JPH07329253A - 積層フィルム、積層体およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】ポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤の遮断性と耐汚
染性を有するＥＶＯＨまたはＥＶＯＨにカルボン酸変性
ポリエチレン樹脂を配合した樹脂組成物（Ａ）と（Ｂ）
粒子径０．１μｍ以下の微粒子無機物及び（Ｃ）炭素数
４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステル及びアミ
ドから選ばれた１種または２種以上からなり、かつ
（Ａ）１００重量部に対し（Ｂ）０．０１〜５重量部、
（Ｃ）０．００５〜５重量部を含有する樹脂組成物層を
有する積層フィルム、及び前記積層フィルムを基材、特
に可塑剤を含むポリ塩化ビニル樹脂層の少なくとも片面
に積層した積層体。 【効果】紫外線吸収機能と汚れ防止機能が優れ、かつ低
温でのラミネートが可能でエンボス加工が容易である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、低温での熱ラミネーシ
ョンが可能でエンボス加工が容易な紫外線吸収機能と汚
れ防止機能を有する積層フィルムおよび該積層フィルム
を有する積層体、特に壁紙、化粧板および塩ビ鋼板に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、壁紙はポリ塩化ビニル樹脂層を含
む物が知られている。しかしこれらポリ塩化ビニル樹脂
層を含む壁紙や、一般家庭、病院、医院、飲食店、工
場、船舶、電車、自動車などの天井材、壁面材、床材、
家具などに用いられる化粧板や、間仕切り材、事務机、
ロッカー等に用いられる塩ビ鋼板（以下壁紙類と総称す
る）は、たばこの煙、手垢、落書き、各種食品中の色素
などで汚染されやすい。またポリ塩化ビニル樹脂用の可
塑剤が、壁紙類の表面にブリードアウトする。このブリ
ードアウトした可塑剤に埃が付着し、壁紙類はさらに汚
れ易くなる。更に日光や殺菌灯よりの紫外線により、変
色や印刷の退色の問題があった。紫外線遮断機能はベン
ゾフェノン誘導体、サリチル酸誘導体、安息香酸誘導
体、ベンゾトリアゾール誘導体などの紫外線吸収剤を樹
脂、接着剤、インキなどに練込み多層化する方法が知ら
れている。しかし有機物系の紫外線吸収剤の多くは、２
５０ｎｍ付近の紫外線を遮断できないし、紫外線吸収剤
自身の変質による紫外線吸収能の低下の問題がある。

【０００３】特開昭５８−２３９７３号などに示されて
いる様に、アクリル樹脂フィルムを、塩ビ壁紙にラミネ
ートした耐汚染性壁紙が知られている。しかしこれらの
壁紙では、ラミネートしていない塩ビ壁紙に比べ耐汚染
性は優れてはいるものの、完全とは言い難く、特にラミ
ネート後長期間経過した場合にその傾向が大きくなる問
題がある。さらにアクリル樹脂フィルムは、耐薬品性に
劣り、特にエステル類、ケトン類、芳香族化合物などに
侵され易い為、汚れの拭き取りに注意を払う必要があ
り、満足できるものではない。

【０００４】実開昭５９−１７２７９７号に示されてい
る様に、エチレン−ビニルエステル共重合体けん化物
（以下ＥＶＯＨと称す）のフィルムを、塩ビ壁紙にラミ
ネートした耐汚染性壁紙が知られている。この壁紙は、
耐薬品性と可塑剤遮断性に優れており、ラミネートして
いない塩ビ壁紙に比べ耐汚染性が優れている。さらにＥ
ＶＯＨのフィルムは、電気抵抗が比較的小さく、静電気
を帯びにくいので、壁紙の表面に埃が付きにくいと言う
利点もある。しかし上記実開昭には、ウレタン系接着剤
を用いており、塗布量も１５ｇ／ｍ↑２と多く非経済的
である。さらにＥＶＯＨと特定の微粒子無機物および高
級脂肪酸またはその誘導体との組成物に関する記述がな
い。

【０００５】特開昭６０−２２４５４２号、および特開
昭６２−１５２６５号には、ＥＶＯＨがポリ塩化ビニル
樹脂用の可塑剤の遮断性に優れており、ＥＶＯＨをポリ
塩化ビニル樹脂用の可塑剤の遮断に用いることが記載さ
れている。しかし上記特開昭は、溶液コート法およびド
ライラミネート法に関するものであり、熱ラミネート法
に関する記述が無い。さらにＥＶＯＨと特定の微粒子無
機物および高級脂肪酸またはその誘導体との組成物に関
する記述もない。

