JP2002327160A

JP2002327160A - 粘着剤組成物及び該組成物を用いたディスプレイ用粘着シート

Info

Publication number: JP2002327160A
Application number: JP2001136744A
Authority: JP
Inventors: Koji Tomita; 幸二冨田
Original assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2001-05-07
Filing date: 2001-05-07
Publication date: 2002-11-15
Anticipated expiration: 2021-05-07
Also published as: JP4788937B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ＦＤＰやタッチパネルにおいて、高温高湿下
の異常な状態におかれても、気泡の発生や白化による透
明性・視認性の低下を起こさない粘着剤層を形成するた
めの粘着剤組成物、及び、透明基材上に該粘着剤組成物
からなる粘着剤層を形成した耐湿性に優れたディスプレ
ー用粘着シートを提供すること。【解決手段】（ａ）（メタ）アクリル酸アルコキシア
ルキルエステルを主成分とし、これにカルボキシル基含
有モノマーを共重合させて得られる粘着性ポリマー１０
０重量部と、（ｂ）メタクリル酸アルキルエステル、メ
タクリル酸シクロアルキルエステル、メタクリル酸ベン
ジルまたはスチレンから選ばれる１種または２種以上の
モノマーを主成分とし、これにアミノ基又はアミド基含
有モノマーを共重合させて得られる低分子量ポリマー５
〜４０重量部及び（ｃ）架橋剤０．００１〜２．０重量
部を含有する粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シート

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、粘着剤組成物及び
該組成物を用いたディスプレイ用粘着シートに関し、特
に、液晶表示装置やタッチパネルなどにおいて使用さ
れ、高温高湿の異常な条件におかれた場合であっても、
粘着剤層における気泡の発生による視認性の低下を引き
起こすことがなく、粘着剤層が白化しても常温に戻せば
透明性及び視認性を回復する粘着剤層を形成するための
粘着剤組成物、及び、該組成物を用いたディスプレイ用
粘着シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）やプラズマ
ディスプレイパネル（ＰＤＰ）などのフラットパネルデ
ィスプレイ（ＦＰＤ）が、様々な分野で表示装置として
使用されている。これらの表示装置には、反射防止フィ
ルムやプロテクトフィルムなどが使用されている。

【０００３】また、カソードレイチューブ（ＣＲＴ）や
ＦＰＤを表示装置として利用するだけでなく、それらの
表面にタッチパネルを設けて、入力装置としても利用さ
れている。このタッチパネルにも、保護フィルム、反射
防止フィルムやＩＴＯ蒸着樹脂フィルムなどが使用され
ている。

【０００４】これらのフィルムは、粘着剤（感圧接着
剤）により貼着され使用されているが、高透明性及び高
耐久性などが要求されるために、その粘着剤としては主
としてアクリル系粘着剤が使用されている。そして、こ
れらのＦＰＤやタッチパネルは、その利用分野の拡大と
ともに、より高温・高湿条件に置かれることが増えてい
る。こうした中で、より高温・高湿下で十分な粘着性能
が得られるようなアクリル系粘着剤の改良が行われてい
る。

【０００５】これらのアクリル系粘着剤は、アルキル基
の炭素数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルを主
成分とし、アクリル酸などの官能基含有単量体を０．１
〜１０重量％、及び、共重合可能なその他のモノマーを
０〜４０重量％程度共重合させたアクリル系ポリマー、
架橋剤、及び、場合によっては粘着付与樹脂などの添加
したものであり、高温・高湿条件下での粘着性能の改良
は、分子量や分子量分布などを調製することにより行わ
れている。

【０００６】こうした中で、本発明者は、透明粘着フィ
ルム用粘着剤組成物として、特開平１０−３１０７５４
号公報で、カルボキシル基含有樹脂組成物とアミノ基含
有樹脂組成物とを含有した粘着剤組成物が高温条件下で
の発泡やふくれの発生を抑制できること開示している。

