JP2015524011A - 柔軟度が高い粘着組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】 柔軟度および粘着性に優れるため厚さが薄くても印刷段差を解消することができる粘着組成物およびこれを用いた粘着フィルム、タッチパネル、電子機器を提供すること。【解決手段】アルキルの炭素数が２ないし１４のアルキルアクリル酸エステル単量体、水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体およびアクリル酸エステル単量体を共重合して得られる共重合体を含む粘着組成物に対するものである。また、本発明は前記粘着組成物およびこれを用いた粘着フィルム、タッチパネル、電子機器を提供する。本発明の粘着組成物は、柔軟度が高く、裁断特性、耐久性、透明度等に優れるという特徴がある。
Description
本発明は、タッチパネル用粘着組成物に対するものである。本発明の粘着組成物は、柔軟度および粘着性に優れるため厚さが薄くても印刷段差を解消することができる。
タッチスクリーンは、ウィンドウガラスに黒色または白色で印刷をして遮光をするが、このとき、黒色印刷の場合は２０μｍないし３０μｍ、白色印刷の場合は色相具現のために３０μｍないし５０μｍの高印刷が要求される。このような印刷段差を解消するために、約２５０μｍの厚さのＯＣＡ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｌｅａｒ ａｄｈｅｓｉｖｅ）フィルムを用いることが一般的である。
ところが近年では、スマートフォン、タブレットＰＣの軽量化、薄膜化が進むにつれて、タッチパネルに使用されるＯＣＡフィルム、つまり粘着剤もやはり柔軟度を高めることにより、薄くすることが要求されている。しかし、一般的に使用されるアクリル系粘着剤の場合は、柔軟度を高めるとセル加工等の裁断特性および作業性が阻害されるという問題があった。
例えば、日本公開特許２０１０―２６０８８０号には、発泡体基材の両面に粘着層を有する両面粘着テープが開示されているが、前記粘着層はメタアクリレートおよびカルボキシル基を有するビニルモノマーをモノマー成分として有するアクリル系共重合体とロジンエステル系粘着付与樹脂を含有する。しかし、これは粘着力は良いかもしれないが、優れた柔軟性が基になる印刷段差解消能は保障できない。
そこで本発明者らは、柔軟度が高いため厚さが薄くても印刷段差を解消できると共に、裁断特性、耐久性等に優れた粘着組成物について研究していた最中、特定のアクリル系単量体を共重合して得られる共重合体を用いて粘着剤を製造すると、１０μｍないし２００μｍの厚さでも印刷段差を解消できるだけでなく、裁断特性、耐久性、透明度等に優れることを見出し、本発明を完成させた。
本発明の目的は、柔軟度が高いため厚さが薄くても印刷段差を解消できると共に、裁断特性、耐久性等に優れた粘着組成物を提供することである。
前記目的を達成するために、本発明は、アルキルの炭素数が２ないし１４のアルキルアクリル酸エステル単量体、水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体およびアクリル酸エステル単量体を共重合して得られる共重合体を含み、ＡＲＥＳを通じて６０℃で測定したせん断弾性係数（ｓｈｅａｒ ｍｏｄｕｌｕｓ）が１５，０００Ｐａないし４０，０００Ｐａの粘着組成物を提供する。
また、本発明は前記粘着組成物およびこれを用いた粘着フィルム、タッチパネル、電子機器を提供する。
本発明の粘着組成物および粘着フィルムは、柔軟度が高いため厚さが薄くても印刷段差を解消できると共に、裁断特性、耐久性、透明度が高い。
本発明は、
アルキルの炭素数が２ないし１４のアルキルアクリル酸エステル単量体、水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体およびアクリル酸エステル単量体を共重して得られる共重合体を含み、ＡＲＥＳを通じて６０℃で測定したせん断弾性係数（ｓｈｅａｒ ｍｏｄｕｌｕｓ）が１５，０００Ｐａないし４０，０００Ｐａの粘着組成物に対するものである。
アルキルの炭素数が２ないし１４のアルキルアクリル酸エステル単量体、水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体およびアクリル酸エステル単量体を共重して得られる共重合体を含み、ＡＲＥＳを通じて６０℃で測定したせん断弾性係数（ｓｈｅａｒ ｍｏｄｕｌｕｓ）が１５，０００Ｐａないし４０，０００Ｐａの粘着組成物に対するものである。
また、本発明は、
本発明の粘着組成物からなる粘着層；および
前記粘着層の両面にそれぞれ位置する剥離ライナーを含む粘着フィルムに対するものである。
本発明の粘着組成物からなる粘着層；および
前記粘着層の両面にそれぞれ位置する剥離ライナーを含む粘着フィルムに対するものである。
また、本発明は、
本発明の粘着組成物からなる粘着層を含むタッチパネル、および前記タッチパネルを含む電子機器に対するものである。
本発明の粘着組成物からなる粘着層を含むタッチパネル、および前記タッチパネルを含む電子機器に対するものである。
本発明の利点および特徴、そしてそれらを達成する方法は、添付の図面と共に詳しく後述してある実施例を参照すると明確になると考える。しかし、本発明は以下で開示する実施例に限定されるものではなく、相違する多様な形態で具現でき、単に本実施例は本発明の開示が完全になるようにし、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供するものであり、本発明は請求項の範疇によって定義されるだけである。明細書全体に亘って同一参照符号は同一構成要素を指す。
