JP2001206999A - アルコキシル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物及びその成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形物の表面平滑性、溶融押出安定性、耐ド
ローダウン性、層間接着性及びガスバリアー性に優れた
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を提供する。 【解決手段】 分子量１０００以下の共役二重結合を有
する化合物を０．１〜３０００ｐｐｍ含有する、アルコ
キシル基含有率０．０００５〜１モル％、エチレン含有
率５〜６０モル％、けん化度８５モル％以上のエチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形物の表面平滑
性、溶融押出安定性、耐ドローダウン性、層間接着性及
びガスバリアー性に優れたアルコキシル基含有エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
（以下、「ＥＶＯＨ」という。）は、ガスバリアー性及
び溶融成形性を有することから、溶融成形法により、フ
ィルム、シート、パイプ、チューブ、ボトル等に成形さ
れ、ガスバリアー性の要求される食品包装材として多用
されている。しかしながら、従来のＥＶＯＨを用いて成
形物を製造すると、成形物表面に押出成形方向に対応し
て「縦筋」が発生し外観を悪化させる場合がしばしばあ
り、これを解消することが重要な技術的課題となってい
た。かかる「縦筋」に基づく外観悪化は、特開昭６１−
１９７６０３号公報や特開平９−７１６２０号公報に記
載されているような「肌荒れ」、「フィッシュアイ」、
「ゲル・ブツ」等の成形物に不連続的に発生する外観悪
化とは異なる現象であり、押出方向に対応して、ほぼ連
続的に発生するもので、著しく商品価値を損なうため、
長年に亘り当業者間で懸案となっており、その解決が強
く望まれていた。

【０００３】前記「縦筋」に基づく外観悪化は、ＥＶＯ
Ｈ単層で押出成形する場合にも発生するが、他の熱可塑
性樹脂と多層共押出成形する場合に発生し易い。また、
かかる外観悪化は、押出成形の開始当初から発生する場
合もあるし、成形開始当初には発生せず経時的に発生す
る場合もある。

【０００４】また、ＥＶＯＨにはその他にも、 ・押出成形する場合、押出機の負荷が変動し、成形物の
厚さが変動する ・フィルム若しくはシートを押出成形する場合又はパイ
プ若しくはボトルのパリソンを押出成形する場合、ダイ
からドローダウンし易い ・他の熱可塑性樹脂と共押出成形した場合、充分な層間
接着力が得られない等の技術的な問題があり、その解決
が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形物の表
面平滑性、溶融押出安定性、耐ドローダウン性、層間接
着性及びガスバリアー性に優れたＥＶＯＨを得ることを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、上記目的は分
子量１０００以下の共役二重結合を有する化合物を０．
１〜３０００ｐｐｍ含有する、アルコキシル基含有率
０．０００５〜１モル％、エチレン含有率５〜６０モル
％、けん化度８５モル％以上のＥＶＯＨにより達成され
る。

【０００７】好適な実施態様では、本発明のＥＶＯＨは
高級脂肪酸又はその誘導体を高級脂肪酸換算量で１０〜
５０００ｐｐｍ含有する。また、好適な実施態様では、
本発明のＥＶＯＨはホウ素化合物をホウ素換算量で１０
〜５０００ｐｐｍ含有する。さらに、本発明は、上記の
ＥＶＯＨからなる単層押出成形物及び該ＥＶＯＨの層を
含む多層共押出成形物を包含する。

【０００８】本発明のＥＶＯＨは、アルコキシル基を有
する重合開始剤を用いて重合したエチレン−酢酸ビニル
共重合体（以下、「ＥＶＡ」という。）に、分子量が１
０００以下の共役二重結合を有する化合物を含有させた
後、けん化することにより、好適に製造することができ
る。

【０００９】本発明のＥＶＯＨは、アルコキシル基を有
する重合開始剤を用いて重合したＥＶＡに、分子量が１
０００以下の共役二重結合を有する化合物を含有させた
後、けん化し、次いで高級脂肪酸又はその誘導体及び／
又はホウ素化合物を含有させることにより、好適に製造
することができる。

【００１０】また、本発明のＥＶＯＨからなる単層押出
成形物又は該ＥＶＯＨの層を含む多層共押出成形物は、
アルコキシル基を有する重合開始剤を用いて重合したＥ
ＶＡに、分子量が１０００以下の共役二重結合を有する
化合物を含有させた後、けん化して得られるＥＶＯＨを
単層押出成形又は多層共押出成形することにより、好適
に製造することができる。

【００１１】さらに、本発明のＥＶＯＨからなる単層押
出成形物又は該ＥＶＯＨの層を含む多層共押出成形物
は、アルコキシル基を有する重合開始剤を用いて重合し
たＥＶＡに、分子量が１０００以下の共役二重結合を有
する化合物を含有させた後、けん化し、次いで高級脂肪
酸又はその誘導体及び／又はホウ素化合物を含有させて
得られるＥＶＯＨを単層押出成形又は多層共押出成形す
ることにより、好適に製造することができる。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明のアルコキシル基を含有す
るＥＶＯＨは、分子内に下記式（１）で示されるアルコ
キシル基を有するＥＶＯＨである。

【００１３】

【化１】

【００１４】（上記式（１）において、Ｒは炭素数１〜
５のアルキル基を示す。）本発明において、アルコキシ
ル基の炭素数は、本発明の所期の効果を達成するという
観点から、１〜５であることが必要であり、好ましくは
１〜３、最も好ましくは１とするのがよい。

【００１５】本発明において、ＥＶＯＨのエチレン含有
率は５モル％以上であり、好ましくは１０モル％以上、
より好ましくは２０モル％以上で、且つ６０モル％以
下、好ましくは５７モル％以下、より好ましくは５５モ
ル％以下である。ＥＶＯＨのエチレン含有率が５モル％
を下回るときは、成形物が表面平滑性及び溶融押出安定
性の点で劣り、また高湿時のガスバリアー性にも劣る。
またエチレン含有率が前記値を上回るときは、耐ドロー
ダウン性、層間接着性及びガスバリアー性に劣る。

【００１６】本発明において、ＥＶＯＨの酢酸ビニル成
分のけん化度は８５モル％以上であり、好ましくは９５
モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、最も好ま
しくは９９モル％以上である。ＥＶＯＨのけん化度が８
５モル％を下回ると、成形物が表面平滑性、溶融押出安
定性、耐ドローダウン性に劣り、また低湿時及び高湿時
のガスバリアー性も悪化する。

【００１７】なお、本発明でいうエチレン含有率及びけ
ん化度は、本発明で用いられるＥＶＯＨが、エチレン含
有率又はけん化度の異なる２種類以上のＥＶＯＨの組成
物からなるときは、平均エチレン含有率及び平均けん化
度をいう。