【０００７】しかしながら、これらの従来の公知の粘着
剤では、高温・高湿条件下では徐々に粘着剤層の透明性
が低下し、一度透明性が低下すると、常温に戻しても容
易には透明性が回復しないものであった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】高温高湿条件下におけ
る粘着剤層の透明度の低下は、フィルム貼着面の側端部
から水分が浸入して接着剤層の白化と微細気泡の発生を
引き起こすものであり、従来の粘着剤では、高湿下で水
分が侵入すると、常温に戻しても容易に水分が抜けない
ために透明性が回復しないことがわかった。また、高湿
下から常温に戻した際に粘着剤層中の水分が過飽和とな
り、界面で水分が凝縮して一時的に白化が大きくなるこ
とがわかった。そこで、本発明は、ＦＤＰやタッチパネ
ルにおいて、高温高湿下の異常な状態におかれてた場合
であっても、粘着剤層の気泡の発生による視認性の低下
を引き起こすことがなく、粘着剤層が白化しても常温に
戻せば透明性及び視認性を回復する粘着剤層を形成する
ための粘着剤組成物、及び、透明フィルム上に該粘着剤
組成物からなる粘着剤層を形成した耐湿性に優れたディ
スプレー用粘着シートを提供することを課題としてい
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題に
ついて鋭意研究を重ねた結果、親水性の高い（メタ）ア
クリル酸アルコキシアルキルを主成分とするポリマー
に、アミノ基又はアミド基を有する低分子量ポリマーと
架橋剤を添加した粘着剤組成物からなる粘着剤層が、高
温・高湿下での被着体や基材（支持体）等からのアウト
ガスの発生の抑制だけでなく、微細な気泡の発生を抑制
し、高温・高湿下で白化による透明性の低下があるもの
の、高温・高湿条件から常温に戻すと容易に透明性が回
復することを見いだし、発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明の粘着剤組成物は、
（ａ）（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル
を主成分とし、これにカルボキシル基含有モノマーを
０．１〜１０重量％共重合させて得られる重量平均分子
量６０万以上の粘着性ポリマー１００重量部と、（ｂ）
メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸シクロア
ルキルエステル、メタクリル酸ベンジルまたはスチレン
から選ばれる１種または２種以上のモノマーを主成分と
し、これにアミノ基含有モノマー又はアミド基含有モノ
マーを０．５〜１０重量％共重合させて得られる、ガラ
ス転移温度が６０℃以上で重量平均分子量５万以下の低
分子量ポリマー５〜４０重量部と、（ｃ）架橋剤０．０
０１〜２．０重量部とを含有することを特徴としてお
り、架橋剤としては特にエポキシ化合物が好ましい。

【００１１】また、本発明のディスプレイ用粘着シート
は、厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルムの少なく
とも１つの表面に、前記の粘着剤組成物からなる粘着剤
層を形成したことを特徴としており、さらに、透明基材
に貼着し６０℃、９５％Ｒｈ雰囲気に４８時間静置した
ときの含水率が４重量％以上で、２３℃、６５％Ｒｈ雰
囲気に取り出して２４時間後に測定したヘイズ値が３％
以下であることを特徴としている。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の粘着剤組成物は、（ａ）
粘着性ポリマー、（ｂ）低分子量ポリマー及び（ｃ）架
橋剤で構成される。この（ａ）粘着性ポリマーは、（メ
タ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルを主成分と
し、これにカルボキシル基含有モノマーを０．１〜１０
重量％共重合させて得られる共重合体であって、重量平
均分子量が６０万以上のものである。

【００１３】（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエ
ステルの例としては、（メタ）アクリル酸2-メトキシエ
チル、（メタ）アクリル酸2-メトキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸3-メトキシプロピル、（メタ）アクリル
酸2-メトキシブチル、（メタ）アクリル酸4-メトキシブ
チル、（メタ）アクリル酸2-エトキシエチル、（メタ）
アクリル酸3-エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸4-
エトキシブチルなどを挙げることができる。なお、（メ
タ）アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル酸の両方を
意味する。カルボキシル基含有モノマーの例としては、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β-カルボキ
シエチル、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸などを挙げることができる。

【００１４】（ａ）粘着性ポリマーは、この（メタ）ア
クリル酸アルコキシアルキルエステルから選ばれる１種
又は２種以上のモノマー（以下アルコキシモノマーとす
ることがある）を主成分とし、これにカルボキシル基含
有モノマーを０．１〜１０重量％含むモノマー混合物を
共重合させて得られるものであるが、これらのモノマー
以外に、共重合可能なモノマーを加えた共重合体として
も良い。

【００１５】この共重合可能なモノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル及び（メタ）アクリル酸オク
チルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル
酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸フェニ
ル及び（メタ）アクリル酸ベンジルなどの（メタ）アク
リル酸アリールエステル、（メタ）アクリル酸2-ヒドロ
キシエチルなどの水酸基含有モノマー、アリルグリシジ
ルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテルな
どのエポキシ基含有モノマー、フッ素置換（メタ）アク
リル酸アルキルエステル、（メタ）アクリロニトリルな
どのほか、スチレン及びメチルスチレンなどのビニル基
含有芳香族化合物、酢酸ビニル、ハロゲン化ビニル化合
物などを挙げることができる。

【００１６】これらのモノマーの混合比は、アルコキシ
モノマー５１〜９９．９重量％、カルボキシル基含有モ
ノマー０．１〜１０重量％、その他の共重合可能なモノ
マー０〜４８．９重量％である。好ましくは、アルコキ
シモノマー６５〜９９．９重量％、カルボキシル基含有
モノマー０．１〜１０重量％、その他の共重合可能なモ
ノマー０〜３４．９重量％であり、より好ましくは、ア
ルコキシモノマー８０〜９９．５重量％、カルボキシル
基含有モノマー０．５〜１０重量％、その他の共重合可
能なモノマー０〜１９．５重量％である。アルコキシモ
ノマーの混合比が５０％以下であると、高湿下から常温
に戻した際に大きな白化が起こりやすい。また、カルボ
キシル基含有モノマーの混合比が、０．１重量％未満及
び１０重量％を越えると、成分（ｂ）との相溶性が低下
し粘着剤層にくすみが生じやすい。共重合可能なモノマ
ーは、粘着力の調製、凝集力の調製、せん断の調製及び
屈折率の調整などのために配合することができるが、少
ない方がよい。

【００１７】これらのモノマーを共重合して得られる
（ａ）粘着性ポリマーの分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量
が６０万以上であるが、好ましくは８０万〜１５０万で
ある。この重量平均分子量が、６０万未満では、高温高
湿雰囲気下における気泡の発生を抑制することができな
い。

【００１８】本発明の粘着剤組成物を構成する（ｂ）低
分子量ポリマーは、メタクリル酸アルキルエステル、メ
タクリル酸シクロアルキルエステル、メタクリル酸ベン
ジルまたはスチレンから選ばれる１種または２種以上の
モノマーを主成分とし、これにアミノ基含有モノマー又
はアミド基含有モノマーを０．５〜１０重量％共重合さ
せて得られるポリマーである。特に、メタクリル酸アル
キルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、
メタクリル酸ベンジルまたはスチレンから選ばれる１種
または２種以上のモノマーを８０〜９９．５重量％、ア
ミノ基含有モノマー又はアミド基含有モノマーを０．５
〜１０重量％、その他の共重合可能なモノマーを０〜１
０重量％を共重合させたものが好ましい。

【００１９】メタクリル酸アルキルエステルの例として
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラ
ウリルなどを挙げることができ、メタクリル酸シクロア
ルキルの例としてはメタクリル酸シクロヘキシルなどを
挙げることができる。また、アミノ基含有モノマーの例
としては、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）
アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸
ジメチルアミノプロピル、ビニルピリジンなどを挙げる
ことができ、アミド基含有モノマーの例としては、（メ
タ）アクリルアミド、N,N-ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、N,N-ジエチル（メタ）アクリルアミド、N-イソプ
ロピル（メタ）アクリルアミドなどを挙げることができ
る。さらに、その他の共重合可能なモノマーとしては、
アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）アクリル酸ア
ルコキシアルキルエステルなどがある。