以下、添付の図面を参照して本発明にかかる柔軟度が高い粘着組成物および前記粘着組成物を用いて製造した粘着フィルムについて詳しく説明する。
（アルキルの炭素数が２ないし１４のアルキルアクリル酸エステル単量体）
本発明のアルキルアクリル酸エステル単量体は、エチル（メタ）アクリレート、ｎ―プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メタ）アクリレート、ｔ―ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ―ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ―オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、およびテトラデシル（メタ）アクリレートで構成される群から選ばれる。好ましくは、本発明のアルキルアクリル酸エステル単量体は、２―エチルヘキシルアクリレート（２―ｅｔｈｙｌ ｈｅｘｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）である。
本発明のアルキルアクリル酸エステル単量体は、エチル（メタ）アクリレート、ｎ―プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メタ）アクリレート、ｔ―ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ―ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ―オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、およびテトラデシル（メタ）アクリレートで構成される群から選ばれる。好ましくは、本発明のアルキルアクリル酸エステル単量体は、２―エチルヘキシルアクリレート（２―ｅｔｈｙｌ ｈｅｘｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）である。
アルキルの炭素数が１５個を超える場合は、粘着組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなったり、粘着性の調節が難しくなる。
（水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体）
本発明の水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体は、２―ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、および２―ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートで構成される群から選ばれる。好ましくは、本発明の水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体は、２―ヒドロキシエチルアクリレート（２―Ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）である。
本発明の水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体は、２―ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、および２―ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートで構成される群から選ばれる。好ましくは、本発明の水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体は、２―ヒドロキシエチルアクリレート（２―Ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）である。
本発明の水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体は、前記アルキルアクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、２重量部ないし６０重量部使用される。前記水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体が２重量部未満で含まれたり全く含まれない場合は、粘着組成物の剥離力が低くなり、裁断特性が低下する。また、水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体が６０重量部を超過する場合は、粘着剤の裁断特性は向上するが、粘着剤が固くなって基材との密着力が低下し、粘度が高くなって加工性が低下するという問題がある。
（アクリル酸エステル単量体）
本発明の粘着組成物は、前記アルキルの炭素数が２ないし１４のアルキルアクリル酸エステル単量体および前記水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体以外のアクリル酸エステル単量体を含む。前記アクリル酸エステル単量体は、バルキー（ｂｕｌｋｙ）な構造を有する。このとき、前記のバルキー（ｂｕｌｋｙ）な構造は、二環（ｂｉｃｙｃｌｉｃ）構造であることが好ましい。