【００１８】本発明のＥＶＯＨには、本発明の目的が阻
害されない範囲内で他の単量体を共重合することもでき
る。共重合に用いられる単量体の例としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−へキセン、１−オクテンなどのオレフィン；イ
タコン酸、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸など
の不飽和カルボン酸、その塩、その部分又は完全エステ
ル化物、そのアミド、その無水物；ビニルトリメトキシ
シランなどのビニルシラン系化合物；不飽和スルホン酸
又はその塩；アルキルチオール類；ビニルピロリドン類
などを挙げることができる。

【００１９】本発明のアルコキシル基を含有するＥＶＯ
Ｈを得る方法としては、特公昭４４−２１３４１号公
報、特開昭６３−４６２０２号公報、特開昭６２−１２
８７５４号公報等に記載されている、エチレン及び酢酸
ビニルと共重合可能なビニル基を有するアルコキシル基
含有モノマー、例えばアルキルビニルエーテル、アルキ
ルアリルエーテル、Ｎ−アルコキシアルキル（メタ）ア
クリルアミド等を共重合した後、けん化する方法等を例
示することができる。

【００２０】さらに、発明者等は、本発明のアルコキシ
ル基を含有するＥＶＯＨを得る方法について鋭意検討し
た結果、エチレンと酢酸ビニルを共重合するときの重合
開始剤として、アルコキシル基を含有する重合開始剤を
用いたときには、ＥＶＯＨポリマー中にアルコキシル基
を導入することができることを見出した。

【００２１】本発明のアルコキシル基を含有するＥＶＯ
Ｈを得る方法の中で、重合開姶剤としてアルコキシル基
を含有する重合開始剤を用い、重合時にポリマー中にア
ルコキシル基を導入する方法が、奏される効果の点、少
量のアルコキシル基含有率の調整が容易である点、重合
開始の操作とアルコキシル基導入の操作を一つの操作で
行なうことができ、操作が合理的でコスト的にも有利で
ある点で好ましい。このような重合開始剤の例として
は、特開昭５８−１９８５０９号公報、特開昭５８−２
０６６０６号公報、特開昭５８−２２２１０２号公報等
に記載されているものを挙げることができる。

【００２２】アルコキシル基を有する重合開始剤の中で
も好ましく用いることができるものは、下記式（２）で
示されるアルコキシル基を有するアゾ系化合物である。

【００２３】

【化２】

【００２４】（上記式（２）において、Ｘ、Ｘ′、Ｙ及
びＹ′は炭素数が１〜５のアルキル基を表し、Ｚ及び
Ｚ′は炭素数が１〜５のアルコキシル基を表す。） 上記式におけるＸとＸ′、及びＹとＹ′のアルキル基は
同一であっても異なっていてもよいが、同一のアルキル
基の方が奏される効果の点、及び重合開始剤を製造する
場合の製造効率の点で好ましい。また、Ｚ及びＺ′のア
ルコキシル基は同一であっても異なっていてもよいが、
同一のアルコキシル基の方が奏される効果の点、及び重
合開始剤を製造する場合の製造効率の点で好ましい。本
発明で用いられる好ましいアゾ系化合物の例としては、
２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−エトキシ
−２，４−ジエチルバレロニトリル）、２，２′−アゾ
ビス（４，４′−ジエトキシ−２−メチルバレロニトリ
ル）等を挙げることができ、この中で、奏される効果の
点で最も好ましいのは２，２′−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）である。

【００２５】本発明のＥＶＯＨのアルコキシル基の含有
率は、０．０００５モル％以上である必要があり、好ま
しくは０．０００７モル％以上、より好ましくは０．０
０１モル％以上である。アルコキシル基の含有率が０．
０００５モル％を下回るときは、本発明の充分な効果が
得られない。また、アルコキシル基の含有率は１モル％
以下である必要があり、好ましくは０．５モル％以下、
より好ましくは０．３モル％以下である。アルコキシル
基の含有率が１モル％を上回るときは、耐ドローダウン
性、層間接着性及びガスバリアー性が悪化する傾向にあ
る。

【００２６】ＥＶＯＨのアルコキシル基の含有率の調節
は、重合開始剤を用いてアルコキシル基を導入する場
合、重合開始剤の使用量、重合温度、重合溶媒の種類及
び使用量等を適宜調節することにより、容易になし得
る。またアルコキシル基を含有するモノマーを用いて共
重合により導入する場合には、共重合モノマー比を適宜
調整することにより容易に調節することができる。

【００２７】本発明において、ＥＶＯＨのメルトフロー
レート（ＭＦＲ）は、好ましくは、０．１〜１００ｇ／
１０ｍｉｎであり、より好ましくは０．２〜２０ｇ／１
０ｍｉｎであり、一層好ましくは０．３〜１０ｇ／１０
ｍｉｎであり、最も好ましくは０．４〜６ｇ／１０ｍｉ
ｎである。なお、ここでＭＦＲとは、ＪＩＳ Ｋ７２１
０に基づき１９０℃、２１６０ｇ荷重下で測定した値を
いう。但し、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃を超
えるものは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で
測定し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、メルト
インデックスを縦軸（対数）としてプロットし、１９０
℃に外挿した値をいう。

【００２８】本発明で用いられる分子量が１０００以下
の共役二重結合を有する化合物は、特開昭６１−１９７
６０３号公報、特開昭６１−１９７６０４号公報、特開
平９−７１６２０号公報等に記載されており、少なくと
も２個の炭素−炭素二重結合が１個の炭素−炭素単結合
を介して繋がっている構造を有する。このような共役二
重結合を有する化合物は、２個の炭素−炭素二重結合と
１個の炭素−炭素単結合とが交互に繋がってなる構造の
共役ジエン化合物、３個の炭素−炭素二重結合と２個の
炭素−炭素単結合とが交互に繋がってなる構造の共役ト
リエン化合物、及びそれ以上の数の炭素−炭素二重結合
と炭素−炭素単結合とが交互に繋がってなる構造の共役
ポリエン化合物を包含し、さらに２，４，６−オクタト
リエンのような共役トリエン化合物をも包含する。ま
た、本発明で用いられる共役二重結合を有する化合物に
は、共役二重結合が１分子中に独立して複数組あっても
よく、例えば、桐油のように共役トリエンが同一分子内
に３個ある化合物もに含まれる。

