JP2001240979A - Ｐｃｍ用ノンクロメート金属表面処理剤、ｐｃｍ表面処理方法および処理されたｐｃｍ鋼板 - Google Patents
Ｐｃｍ用ノンクロメート金属表面処理剤、ｐｃｍ表面処理方法および処理されたｐｃｍ鋼板Info
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- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
Abstract
(57)【要約】
【課題】ＰＣＭ鋼板に優れた加工性と耐食性を付与する
ことができるとともに、貯蔵安定性に優れたＰＣＭ用ノ
ンクロメート金属表面処理剤と、それを用いたＰＣＭ鋼
板の金属表面処理方法およびＰＣＭ鋼板の製造方法を提
供する。 【解決手段】金属表面処理剤１リットル中に、 （ａ）シランカップリング剤および／またはその加水分
解縮合物を０．０１〜１００ｇ／ｌ （ｂ）水分散性シリカ（固形分）を０．０５〜１００ｇ
／ｌ （ｃ）ジルコニウム化合物をジルコニウムイオンとして
０．０１〜５０ｇ／ｌおよび／またはチタニウム化合物
をチタニウムイオンとして０．０１〜５０ｇ／ｌ含むこ
とを特徴とするＰＣＭ用ノンクロメート金属表面処理
剤。
ことができるとともに、貯蔵安定性に優れたＰＣＭ用ノ
ンクロメート金属表面処理剤と、それを用いたＰＣＭ鋼
板の金属表面処理方法およびＰＣＭ鋼板の製造方法を提
供する。 【解決手段】金属表面処理剤１リットル中に、 （ａ）シランカップリング剤および／またはその加水分
解縮合物を０．０１〜１００ｇ／ｌ （ｂ）水分散性シリカ（固形分）を０．０５〜１００ｇ
／ｌ （ｃ）ジルコニウム化合物をジルコニウムイオンとして
０．０１〜５０ｇ／ｌおよび／またはチタニウム化合物
をチタニウムイオンとして０．０１〜５０ｇ／ｌ含むこ
とを特徴とするＰＣＭ用ノンクロメート金属表面処理
剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属材料、特に亜
鉛メッキ鋼板、アルミ系メッキ鋼板、錫系メッキ鋼板等
の金属被覆鋼板用のプレコート（以下、ＰＣＭという）
鋼板用金属表面処理剤、ＰＣＭ鋼板の表面処理方法およ
びＰＣＭ鋼板の製造方法並びに本発明方法で製造された
ＰＣＭ鋼板に関するものである。
鉛メッキ鋼板、アルミ系メッキ鋼板、錫系メッキ鋼板等
の金属被覆鋼板用のプレコート（以下、ＰＣＭという）
鋼板用金属表面処理剤、ＰＣＭ鋼板の表面処理方法およ
びＰＣＭ鋼板の製造方法並びに本発明方法で製造された
ＰＣＭ鋼板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属の表面処理剤には、クロメー
ト処理やリン酸クロメート処理等のクロム系表面処理剤
が適用されてきており、現在でも広く使用されている。
しかし、近年の環境規制の動向からすると、クロムの有
する毒性、特に発ガン性のために将来的に使用が制限さ
れる可能性がある。そこでクロムを含まずにクロメート
処理剤と同等の耐食性を有する防錆処理剤の開発が望ま
れていた。発明者らは既に特開平１１−２９７２４号公
報に示したように、水性樹脂にチオカルボニル基含有化
合物とリン酸イオン、更に水分散性シリカを含有するノ
ンクロムの防錆処理剤を開発した。しかし、残念ながら
この系は貯蔵安定性が不十分であり、また薄膜での耐食
性にやや難点があった。一方シランカップリング剤につ
いては、特開平８−７３７７５号公報に２種類のシラン
カップリング剤を含む酸性表面処理剤が開示されてい
る。しかしこの系は、耐指紋性や塗装密着性向上に利用
される系であり、本発明のように金属表面を処理した後
に高い耐食性と加工性が要求されるような目的には全く
耐食性が不足している。また、特開平１０−６０３１５
号公報には、水系エマルションと反応する特定官能基を
有するシランカップリング剤を含有する鋼構造物用表面
処理剤が開示されているが、この場合要求されている耐
食性は湿潤試験のように比較的マイルドな試験に対して
であり、本発明のような過酷な耐食性に耐えるような防
錆剤とは、耐食性という点において比較にならない。以
上のことから、薄膜で耐食性と加工密着性を発現するよ
うな防錆処理剤の開発が望まれていた。
ト処理やリン酸クロメート処理等のクロム系表面処理剤
が適用されてきており、現在でも広く使用されている。
しかし、近年の環境規制の動向からすると、クロムの有
する毒性、特に発ガン性のために将来的に使用が制限さ
れる可能性がある。そこでクロムを含まずにクロメート
処理剤と同等の耐食性を有する防錆処理剤の開発が望ま
れていた。発明者らは既に特開平１１−２９７２４号公
報に示したように、水性樹脂にチオカルボニル基含有化
合物とリン酸イオン、更に水分散性シリカを含有するノ
ンクロムの防錆処理剤を開発した。しかし、残念ながら
この系は貯蔵安定性が不十分であり、また薄膜での耐食
性にやや難点があった。一方シランカップリング剤につ
いては、特開平８−７３７７５号公報に２種類のシラン
カップリング剤を含む酸性表面処理剤が開示されてい
る。しかしこの系は、耐指紋性や塗装密着性向上に利用
される系であり、本発明のように金属表面を処理した後
に高い耐食性と加工性が要求されるような目的には全く
耐食性が不足している。また、特開平１０−６０３１５
号公報には、水系エマルションと反応する特定官能基を
有するシランカップリング剤を含有する鋼構造物用表面
処理剤が開示されているが、この場合要求されている耐
食性は湿潤試験のように比較的マイルドな試験に対して
であり、本発明のような過酷な耐食性に耐えるような防
錆剤とは、耐食性という点において比較にならない。以
上のことから、薄膜で耐食性と加工密着性を発現するよ
うな防錆処理剤の開発が望まれていた。
【０００３】一方、ＰＣＭ鋼板についても、使用する防
錆処理剤がノンクロメート処理剤であり、且つ従来のク