【００２０】これらのモノマーを共重合して得られる
（ｂ）低分子量ポリマーの分子量は、ＧＰＣによる重量
平均分子量が５万以下であるが、好ましくは１万〜５万
である。この重量平均分子量が、５万を越えるもので
は、成分（ａ）との相溶性が低下しくすみや相分離が生
じやすい。また、（ｂ）低分子量ポリマーのガラス転移
温度（Ｔｇ）は、６０℃以上であるが、好ましくは８０
〜１２０℃である。このＴｇは、Ｆｏｘの式により計算
した値である。このＴｇが、６０℃未満であると、高温
高湿条件での気泡の発生を抑制できない。

【００２１】また、（ｂ）低分子量ポリマーの配合量
は、（ａ）粘着性ポリマー１００重量部に対して、５〜
４０重量部であるが、特に１０〜２５重量部が好まし
い。この低分子量ポリマーの配合量が５重量部未満であ
ると、高温高湿条件での気泡の発生を抑制できず、４０
重量部を越えると常温に戻したときに透明性が回復しに
くい。

【００２２】前記（ａ）粘着性ポリマー及び（ｂ）低分
子量ポリマーを製造する方法としては、溶液重合、塊状
重合、乳化重合、懸濁重合などの従来公知の重合方法に
より製造できる。

【００２３】本発明の粘着剤組成物を構成する（ｃ）架
橋剤としては、エポキシ化合物系架橋剤、イソシアネー
ト化合物系架橋剤、金属キレート化合物系架橋剤、アジ
リジン化合物系架橋剤及びアミノ樹脂系架橋剤を挙げる
ことができる。中でも、分子内に２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ化合物系架橋剤、分子内に２個以上の
イソシアネート基を有するイソシアネート化合物系架橋
剤、及びアジリジン化合物系架橋剤が好ましく、特に、
エポキシ化合物系架橋剤が好ましい。

【００２４】この分子内に２個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ化合物系架橋剤としては、1,3-ビス（N,N-ジ
グリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N',N'-
テトラグリジル-m-キシリレンジアミン、N,N,N',N'-テ
トラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイ
ソシアヌレート、m-N,N-ジグリシジルアミノフェニルグ
リシジルエーテル、N,N-ジグリシジルトルイジン、N,N-
ジグリシジルアニリン、ペンタエリスリトールポリグリ
シジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル等のエポキシ基を２個以上有する化合物が好まし
い。

【００２５】また、分子内に２個以上のイソシアネート
基を有するイソシアネート化合物系架橋剤の例として
は、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、クロルフェ
ニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイ
ソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマ
ーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネ
ート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合
物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエス
テルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエン
ポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応さ
せたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等を挙げ
ることができる。

【００２６】さらに、アジリジン化合物系架橋剤の例と
しては、トリメチロールプロパントリ-β-アジリジニル
プロピオネート、トリメチロールプロパントリ-β-（2-
メチルアジリジン）プロピオネート、テトラメチロール
メタントリ-β-アジリジニルプロピオネート、トリエチ
レンメラミン等を挙げることができる。

【００２７】この（ｃ）架橋剤の配合量は、（ａ）粘着
性ポリマー１００重量部に対して０．０００１〜２．０
重量部であるが、前記エポキシ化合物系架橋剤を使用し
た場合には、０．０００１〜０．１重量部が好ましく、
０．００１〜０．０５重量部が特に好ましい。

【００２８】本発明の粘着剤組成物は、透明性、視認性
及び本発明の効果を損なわない範囲で有れば、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、粘着付与樹脂、可
塑剤、消泡剤及び濡れ性調製剤等を配合しても良い。