本発明の粘着組成物は、前記アルキルの炭素数が２ないし１４のアルキルアクリル酸エステル単量体および前記水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体以外のアクリル酸エステル単量体を含む。前記アクリル酸エステル単量体は、バルキー（ｂｕｌｋｙ）な構造を有する。このとき、前記のバルキー（ｂｕｌｋｙ）な構造は、二環（ｂｉｃｙｃｌｉｃ）構造であることが好ましい。
より好ましくは、本発明のバルキー（ｂｕｌｋｙ）な構造のアクリル酸エステル単量体は、イソボニルアクリレートまたはイソボニルメタクリレートであり、さらにより好ましくは、本発明のバルキーな構造のアクリル酸エステル単量体はイソボニルアクリレート（Ｉｓｏｂｏｎｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）である。
本発明のバルキーな構造のアクリル酸エステル単量体は、前記アルキルアクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、２重量部ないし７０重量部で使用される。前記のバルキーな構造のアクリル酸エステル単量体が、重合体が２重量部未満で含まれたり全く含まれない場合は、粘着組成物の剥離力が低くなって、裁断特性が低下する。また、前記のバルキーな構造のアクリル酸エステル単量体が７０重量部を超える場合、裁断特性は向上するが、製品が固くなって基材との密着力が低下するという問題がある。
（カップリング剤）
本発明の粘着組成物は、カップリング剤を含む。前記カップリング剤は制限されなく、アクリル系樹脂を用いた粘着組成物に通常使用されるカップリング剤を使用すればよい。例えば、本発明のカップリング剤はシリコン系カップリング剤等でもよく、例えば、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３―メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、３―イソシアネートプロピルトリエトキシシランまたはγ―アセトアセテートプロピルトリメトキシシラン等の一種または二種以上の混合を使用してもよい。
本発明の粘着組成物は、カップリング剤を含む。前記カップリング剤は制限されなく、アクリル系樹脂を用いた粘着組成物に通常使用されるカップリング剤を使用すればよい。例えば、本発明のカップリング剤はシリコン系カップリング剤等でもよく、例えば、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３―メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、３―イソシアネートプロピルトリエトキシシランまたはγ―アセトアセテートプロピルトリメトキシシラン等の一種または二種以上の混合を使用してもよい。
本発明のカップリング剤は、本発明のアルキルアクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、０．０１重量部ないし３．０重量部含まれる。本発明のカップリング剤が０．０１重量部未満で含まれるとカップリングが十分に起きない可能性があり、カップリング剤の含量が３．０重量部を超えると未反応カップリング剤が不純物として残る場合がある。
（光開始剤）
本発明の粘着組成物は光開始剤を含む。本発明で使用できる光開始剤の種類は、光照射によってラジカルを発生させて、重合反応を開始させられるものであれば特に限定されない。本発明で使用できる光重合開始剤の具体的な種類は、ベンゾイン系開始剤、ヒドロキシケトン系開始剤またはアミノケトン系開始剤等を挙げることができ、より具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ―ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、 α,α―メトキシ―α―ヒドロキシアセトフェノン、２，２―ジメトキシ２―フェニルアセトフェノン、２，２―ジエトキシ２―フェニルアセトフェノン、２―ヒドロキシ―２―メチル―１―フェニルプロパン―１―オン、１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２―メチル―１―［４―（メチルチオ）フェニル］―２―モルフォリノ―プロパン―１―オン、４―（２―ヒドロキシエトキシ）フェニル―２―（ヒドロキシ―２―プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、４，４’―ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２―メチルアントラキノン、２―エチルアントラキノン、２―ｔ―ブチルアントラキノン、２―アミノアントラキノン、２―メチルチオキサントン（２―ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、２―エチルチオキサントン、２―クロロチオキサントン、２，４―ジメチルチオキサントン、２，４―ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタル、アセトフェノンジメチルケタル、およびオリゴ［２―ヒドロキシ―２―メチル―１―［４―（１―メチルビニル）フェニル］プロパノン］等を挙げることができるが、これに制限されるのではない。本発明では、前記の一種または二種以上を使用してもよい。