ロメート処理剤を用いて製造されたＰＣＭ鋼板と同等以
上の加工密着性、耐食性を発現するようなＰＣＭ鋼板が
望まれていた。
錆処理剤がノンクロメート処理剤であり、且つ従来のク
ロメート処理剤を用いて製造されたＰＣＭ鋼板と同等以
上の加工密着性、耐食性を発現するようなＰＣＭ鋼板が
望まれていた。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金
属、特に亜鉛メッキ鋼板用に好適であり、クロムを含ま
ず、ＰＣＭ鋼板に優れた加工性と耐食性を付与すること
ができるとともに、貯蔵安定性に優れたＰＣＭ用ノンク
ロメート金属表面処理剤を提供するものである。
属、特に亜鉛メッキ鋼板用に好適であり、クロムを含ま
ず、ＰＣＭ鋼板に優れた加工性と耐食性を付与すること
ができるとともに、貯蔵安定性に優れたＰＣＭ用ノンク
ロメート金属表面処理剤を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のＰＣＭ用ノンク
ロメート金属表面処理剤は、金属表面処理剤１リットル
中に、（ａ）シランカップリング剤および／またはその
加水分解縮合物を０．０１〜１００ｇ／ｌ、（ｂ）水分
散性シリカ（固形分）を０．０５〜１００ｇ／ｌ、
（ｃ）ジルコニウム化合物をジルコニウムイオンとして
０．０１〜５０ｇ／ｌおよび／またはチタニウム化合物
をチタニウムイオンとして０．０１〜５０ｇ／ｌを含有
することを特徴とするものである。
ロメート金属表面処理剤は、金属表面処理剤１リットル
中に、（ａ）シランカップリング剤および／またはその
加水分解縮合物を０．０１〜１００ｇ／ｌ、（ｂ）水分
散性シリカ（固形分）を０．０５〜１００ｇ／ｌ、
（ｃ）ジルコニウム化合物をジルコニウムイオンとして
０．０１〜５０ｇ／ｌおよび／またはチタニウム化合物
をチタニウムイオンとして０．０１〜５０ｇ／ｌを含有
することを特徴とするものである。
【０００６】また、本発明のＰＣＭ用ノンクロメート金
属表面処理剤は、更に硫化物イオン、チオ硫酸イオン、
過硫酸イオン、トリアジンチオール化合物から選ばれる
１種以上を０．０１〜１００ｇ／ｌを含んでいてよい。
属表面処理剤は、更に硫化物イオン、チオ硫酸イオン、
過硫酸イオン、トリアジンチオール化合物から選ばれる
１種以上を０．０１〜１００ｇ／ｌを含んでいてよい。
【０００７】更に、本発明の金属表面処理方法は、上記
いずれかの金属表面処理剤で金属被覆鋼板を表面処理す
ることを特徴とするＰＣＭ鋼板の金属表面処理方法であ
り、亜鉛系被覆鋼板の表面処理に最適である。
いずれかの金属表面処理剤で金属被覆鋼板を表面処理す
ることを特徴とするＰＣＭ鋼板の金属表面処理方法であ
り、亜鉛系被覆鋼板の表面処理に最適である。
【０００８】また、本発明のＰＣＭ鋼板の製造方法は、
上記いずれかの金属表面処理剤で金属被覆鋼板を表面処
理した後、ノンクロムプライマーを塗布し、さらにトッ
プコートを塗布することを特徴とするＰＣＭ鋼板の製造
方法である。
上記いずれかの金属表面処理剤で金属被覆鋼板を表面処
理した後、ノンクロムプライマーを塗布し、さらにトッ
プコートを塗布することを特徴とするＰＣＭ鋼板の製造
方法である。
【０００９】加えて、本発明のＰＣＭ鋼板は、上記の製
造方法で製造されたＰＣＭ鋼板である。
造方法で製造されたＰＣＭ鋼板である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の金属表面処理剤には、必
須成分の１つであるシラン化合物として、シランカップ
リング剤および／またはその加水分解縮合物を含んでい
る。シランカップリング剤の加水分解縮合物とは、シラ
ンカップリング剤を原料とし、加水分解重合させたシラ
ンカップリング剤のオリゴマーのことをいう。
須成分の１つであるシラン化合物として、シランカップ
リング剤および／またはその加水分解縮合物を含んでい
る。シランカップリング剤の加水分解縮合物とは、シラ
ンカップリング剤を原料とし、加水分解重合させたシラ
ンカップリング剤のオリゴマーのことをいう。
【００１１】本発明で使用できる上記のシランカップリ
ング剤としては特に制限はないが、好ましいものとして
は、例えば以下のものを挙げることができる：ビニルメ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−
（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ，
Ｎ'−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エ
チレンジアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−〔２−（ビニルベンジルアミノ）エチル〕−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン。
ング剤としては特に制限はないが、好ましいものとして
は、例えば以下のものを挙げることができる：ビニルメ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−
（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ，
Ｎ'−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エ
チレンジアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−〔２−（ビニルベンジルアミノ）エチル〕−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン。
【００１２】特に好ましいシランカップリング剤は、ビ
ニルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３