【００２９】さらに、本発明で用いられる共役二重結合
を有する化合物は、他の官能基、例えばカルボキシル基
及びその塩、水酸基、エステル基、カルボニル基、エー
テル基、アミノ基、イミノ基、アミド基、シアノ基、ジ
アゾ基、ニトロ基、スルホン基、スルホキシド基、スル
フィド基、チオール基、スルホン酸基及びその塩、リン
酸基及びその塩、フェニル基、ハロゲン原子、二重結
合、三重結合等の各種の官能基を有していてもよい。か
かる官能基は、共役二重結合中の炭素原子に直接結合さ
れていてもよいし、共役二重結合から離れた位置に結合
されていてもよい。官能基中の多重結合は前記共役二重
結合と共役可能な位置にあってもよく、例えば、フェニ
ル基を有する１−フェニルブタジエンやカルボキシル基
を有するソルビン酸なども本発明でいう共役二重結合を
有する化合物に含まれる。具体例としては、２，４−ジ
フェニル−４−メチル−１−ペンテン、１，３−ジフェ
ニル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
エン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１−フェニ
ル−１，３−ブタジエン、ソルビン酸、ミルセン等を挙
げることができる。

【００３０】なお、本発明で用いられる共役二重結合を
有する化合物の共役二重結合は、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、ソルビン酸のような脂肪族同志の
共役二重結合のみならず、２，４−ジフェニル−４−メ
チル−１−ペンテン、１，３−ジフェニル−１−ブテン
のような脂肪族と芳香族との共役二重結合を含む。但
し、本発明の効果を達成する上で、前記脂肪族同志の共
役二重結合を含む化合物を選択することが好ましく、ま
たカルボキシル基及びその塩、水酸基等の極性基を有す
る共役二重結合を含む化合物を選択することも好まし
い。さらに極性基を有し、且つ脂肪族同志の共役二重結
合を含む化合物を選択することが最も好ましい。

【００３１】本発明において、共役二重結合を有する化
合物の分子量は１０００以下にする必要がある。分子量
が１０００を超えると表面平滑性、押出安定性等を悪化
させる。また、分子量が１０００以下の共役二重結合を
有する化合物の含有量は、奏される効果の点から０．１
ｐｐｍ以上にすることが必要であり、好ましくは１ｐｐ
ｍ以上、一層好ましくは３ｐｐｍ以上、最も好ましくは
５ｐｐｍ以上である。また、かかる化合物の含有量は、
奏される効果の点から３０００ｐｐｍ以下にすることが
必要であり、好ましくは２０００ｐｐｍ以下、一層好ま
しくは１５００ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０００ｐ
ｐｍ以下である。

【００３２】本発明において、共役二重結合を有する化
合物の添加方法としては、ＥＶＡを重合した後で、且つ
該ＥＶＡをけん化する前に添加するのが、表面平滑性と
押出安定性を改善する点で好ましい。この理由について
は必ずしも明らかではないが、共役二重結合を有する化
合物が、ＥＶＡのけん化工程前及び／又はけん化工程中
の変質を防止する作用を有することに基づくものと考え
られる。

【００３３】本発明において、ＥＶＯＨに高級脂肪酸又
はその誘導体を含有させることが本発明の効果をさらに
高める観点から好ましい。この目的に使用しうる高級脂
肪酸は、好ましくは炭素数が８以上、より好ましくは１
０以上、最も好ましくは１２以上で、且つ好ましくは３
０以下、より好ましくは２５以下、最も好ましくは２０
以下の脂肪酸である。

【００３４】かかる高級脂肪酸の誘導体としては、アミ
ド、エステル、塩等を例示することができる。高級脂肪
酸の誘導体の具体例としては、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミ
ド、リノレン酸アミド、エチレン−ビス−ステアリン酸
アミド、エチレン−ビス−オレイン酸アミド、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、リノレン酸
マグネシウム等を挙げることができる。これらの高級脂
肪酸又はその誘導体の中で、その使用が好ましいのは高
級脂肪酸アミド又は高級脂肪酸塩であり、より好ましく
は高級脂肪酸アミド又は高級脂肪酸アルカリ金属塩若し
くはアルカリ土類金属塩であり、最も好ましくは高級脂
肪酸アミドである。また、前記高級脂肪酸又はその誘導
体の中から選択される２種類以上の化合物を併用しても
よい。

【００３５】かかる高級脂肪酸又はその誘導体の含有量
は、奏される効果の点から、高級脂肪酸換算量で合計量
が１０ｐｐｍ以上であるのがよく、好ましくは５０ｐｐ
ｍ以上、更に好ましくは１００ｐｐｍ以上であり、ま
た、５０００ｐｐｍ以下であるのがよく、好ましくは２
０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下
である。

【００３６】かかる高級脂肪酸又はその誘導体の添加方
法としては、ＥＶＡのけん化後に添加することが、奏さ
れる効果の観点から好ましい。高級脂肪酸又はその誘導
体をけん化前のＥＶＡに添加したのでは、本発明の効果
が充分発揮されない。

【００３７】本発明において、本発明の効果を更に高め
る上で、ＥＶＯＨにホウ素化合物を含有させることが好
ましい。本発明で用いられるホウ素化合物としては、ホ
ウ酸類、ホウ酸エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等
が挙げられる。具体的には、ホウ酸類としては、オルト
ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸などが挙げられ、ホウ酸
エステルとしてはホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチル
などが挙げられ、ホウ酸塩としては上記の各種ホウ酸類
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ホウ砂などが
挙げられる。これらのホウ素化合物の中でもオルトホウ
酸が好ましい。また、前記ホウ素化合物の中から選択さ
れる２種類以上の化合物を併用してもよい。

【００３８】ホウ素化合物の含有量は、ホウ素換算量で
好ましくは１０ｐｐｍ以上であり、更に好ましくは３０
ｐｐｍ以上、一層好ましくは５０ｐｐｍ以上、最も好ま
しくは１００ｐｐｍ以上であり、また好ましくは５００
０ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは３０００ｐｐｍ以
下、一層好ましくは２０００ｐｐｍ以下、最も好ましく
は１５００ｐｐｍ以下である。ホウ素化合物の含有量が
ホウ素換算量で１０ｐｐｍを下回るときは、成形物の溶
融押出安定性、耐ドローダウン性及び層間接着性に劣る
場合がある。またホウ素化合物の含有量がホウ素換算量
で５０００ｐｐｍを上回るときは、成形物表面の平滑性
を悪化させ、溶融押出時の押出機への負荷変動が大きく
なり、押出安定性に劣る場合がある。

【００３９】本発明において、ホウ素化合物の添加方法
としては、ＥＶＡのけん化後に添加することが、本発明
の効果を達成する観点から好ましい。けん化前のＥＶＡ
に添加したのでは、本発明の効果が充分奏されない。