本発明の粘着組成物は光開始剤を含む。本発明で使用できる光開始剤の種類は、光照射によってラジカルを発生させて、重合反応を開始させられるものであれば特に限定されない。本発明で使用できる光重合開始剤の具体的な種類は、ベンゾイン系開始剤、ヒドロキシケトン系開始剤またはアミノケトン系開始剤等を挙げることができ、より具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ―ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、 α,α―メトキシ―α―ヒドロキシアセトフェノン、２，２―ジメトキシ２―フェニルアセトフェノン、２，２―ジエトキシ２―フェニルアセトフェノン、２―ヒドロキシ―２―メチル―１―フェニルプロパン―１―オン、１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２―メチル―１―［４―（メチルチオ）フェニル］―２―モルフォリノ―プロパン―１―オン、４―（２―ヒドロキシエトキシ）フェニル―２―（ヒドロキシ―２―プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、４，４’―ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２―メチルアントラキノン、２―エチルアントラキノン、２―ｔ―ブチルアントラキノン、２―アミノアントラキノン、２―メチルチオキサントン（２―ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、２―エチルチオキサントン、２―クロロチオキサントン、２，４―ジメチルチオキサントン、２，４―ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタル、アセトフェノンジメチルケタル、およびオリゴ［２―ヒドロキシ―２―メチル―１―［４―（１―メチルビニル）フェニル］プロパノン］等を挙げることができるが、これに制限されるのではない。本発明では、前記の一種または二種以上を使用してもよい。
本明細書で使用される用語である「光照射」とは、光開始剤または重合性化合物に影響を与えて重合反応を誘発し得る電磁気波の照射を意味し、前記において電磁気波は、マイクロ波、赤外線、紫外線、Ｘ線およびγ線は勿論、α―粒子線、プロトンビーム（ｐｒｏｔｏｎ ｂｅａｍ）、ニュートロンビーム（ｎｅｕｔｒｏｎ ｂｅａｍ）、および電子線（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｂｅａｍ）のような粒子ビームを総称する意味として使用する。
光開始剤は、本発明のアルキルアクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、０．０１重量部ないし３．０重量部で含まれることが好ましい。光開始剤含量が０．０１重量部未満で添加されると、反応時間が長くなり得る。逆に、光開始剤の含量が３．０重量部を超えると、未反応光開始剤が不純物として残り得る。
（硬化剤）
本発明の粘着組成物は硬化剤を含む。本発明の硬化剤は、多官能フェノール類、アミン類、イミダゾール化合物、酸無水物、有機リン化合物、およびこれらのハロゲン化物、多官能アクリル系、ウレタン系、イソシアネート系、アルコール系、ポリアミド、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素等の公知の硬化剤を制限なく使用できる。
本発明の粘着組成物は硬化剤を含む。本発明の硬化剤は、多官能フェノール類、アミン類、イミダゾール化合物、酸無水物、有機リン化合物、およびこれらのハロゲン化物、多官能アクリル系、ウレタン系、イソシアネート系、アルコール系、ポリアミド、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素等の公知の硬化剤を制限なく使用できる。
本発明の硬化剤は、本発明のアルキルアクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、０．０１重量部ないし７．０重量部で含まれることが好ましい。硬化剤の含量が０．０１重量部未満で添加されると硬化反応時間が長くなったり硬化が十分されないためフィルム成形が困難になり得る。逆に、硬化剤の含量が７．０重量部を超えると未反応硬化剤が不純物として残ったり過硬化によって過度に硬直して使用性が低下し得る。
（分子量調節剤）
本発明の粘着組成物は、分子量調節剤を含む。本発明の分子量調節剤は、チオール系、ハロカーボン系、カーボンテトラクロライド、２―メルカプトエタノール、３―メルカプトプロピオン酸等の公知の分子量調節剤を制限なく使用でき、本発明のアルキルアクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、０．００５重量部ないし５．０重量部で含まれることが好ましい。分子量調節剤の含量が０．００５重量部未満だと、調節効果が不十分になる。また、分子量調節剤の含量が５．０重量部を超えると、硬化反応が抑制されてフィルム成形が低下し得、未反応物質が残ってブリージングし得る。