−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ，
Ｎ'−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エ
チレンジアミンである。これらシランカップリング剤は
１種類を単独で使用してもよいし、または２種類以上を
併用してもよい。
ニルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３
−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ，
Ｎ'−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エ
チレンジアミンである。これらシランカップリング剤は
１種類を単独で使用してもよいし、または２種類以上を
併用してもよい。
【００１３】本発明では、上記シラン化合物は、金属表
面処理剤１リットル中に０．０１〜１００ｇ／ｌ、好ま
しくは０．０５〜２５ｇ／ｌの濃度で含まれている。シ
ラン化合物の含有量が０．０１ｇ／ｌ未満になると耐食
性、ノンクロム防錆コーティング剤との密着性向上効果
が不足し、１００ｇ／ｌを越えると添加効果が飽和し不
経済となる。
面処理剤１リットル中に０．０１〜１００ｇ／ｌ、好ま
しくは０．０５〜２５ｇ／ｌの濃度で含まれている。シ
ラン化合物の含有量が０．０１ｇ／ｌ未満になると耐食
性、ノンクロム防錆コーティング剤との密着性向上効果
が不足し、１００ｇ／ｌを越えると添加効果が飽和し不
経済となる。
【００１４】本発明の金属表面表面処理剤は水分散性シ
リカを必須成分として含有する。この水分散性シリカと
しては、特に限定されないが、ナトリウム等の不純物が
少なく、弱アルカリ系である、球状シリカ、鎖状シリ
カ、アルミ修飾シリカが好ましい。球状シリカとして
は、「スノーテックスＮ」、「スノーテックスＵＰ」
（いずれも日産化学工業社製）等のコロイダルシリカ
や、「アエロジル」（日本アエロジル社製）等のヒュー
ムドシリカを挙げることができ、鎖状シリカとしては、
「スノーテックスＰＳ」（日産化学工業社製）等のシリ
カゲル、更にアルミ修飾シリカとしては、「アデライト
ＡＴ―２０Ａ」（旭電化工業社製）等の市販のシリカゲ
ルを用いることができる。
リカを必須成分として含有する。この水分散性シリカと
しては、特に限定されないが、ナトリウム等の不純物が
少なく、弱アルカリ系である、球状シリカ、鎖状シリ
カ、アルミ修飾シリカが好ましい。球状シリカとして
は、「スノーテックスＮ」、「スノーテックスＵＰ」
（いずれも日産化学工業社製）等のコロイダルシリカ
や、「アエロジル」（日本アエロジル社製）等のヒュー
ムドシリカを挙げることができ、鎖状シリカとしては、
「スノーテックスＰＳ」（日産化学工業社製）等のシリ
カゲル、更にアルミ修飾シリカとしては、「アデライト
ＡＴ―２０Ａ」（旭電化工業社製）等の市販のシリカゲ
ルを用いることができる。
【００１５】上記水分散性シリカは、金属表面処理剤１
リットル中に固形分で０．０５〜１００ｇ／ｌ好ましく
は、０．５〜６０ｇ／ｌの濃度で含まれている。水分散
性シリカの含有量が０．０５ｇ／ｌ未満では、耐食性向
上の効果が不足し、１００ｇ／ｌを越えると耐食性向上
効果が見られず、逆に金属表面処理剤の浴安定性が低下
する。
リットル中に固形分で０．０５〜１００ｇ／ｌ好ましく
は、０．５〜６０ｇ／ｌの濃度で含まれている。水分散
性シリカの含有量が０．０５ｇ／ｌ未満では、耐食性向
上の効果が不足し、１００ｇ／ｌを越えると耐食性向上
効果が見られず、逆に金属表面処理剤の浴安定性が低下
する。
【００１６】本発明の金属表面処理剤には、更にジルコ
ニウム化合物および／またはチタニウム化合物を必須成
分として含有する。ジルコニウム化合物の例としては、
炭酸ジルコニルアンモニウム、ジルコンフッ化水素酸、
ジルコンフッ化アンモニウム、ジルコンフッ化カリウ
ム、ジルコンフッ化ナトリウム、ジルコニウムアセチル
アセトナート、ジルコニウムブトキシド１−ブタノール
溶液、ジルコニウムｎ−プロポキシド等が挙げられる。
チタニウム化合物の例としては、チタンフッ化水素酸、
チタンフッ化アンモニウム、シュウ酸チタンカリウム、
チタンイソプロポキシド、チタン酸イソプロピル、チタ
ンエトキシド、チタン２−エチル−１−ヘキサノラー
ト、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラｎ−
ブチル、チタンフッ化カリウム、チタンフッ化ナトリウ
ム等が挙げられる。上記化合物は単独で使用してもよい
し、または２種以上を併用してもよい。
ニウム化合物および／またはチタニウム化合物を必須成
分として含有する。ジルコニウム化合物の例としては、
炭酸ジルコニルアンモニウム、ジルコンフッ化水素酸、
ジルコンフッ化アンモニウム、ジルコンフッ化カリウ
ム、ジルコンフッ化ナトリウム、ジルコニウムアセチル
アセトナート、ジルコニウムブトキシド１−ブタノール
溶液、ジルコニウムｎ−プロポキシド等が挙げられる。
チタニウム化合物の例としては、チタンフッ化水素酸、
チタンフッ化アンモニウム、シュウ酸チタンカリウム、
チタンイソプロポキシド、チタン酸イソプロピル、チタ
ンエトキシド、チタン２−エチル−１−ヘキサノラー
ト、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラｎ−
ブチル、チタンフッ化カリウム、チタンフッ化ナトリウ
ム等が挙げられる。上記化合物は単独で使用してもよい
し、または２種以上を併用してもよい。
【００１７】上記ジルコニウム化合物および／またはチ
タニウム化合物は、本発明の金属表面処理剤１リットル
中に、ジルコニウムまたはチタニウムの量として、それ
ぞれ０．０１〜５０ｇ／ｌ好ましくは、０．０５〜５ｇ