【００４０】本発明において、本発明の目的を阻外しな
い範囲内でＥＶＯＨに熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色剤、フィラー、各種樹脂（ポリアミド、ポリ
オレフィン、ポリエステル、ポリスチレン等）を配合す
ることができる。

【００４１】本発明のＥＶＯＨは、押出成形するときに
良好な効果を奏し、特に他の熱可塑性樹脂と多層共押出
成形するときに、顕著な効果を奏する。本発明でいう押
出成形物の例としては、フィルム、シート、パイプ、チ
ューブ、ボトル等を挙げることができる。

【００４２】本発明のＥＶＯＨと共押出成形される熱可
塑性樹脂の例としては、ポリオレフィン、ポリアミド、
ポリエステル、ポリスチレン等が挙げられる。ポリオレ
フィンとしては、高密度、中密度、低密度ポリエチレ
ン；酢酸ビニル、アクリル酸エステル、ブテン、へキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン等を共重合したポリエチ
レン；アイオノマー；ポリプロピレンホモポリマー又は
エチレン、ブテン、へキセン、４−メチル−１−ペンテ
ンなどのオレフィン類を共重合したポリプロピレン；ポ
リ１−ブテン；ポリ４−メチル−１−ペンテン；更に前
記ポリオレフィンに無水マレイン酸等の不飽和カルボン
酸等をグラフト反応させた変性ポリオレフィン等を挙げ
ることができる。これらのポリオレフィンのうち、奏さ
れる効果の点から、カルボン酸変性ポリオレフィンを用
いることが好ましい。カルボン酸変性ポリオレフィンと
は、分子中にカルボキシル基を有するポリオレフィンの
ことをいい、ポリオレフィンをα，β−不飽和カルボン
酸又はその無水物を用いてグラフト変性したものや、オ
レフィン単量体とα，β−不飽和カルボン酸又はその無
水物とをランダム共重合させたもの等を例示することが
できる。

【００４３】カルボン酸変性ポリオレフィンのベースと
なるポリオレフィンとしては、ポリエチレン｛低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）｝、ポリプロピレン、共重合ポリプロピレン、ＥＶ
Ａ、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等
の各種ポリオレフィンを挙げることができる。また、
α，β−不飽和カルボン酸又はその無水物としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられるが、無
水マレイン酸が好適である。

【００４４】ポリオレフィンに対するα，β−不飽和カ
ルボン酸又はその無水物の含有量は、本発明の効果の点
から好ましくは０．０１〜５重量％であり、より好まし
くは０．０３〜４重量％、さらに好ましくは０．０５〜
３重量％である。この場合、上記含有量のα，β−不飽
和カルボン酸又はその無水物を含有するポリオレフィン
を１００％使用してもよいが、α，β−不飽和カルボン
酸又はその無水物を高含有量で含有するポリオレフィン
と、未変性のポリオレフィンとのブレンド物であって、
最終的なα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物の含
有量が上記のような範囲内にあるものを用いる方が、コ
スト的に有利であり好ましい。また、アイオノマーに代
表されるように、ポリオレフィン中に含有されるカルボ
キシル基の全部あるいは一部が金属塩の形で存在してい
てもよい。

【００４５】また、ポリアミドとしては、ナイロン−
６、ナイロン−６／１２、ナイロン−６／６，６、ナイ
ロン−１１、ナイロン−１２等を例示することができ
る。これらのポリアミドのうち、カプロアミド成分を含
む共重合ポリアミド、特にナイロン−６／６，６の使用
が奏される効果の点で好ましい。

【００４６】さらに、ポリエステルとしては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリ
（エチレン／シクロヘキサンジメチレン）テレフタレー
トなどがその代表例として挙げられ、さらにこれらの重
合体に共重合成分としてエチレングリコール、ブチレン
グリコール、シクロへキサンジメタノール、ネオペンチ
ルグリコール、ペンタンジオールなどのジオール類、又
はイソフタル酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボ
ン酸、プロピレンビス（フェニルカルボン酸）、ジフェ
ニルオキサイドジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル敢、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ジエチルコハク酸な
どのジカルボン酸を含有させたものも使用できる。

【００４７】ポリスチレンとしては、スチレンの単独重
合体のみならず、スチレン以外の単量体成分を共重合し
たものや、スチレン以外の単量体を重合してなる樹脂を
ブレンドしたものであってもよく、具体的には、ポリス
チレン単独重合体、少量のゴム成分を含むいわゆるＨＩ
ＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）、ＡＢＳ（アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＡＳ
（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、スチレン−
ジエン共重合体及びその水添物、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体等が含まれる。

【００４８】本発明のＥＶＯＨは、他の熱可塑性樹脂と
共押出成形して多層共押出成形物としたときにその効果
が顕著に奏されるが、不飽和カルボン酸グラフト変性ポ
リオレフィンと共押出成形して多層共押出成形物とした
ときに、特に優れた効果が奏される。不飽和カルボン酸
グラフト変性ポリオレフィンとしては、密度０．８８〜
０．９３ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート（ＭＦＲ、１
９０℃、２１６０ｇ）が１〜７ｇ／１０ｍｉｎの不飽和
カルボン酸グラフト変性線状低密度ポリエチレンを用い
ることが好ましい。

【００４９】本発明に係るＥＶＯＨは、溶融成形により
フィルム、シート、パイプ、チューブ、ボトル、ガソリ
ンタンク等の各種の成形物に成形することができる。こ
れらの成形物は粉砕し、再度成形に供することも可能で
ある。また、フィルム、シート等を一軸又は二軸延伸し
て延伸フィルム又はシートとすることも可能であり、ま
た熱成形してトレー、カップ等の容器として用いること
も有用である。溶融成形法としてはフラットダイによる
押出成形法、インフレーション成形法、ブロー成形法等
の成形法を採用することができる。溶融成形温度は、本
発明の効果を充分なものにする観点から、１５０〜３０
０℃、好ましくは１６０〜２８０℃、最も好ましくは１
７０〜２５０℃の範囲から選択するのがよい。

【００５０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、以下の実施例及び比較例における試験品
の測定及び評価は次のようにして行った。

【００５１】（１）測定方法 （１−１）アルコキシル基含有率、エチレン含有率及び
けん化度の測定方法 試料のＥＶＯＨに含まれる各種添加剤等は溶解するが、
ＥＶＯＨは実質的に溶解しない溶媒（例えばクロロホル
ム等）を用いてソックスレー抽出器でＥＶＯＨ中の各種
添加剤等を充分抽出、除去した。得られたＥＶＯＨをジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解後、その溶液を
アセトン中に投入し、ＥＶＯＨを析出させ、精製したＥ
ＶＯＨを得た。精製したＥＶＯＨについて、核磁気共鳴
（ＮＭＲ）法によりアルコキシル基、エチレン含有率及
びけん化度を定量した。ＮＭＲの測定においては、予め
トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）を１〜２滴、ＥＶＯＨのＤ
ＭＳＯ−ｄ₆溶液に滴下し、直ちに測定した。