本発明の粘着組成物は、分子量調節剤を含む。本発明の分子量調節剤は、チオール系、ハロカーボン系、カーボンテトラクロライド、２―メルカプトエタノール、３―メルカプトプロピオン酸等の公知の分子量調節剤を制限なく使用でき、本発明のアルキルアクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、０．００５重量部ないし５．０重量部で含まれることが好ましい。分子量調節剤の含量が０．００５重量部未満だと、調節効果が不十分になる。また、分子量調節剤の含量が５．０重量部を超えると、硬化反応が抑制されてフィルム成形が低下し得、未反応物質が残ってブリージングし得る。
（粘着フィルム）
本発明は、本発明の粘着組成物からなる粘着層１０；および前記粘着層両面の剥離ライナー２０，３０からなる粘着フィルムを提供する（図１）。前記粘着フィルムは、第１の剥離ライナーに本発明の粘着物をコーティングして硬化した後、これを第２の剥離ライナーに合紙して製造する。
本発明は、本発明の粘着組成物からなる粘着層１０；および前記粘着層両面の剥離ライナー２０，３０からなる粘着フィルムを提供する（図１）。前記粘着フィルムは、第１の剥離ライナーに本発明の粘着物をコーティングして硬化した後、これを第２の剥離ライナーに合紙して製造する。
このとき、本発明の剥離ライナー２０，３０は、相互異なる離型力を有することが好ましい。つまり、第１の剥離ライナー２０の離型力は４０ｇ／２ｉｎないし１２０ｇ／２ｉｎで、第２の剥離ライナー３０の離型力は５ｇ／２ｉｎないし４０ｇ／２ｉｎであることが好ましい。第１の剥離ライナー２０の離型力が、４０ｇ／２ｉｎ未満の場合は第２のライナーの剥離が難しいという問題があり、１２０ｇ／２ｉｎを超える場合は剥離が難しいため加工性が低下するという短所がある。一方、第２の剥離ライナー３０の離型力が、５ｇ／２ｉｎ未満の場合は加工時のトンネリング現象が生じ得、４０ｇ／２ｉｎを超える場合は剥離が難しいため加工性が低下するという問題がある。
本発明の粘着層１０は、２０μｍないし３５０μｍの厚さを有し、好ましくは５０μｍないし２５０μｍ、より好ましくは１００μｍないし２００μｍの厚さを有する。本発明の粘着層の厚さが２０μｍ未満の場合は、通常のタッチスクリーンの遮光用印刷層より薄くなる。また、本発明の粘着層が３５０μｍを超えても、粘着フィルムとしての性能には問題がないが、タッチパネルの薄膜化傾向を考慮すると、タッチパネルの厚さを不要に厚くする結果となる。
本発明の粘着フィルムは、１，０００ｃｐｓないし２，０００ｃｐｓの粘度を有する。粘着フィルムが前記範囲の粘度を有すると、コーティング性が良好になり、フィルムの外観および物性が安定して維持される。粘度が２，０００ｃｐｓ以上だと粘着層をコーティングする際にかたまりになる現象が生じ、粘度が１，０００ｃｐｓ未満だと粘着層をコーティングする際にずり落ちる現象が生じるため、粘着フィルムに厚さ偏差が生じるようになる。
本発明の粘着フィルムは、０．５％以下のヘーズ値を有する。粘着フィルムのヘーズ値が０．５％を超える場合は光学的特性が低下し、特に１．０％を超える場合は透明度が低過ぎて光学用として適さない。
１．粘着フィルムの製造
下記表１に記載した組成比で各成分を混合し、常温で５分間共重合して粘着組成物を製造した。前記粘着組成物を離型力が７５ｇ／２ｉｎのＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ライナーにコーティングして硬化した後、これを離型力が３０ｇ／２ｉｎのＰＥＴライナーに合紙して粘着層の厚さが１７５μｍの粘着フィルムを製造した（実施例１ないし８、比較例１ないし１０）。このとき、光開始剤としてはＩｒｇａｃｕｒｅ６５１、チバ スペシャリティ ケミカルズ（製）を使用し、硬化剤としてはトルエンジイソシアネートを使用し、分子量調節剤は２―メルカプトエタノールを使用した。
下記表１に記載した組成比で各成分を混合し、常温で５分間共重合して粘着組成物を製造した。前記粘着組成物を離型力が７５ｇ／２ｉｎのＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ライナーにコーティングして硬化した後、これを離型力が３０ｇ／２ｉｎのＰＥＴライナーに合紙して粘着層の厚さが１７５μｍの粘着フィルムを製造した（実施例１ないし８、比較例１ないし１０）。このとき、光開始剤としてはＩｒｇａｃｕｒｅ６５１、チバ スペシャリティ ケミカルズ（製）を使用し、硬化剤としてはトルエンジイソシアネートを使用し、分子量調節剤は２―メルカプトエタノールを使用した。
２．粘着フィルムの物性評価
＜実験例１＞粘着性の評価
ＡＳＴＭ Ｄ３３３０ Ｍｏｄｉｆｉｅｄによって試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着性を評価した。その結果、これらの粘着性は全て良好なものであることが確認された（表２）。特に、実施例１ないし８の粘着組成物は、全てＡＳＴＭ Ｄ３３３０ Ｍｏｄｉｆｉｅｄによって測定の際に３０００ｇ／ｉｎないし４０００ｇ／ｉｎの粘着力を有することが確認できた。
＜実験例１＞粘着性の評価
ＡＳＴＭ Ｄ３３３０ Ｍｏｄｉｆｉｅｄによって試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着性を評価した。その結果、これらの粘着性は全て良好なものであることが確認された（表２）。特に、実施例１ないし８の粘着組成物は、全てＡＳＴＭ Ｄ３３３０ Ｍｏｄｉｆｉｅｄによって測定の際に３０００ｇ／ｉｎないし４０００ｇ／ｉｎの粘着力を有することが確認できた。
＜実験例２＞耐久性の評価
ＩＴＯフィルム上に試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着組成物を付着させ、ガラス基板を付着した。これを、６０℃、９０％の湿度条件のオーブンで１２０時間保管した後、外観観察を実施して気泡の発生有無を確認した。