／ｌの濃度で含まれている。上記化合物の含有量がそれ
ぞれ０．０１ｇ／ｌ未満になると耐食性が不十分とな
り、５０ｇ／ｌを越えると加工密着性の向上効果が見ら
れず、逆に浴安定性が低下する。
タニウム化合物は、本発明の金属表面処理剤１リットル
中に、ジルコニウムまたはチタニウムの量として、それ
ぞれ０．０１〜５０ｇ／ｌ好ましくは、０．０５〜５ｇ
／ｌの濃度で含まれている。上記化合物の含有量がそれ
ぞれ０．０１ｇ／ｌ未満になると耐食性が不十分とな
り、５０ｇ／ｌを越えると加工密着性の向上効果が見ら
れず、逆に浴安定性が低下する。
【００１８】本発明の金属表面処理剤には、硫化物、チ
オ硫酸化合物、過硫酸化合物、トリアジンチオール化合
物の群から選ばれる化合物を１種以上を更に添加するこ
とにより、耐食性を向上させることができる。
オ硫酸化合物、過硫酸化合物、トリアジンチオール化合
物の群から選ばれる化合物を１種以上を更に添加するこ
とにより、耐食性を向上させることができる。
【００１９】硫化物としては、例として、硫化ナトリウ
ム、硫化アンモニウム、硫化マンガン、硫化モリブデ
ン、硫化鉄、硫化バナジウム等が挙げられる。チオ硫酸
化合物としては、例として、チオ硫酸アンモニウム、チ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、等が挙げられる
過硫酸化合物としては、例として、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等を挙げられ
る。
ム、硫化アンモニウム、硫化マンガン、硫化モリブデ
ン、硫化鉄、硫化バナジウム等が挙げられる。チオ硫酸
化合物としては、例として、チオ硫酸アンモニウム、チ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、等が挙げられる
過硫酸化合物としては、例として、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等を挙げられ
る。
【００２０】トリアジンチオール化合物としては、例と
して、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン、
２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−Ｓ−トリ
アジン、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン
−モノＮａ塩、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリ
アジン−３Ｎａ塩、２−アニリン−４，６−ジメルカプ
ト−Ｓ−トリアジン、２−アリニノ−４，６−ジメルカ
プト−Ｓ−トリアジン−モノＮａ塩等を挙げることがで
きる。これらの化合物は１種類を単独で使用してもよい
し、または２種類以上を併用してもよい。
して、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン、
２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−Ｓ−トリ
アジン、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン
−モノＮａ塩、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリ
アジン−３Ｎａ塩、２−アニリン−４，６−ジメルカプ
ト−Ｓ−トリアジン、２−アリニノ−４，６−ジメルカ
プト−Ｓ−トリアジン−モノＮａ塩等を挙げることがで
きる。これらの化合物は１種類を単独で使用してもよい
し、または２種類以上を併用してもよい。
【００２１】本発明の金属表面処理剤における、上記化
合物の含有量は、硫化物イオン、チオ硫酸イオン、過硫
酸イオンおよびトリアジン化合物として、本発明の金属
表面処理剤１リットル中に０．０１〜１００ｇ／ｌ、好
ましくは０．１〜１０ｇ／ｌの濃度で含有する。含有量
が０．０１ｇ／ｌ未満であれば、耐食性の向上効果が認
められず、また１００ｇ／ｌを越えると耐食性の向上効
果が飽和し不経済である。
合物の含有量は、硫化物イオン、チオ硫酸イオン、過硫
酸イオンおよびトリアジン化合物として、本発明の金属
表面処理剤１リットル中に０．０１〜１００ｇ／ｌ、好
ましくは０．１〜１０ｇ／ｌの濃度で含有する。含有量
が０．０１ｇ／ｌ未満であれば、耐食性の向上効果が認
められず、また１００ｇ／ｌを越えると耐食性の向上効
果が飽和し不経済である。
【００２２】また、本発明の金属表面処理剤には、更に
他の成分が配合されてもよい。このような成分としては
例えば、タンニン酸またはその塩、フィチン酸またはそ
の塩、および水性樹脂を挙げることができる。水性樹脂
としは、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
エチレンアクリル共重合体、フェノール樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリアクリル酸等を用いることができる。ま
た水性樹脂を用いるときには、その造膜性を向上させ、
より均一で平滑な塗膜を形成するために有機溶剤を用い
てもよい。
他の成分が配合されてもよい。このような成分としては
例えば、タンニン酸またはその塩、フィチン酸またはそ
の塩、および水性樹脂を挙げることができる。水性樹脂
としは、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
エチレンアクリル共重合体、フェノール樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリアクリル酸等を用いることができる。ま
た水性樹脂を用いるときには、その造膜性を向上させ、
