２で作製した記録用紙８において、ホウ酸水溶液
にカルボキシルメチルセルロースを０．００１〜０．１
％の範囲で適宜添加して、オーバーコート液の粘度を表
７に記載の値に調整した以外は同様にして、記録用紙２
１〜２６を作製した。

【０２３８】得られた各記録用紙について、実施例１に
記載の方法により、膜面ムラ及び均一性の評価を行い、
得られた結果を同じく表７に示す。

【０２３９】

【表７】

【０２４０】表７より明らかなように、オーバーコート
液の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下の系では、膜面ムラが
少なく、均一性が良好であることが判り、特に、２０ｍ
Ｐａ・ｓ以下でオーバーコートした記録用紙が、極めて
膜面ムラが少なく、均一性に優れていることが判る。

【０２４１】実施例７ 実施例１で作製した記録用紙１において、第１層と第２
層に退色防止剤−１又は退色防止剤−２を表７に記載の
量を添加した以外は同様にして、記録用紙３１、４１を
作製した。なお、退色防止剤は、水とエタノールの混合
溶媒で溶解して、各塗布液に添加した。

【０２４２】退色防止剤−１：ＨＯＣ₂Ｈ₄−Ｓ−ＣＨ₂
−ＣＨ₂−Ｓ−Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ 退色防止剤−２：ＨＯ−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ）₂ 一方、実施例１で作製した記録用紙１において、第８ゾ
ーンの出口で上記退色防止剤−１又は退色防止剤−２の
各水溶液を、湿潤膜厚が１０μｍ、塗布量が０．４ｇ／
ｍ²となるようにオーバーコートした以外は同様にし
て、記録用紙３１Ａ、４１Ａを作製した。

【０２４３】更に、実施例１で作製した記録用紙１にお
いて、インク受容層の塗布した後、１日および７日間経
時させてから上記各退色防止剤溶液をオーバーコートし
た以外は同様にして、記録用紙３１Ｂ、３１Ｃ、４１
Ｂ、４１Ｃを作製した。

【０２４４】以上のようにして作製した各記録用紙につ
いて、実施例５に記載の方法に従って、塗布時のひび割
れの評価と、下記に記載の方法に従って、退色性および
退色処理前後での塗膜面の均一性の評価した。

【０２４５】退色性は、シアンのウェッジ画像をプリン
トし、初期濃度１．０の濃度点について、外気を連続的
に１ヶ月間プリント表面に吹きつた状態で放置した後、
その濃度点の濃度を測定し、初期濃度に対する濃度残存
率を測定した。なお、塗膜面の均一性は、プリント直後
および外気を連続的に１ヶ月間プリント表面に吹き付け
た記録用にについて、実施例１に記載の方法と同様にし
て評価した。

【０２４６】以上により得られた各結果を表８に示す。
なお、表８に記載の塗布方法の略称の詳細は、以下の通
りである。

【０２４７】ＣＳ：退色防止剤を塗布液に添加 ＯＬＯＣ：オンラインで、退色防止剤溶液をオーバーコ
ート ＯＦＯＣ１：記録用紙１を１日間経時後、退色防止剤溶
液をオーバーコート ＯＦＯＣ７：記録用紙１を７日間経時後、退色防止剤溶
液をオーバーコート

【０２４８】

【表８】

【０２４９】表８より明らかなように、退色防止剤−１
および退色防止剤−２をオンラインでオーバーコートし
た記録用紙３１Ａ、４１Ａは、ひび割れや均一性を悪化
させることなく退色性が改良されていることがわかる。
これに対して、各退色防止剤を塗布液に添加した記録用
紙３１、４１では、ひび割れが悪化した。また、経時後
にオーバーコートした場合は、プリント直後のみなら
ず、退色処理した後で、特に均一性が劣化していること
が判る。

【０２５０】実施例８ 実施例１で作製した記録用紙１において、シリカ分散液
にクエン酸を添加し、塗布液のｐＨをそれぞれ０．５下
げた条件で各塗布液を調製した以外は同様にして記録用
紙５１を作製した。この時、各塗布液の４０℃における
粘度は、大きくは変化しなかったが、１５℃における粘
度は１／３〜１／５に低下したため、膜面において、塗
布液のヨリに伴うムラが稍目立った。