ＩＴＯフィルム上に試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着組成物を付着させ、ガラス基板を付着した。これを、６０℃、９０％の湿度条件のオーブンで１２０時間保管した後、外観観察を実施して気泡の発生有無を確認した。
その結果、実施例１ないし８は、高温高湿下で気泡が発生しないため耐久性に優れることが確認された。しかし、比較例は気泡が発生し、特に、比較例４および比較例７は多量の気泡が観察された（表３）。
○：気泡が発生しない
△：気泡が多少発生
×：気泡が多量発生
△：気泡が多少発生
×：気泡が多量発生
＜実験例３＞柔軟度の評価
試験例１ないし８および比較例１ないし１０のＡＲＥＳを通じて温度によるせん断弾性係数（Ｓｈｅａｒ Ｍｏｄｕｌｕｓ）を測定し柔軟度を評価、比較した。このとき、測定装備はＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社のＡＲＥＳ Ｇ２を用いた。
試験例１ないし８および比較例１ないし１０のＡＲＥＳを通じて温度によるせん断弾性係数（Ｓｈｅａｒ Ｍｏｄｕｌｕｓ）を測定し柔軟度を評価、比較した。このとき、測定装備はＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社のＡＲＥＳ Ｇ２を用いた。
その結果、実施例１ないし８は、ＡＲＥＳを通じて２０℃で測定したせん断弾性係数（ｓｈｅａｒ ｍｏｄｕｌｕｓ）が７００００Ｐａないし９５０００Ｐａで、６０℃で測定したせん断弾性係数は１５０００Ｐａないし４００００Ｐａだった。また、前記温度にかかるせん断弾性係数の差は４５０００Ｐａないし６５０００Ｐａだった。しかし、比較例は大抵せん断弾性係数が実施例より高いか、一部の比較例はフィルム成形が難しいため測定できなかった（表４）。
＜実験例４＞印刷段差解消能の評価
ガラス基板に印刷段差が４０ｕｍになるように白色印刷し、印刷面に試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着組成物を付着した後、その上に光学用ガラスを合紙して印刷周面部で気泡が発生するかを観察して印刷段差解消能を評価した。
ガラス基板に印刷段差が４０ｕｍになるように白色印刷し、印刷面に試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着組成物を付着した後、その上に光学用ガラスを合紙して印刷周面部で気泡が発生するかを観察して印刷段差解消能を評価した。
その結果、高温、つまり６０℃でモジュラスが４０，０００Ｐａ以下の粘着組成物の印刷段差解消能が良好だった（表５）。
○：気泡が発生せず印刷段差解消能が良好
△：気泡が一部発生
×：気泡が多量発生
△：気泡が一部発生
×：気泡が多量発生
＜実験例４＞裁断性能評価
常温で、試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着フィルムをナイフで切断して粘着残余物の発生程度によって裁断性能（ｋｎｉｆｅ ｃｕｔ）を評価した。その結果、大部分の実施例では粘着残余物が殆ど発生しなかったため裁断性能が良好なことが確認されたが、比較例の４、７番は切断時に粘着残余物がひどく表れることが確認できた（表６）。
常温で、試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着フィルムをナイフで切断して粘着残余物の発生程度によって裁断性能（ｋｎｉｆｅ ｃｕｔ）を評価した。その結果、大部分の実施例では粘着残余物が殆ど発生しなかったため裁断性能が良好なことが確認されたが、比較例の４、７番は切断時に粘着残余物がひどく表れることが確認できた（表６）。
○：切断時に粘着残余物が殆ど発生しなかった
△：切断時に粘着残余物が多少発生した
×：切断時に粘着残余物が多量発生した
△：切断時に粘着残余物が多少発生した
×：切断時に粘着残余物が多量発生した
＜実験例６＞粘度の測定
試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着フィルムに対して、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社の粘度計を使用して粘着剤の粘度を測定した。
試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着フィルムに対して、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社の粘度計を使用して粘着剤の粘度を測定した。
その結果、実施例１ないし８の粘着フィルムは、１，０００ｃｐｓないし２，０００ｃｐｓの範囲内の粘度を有することが確認できた（表７）。そのため、これら粘着フィルムは、コーティング性が良好で、フィルムの外観および物性が安定していると評価された。
＜実施例７＞透明度
試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに切断し、ヘーズメーターＧａｒｄ ｐｌｕｓ（ＢＹＫ）を用いてヘーズを測定した。その結果、試験例１ないし８の粘着フィルムは、全て０．２％ないし０．３％のヘーズ値を有することが確認できた（表８）。