【００５２】なお、本発明でいうアルコキシル基含有率
又はエチレン含有率は、ＥＶＯＨポリマーを構成する各
モノマーユニットの合計量、例えばアルコキシル基を含
有するＥＶＯＨの場合、エチレンユニット、ビニルアル
コールユニット、酢酸ビニルユニット及びアルコキシル
基を含有するユニットの合計量に対するアルコキシル基
を含有するユニット又はエチレンユニットの割合を「モ
ル％」で表示した値をいう。また、けん化度は、ビニル
アルコールユニット及び酢酸ビニルユニットの合計量に
対するビニルアルコールユニットの割合を「モル％」で
表示した値をいう。 使用装置 ：日本電子製超伝導核磁気共鳴装置Ｌａｍｂｄａ５００ 溶媒 ：ＤＭＳＯ−ｄ₆（ＴＦＡ滴下） 濃度 ：５重量％ 温度 ：８０℃ 共鳴周波数 ：¹Ｈ ５００ＭＨｚ flip angle ：４５° pulse delay time：４．０秒 積算回数 ：６０００回

【００５３】（１−２）共役二重結合を有する化合物並
びに高級脂肪酸及びその誘導体の含有量の測定方法 共役二重結合を有する化合物並びに高級脂肪酸及びその
誘導体については、それぞれの化合物は溶解するが、Ｅ
ＶＯＨは実質的に溶解しない溶媒を選択し、ＥＶＯＨか
ら当該化合物を抽出し、その抽出液からそれぞれの化合
物に適した分析法により、共役二重結合を有する化合物
並びに高級脂肪酸及びその誘導体を分析し、定量した。

【００５４】（１−３）ホウ素化合物の含有量の測定法 試料のＥＶＯＨを磁性ルツボに入れ、電気炉内で灰化さ
せた。得られた灰分を０．０１規定の硝酸水溶液２００
ｍＬに溶解し、原子吸光分析によって定量し、ホウ素化
合物の含有量をホウ素換算の値として算出した。

【００５５】（２）評価方法 （２−１）表面平滑性 口径５０ｍｍΦ（ＥＶＯＨ用）及び６５ｍｍΦ（他の熱
可塑性樹脂用）の２台の押出機、セレクタープラグ付フ
ィードブロック及びリップ開口幅６２０ｍｍのＴダイを
有する共押出製膜装置を用いて、ＥＶＯＨの単層溶融体
又はＥＶＯＨと他の熱可塑性樹脂との積層溶融体を、９
０ｍｍΦのクロム鍍金鏡面ロール上に押出し製膜した。
その際、エアーギャップ（ダイリップからＥＶＯＨの第
一ロールへの接触面までの距離）は２０ｃｍとした。な
お、層構成を変更するときは、フィードブロックのセレ
クタープラグを変更して製膜した。

【００５６】製膜開始後１時間を経過したときのフィル
ムを採取し、その外観を目視観察し、その平滑性を評価
した。５名のパネリストの評価を平均して評価結果とし
た。なお、評価は、次の基準に従って行った。 ◎：縦筋が全く認められず、充分商品価値がある。 ○：縦筋が極くわずかに認められるが、極めて軽微であ
り商品価値がある。 △：縦筋が認められ、商品価値が少ない。 ×：縦筋が顕著であり、商品価値がない。

【００５７】（２−２）溶融押出安定性 前項の単層押出又は積層共押出製膜において、製膜開始
後１時間を経過したときの押出機のスクリュー負荷変動
の状況から、次の基準に従って溶融押出安定性を評価し
た。 ◎：スクリュー負荷変動幅が２アンペア程度で極めて小
さく、操業上全く支障がない。 ：スクリュー負荷変動幅が４〜５アンペア程度で小さ
く、操業上支障がない。 △：スクリュー負荷変動幅が７〜８アンペア程度でやや
大きく、操業上やや支障がある。 ×：スクリュー負荷変動幅が１０アンペア以上でやや大
きく、操業上支障がある。

【００５８】（２−３）耐ドローダウン性 前項の単層押出又は積層共押出製膜において、製膜開始
後１時間を経過したときのダイリップから吐出した溶融
樹脂の状況からドローダウン性を評価した。なお、評価
は、次の基準に従って行った。 ◎：ドローダウンが軽微であり、操業上全く支障がな
い。 ○：ドローダウンがわずかに認められるが、操業上支障
がない。 △：ドローダウンが認められ、操業上やや支障がある。 ×：ドローダウンが顕著であり、操業上支障がある。

【００５９】（２−４）層間接着力 製膜開始後１時間を経過したときの積層共押出製膜した
試料について、温度２０℃、６５％ＲＨにて充分状態調
節した後、押出方向に添って長さ１５０ｍｍ、幅１５ｍ
ｍの試料を切り取り、株式会社島津製作所製オートグラ
フＤＣＳ−５０Ｍ型引張試験機にて、２０℃、６５％Ｒ
Ｈの雰囲気下、引張速度２５０ｍｍ／分にて剥離したと
きの強度を測定した。

【００６０】（２−５）ガスバリアー性（酸素透過率） 前記単層押出又は積層共押出製膜した試料について、温
度２０℃、８５％ＲＨにて充分状態調節した後、ＭＯＤ
ＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬＳ ＩＮＣ．製酸素透過量測定
装置ＭＯＣＯＮ ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０型を用い、２
０℃、８５％ＲＨの条件でＪＩＳ Ｋ７１２６（等圧
法）に記載の方法に準じて測定した。

【００６１】実施例１ 冷却装置及び攪拌機を有する重合槽に酢酸ビニル２００
００重量部、メタノール２０００重量部、重合開始剤と
して２，２´−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）１０重量部を仕込み、攪拌しな
がら窒素置換後、エチレンを導入、内温６０℃、エチレ
ン圧力４５Ｋｇ／ｃｍ²に調節し、４時間、その温度及
び圧力を保持、攪拌し重合させた。次いで、２，４−ジ
フェニル−４−メチル−１−ペンテン（ＤＰＭＰ）１０
重量部（酢酸ビニルに対して０．０５重量％）をメタノ
ールに溶解し、１．５重量％溶液にして添加した。重合
率は、仕込み酢酸ビニルに対して４５％であった。重合
槽の圧力を常圧に戻し、エチレンを蒸発除去した。