【０２５１】次いで、実施例２で作製した記録用紙８に
おいて、第８ゾーンの出口でホウ酸水溶液に代えて、ク
エン酸水溶液をオーバーコートした以外は同様にして、
記録用紙５１Ａを作製した。

【０２５２】更に、記録用紙１を、インク受容層を塗布
し、１日経時および７日経時した後に、記録用紙５１Ａ
の作製と同様にして上記のクエン酸水溶液をオーバーコ
ートして、記録用紙５１Ｂ、５１Ｃを作製した。

【０２５３】以上により作製した各記録用紙と実施例１
で作製した記録用紙１について、前記実施例に記載の方
法により、ひび割れ、均一性の評価と、加えて以下に示
す方法により耐水性の評価を行い、得られた各結果を表
９に示す。

【０２５４】〈耐水性の評価〉耐水性は、作成したプリ
ントを純水中に１分浸漬した後、自然乾燥し、プリント
表面における染料の流れ具合（滲み具合）を下記に示す
基準に則り目視評価した。

【０２５５】 ○：滲み痕跡なし △：僅かの痕跡有り ×：滲み痕跡大

【０２５６】

【表９】

【０２５７】表９より明らかなように、クエン酸をオン
ラインオーバーコートした記録用紙５１Ａは、塗布液添
加した記録用紙５１に比べ、ひび割れが少なく、かつ均
一性が良好で、更に耐水性が改善されることがわかる。
また、クエン酸を経時してからオーバーコートした場合
には、均一性が低下することが判明した。

【０２５８】実施例９ 実施例８に記載の記録用紙５１の作製で用いた各塗布液
を、クエン酸をトリエタノールアミン（ＴＥＡ）水溶液
に変更し、ｐＨをそれぞれ１．０上げる条件で調製し
た。調製した各塗布液の４０℃における粘度は、３〜５
倍増粘し、塗膜面は稍筋状のムラが生じていた。実施例
８で作製した記録用紙５１において、上記塗布液を用い
て対外は同様にして記録用紙６１を作製した。

【０２５９】一方、実施例８で作製した記録用紙５１Ａ
〜５１Ｃにおいて、クエン酸をＴＥＡに変更した以外は
同様にして、膜面ｐＨを増大させた記録用紙６１Ａ〜６
１Ｃを作製した。

【０２６０】以上のようにして作製した各記録用紙につ
いて、前記実施例に記載の方法でひび割れ、均一性を評
価すると共に、下記に記載の方法に従って耐光性の評価
を行った。

【０２６１】〈耐光性の評価〉耐光性の評価は、マゼン
タのウエッジ画像をプリントし、初期濃度１．０の濃度
点について、窓ガラスを介して太陽光を連続１ヶ月間曝
射した後、その曝射後の濃度を測定し、初期濃度に対す
る濃度残存率を測定した。

【０２６２】以上により得られた各評価結果を表１０に
示す。

【０２６３】

【表１０】

【０２６４】表１０より明らかなように、ＴＥＡをオン
ラインでオーバーコートした記録用紙６１Ａは、比較試
料に対し、ひび割れや均一性を悪化させることなく耐光
性を改良できることが確認できた。

【０２６５】実施例１０ 実施例１に記載の記録用紙１の作製において、表１１に
記載の各多価金属含有水溶液を、多価金属化合物の付き
量として０．１ｇ／ｍ²となるよう第４層に添加した以
外は同様にして記録用紙７１〜７４を作製した。しかし
ながら、上記のようにして調製したいずれの塗布液も凝
集が発生し、それにより膜面で微少なひび割れ故障が多
発した。

【０２６６】次いで、実施例２で作製した記録用紙８に
おいて、ホウ酸水溶液に代えて、表１１に記載の各多価
金属含有水溶液を用いた以外は同様にして、記録用紙７
１Ａ〜７４Ａを作製したした。

【０２６７】次いで、記録用紙１にインク受容層を塗布
し、１日経時および７日経時した後に、記録用紙７１Ａ
の作製と同様にして上記の各多価金属含有水溶液をオー
バーコートして、記録用紙７１Ｂ〜７４Ｂ、７１Ｃ〜７
４Ｃを作製した。