より均一で平滑な塗膜を形成するために有機溶剤を用い
てもよい。
【００２３】本発明の上記金属表面処理剤は、亜鉛系メ
ッキ鋼板、アルミ系メッキ鋼板、錫系メッキ鋼板等の金
属被覆鋼板の表面処理剤として使用される。この表面処
理剤の使用方法、すなわち表面処理方法としては、上記
金属表面処理剤を被塗物に塗布し、塗布後に被塗物を乾
燥させる方法であってもよく、あらかじめ被塗物を加熱
しその後上記本発明の金属表面処理剤を塗布し余熱を利
用し乾燥させる方法であってもよい。
ッキ鋼板、アルミ系メッキ鋼板、錫系メッキ鋼板等の金
属被覆鋼板の表面処理剤として使用される。この表面処
理剤の使用方法、すなわち表面処理方法としては、上記
金属表面処理剤を被塗物に塗布し、塗布後に被塗物を乾
燥させる方法であってもよく、あらかじめ被塗物を加熱
しその後上記本発明の金属表面処理剤を塗布し余熱を利
用し乾燥させる方法であってもよい。
【００２４】上記の乾燥条件は、上記いずれの場合で
も、室温〜２５０℃で２秒〜５分とすることができる。
２５０℃を越えると密着性や耐食性が不良となる。好ま
しくは４０〜１８０℃で５秒〜２分間乾燥させる。
も、室温〜２５０℃で２秒〜５分とすることができる。
２５０℃を越えると密着性や耐食性が不良となる。好ま
しくは４０〜１８０℃で５秒〜２分間乾燥させる。
【００２５】本発明の金属表面処理方法において、上記
金属処理剤の塗布量は、乾燥皮膜付着量で０．１ｍｇ／
ｍ2以上であることが好ましい。皮膜重量が０．１ｍｇ
／ｍ2未満では防錆力が不足する。一方皮膜重量が多す
ぎるとＰＣＭ塗装下地としては不経済であり、塗装にも
不都合であるので、より好ましくは０．５〜５００ｍｇ
／ｍ2である。更に好ましくは１〜２５０ｍｇ／ｍ2であ
る。
金属処理剤の塗布量は、乾燥皮膜付着量で０．１ｍｇ／
ｍ2以上であることが好ましい。皮膜重量が０．１ｍｇ
／ｍ2未満では防錆力が不足する。一方皮膜重量が多す
ぎるとＰＣＭ塗装下地としては不経済であり、塗装にも
不都合であるので、より好ましくは０．５〜５００ｍｇ
／ｍ2である。更に好ましくは１〜２５０ｍｇ／ｍ2であ
る。
【００２６】本発明の金属表面処理方法において、上記
金属表面処理剤の塗布方法は、特に限定されず、一般に
使用されているロールコート、シャワーコート、スプレ
ー、浸漬、刷毛塗り等によって塗布することができる。
また、処理される対象となる鋼材は、ＰＣＭ用の金属被
覆鋼板、特に亜鉛メッキ鋼板の処理に最適である。
金属表面処理剤の塗布方法は、特に限定されず、一般に
使用されているロールコート、シャワーコート、スプレ
ー、浸漬、刷毛塗り等によって塗布することができる。
また、処理される対象となる鋼材は、ＰＣＭ用の金属被
覆鋼板、特に亜鉛メッキ鋼板の処理に最適である。
【００２７】本発明のＰＣＭ鋼板の製造方法は、金属被
覆鋼板を、上記金属表面処理剤で金属表面処理を実施
し、乾燥、次いでノンクロメートプライマーを塗布乾燥
後、トップコートを塗布する方法である。
覆鋼板を、上記金属表面処理剤で金属表面処理を実施
し、乾燥、次いでノンクロメートプライマーを塗布乾燥
後、トップコートを塗布する方法である。
【００２８】上記ノンクロメートプライマーとしては、
プライマーの配合中にクロメート系の防錆顔料を使用し
ないプライマー全てが使用できる。好ましいプライマー
はバナジン酸系防錆顔料とリン酸系防錆顔料とを用いた
プライマー（Ｖ／Ｐ顔料プライマー）が好ましい。
プライマーの配合中にクロメート系の防錆顔料を使用し
ないプライマー全てが使用できる。好ましいプライマー
はバナジン酸系防錆顔料とリン酸系防錆顔料とを用いた
プライマー（Ｖ／Ｐ顔料プライマー）が好ましい。
【００２９】上記プライマーの塗布膜厚は乾燥膜厚で１
〜２０μmであることが好ましい。１μm未満であれば耐
食性が低下し、一方２０μmを越えると加工密着性が低
下する。上記ノンクロメートプライマーの焼き付け乾燥
条件は、金属表面温度が１５０〜２５０℃で１０秒〜５
分とすることができる。
〜２０μmであることが好ましい。１μm未満であれば耐
食性が低下し、一方２０μmを越えると加工密着性が低
下する。上記ノンクロメートプライマーの焼き付け乾燥
条件は、金属表面温度が１５０〜２５０℃で１０秒〜５
分とすることができる。
【００３０】また、上記トップコートとしては特に限定
されず、通常のＰＣＭ用トップコート全てを用いること
ができる。
されず、通常のＰＣＭ用トップコート全てを用いること
ができる。
【００３１】上記ノンクロメートプライマーおよびトッ
プコートの塗布方法は、特に限定されず、一般に使用さ
れるロールコート、シャワーコート、エアースプレー、
エアレススプレー、浸漬等を利用することができる。
プコートの塗布方法は、特に限定されず、一般に使用さ
れるロールコート、シャワーコート、エアースプレー、
エアレススプレー、浸漬等を利用することができる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的にか
つ詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定され
るものではない。
つ詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定され
るものではない。
【００３３】実施例１ 純水１リットルにサイラエースＳ−３３０（γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン；チッソ社製）を１．５ｇ
添加して室温で５分間撹拌し、ついでスノーテックスＮ
（水分散性シリカ；日産化学工業社製）を０．５ｇ添加
し５分間撹拌、更にジルコゾールＡＣ−７（炭酸ジルコ
ニルアンモニウム；第一稀元素社製）をジルコニウムイ
オンで０．０２ｇになるように添加５分間撹拌してＰＣ
Ｍ用ノンクロメート金属表面処理剤を得た。得られた金