【００２９】本発明のディスプレイ用粘着シートは、厚
さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルムの少なくとも１
つの表面に、前記の粘着剤組成物からなる粘着剤層を形
成したものである。この透明樹脂フィルムの例として
は、トリアセチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリアセチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフトレート、ポリイミド、ポリアラ
ミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスル
フォン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミ
ド、ポリエーテルアミド、ポリフェニルスルファイド、
ポリビニルアルコール及びポリビニルアセタール等を挙
げることができる。さらに、これらのフィルムの少なく
とも１つの表面に透明金属薄膜を形成した金属薄膜積層
型透明樹脂フィルムでも良い。透明金属薄膜を有する金
属薄膜積層型透明樹脂フィルムの例としては、ＩＴＯ蒸
着トリアセチルセルロース、銅蒸着トリアセチルセルロ
ース、酸化スズ（SnO₂）蒸着トリアセチルセルロース、
ＩＴＯ蒸着ポリエチレンテレフタレート、銅蒸着ポリエ
チレンテレフタレート、酸化スズ（SnO₂）蒸着ポリエチ
レンテレフタレート、ＩＴＯ蒸着ポリカーボネート、銅
蒸着ポリカーボネートおよび酸化スズ（SnO₂）蒸着ポリ
カーボネート等を挙げることができる。

【００３０】前記の粘着剤組成物からなる粘着剤層を形
成させる方法としては、剥離紙等に粘着剤組成物を塗布
・流延した後に、加熱により溶剤や水などの溶媒あるい
は分散媒を除去するとともに架橋反応させて粘着剤層を
形成した後、透明樹脂フィルムに粘着剤層を転写する方
法、透明樹脂フィルム上に直接粘着剤組成物を塗布・流
延し溶媒あるいは分散媒を除去するとともに架橋反応さ
せる方法などが例示できる。また、（ａ）粘着性ポリマ
ーを構成するモノマー混合物に（ｂ）低分子量ポリマー
及び（ｃ）架橋剤を配合し、剥離紙などの支持体又は透
明樹脂フィルムに塗布・流延した後、ＵＶを照射して塊
状重合を行った後に、加熱して架橋反応させることによ
り粘着剤層を形成しても良い。この架橋反応は、常温で
７日程度静置することにより、架橋が安定する。こうし
て得られる架橋反応後の粘着剤層の酢酸エチル中２５℃
で測定したゲル分率は、５０〜９０重量％となるが、好
ましくは６０〜８０重量％の範囲内にある。

【００３１】本発明のディスプレイ用粘着シートは、前
記粘着剤組成物を所定の温度で架橋反応させて粘着剤層
を形成することにより、透明基材に貼着し、６０℃、９
５％Ｒｈ（相対湿度）雰囲気に４８時間静置したときの
含水率が４重量％以上、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取
り出して２４時間後に測定したヘイズ値が３％以下とし
たものが好ましい。特に、６０℃、９５％Ｒｈ雰囲気に
４８時間静置したときの含水率が４〜１０重量％、２３
℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して２４時間後に測定し
たヘイズ値が０．０１〜３％にすることが好ましい。含
水率が４％未満の場合は、高湿条件下での白化速度を遅
くできるが、常温常湿下に戻したときに透明性が回復し
にくい。逆に、含水率が１０重量％を越えると、貼着面
端部での剥がれが生じやすい。この透明基材としては、
ガラス及び前記透明樹脂フィルム等が挙げられる。

【００３２】前記含水率は、厚さ５０μｍのポリエステ
ルフィルム上に粘着剤層を形成し、６０ｍｍ×１３０ｍ
ｍに裁断した後に、その粘着シートを７０ｍｍ×１５０
ｍｍに裁断された厚さ１ｍｍのポリカーボネートに貼り
付け、６０℃，９０％ＲＨ雰囲気下に４８時間静置し、
粘着剤の重量増加を測定することにより求める。

【００３３】

【実施例】つぎに、本発明を実施例及び比較例を用いて
さらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によ
って限定されるものではない。なお、製造例および実施
例で示す部は重量部を示し、重量平均分子量はＧＰＣに
より測定した値である。

【００３４】＜製造例１＞撹拌機、還流冷却器、温度計
及び窒素導入管を備えた反応装置に、アクリル酸メトキ
シエチル（ＭＥＡ）９５部、アクリル酸（ＡＡ）５部及
び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）１５０部を仕込み、アゾビス
イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２部を加え、窒素
ガス気流中６８℃にて８時間重合反応を行なった。反応
終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分濃度２０重量％
に調整し、粘度７．２（Ｐａ・秒）、重量平均分子量１
０５万の粘着ポリマー溶液（Ａー１）を得た。