試験例１ないし８および比較例１ないし１０の粘着フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに切断し、ヘーズメーターＧａｒｄ ｐｌｕｓ（ＢＹＫ）を用いてヘーズを測定した。その結果、試験例１ないし８の粘着フィルムは、全て０．２％ないし０．３％のヘーズ値を有することが確認できた（表８）。
１０：本発明の粘着層
２０：第１の剥離ライナー
３０：第２の剥離ライナー
２０：第１の剥離ライナー
３０：第２の剥離ライナー
本発明は、アルキルの炭素数が２ないし１４のアルキルアクリル酸エステル単量体、水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体およびアクリル酸エステル単量体を共重合して得られる共重合体を含む粘着組成物に対するものである。また、本発明は、前記粘着組成物およびこれらを用いた粘着フィルム、タッチパネル、電子機器を提供する。
Claims (16)
- アルキルの炭素数が２〜１４のアルキルアクリル酸エステル単量体、水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体およびアクリル酸エステル単量体を共重して得られる共重合体を含み、ＡＲＥＳを通じて６０℃で測定したせん断弾性係数（ｓｈｅａｒ ｍｏｄｕｌｕｓ）が１５０００Ｐａ〜４００００Ｐａである粘着組成物。
- 前記アルキルアクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、前記の水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体は、２重量部〜６０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
- 前記アルキルアクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、前記のアクリル酸エステル単量体は２重量部〜７０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
- 前記アルキルアクリル酸エステル単量体は、エチル（メタ）アクリレート、ｎ―プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ―ブチル（メタ）アクリレート、ｔ―ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ―ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ―オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、およびテトラデシル（メタ）アクリレートで構成される群から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
- 前記水酸基を含有するアクリル酸エステル単量体は、２―ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４―ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、および２―ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートで構成される群から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
- 前記アクリル酸エステル単量体は、イソボニルアクリレートまたはイソボニルメタクリレートであることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
- 前記アルキルアクリル酸エステル単量体１００重量部に対して、０．０１重量部〜７．０重量部の硬化剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
- ＡＳＴＭ Ｄ３３３０ Ｍｏｄｉｆｉｅｄによって測定する際３０００ｇ／ｉｎ〜４０００ｇ／ｉｎの粘着力を有することを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
- ＡＲＥＳを通じて２０℃で測定したせん断弾性係数（ｓｈｅａｒ ｍｏｄｕｌｕｓ）が７００００Ｐａ〜９５０００Ｐａであることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
- ＡＲＥＳを通じて２０℃で測定したせん断弾性係数と、６０℃で測定そたせん断弾性係数の差が４５０００Ｐａ〜６５０００Ｐａであることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
- カップリング剤、光開始剤、硬化剤および分子量調節剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
- 請求項１〜１１のいずれかに記載の粘着組成物からなる粘着層；および
前記粘着層の両面にそれぞれ位置する剥離ライナーを含む粘着フィルム。 - 前記剥離ライナーは、相互異なる離型力を有することを特徴とする請求項１２に記載の粘着フィルム。
- 前記粘着層の厚さは２０μｍ〜３５０μｍであることを特徴とする請求項１２に記載の粘着フィルム。
- 請求項１〜１１のいずれかに記載の粘着組成物からなる粘着層を含むタッチパネル。
- 請求項１５に記載のタッチパネルを含む電子機器。
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