属表面処理剤をアルカリクリーナー（サーフクリーナー
１５５；日本ペイント社製）で脱脂し、乾燥した市販の
溶融亜鉛メッキ鋼板（日本テストパネル社製；７０×１
５０×０．４ｍｍ）にバーコーター＃３で乾燥皮膜重量
で２０ｍｇ／ｍ2になるように塗布、金属表面温度６０
℃で乾燥後、Ｖ／Ｐ顔料含有のノンクロムプライマーを
バーコーター＃１６で乾燥膜厚が５μｍになるように塗
布し、金属表面温度２１５℃で乾燥した。更にトップコ
ートとしてフレキコート１０６０（ポリエステル系上塗
り塗料；日本ペイント社製）をバーコーター＃３６で乾
燥膜厚が１５μｍとなるように塗布し、金属表面温度２
３０℃で乾燥させて試験板を得た。得られた試験板の折
り曲げ密着性、耐食性、コインスクラッチ性、および金
属表面処理剤の浴安定性を下記の評価方法にしたがって
行い、その結果を表１に記載した。
プロピルトリエトキシシラン；チッソ社製）を１．５ｇ
添加して室温で５分間撹拌し、ついでスノーテックスＮ
（水分散性シリカ；日産化学工業社製）を０．５ｇ添加
し５分間撹拌、更にジルコゾールＡＣ−７（炭酸ジルコ
ニルアンモニウム；第一稀元素社製）をジルコニウムイ
オンで０．０２ｇになるように添加５分間撹拌してＰＣ
Ｍ用ノンクロメート金属表面処理剤を得た。得られた金
属表面処理剤をアルカリクリーナー（サーフクリーナー
１５５；日本ペイント社製）で脱脂し、乾燥した市販の
溶融亜鉛メッキ鋼板（日本テストパネル社製；７０×１
５０×０．４ｍｍ）にバーコーター＃３で乾燥皮膜重量
で２０ｍｇ／ｍ2になるように塗布、金属表面温度６０
℃で乾燥後、Ｖ／Ｐ顔料含有のノンクロムプライマーを
バーコーター＃１６で乾燥膜厚が５μｍになるように塗
布し、金属表面温度２１５℃で乾燥した。更にトップコ
ートとしてフレキコート１０６０（ポリエステル系上塗
り塗料；日本ペイント社製）をバーコーター＃３６で乾
燥膜厚が１５μｍとなるように塗布し、金属表面温度２
３０℃で乾燥させて試験板を得た。得られた試験板の折
り曲げ密着性、耐食性、コインスクラッチ性、および金
属表面処理剤の浴安定性を下記の評価方法にしたがって
行い、その結果を表１に記載した。
【００３４】実施例２〜６、比較例１、２ シランカップリング剤、水分散性シリカ、ジルコニウム
化合物の種類と濃度をそれぞれ表１に記載したように変
更した以外は、実施例１と同様にして、金属表面処理剤
を調整した。これらの金属表面処理剤を用いて、実施例
１と同様にして試験板を作成、これらの試験板および金
属表面処理浴の評価を行った。得られた結果を表１に記
載した。
化合物の種類と濃度をそれぞれ表１に記載したように変
更した以外は、実施例１と同様にして、金属表面処理剤
を調整した。これらの金属表面処理剤を用いて、実施例
１と同様にして試験板を作成、これらの試験板および金
属表面処理浴の評価を行った。得られた結果を表１に記
載した。
【００３５】比較例３ 金属表面処理剤に代えて、市販の塗布型クロメート処理
剤（樹脂含有タイプ）をクロム付着量が２０ｍｇ／ｍ2
となるように塗布、乾燥したことおよびクロメート含有
プライマー（ストロンチウムクロメート顔料含有プライ
マー）を用いたこと以外は、実施例1と同様にして試験
板を作成および評価を行い、得られた結果を表１に記載
した。
剤（樹脂含有タイプ）をクロム付着量が２０ｍｇ／ｍ2
となるように塗布、乾燥したことおよびクロメート含有
プライマー（ストロンチウムクロメート顔料含有プライ
マー）を用いたこと以外は、実施例1と同様にして試験
板を作成および評価を行い、得られた結果を表１に記載
した。
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例７〜１２ シランカップリング剤、水分散性シリカ、ジルコニウム
化合物、硫黄含有化合物の種類と濃度とを表２に記載し
たように変更した以外は、実施例１と同様にして、金属
表面処理剤を調製した。これらの金属表面処理剤を用い
て、実施例１と同様にして試験板を作製、これらの試験
板を耐食性試験の塩水噴霧時間を５００時間に変更した
以外は、実施例１と同様の評価を行い、得られた結果を
表２に記載した。
化合物、硫黄含有化合物の種類と濃度とを表２に記載し
たように変更した以外は、実施例１と同様にして、金属
表面処理剤を調製した。これらの金属表面処理剤を用い
て、実施例１と同様にして試験板を作製、これらの試験
板を耐食性試験の塩水噴霧時間を５００時間に変更した
以外は、実施例１と同様の評価を行い、得られた結果を
表２に記載した。
【００３８】
【表２】
【００３９】なお、上記表１および２において使用した
シランカップリング剤、水分散性シリカ、ジルコニウム
化合物、チタニウム化合物、硫黄含有化合物は次の市販
品である。 ［シランカップリング剤］ １：サイラエースＳ−３３０（γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン；チッソ社製） ２：サイラエースＳ０−５１０（γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン；チッソ社製） ３：サイラエースＳ８１０（γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン；チッソ社製） ４：サイラエースＳ−３４０（Ｎ−（１，３−ジメチル
ブチリデン）−３−（トリエトキシリル）−１−プロパ
ンアミン；チッソ 社製）、 ［水分散性シリカ］ １：スノーテックスＮ（日産化学工業社製） ２：スノーテックスＯ（日産化学工業社製） ［ジルコニウム化合物］ １：ジルコゾールＡＣ−７（炭酸ジルコニルアンモニウ
ム；第一稀元素社製） ２：ジルコンフッ化アンモニウム（試薬） ３：ジルコン弗化水素酸（試薬） ４：チタンフッ化水素酸（試薬） ５：チタンフッ化アンモニウム（試薬） ［硫黄化合物］ １：硫化アンモニウム（試薬） ２：過硫酸アンモニウム（試薬） ３：チオ硫酸アンモニウム（試薬） ４：トリアジンチオール（サンチオールＮ−１；三協化