【００３５】＜製造例２＞製造例１において、ＡＩＢＮ
０．２部をＡＩＢＮ０．２５部と代えた以外は同様にし
て、粘度３．５（Ｐａ・秒）、重量平均分子量８５万の
粘着ポリマー溶液（Ａ−２）を得た。

【００３６】＜製造例３＞製造例１において、ＭＥＡ９
５部をＭＥＡ８５部、アクリル酸ブチル１０部に代えた
以外は同様にして、粘度６．８（Ｐａ・秒）、重量平均
分子量１００万の粘着ポリマー溶液（Ａ−３）を得た。

【００３７】＜比較製造例１＞製造例１において、ＡＩ
ＢＮ０．２部をＡＩＢＮ０．５部に代えた以外は同様に
して、粘度１．５（Ｐａ・秒）、重量平均分子量５０万
の粘着ポリマー溶液（ＣＡ−１）を得た。

【００３８】＜比較製造例２＞製造例１において、ＭＥ
Ａ９５部の代わりに、アクリル酸n-ブチル（ＢＡ）５０
部及びＭＥＡ４５部を用いた以外は同様にして、粘度
３．６（Ｐａ・秒）、重量平均分子量８５万の粘着ポリ
マー溶液（ＣＡ−２）を得た。

【００３９】＜比較製造例３＞製造例１において、ＡＡ
５部の代わりに、アクリル酸2-ヒドロキシエチル（2-Ｈ
ＥＡ）５部を用いた以外は同様にして、粘度７．８（Ｐ
ａ・秒）、重量平均分子量８５万の粘着ポリマー溶液
（ＣＡ−３）を得た。

【００４０】＜比較製造例４＞製造例１において、ＭＥ
Ａ９５部、ＡＡ５部の代わりに、ＭＥＡ８５部、ＡＡ１
５部を用いた以外は同様にして、粘度９．２（Ｐａ・
秒）、重量平均分子量８５万の粘着ポリマー溶液（ＣＡ
−４）を得た。

【００４１】＜製造例４＞撹拌機、還流冷却器、温度計
及び窒素導入管を備えた反応装置にトルエン１００部を
仕込み、窒素気流中９０℃に昇温した。ついで、メタク
リル酸メチル（ＭＭＡ）９９部、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル（ＤＭＡＥＭＡ）１部、アゾビスイソブチ
ロニトリル１部を滴下ロートより、２時間かけて滴下
し、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を追加して
リフラックスさせて５時間重合した。反応終了後、トル
エンにて希釈して固形分４５％に調整し、粘度１０（Ｐ
ａ・秒）、Ｔｇ１０４℃、重量平均分子量２万の低分
子量ポリマー溶液（Ｂ−１）を得た。

【００４２】＜製造例５＞撹拌機、還流冷却器、温度計
及び窒素導入管を備えた反応装置にトルエン１００部を
仕込み、窒素気流中９０℃に昇温した。ついで、メタク
リル酸メチル９９部、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル１部、アゾビスイソブチロニトリル１部を滴下ロート
より、２時間かけて滴下し、さらにアゾビスイソブチロ
ニトリル１部を追加してリフラックスさせて５時間重合
した。反応終了後、トルエンにて希釈して固形分４５％
に調整し、粘度１０（Ｐａ・秒）、Ｔｇ１０４℃、重
量平均分子量４万の低分子量ポリマー溶液（Ｂ−２）を
得た。

【００４３】＜製造例６＞製造例４において、ＭＭＡ９
９部、ＤＭＡＥＭＡ１部の代わりに、ＭＭＡ９２部、Ｄ
ＭＡＥＭＡ８部を用いた以外は同様にして、粘度７．０
（Ｐａ・秒）、Ｔｇ１０４℃、重量平均分子量３万の低
分子量ポリマー溶液（Ｂ−３）を得た。