【０２６８】以上のようにして作製した各記録用紙と実
施例１で作製した記録用紙１について、前記実施例に記
載の方法に従って、ひび割れ、均一性、耐光性と下記に
記載の方法に則り滲みの評価を行った。

【０２６９】（滲みの評価）滲みの評価は、約０．４ｍ
ｍの幅のマゼンタのラインをプリントし、４０℃、相対
湿度８０％で２日間保存した後の線幅の増大幅（μｍ）
を滲みの尺度として評価した。

【０２７０】以上により得られた各評価結果を表１１に
示す。なお、表１１に記載の各多価金属化合物の詳細
は、以下の通りである。

【０２７１】ＡＬ−１：Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃ ＡＬ−２：ポリ水酸化アルミニウム（浅田化学工業社製
Ｐａｈｏ＃２Ｓ） ＭＧ−１：Ｍｇ₂ＳＯ₄ ＺＲ−１：酢酸ジルコニル（第一希元素工業社製 ＺＡ
−３０）

【０２７２】

【表１１】

【０２７３】表１１より明らかなように、本発明の記録
用紙７１Ａ〜７４Ａは、比較試料に対し、ひび割れ、均
一性を悪化させることなく、耐光性や滲みを改良できる
ことが判る。

【０２７４】

【発明の効果】オーバーコート法により各機能性添加剤
を含有させることにより、製造時にひび割れが発生しに
くく、製造品質ばらつきが低減し、塗布均一性が向上し
た高品質の多孔質層を有するインクジェット記録用紙及
びその製造方法を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 椿 義徳 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA04 FC01 2H086 BA02 BA14 BA21 BA31 BA34 BA41