【０００６】特開昭６０−２３９２３３号、および特開
昭６０−２４２０５３号には、ＥＶＯＨの熱ラミネーシ
ョン用フィルムについて記載されている。しかし上記特
開昭６０−２３９２３３号のフィルムは、接着剤層に高
価なイソシアネート基を含む反応型ポリウレタン系高分
子を用い、しかもイソシアネート基を含む反応型ポリウ
レタン系高分子の比率が１７〜１５０重量部と高いため
非経済的であり、かつ熱ラミネート時に１２０℃以下で
は十分な接着力を示さず、実施例でも１２５℃以上の高
温で加工しており、塩ビシートのように比較的腰のある
基材では問題無いが、発泡塩ビ壁紙のような特に腰のな
い基材とのラミネートの場合には操作性が悪い。一方、
特開昭６０−２４２０５３号は、接着剤が２層であるた
め加工工程が長くなり非経済的である。さらにＥＶＯＨ
と特定の微粒子無機物および高級脂肪酸またはその誘導
体との組成物に関する記述がない。

【０００７】特開平４−１３１２３６号にはＥＶＯＨと
ポリオレフィンよりなる組成物の層と塩化ビニル系重合
体とイソシアネート−ウレタン系化合物よりなる組成物
の層よりなる積層体の塩化ビニル系重合体組成物の層を
シール層に用い、易開封性容器に用いることが記載され
ている。しかし上記特開平は、易開封性をつまりシール
強度が低いことを要求しており、壁紙などのように強固
にラミネートさせることに関しての記述や、壁紙への展
開に関しての記述が無い。さらにＥＶＯＨと特定の微粒
子無機物および高級脂肪酸またはその誘導体との組成物
に関する記述もない。

【０００８】特開平１−２５３４４２号公報には、エチ
レンモノマー単位を２０〜５０モル％含むエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体樹脂５５〜９７重量％とポリア
ミド、ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリカーボ
ネートから選ばれる少なくとも一種の樹脂４５〜３重量
％からなる組成物の中間層を有するガスバリアー性多層
包装体について述べられており、中間層の組成物には、
安定剤としてステアリン酸カルシウム、着色剤として酸
化チタン、を含んでも良いとの記述がある。しかし該公
報の酸化チタンは、着色剤として使用されているもので
あり、本発明の酸化チタンに比べ粒子径が大きいもので
あり、隠蔽性（不透明化）のために添加されており、作
用効果も異なる。またステアリン酸カルシウムも安定剤
として添加されており、紫外線遮断性が改善されること
に関する記述もない。

【０００９】特開平３−７２５４１号公報には、ポリオ
レフィン、エチレン含有率２０〜６５モル％、酢酸ビニ
ル成分のケン化度９６モル％以上であるエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物、酸化チタン、炭素数８〜２２
の高級脂肪酸金属塩からなる組成物について述べられて
いる。しかし該公報は、焦げ、目ヤニ、流動異常を解消
することに関するものであり、酸化チタンはポリオレフ
ィンとＥＶＯＨの相溶性改善のために用いられており、
特定の粒径を持つ酸化チタンが紫外線遮断性を示すこと
に関しての記述がない。しかも紫外線吸収剤として列記
されているものの中にも酸化チタンは含まれていない。
さらに炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属塩は、ポリオレ
フィンの残存触媒であるチタニウム化合物を含む場合に
焦げ、目ヤニ、流動異常の解消に特に効果があると述べ
ており、紫外線遮断性が改善されることに関する記述も
ない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたよう
に、安価で、かつ低温での熱ラミネーションが可能でエ
ンボス加工が容易な紫外線吸収機能と汚れ防止機能を有
する積層フィルム、および該積層フィルムを積層した壁
紙類が強く求められている。

【００１１】しかして本発明は上記のような従来技術の
欠点を解消するために創案されたものであり、紫外線吸
収機能とポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤の遮断機性、汚
れ防止機能などを合せ有する安価で、かつ低温での熱ラ
ミネーションが可能でエンボス加工が容易な積層フィル
ム、および該積層フィルムを積層した壁紙類を得ること
を目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的は、ポリ塩化ビ
ニル樹脂用の可塑剤の遮断性と耐汚染性を有するＥＶＯ
ＨまたはＥＶＯＨにカルボン酸変性ポリエチレン樹脂
（以下ＣＰＥと略称する）を配合した樹脂組成物（Ａ）
と（Ｂ）粒子径０．１μｍ以下の微粒子無機物および
（Ｃ）炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エス
テルおよびアミドから選ばれた１種または２種以上から
なり、かつ（Ａ）１００重量部に対し（Ｂ）０．０１〜
５重量部、（Ｃ）０．００５〜５重量部を含有する樹脂
組成物層を有する積層フィルムを提供することによっ
て、また前記積層フィルムを基材、とくに可塑剤を含有
するポリ塩化ビニル樹脂層の少なくとも片面に、特に最
外層に積層した積層体を提供することによって達成され
る。