【００４４】＜製造例７＞製造例４において、ＭＭＡ９
９部、ＤＭＡＥＭＡ１部の代わりに、スチレン９９部、
アクリルアミド１部を用いた以外は同様にして、粘度１
０（Ｐａ・秒）、Ｔｇ１０５℃、重量平均分子量４万の
低分子量ポリマー溶液（Ｂ−４）を得た。

【００４５】＜比較製造例５＞製造例４において、ＭＭ
Ａ９９部の代わりに、メタクリル酸n-ブチル（ｎ−ＢＭ
Ａ）９９部とした以外は同様にして、粘度１０（Ｐａ・
秒）、Ｔｇ２０℃、重量平均分子量４万の低分子量ポリ
マー溶液（ＣＢ−１）を得た。

【００４６】＜比較製造例６＞製造例４において、ＭＭ
Ａ９９部、ＤＭＡＥＭＡ１部の代わりに、ＭＭＡ１００
部とした以外は同様にして、粘度１０（Ｐａ・秒）、Ｔ
ｇ１０５℃、重量平均分子量４万の低分子量ポリマー
溶液（ＣＢ−２）を得た。

【００４７】＜比較製造例７＞製造例４において、ＭＭ
Ａ９９部、ＤＭＡＥＭＡ１部の代わりに、ＭＭＡ８５
部、ＤＭＡＥＭＡ１５部とした以外は同様にして、粘度
５．０（Ｐａ・秒）、Ｔｇ８９℃、重量平均分子量２万
の低分子量ポリマー溶液（ＣＢ−３）を得た。

【００４８】

【実施例１】製造例１で得たポリマー溶液１００部（固
形分として）に製造例４で得た重合体溶液１０部（固形
分として）を加え、さらに架橋剤としてエポキシ化合物
系架橋剤（テトラッドＣ、三菱瓦斯化学（株）製）０．
０５部を加えてよく混合し粘着剤組成物とした。

【００４９】この粘着剤組成物を、厚さ５０μｍのポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥
後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、８０℃で溶媒
を除去して乾燥するとともに架橋反応させ、乾燥面に厚
み３８μｍの剥離処理したＰＥＴフィルムを貼り合わせ
て、２３℃、６５％ＲＨで７日静置し、セパレーター付
きの粘着シートを得た。

【００５０】得られた粘着シートについて、次に示す測
定方法で、ゲル分率、含水率、耐発泡性、貼付面端部の
剥がれ及びヘイズ値を測定した。得られた結果を表２に
示す。

【００５１】＜ゲル分率の測定＞セパレーター付き粘着
シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、その裁断した粘
着シートからから粘着剤を剥がし取り、粘着剤の初期重
量を秤量した。その粘着剤を１００ｇの酢酸エチルに浸
漬し室温で２４時間静置する。その後、２００メッシュ
金網でろ過し、メッシュに残った残分を８０℃で２時間
乾燥し、秤量する。初期の重量及び残分の重量から、次
式［Ｉ］によりゲル分率を算出する。

【００５２】

【数１】

【００５３】＜含水率の測定＞厚さ１ｍｍのポリカーボ
ネートを７０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し秤量する（この
重量をＷｃとする）。セパレーター付き粘着シートを６
０ｍｍ×１３０ｍｍに裁断し、剥離処理したＰＥＴフイ
ルム（セパレーター）を剥がして粘着シートを秤量する
（この重量をＷｓとする）。この粘着シートを裁断した
ポリカーボネートに貼り付け、６０℃，９０％ＲＨ雰囲
気下に４８時間静置した。その後、直ちにその積層体を
秤量し（この重量をＷ１とする）、その積層体から５０
μｍＰＥＴフィルムを剥がし、剥がしたＰＥＴフィルム
を秤量する（この重量をＷｐとする）。含水率は次式
［II］により算出した。

【００５４】

【数２】

【００５５】＜耐発泡性および剥がれの測定＞含水率と
同様に積層体を作製し、８０℃，９０％ＲＨ雰囲気下に
４８時間静置し、その後２３℃，６５％ＲＨ雰囲気下に
１時間静置して、積層体の発泡の有無、貼付面端部での
剥がれの有無を目視により観察した。耐発泡性の評価
は、 ◎・・・発泡はまったく観察されなかった。 ○・・・僅かに微細な発泡が認められるが、実用上、問
題ないレベルである。 △・・・微細な発泡が多く、実用上、やや問題があるレ
ベルであった。 ×・・・発泡が多く、大きな発泡及びふくれが観察され
た。の４段階で行った。