成社製）
シランカップリング剤、水分散性シリカ、ジルコニウム
化合物、チタニウム化合物、硫黄含有化合物は次の市販
品である。 ［シランカップリング剤］ １：サイラエースＳ−３３０（γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン；チッソ社製） ２：サイラエースＳ０−５１０（γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン；チッソ社製） ３：サイラエースＳ８１０（γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン；チッソ社製） ４：サイラエースＳ−３４０（Ｎ−（１，３−ジメチル
ブチリデン）−３−（トリエトキシリル）−１−プロパ
ンアミン；チッソ 社製）、 ［水分散性シリカ］ １：スノーテックスＮ（日産化学工業社製） ２：スノーテックスＯ（日産化学工業社製） ［ジルコニウム化合物］ １：ジルコゾールＡＣ−７（炭酸ジルコニルアンモニウ
ム；第一稀元素社製） ２：ジルコンフッ化アンモニウム（試薬） ３：ジルコン弗化水素酸（試薬） ４：チタンフッ化水素酸（試薬） ５：チタンフッ化アンモニウム（試薬） ［硫黄化合物］ １：硫化アンモニウム（試薬） ２：過硫酸アンモニウム（試薬） ３：チオ硫酸アンモニウム（試薬） ４：トリアジンチオール（サンチオールＮ−１；三協化
成社製）
【００４０】〈評価方法〉上記実施例１〜１３および比
較例１〜３において、折り曲げ密着性、耐食性、コイン
スクラッチ性および浴安定性の評価は以下の方法および
評価基準に基づいて行った。
較例１〜３において、折り曲げ密着性、耐食性、コイン
スクラッチ性および浴安定性の評価は以下の方法および
評価基準に基づいて行った。
【００４１】折り曲げ密着性 （一次密着性）２０℃の環境下で試験板をスぺーサーを
間に挟まずに１８０°折り曲げ加工（０ＴＴ加工）し、
折り曲げ加工部を３回テープ剥離して、剥離度合いを２
０倍ルーペで観察し、下記の基準で評価した。 ５点：クラックなし ４点：加工部全面にクラック ３点：剥離面積が加工部の２０％以未満 ２点：剥離面積が加工部の２０％以上、８０％未満 １点：剥離面積が加工部の８０％以上
間に挟まずに１８０°折り曲げ加工（０ＴＴ加工）し、
折り曲げ加工部を３回テープ剥離して、剥離度合いを２
０倍ルーペで観察し、下記の基準で評価した。 ５点：クラックなし ４点：加工部全面にクラック ３点：剥離面積が加工部の２０％以未満 ２点：剥離面積が加工部の２０％以上、８０％未満 １点：剥離面積が加工部の８０％以上
【００４２】（二次密着性）試験板を沸騰水に２時間浸
漬後、２４時間室内に放置したものについて、一次密着
試験と同様に折り曲げ加工をし、同一基準で評価した。
漬後、２４時間室内に放置したものについて、一次密着
試験と同様に折り曲げ加工をし、同一基準で評価した。
【００４３】耐食性 （カット部）試験板にクロスカットを入れ、ＪＩＳ Ｚ
２３１７ に基づく塩水噴霧試験を３６０時間（実施例
１〜６、比較例１〜３）および５００時間（実施例７〜
１３）試験後のカット部片側のふくれ幅を測定し、下記
の基準で評価した。 ５点：ふくれ幅が０ｍｍ ４点：ふくれ幅が１ｍｍ未満 ３点：ふくれ幅が１ｍｍ以上、３ｍｍ未満 ２点：ふくれ幅が３ｍｍ以上、５ｍｍ未満 １点：ふくれ幅が５ｍｍ以上
２３１７ に基づく塩水噴霧試験を３６０時間（実施例
１〜６、比較例１〜３）および５００時間（実施例７〜
１３）試験後のカット部片側のふくれ幅を測定し、下記
の基準で評価した。 ５点：ふくれ幅が０ｍｍ ４点：ふくれ幅が１ｍｍ未満 ３点：ふくれ幅が１ｍｍ以上、３ｍｍ未満 ２点：ふくれ幅が３ｍｍ以上、５ｍｍ未満 １点：ふくれ幅が５ｍｍ以上
【００４４】（端面）試験板をＪＩＳ Ｚ ２３１７に基
づく塩水噴霧試験を３６０時間行った後の上バリ端面か
らのふくれ幅を、カット部と同一基準で評価した。
づく塩水噴霧試験を３６０時間行った後の上バリ端面か
らのふくれ幅を、カット部と同一基準で評価した。
【００４５】コインスクラッチ性 コインスクラッチテスターで荷重１Ｋｇでスクラッチ傷
を付けた部分を、下記の基準で評価した。 ５点：プライマーの露出面積が１０％未満、素地の露出
なし ４点：プライマーの露出面積が１０％以上、７０％未満
で、素地露出なし ３点：プライマーの露出面積が７０％以上、素地露出面
積３０％未満 ２点：プライマーの露出面積が７０％以上、素地露出面
積３０％以上、７０％未満 １点：プライマーの露出面積が７０％以上、素地露出面
積７０％以上
を付けた部分を、下記の基準で評価した。 ５点：プライマーの露出面積が１０％未満、素地の露出
なし ４点：プライマーの露出面積が１０％以上、７０％未満
で、素地露出なし ３点：プライマーの露出面積が７０％以上、素地露出面
積３０％未満 ２点：プライマーの露出面積が７０％以上、素地露出面
積３０％以上、７０％未満 １点：プライマーの露出面積が７０％以上、素地露出面
積７０％以上
【００４６】浴安定性 金属表面処理液を４０℃のインキュベーターに３０日間
貯蔵した後のゲル化、沈殿の状態を観察し、次の基準に
従って評価した。 ○：ゲル化および沈殿が認められない ×：ゲル化または沈殿が認められる
貯蔵した後のゲル化、沈殿の状態を観察し、次の基準に
従って評価した。 ○：ゲル化および沈殿が認められない ×：ゲル化または沈殿が認められる
【００４７】表１および２に示すように、本発明の金属
処理剤は貯蔵安定性に優れており、且つ本発明方法によ
り製造されたノンクロメート処理ＰＣＭ鋼板は、クロメ
ート処理ＰＣＭ鋼板と同等以上の優れた加工密着性と耐
食性を示した。
処理剤は貯蔵安定性に優れており、且つ本発明方法によ