【００６２】次いで、引き続き、このメタノール溶液を
ラシヒリングを充填した追い出し塔の塔上部より連続的
に流下させ、塔底部よりメタノール蒸気を吹き込んで未
反応酢酸ビニルモノマーをメタノール蒸気とともに塔頂
部より放出させコンデンサーを通して除去することによ
り、未反応酢酸ビニル０．００５重量％のＥＶＡの４０
重量％メタノール溶液を得た。

【００６３】得られたＥＶＡのメタノール溶液をケン化
反応器に仕込み、水酸化ナトリウム／メタノール溶液
（８５ｇ／Ｌ）を共重合体中の酢酸ビニル成分に対して
０．５当量となるように添加し、更にメタノールを添加
して共重合体濃度が１５重量％になるように調整した。
６０℃に昇温し反応器内に窒素ガスを吹き込みながら５
時間反応させた。その後、酢酸で中和し反応を停止させ
内容物を反応器より取り出し、常温に放置すると粒子状
に析出した。析出後の粒子は遠心分離機で脱液しさらに
大量の水を加え脱液する操作を繰り返した。

【００６４】得られた粒子を酢酸及びオルトホウ酸（Ｏ
ＢＡ）を含む水溶液（水溶液１Ｌ中酢酸０．５ｇ、オル
トホウ酸０．３５ｇ溶解）を用い、浴比２０で処理し、
乾燥後、エチレン−ビス−ステアリン酸アミド（エチレ
ンジアミンとステアリン酸とのビスアミド）（ＥＢＳ
Ａ）の微粉を添加しブレンダーで混合し、次いで押出機
にてペレット化した。

【００６５】得られたＥＶＯＨペレットをクロロホルム
を用いて、４８時間ソックスレー抽出器で処理し、ＥＶ
ＯＨ中の添加剤等を抽出、除去し、精製した。精製した
ＥＶＯＨについて、ＮＭＲスペクトルを測定したとこ
ろ、約１〜１．８ｐｐｍにメチレン基の水素に基づくピ
ーク、２ｐｐｍ付近に酢酸ビニルユニットを構成するメ
チル基の水素に基づくピーク、約３〜３．１５ｐｐｍに
メトキシ基の水素に基づくピーク、及び約３．１５〜
４．１５ｐｐｍにビニルアルコールユニットのメチン基
を構成する水素に基づくピークがそれぞれ認められた。
当該ＮＭＲスペクトルからエチレンユニットの含有率は
３２モル％、けん化度は９９．５モル％、及びメトキシ
基を含むユニットの含有率は、０．０１モル％であっ
た。

【００６６】前記ソックスレー抽出器で抽出した抽出液
中の化合物の量については、標品を用いて予め検量線を
作成し、高速液体クロマトグラフィーにて定量したとこ
ろ、ＥＶＯＨ中の２，４−ジフェニル−４−メチル−１
−ペンテン（ＤＰＭＰ）の含有率は２３０ｐｐｍ、エチ
レン−ビス−ステアリン酸アミド（ＥＢＳＡ）の含有率
は３００ｐｐｍであった。またＥＶＯＨ中のホウ素化合
物の含有量について、測定方法の欄に記載した方法によ
り測定したところ、ホウ素換算値で２６０ｐｐｍであっ
た。評価方法の欄に記載した方法により、厚さ２０μｍ
の単層ＥＶＯＨフィルムを製膜し、評価した。ＥＶＯＨ
の組成及び評価結果を表１及び表２に示す。

【００６７】実施例２ 実施例１における２，４−ジフェニル−４−メチル−１
−ペンテン（ＤＰＭＰ）をソルビン酸（ＳＡ）に置き換
えた以外は、実施例１と同様にしてＥＶＯＨペレットを
製造し、評価した。また、実施例１と同様にして単層Ｅ
ＶＯＨフィルムを製膜し、評価した。ＥＶＯＨの組成及
び評価結果を表１及び表２に示す。

【００６８】実施例３ 実施例２におけるエチレン−ビス−ステアリン酸アミド
（ＥＢＳＡ）をステアリン酸マグネシウム（ＳＡＭｇ）
に置き換えた以外は、実施例２と同様にしてＥＶＯＨぺ
レットを製造し、評価した。また、実施例１と同様にし
て単層ＥＶＯＨフィルムを製膜し、評価した。ＥＶＯＨ
の組成及び評価結果を表１及び表２に示す。

【００６９】実施例４ 実施例２においてオルトホウ酸（ＯＢＡ）を使用しなか
った以外は、実施例２と同様にしてＥＶＯＨぺレットを
製造し、評価した。また、実施例１と同様にして単層Ｅ
ＶＯＨフィルムを製膜し、評価した。ＥＶＯＨの組成及
び評価結果を表１及び表２に示す。

【００７０】実施例５ 実施例２で得られたＥＶＯＨと無水マレイン酸グラフト
変性線状低密度ポリエチレン（ＭＡ−ＬＬＤＰＥ、無水
マレイン酸含有量０．２重量％、ＭＦＲ１．８ｇ／１０
ｍｉｎ、密度０．９１ｇ／ｃｍ³）とを用いて共押出製
膜した。押出機及びダイ温度２２０℃にて共押出し、Ｅ
ＶＯＨの厚みが２０μｍ、ＭＡ−ＬＬＤＰＥの厚みが３
０μｍ（総厚５０μｍ）の２層フィルムを製膜し、評価
した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表１及び表２に示
す。

【００７１】実施例６ 実施例３で得られたＥＶＯＨを用いた以外は、実施例５
と同様にして２層フィルムを製膜し、評価した。ＥＶＯ
Ｈの組成及び評価結果を表１及び表２に示す。

【００７２】実施例７ 実施例４で得られたＥＶＯＨを用いた以外は、実施例５
と同様にして積層フィルムを製膜し、評価した。ＥＶＯ
Ｈの組成及び評価結果を表１及び表２に示す。

【００７３】実施例８ 実施例１において、エチレン−ビス−ステアリン酸アミ
ド（ＥＢＳＡ）を添加しなかった以外は、実施例１と同
様にしてＥＶＯＨペレットを製造し、評価した。また、
実施例１と同様にして単層ＥＶＯＨフィルムを製膜し、
評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表１及び表２
に示す。

【００７４】実施例９ 実施例１において、重合開始剤の２，２´−アゾビス−
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）を
アゾビスイソブチロニトリルに変更し、重合時の共重合
モノマーとしてＮ−エトキシメチルアクリルアミドを選
択し、ＥＶＯＨ中のＮ−エトキシメチルアクリルアミド
の含有量が０．５モル％となるようにして重合した以外
は、実施例１と同様にしてＥＶＯＨペレットを製造し、
評価した。また、実施例１と同様にして単層ＥＶＯＨフ
ィルムを製膜し、評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結
果を表１及び表２に示す。