【００５６】＜ヘイズ値の測定＞含水率と同様に積層体
を作製し、６０℃，９０％ＲＨ雰囲気下に４８時間静置
し、さらに２３℃，６５％ＲＨ雰囲気下に２４時間静置
した。その後、積層体の全光線透過率と拡散透過率を測
定して、次式［III］によりヘイズ値を算出した。

【００５７】

【数３】

【００５８】

【実施例２〜７、比較例１〜１１】実施例１において、
ポリマー溶液の種類を表１に示すように代えて粘着剤組
成物を得るとともに、実施例１と同様の測定を行った。
結果を表２に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物、及び、透明フィ
ルムの表面に本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を
形成した本発明のディスプレイ用粘着剤は、高温高湿雰
囲気下において、基材又は被着体からのアウターガスに
よる発泡や、粘着剤層中の微細な発泡を抑制するととも
に、高温高湿雰囲気下において白化が起こっても、常温
・常湿雰囲気下に戻すと透明性が容易に回復するという
優れた効果を有するものである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年５月１１日（２００１．５．１
１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】＜含水率の測定＞厚さ１ｍｍのガラス板を
７０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し秤量する（この重量をＷ
ｃとする）。セパレーター付き粘着シートを６０ｍｍ×
１３０ｍｍに裁断し、剥離処理したＰＥＴフイルム（セ
パレーター）を剥がして粘着シートを秤量する（この重
量をＷｓとする）。この粘着シートを裁断したガラス板
に貼り付け、６０℃，９０％ＲＨ雰囲気下に４８時間静
置した。その後、直ちにその積層体を秤量し（この重量
をＷ１とする）、その積層体から５０μｍＰＥＴフィル
ムを剥がし、剥がしたＰＥＴフィルムを秤量する（この
重量をＷｐとする）。含水率は次式［II］により算出し
た。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J004 AA02 AA10 AA13 AB01 CA02 CA04 CA06 CC03 CD01 FA01 4J040 DB041 DF051 DF061 EC032 EC122 EC132 EF181 EF281 GA03 GA05 GA07 GA08 GA11 GA13 GA14 GA15 GA17 GA22 HC22 HC25 JA09 JB09 KA16 LA01 LA02 LA07 NA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）（メタ）アクリル酸アルコキシア
ルキルエステルを主成分とし、これにカルボキシル基含
有モノマーを０．１〜１０重量％共重合させて得られる
重量平均分子量６０万以上の粘着性ポリマー１００重量
部と、（ｂ）メタアクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸シクロアルキルエステル、メタアクリル酸ベンジ
ルまたはスチレンから選ばれる１種または２種以上のモ
ノマーを主成分とし、これにアミノ基含有モノマー又は
アミド基含有モノマーを０．５〜１０重量％共重合させ
て得られる、ガラス転移温度が６０℃以上で重量平均分
子量５万以下の低分子量ポリマー５〜４０重量部と、
（ｃ）架橋剤０．００１〜２．０重量部とを含有するこ
とを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】架橋剤が、エポキシ化合物であることを
特徴とする請求項第１項記載の粘着剤組成物。
【請求項３】厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィル
ムの少なくとも１つの表面に、請求項第１項又は第２項
記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を形成したことを
特徴とするディスプレイ用粘着シート
【請求項４】透明基材に貼着し６０℃、９５％Ｒｈ雰
囲気に４８時間静置したときの含水率が４重量％以上
で、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して２４時間後
に測定したヘイズ値が３％以下であることを特徴とする
請求項第３項記載のディスプレイ用粘着シート
【請求項５】透明樹脂フィルムが、少なくとも１つの
表面に金属薄膜を有する金属薄膜積層型透明樹脂フィル
ムであることを特徴とする請求項第３項乃至第４項記載
のディスプレイ用粘着シート