り製造されたノンクロメート処理ＰＣＭ鋼板は、クロメ
ート処理ＰＣＭ鋼板と同等以上の優れた加工密着性と耐
食性を示した。
【００４８】
【発明の効果】本発明のＰＣＭ用ノンクロメート金属表
面処理剤は、シランカップリング剤および／またはその
加水分解縮合物、水分散性シリカ、ジルコニウム化合物
／およびチタニウム化合物を含有している。この金属表
面処理剤は、金属、特に亜鉛メッキ鋼板用に好適であ
り、クロムを含まず、ＰＣＭ鋼板に優れた加工性と耐食
性を付与することができるとともに、貯蔵安定性に優れ
ている。
面処理剤は、シランカップリング剤および／またはその
加水分解縮合物、水分散性シリカ、ジルコニウム化合物
／およびチタニウム化合物を含有している。この金属表
面処理剤は、金属、特に亜鉛メッキ鋼板用に好適であ
り、クロムを含まず、ＰＣＭ鋼板に優れた加工性と耐食
性を付与することができるとともに、貯蔵安定性に優れ
ている。
【００４９】また、この金属表面処理剤をノンクロメー
トＰＣＭ鋼板の製造方法に用いることにより、従来のク
ロメート含有防錆処理剤を用いたＰＣＭ鋼板と同等以上
の加工性とより優れた耐食性とを付与することができ
た。
トＰＣＭ鋼板の製造方法に用いることにより、従来のク
ロメート含有防錆処理剤を用いたＰＣＭ鋼板と同等以上
の加工性とより優れた耐食性とを付与することができ
た。
【００５０】これは、本発明の金属表面処理剤がシラン
カップリング剤を含むことにより、シランカップリング
剤の反応性部分がメタシロキサン結合により被塗物金属
表面に強く結合し、疎水基の有機性部分が、その上に塗
布されるノンクロメートプライマーの有機被膜と強く結
合し密着性を高めることで耐食性が優れているものと考
えられる。また水分散性シリカは、被塗物表面にシリカ
粒子が吸着して配列することにより、腐食性イオンや水
分に対しバリアー性を発現して腐食抑制するとともに、
シリカ表面に存在するシラノール基がその上に塗布され
るプライマーの有機被膜と金属表面の密着性を高めてい
ると考えられる。ジルコニウムイオンについては、金属
表面に酸化ジルコニウムの被膜を形成することにより耐
食性を高めるとともに、ジルコニウムがその上に塗布さ
れるプライマーの架橋剤となって有機被膜の架橋密度を
高めることにより、耐食性や密着性、更にコインスクラ
ッチ性を高めると考えられる。また硫黄含有化合物は、
金属表面を不動態化することにより耐食性を高めると考
えられる。
カップリング剤を含むことにより、シランカップリング
剤の反応性部分がメタシロキサン結合により被塗物金属
表面に強く結合し、疎水基の有機性部分が、その上に塗
布されるノンクロメートプライマーの有機被膜と強く結
合し密着性を高めることで耐食性が優れているものと考
えられる。また水分散性シリカは、被塗物表面にシリカ
粒子が吸着して配列することにより、腐食性イオンや水
分に対しバリアー性を発現して腐食抑制するとともに、
シリカ表面に存在するシラノール基がその上に塗布され
るプライマーの有機被膜と金属表面の密着性を高めてい
ると考えられる。ジルコニウムイオンについては、金属
表面に酸化ジルコニウムの被膜を形成することにより耐
食性を高めるとともに、ジルコニウムがその上に塗布さ
れるプライマーの架橋剤となって有機被膜の架橋密度を
高めることにより、耐食性や密着性、更にコインスクラ
ッチ性を高めると考えられる。また硫黄含有化合物は、
金属表面を不動態化することにより耐食性を高めると考
えられる。
【００５１】本発明により得られたＰＣＭ鋼板は、優れ
た加工性と耐食性とを有しているため、家電製品、コン
ピューター関連機器、建材、自動車等の工業製品に広く
用いることができる。
た加工性と耐食性とを有しているため、家電製品、コン
ピューター関連機器、建材、自動車等の工業製品に広く
用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスチャン・ユング ドイツ連邦共和国96173オーバーハイド・ プファラー・ショーバー・リング４ Ｆターム(参考） 4D075 AE03 DB01 DB02 DB05 DB07 DC10 EB01 EC03 EC10 EC45 4K026 AA02 AA07 AA13 AA22 BA01 BA12 BB06 BB08 BB10 CA16 CA18 CA33 CA37 CA41 EB08 4K044 AA02 AB02 BA10 BA11 BA14 BA21 BB03 BB05 BC02 BC04 CA11 CA16 CA53 CA62
Claims (6)
- 【請求項１】金属表面処理剤１リットル中に、 （ａ）シランカップリング剤および／またはその加水分
解縮合物を０．０１〜１００ｇ／ｌ （ｂ）水分散性シリカ（固形分）を０．０５〜１００ｇ
／ｌ （ｃ）ジルコニウム化合物をジルコニウムイオンとして
０．０１〜５０ｇ／ｌおよび／またはチタニウム化合物
をチタニウムイオンとして０．０１〜５０ｇ／ｌ含むこ
とを特徴とするＰＣＭ用ノンクロメート金属表面処理
剤。 - 【請求項２】更に硫化物イオン、チオ硫酸イオン、過硫
酸イオン、トリアジンチオール化合物から選ばれる１種
以上を０．０１〜１００ｇ／ｌを含むことを特徴とする
請求項１記載のＰＣＭ用ノンクロメート金属表面処理
剤。 - 【請求項３】請求項１または２に記載の金属表面処理剤
で金属被覆鋼板を表面処理することを特徴とする金属表
面処理方法。 - 【請求項４】金属被覆鋼板が亜鉛系被覆鋼板である請求
項３に記載の金属表面処理方法 - 【請求項５】請求項１または２に記載の金属表面処理剤
で金属被覆鋼板を表面処理した後、ノンクロムプライマ
ー塗布し、次いでトップコートを塗布することを特徴と
するＰＣＭ鋼板の製造方法。 - 【請求項６】請求項５に記載の方法で得られるＰＣＭ鋼
板。
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