【００７５】実施例１０ 実施例５におけるＭＡ−ＬＬＤＰＥに代えて、共重合ポ
リアミド６／６６（Ｎｙｌｏｎ６／６６、宇部興産株式
会社製ＵＢＥナイロン５０３３Ｂ、融点１９５℃、相対
粘度４．４０／９８％硫酸）を用い、押出機及びダイの
温度を２４０℃に、フィルム厚み構成をＮｙｌｏｎ６／
６６（１５μｍ）／ＥＶＯＨ（２０μｍ）／Ｎｙｌｏｎ
６／６６（１５μｍ）（総厚５０μｍ）の２種３層フィ
ルムとした以外は、実施例５と同様にして共押出製膜
し、評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表１及び
表２に示す。

【００７６】実施例１１ 伝熱面積５ｍ²、管数１２本の縦型濡壁多管式熱交換器
を有する内容積８００Ｌの重合槽を用い、酢酸ビニルを
３５ｋｇ／ｈｒの速度で全量熱交換器を通して導入し
た。また、エチレンを６．５ｋｇ／ｈｒの速度で、重合
開始剤として２，２´−アゾビス−（４−メトキシ−
２，４−ジメチルバレロニトリル）を１７ｇ／ｈｒの速
度で、重合溶媒としてメタノールを２．５ｋｇ／ｈｒの
速度で、それぞれ直接重合槽に導入し、重合温度６５
℃、重合圧力４６Ｋｇ／ｃｍ²の条件下でＥＶＡの重合
を開始した。熱交換器の外側には、−３℃の冷媒体（３
０重量％のメタノール水溶液）を２．０ｍ³／ｈｒの速
度で循環させた。熱交換器内に導入した酢酸ビニルを前
記熱交換器内で薄膜状に流下させ、重合槽から気化した
エチレンと接触させて、エチレンを吸収溶解後、重合槽
に導入し、重合槽内液と混合して連続重合した。このよ
うにして、重合反応溶液を４３ｋｇ／ｈｒの速度で連続
的に得た。

【００７７】次いで、かかる重合反応溶液を重合槽下部
より連続的に取り出し、重合槽出口でソルビン酸（Ｓ
Ａ）のメタノール溶液を添加し、未反応のエチレンを蒸
発させて除去した。得られたＥＶＡのメタノール溶液
を、ラシヒリングを充填した追い出し塔の塔上部より連
続的に流下させ、塔底部よりメタノール蒸気を吹き込ん
で未反応の酢酸ビニルをメタノール蒸気とともに塔頂部
より留去し、コンデンサーを通して除去してＥＶＡの３
３重量％メタノール溶液を得た。このＥＶＡのメタノー
ル溶液をケン化反応器に仕込み、水酸化ナトリウム（８
０ｇ／Ｌのメタノール溶液）をＥＶＡ中の酢酸ビニル成
分に対して０．５５当量となるように添加し、更にメタ
ノールを添加してＥＶＡ濃度が１５重量％になるように
調整した。溶液を６０℃に昇温し、反応器内に窒素ガス
を吹き込みながら５時間反応させた。その後、酢酸で中
和して反応を停止させ、内容物を反応器より取り出し、
常温に放置して固形物を粒子状に析出させた。析出後の
粒子は遠心分離機で脱液し、更に大量の水を加え脱液す
る操作を繰り返した。

【００７８】得られた粒子を酢酸及びオルトホウ酸（Ｏ
ＢＡ）を含む水溶液（水溶液１Ｌ中酢酸０．５５ｇ、オ
ルトホウ酸０．４ｇ溶解）を用い、浴比２５で処理し、
乾燥後、エチレン−ビス−オレイン酸アミド（ＥＢＯ
Ａ、エチレンジアミンとオレイン酸とのビスアミド）の
微粉を添加し、ブレンダーで混合し、次いで２１５℃に
設定された押出機にてペレット化した。

【００７９】得られたＥＶＯＨペレットを、クロロホル
ムを用いて、４８時間ソックスレー抽出器で処理し、Ｅ
ＶＯＨ中の添加剤等を抽出、除去し、精製した。精製し
たＥＶＯＨのＮＭＲスペクトルから、得られたＥＶＯＨ
のエチレンユニットの含有率は３１モル％、けん化度は
９９．６％、及びメトキシ基を含むユニットの含有率は
０．０１２モル％であった。

【００８０】前記ソックスレー抽出で抽出した抽出液中
の化合物の量については、標品を用いて予め検量線を作
成し、高速液体クロマトグラフィーにて定量したとこ
ろ、ＥＶＯＨ中のＳＡの含有率は、２００ｐｐｍ、ＥＢ
ＯＡの含有率は３５０ｐｐｍであった。またＥＶＯＨペ
レット中のオルトホウ酸の含有量について、分析方法の
欄に記載した方法により測定したところ、ホウ素元素換
算値で２２０ｐｐｍであった。

【００８１】得られたＥＶＯＨペレットを使用し、実施
例５に準じて共押出製膜し、評価したところ、表面平滑
性、溶融押出安定性、耐ドローダウン性のいずれも極め
て良好であり、評価方法の欄に記載した評価ランクにお
いて、すべて「◎」であった。また、層間接着力は剥離
不能で充分であり、酸素透過量は１．１ｍｌ／ｍ²・ｄ
ａｙ・ａｔｍでガスバリアー性に優れていた。ＥＶＯＨ
の組成及び評価結果を表１及び表２に示す。

【００８２】比較例１ 実施例１において、重合開始剤の２，２´−アゾビス−
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）を
アゾビスイソブチロニトリルに変更し、２，４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテン（ＤＰＭＰ）、エチレ
ン−ビス−ステアリン酸アミド（ＥＢＳＡ）及びオルト
ホウ酸（ＯＢＡ）を添加しなかった以外は、実施例１と
同様にＥＶＯＨぺレットを製造し、評価した。また、実
施例１と同様にして単層ＥＶＯＨフィルムを製膜し、評
価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表１及び表２に
示す。なお、ＮＭＲスペクトルには、実施例１の場合に
は認められた３．００〜３．１５ｐｐｍの範囲のメトキ
シ基の水素に基づくピークは認められなかった。