Claims (32)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、親水性バインダーと微粒子
   とを含有する多孔質層を形成する水溶性塗布液を塗布
   し、該塗布した多孔質層の減率乾燥部以降に、添加剤含
   有溶液を前記多孔質層上に付与して得られたことを特徴
   とするインクジェット記録用紙。
2. 【請求項２】 前記添加剤含有溶液の前記多孔質層上へ
   の付与が、乾燥終点部以前で行われることを特徴とする
   請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
3. 【請求項３】 前記添加剤含有溶液の多孔質層への付与
   が、前記多孔質層の塗布と同一ライン上で、且つ、前記
   塗布された多孔質層の含水量が、前記乾燥終点における
   前記多孔質層の空隙容量以下となった後に行われること
   を特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用
   紙。
4. 【請求項４】 前記添加剤含有溶液を付与するとき、前
   記多孔質層の含水量と前記添加剤含有溶液との総量が、
   前記乾燥終点における前記多孔質層の空隙容量の１．５
   倍以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   １項に記載のインクジェット記録用紙。
5. 【請求項５】 前記添加剤含有溶液の溶媒が、水または
   水混和性の有機溶媒と水との混合溶液であることを特徴
   とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェ
   ット記録用紙。
6. 【請求項６】 前記添加剤含有溶液を付与した後、実質
   的に乾燥することなく巻き取られることを特徴とする請
   求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録
   用紙。
7. 【請求項７】 前記支持体が、紙の両面をポリオレフィ
   ン樹脂で被覆された樹脂被覆紙であることを特徴とする
   請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記
   録用紙。
8. 【請求項８】 前記紙の含水率が、８質量％以下である
   ことを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録
   用紙。
9. 【請求項９】 前記添加剤含有溶液を付与する時、前記
   多孔質層の含水量と該添加剤含有溶液の水との総量が、
   紙質量の７質量％以下であることを特徴とする請求項７
   又は８に記載のインクジェット記録用紙。
10. 【請求項１０】 前記添加剤含有溶液が含有する少なく
    とも１種の添加剤が、界面活性剤であることを特徴とす
    る請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット
    記録用紙。
11. 【請求項１１】 前記添加剤含有溶液の粘度が、１００
    ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜１０
    のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
12. 【請求項１２】 前記添加剤含有溶液が含有する少なく
    とも１種の添加剤が、前記親水性バインダーの架橋剤で
    あることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に
    記載のインクジェット記録用紙。
13. 【請求項１３】 前記添加剤含有溶液が含有する少なく
    とも１種の添加剤が、画像安定剤であることを特徴とす
    る請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェッ
    ト記録用紙。
14. 【請求項１４】 前記添加剤含有溶液が含有する少なく
    とも１種の添加剤が、水溶性多価金属化合物であること
    を特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載のイ
    ンクジェット記録用紙。
15. 【請求項１５】 前記添加剤含有溶液のｐＨが、１〜５
    であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項
    に記載のインクジェット記録用紙。
16. 【請求項１６】 前記添加剤含有溶液のｐＨが、８〜１
    ３であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１
    項に記載のインクジェット記録用紙。
17. 【請求項１７】 支持体上に親水性バインダーと微粒子
    とを含有する多孔質層を形成するための水溶性塗布液を
    塗布する工程と、塗布した該多孔質層の減率乾燥部以降
    に、添加剤含有溶液を該多孔質層上に付与する工程とを
    有することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造
    方法。
18. 【請求項１８】 前記添加剤含有溶液を前記多孔質層上
    に付与する工程が、乾燥終点部以前であることを特徴と
    する請求項１７に記載のインクジェット記録用紙の製造
    方法。
19. 【請求項１９】 前記多孔質層を形成するための水溶性
    塗布液を塗布する工程と、前記添加剤含有溶液を前記多
    孔質層上に付与する工程とが、同一ライン上で行われる
    ことを特徴とする請求項１７又は１８に記載のインクジ
    ェット記録用紙の製造方法。
20. 【請求項２０】 前記添加剤含有溶液を付与するとき、
    前記多孔質層の含水量と前記添加剤含有溶液との総量
    が、前記乾燥終点における前記多孔質層の空隙容量の
    １．５倍以下であることを特徴とする請求項１７〜１９
    のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造
    方法。
21. 【請求項２１】 前記添加剤含有溶液の溶媒が、水また
    は水混和性の有機溶媒と水との混合溶液であることを特
    徴とする請求項１７〜２０のいずれか１項に記載のイン
    クジェット記録用紙の製造方法。
22. 【請求項２２】 前記添加剤含有溶液を付与した後、実
    質的に乾燥することなく巻き取られることを特徴とする
    請求項１７〜２１のいずれか１項に記載のインクジェッ
    ト記録用紙の製造方法。
23. 【請求項２３】 前記支持体が、紙の両面をポリオレフ
    ィン樹脂で被覆された樹脂被覆紙であることを特徴とす
    る請求項１７〜２２のいずれか１項に記載のインクジェ
    ット記録用紙の製造方法。
24. 【請求項２４】 前記紙の含水率が、８質量％以下であ
    ることを特徴とする請求項２３に記載のインクジェット
    記録用紙の製造方法。
25. 【請求項２５】 前記添加剤含有溶液を付与する時、前
    記多孔質層の含水量と該添加剤含有溶液の水との総量
    が、紙質量の７質量％以下であることを特徴とする請求
    項２３又は２４に記載のインクジェット記録用紙の製造
    方法。
26. 【請求項２６】 前記添加剤含有溶液が含有する少なく
    とも１種の添加剤が、界面活性剤であることを特徴とす
    る請求項１７〜２５のいずれか１項に記載のインクジェ
    ット記録用紙の製造方法。
27. 【請求項２７】 前記添加剤含有溶液の粘度が、１００
    ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１７〜２
    ６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の製
    造方法。
28. 【請求項２８】 前記添加剤含有溶液が含有する少なく
    とも１種の添加剤が、前記親水性バインダーの架橋剤で
    あることを特徴とする請求項１７〜２７のいずれか１項
    に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
29. 【請求項２９】 前記添加剤含有溶液が含有する少なく
    とも１種の添加剤が、画像安定剤であることを特徴とす
    る請求項１７〜２８のいずれか１項に記載のインクジェ
    ット記録用紙の製造方法。
30. 【請求項３０】 前記添加剤含有溶液が含有する少なく
    とも１種の添加剤が、水溶性多価金属化合物であること
    を特徴とする請求項１７〜２９のいずれか１項に記載の
    インクジェット記録用紙の製造方法。
31. 【請求項３１】 前記添加剤含有溶液のｐＨが、１〜５
    であることを特徴とする請求項１７〜３０のいずれか１
    項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
32. 【請求項３２】 前記添加剤含有溶液のｐＨが、８〜１
    ３であることを特徴とする請求項１７〜３０のいずれか
    １項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。