【００８３】比較例２ 実施例１において、重合開始剤の２，２´−アゾビス−
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）を
アゾビスイソブチロニトリルに変更した以外は、実施例
１と同様にしてＥＶＯＨぺレットを製造し、評価した。
また、実施例１と同様にして単層ＥＶＯＨフィルムを製
膜し、評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表１及
び表２に示す。なお、ＮＭＲスペクトルには、実施例１
の場合には認められた３．００〜３．１５ｐｐｍの範囲
のメトキシ基の水素に基づくピークは認められなかっ
た。

【００８４】比較例３ 実施例１において、２，４−ジフェニル−４−メチル−
１−ペンテン（ＤＰＭＰ）を添加しなかった以外は、実
施例１と同様にしてＥＶＯＨぺレットを製造し、評価し
た。また、実施例１と同様にして単層ＥＶＯＨフィルム
を製膜し、評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表
１及び表２に示す。

【００８５】比較例４ 実施例１において、２，４−ジフェニル−４−メチル−
１−ペンテン（ＤＰＭＰ）の添加量を３２００ｐｐｍに
した以外は、実施例１と同様にしてＥＶＯＨぺレットを
製造し、評価した。また、実施例１と同様にして単層Ｅ
ＶＯＨフィルムを製膜し、評価した。ＥＶＯＨの組成及
び評価結果を表１及び表２に示す。

【００８６】比較例５ 実施例９において、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド
の含有量を１．５モル％となるようにして重合した以外
は、実施例９と同様にしてＥＶＯＨぺレットを製造し、
評価した。また、実施例１と同様にして単層ＥＶＯＨフ
ィルムを製膜し、評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結
果を表１及び表２に示す。

【００８７】比較例６ 実施例１において、ＥＶＯＨのエチレン含有率が６５モ
ル％となるように重合条件を変更した以外は、実施例１
と同様にしてＥＶＯＨぺレットを製造し、評価した。ま
た、実施例１と同様にして単層ＥＶＯＨフィルムを製膜
し、評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表１及び
表２に示す。

【００８８】比較例７ 実施例１において、エチレンを使用しなかった以外は実
施例１と同様にして重合体（ポリビニルアルコール）ペ
レットを製造し、評価した。また、実施例１と同様にし
て単層ポリビニルアルコールフィルムの製膜を試みた
が、製膜当初から膜面が悪く、フィルムをサンプリング
後直ちに運転を停止した。ポリビニルアルコールの組成
及び評価結果を表１及び表２に示す。

【００８９】比較例８ 実施例１において、ＥＶＯＨのけん化度が８０モル％と
なるようにけん化条件を変更した以外は、実施例１と同
様にしてＥＶＯＨぺレットを製造し、評価した。また、
実施例１と同様にして単層ＥＶＯＨフィルムを製膜し、
評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表１及び表２
に示す。

【００９０】比較例９ 実施例１において、２，４−ジフェニル−４−メチル−
１−ペンテン（ＤＰＭＰ）を分子量が１１００のα−メ
チルスチレン重合体（ＭＳ重合体、分子鎖の末端に共役
二重結合を有する。）に置き換えた以外は、実施例１と
同様にしてＥＶＯＨぺレットを製造し、評価した。ま
た、実施例１と同様にして単層ＥＶＯＨフィルムを製膜
し、評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表１及び
表２に示す。

【００９１】比較例１０ 実施例５におけるＥＶＯＨに代えて、比較例１のＥＶＯ
Ｈを用いた以外は実施例５と同様にして共押出製膜し、
評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表１及び表２
に示す。

【００９２】比較例１１ 実施例１０におけるＥＶＯＨに代えて、比較例２のＥＶ
ＯＨを用いた以外は実施例１０と同様にして共押出製膜
し、評価した。ＥＶＯＨの組成及び評価結果を表１及び
表２に示す。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【発明の効果】本発明によれば、ＥＶＯＨについて、 表面平滑性に優れた成形物を与える 溶融押出安定性に優れる 耐ドローダウンに優れる 層間接着性に優れる ガスバリアー性に優れる という効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 8/12 Ｃ０８Ｆ 8/12 210/02 210/02 Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 5/09 5/09 5/55 5/55 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子量１０００以下の共役二重結合を有
   する化合物を０．１〜３０００ｐｐｍ含有する、アルコ
   キシル基含有率０．０００５〜１モル％、エチレン含有
   率５〜６０モル％、けん化度８５モル％以上のエチレン
   −酢酸ビニル共重合体けん化物。
2. 【請求項２】 高級脂肪酸又はその誘導体を高級脂肪酸
   換算量で１０〜５０００ｐｐｍ含有する、請求項１記載
   のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物。
3. 【請求項３】 ホウ素化合物をホウ素換算量で１０〜５
   ０００ｐｐｍ含有する、請求項１又は２記載のエチレン
   −酢酸ビニル共重合体けん化物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載のエチ
   レン−酢酸ビニル共重合体けん化物からなる単層押出成
   形物又は該エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物の層
   を含む多層共押出成形物。
5. 【請求項５】 アルコキシル基を有する重合開始剤を用
   いて重合したエチレン−酢酸ビニル共重合体に、分子量
   が１０００以下の共役二重結合を有する化合物を含有さ
   せた後、けん化することを特徴とする請求項１記載のエ
   チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物の製造方法。
6. 【請求項６】 アルコキシル基を有する重合開始剤を用
   いて重合したエチレン−酢酸ビニル共重合体に、分子量
   が１０００以下の共役二重結合を有する化合物を含有さ
   せた後、けん化し、次いで高級脂肪酸又はその誘導体及
   び／又はホウ素化合物を含有させることを特徴とする、
   請求項２又は３記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体け
   ん化物の製造方法。
7. 【請求項７】 アルコキシル基を有する重合開始剤を用
   いて重合したエチレン−酢酸ビニル共重合体に、分子量
   が１０００以下の共役二重結合を有する化合物を含有さ
   せた後、けん化して得られるエチレン−酢酸ビニル共重
   合体けん化物を単層押出成形又は多層共押出成形するこ
   とを特徴とする、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
   物からなる単層押出成形物又は該エチレン−酢酸ビニル
   共重合体けん化物の層を含む多層共押出成形物の製造方
   法。
8. 【請求項８】 アルコキシル基を有する重合開始剤を用
   いて重合したエチレン−酢酸ビニル共重合体に、分子量
   が１０００以下の共役二重結合を有する化合物を含有さ
   せた後、けん化し、次いで高級脂肪酸又はその誘導体及
   び／又はホウ素化合物を含有させて得られるエチレン−
   酢酸ビニル共重合体けん化物を単層押出成形又は多層共
   押出成形することを特徴とする、エチレン−酢酸ビニル
   共重合体けん化物からなる単層押出成形物又は該エチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体けん化物の層を含む多層共押出
   成形物の製造方法。