【００１３】本発明において、塩化ビニル系共重合体と
は、塩化ビニル成分を６０〜９９モル％、好ましくは７
０〜９５モル％、酢酸ビニル成分および／またはカルボ
ン酸成分を単独でまたは合計で１〜４０モル％、好まし
くは５〜３０モル％含む物である。ここでカルボン酸成
分としては、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン
酸、あるいはこれらのモノまたはジエステル、あるいは
これらの無水物、あるいはモノカルボン酸ビニルエステ
ルが挙げられ、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエス
テル、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステ
ル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、ステアリン酸ビ
ニルなどが挙げられる。これらカルボン酸成分は、ラン
ダム共重合成分として用いることもできるし、グラフト
共重合成分として用いることもできる。代表的な塩化ビ
ニル系共重合体としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸（メチル）共重合体、
塩化ビニル−ステアリン酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−メタクリル酸（メチル）共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸（メチル）共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸（エステル）共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体などが挙げられる。なお、塩化ビニル−酢酸ビニル−
カルボン酸（エステル）共重合体は、三元以上の共重合
によるものでも良いし、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体などの二元以上の共重合によるものにカルボン酸（エ
ステル）をグラフト変性した物でも良い。これらを単独
で用いても良いし、また２種以上の化合物の混合物を用
いても良い。

【００１４】本発明において、イソシアネート基を２個
以上含む化合物とは、トリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、４，４´−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，
４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをはじ
めとする化合物、上記イソシアネート基を２個以上含む
化合物と水などとの縮合反応により多官能にせしめた化
合物、上記イソシアネート基を２個以上含む化合物の熱
反応により三量化した化合物および、トリメルチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのポ
リオールの水酸基をすべてを上記イソシアネート基を２
個以上含む化合物と反応させた化合物が好適である。こ
れらを単独で用いても良いし、また２種以上の化合物の
混合物を用いても良い。プロピレングリコール、エチレ
ンングリコール、平均分子量２００〜５０００のポリプ
ロピレングリコール、平均分子量２００〜２０００のポ
リエチレングリコールなどのポリオールの水酸基をすべ
てを上記イソシアネート基を２個以上含む化合物と反応
させた化合物および、イソフタル酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸から選ば
れた１種以上のジカルボン酸成分を少なくとも構成成分
とする平均分子量３０００以下のポリエステルの官能基
に上記イソシアネート基を２個以上含む化合物と反応さ
せた化合物などを併用しても良い。（以下、イソシアネ
ート基を２個以上含む化合物をＮＣＯと略称する）。

【００１５】本発明において、塩化ビニル系共重合体と
ＮＣＯとの比率は、塩化ビニル系共重合体１００重量部
に対し、ＮＣＯ０．０１〜１５重量部、好ましくは０．
５〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部である。
ＮＣＯが０．０１重量部未満ではＥＶＯＨ組成物フィル
ムとの接着力が不足する場合があり、１５重量部を越え
ると得られた積層フィルムが保存中にブロッキングする
恐れがあり、エンボス加工性も悪化しやすいし、また熱
ラミネート時１２０℃以下の温度では十分な接着力は示
さない。

【００１６】本発明において、塩化ビニル系共重合体組
成物のブレンド方法に特に制限はなく、塩化ビニル系共
重合体とＮＣＯを直接ブレンドする方法、塩化ビニル系
共重合体の溶液にＮＣＯをブレンドする方法、ＮＣＯの
溶液に塩化ビニル系共重合体をブレンドする方法、塩化
ビニル系共重合体の溶液にＮＣＯの溶液をブレンドする
方法などが例示される。ブレンドした後は、好ましくは
１日以内により好ましくは１６時間以内に使い切ること
が望ましい。

【００１７】溶剤としては水酸基、アミノ基などの活性
水素を含まない物で、しかも塩化ビニル系共重合体およ
びＮＣＯを溶解可能で乾燥が容易なものであれば特に制
限はなく、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、
アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエ
ン、ヘキサン、テトラヒドロフランなどが例示され、こ
れらの１種または２種以上の混合溶媒が使用可能であ
る。

【００１８】塩化ビニル系共重合体組成物には、本発明
を阻害しない範囲で、酸化防止剤、スリップ剤、着色
剤、抗菌剤、消臭剤、紫外線吸収剤、滑剤、およびポリ
ウレタン、ポリエステル、ポリエーテルなどのドライラ
ミネート用または押出ラミネート用接着剤をブレンドし
ても良い。

【００１９】本発明において、塩化ビニル系共重合体組
成物層の厚みに特に制限は無いが、好ましくは０．５〜
１０μｍ、より好ましくは１〜６μｍ、さらに好ましく
は１〜４μｍである。０．５μｍ未満ではＥＶＯＨ層ま
たはＥＶＯＨ組成物層と、可塑剤を含有するポリ塩化ビ
ニル樹脂層の接着力が低くなりやすく、１０μｍを超え
るとコストが高くなるので好ましくない。

【００２０】本発明において、微粒子無機物（Ｂ）とし
ては、酸化チタン（ルチル型、アナターゼ型を問わな
い）、酸化鉄、酸化亜鉛、タルク、カオリン、炭酸カル
シウムなどの微粒子が挙げられるが、屈折率が大きく化
学的に安定な酸化チタンが好ましい。無機微粒子として
は無機物の種類よりも、粒子径が０．１μｍ以下、好ま
しくは０．０８μｍ以下、さらに好ましくは０．０６μ
ｍ以下の物であることが重要である。粒子径が０．１μ
ｍを越えると紫外領域だけでなく可視領域にも吸収が現
れやすく、しかも不透明になりやすい。粒子径が０．０
０１μｍ未満の物も使用可能であるが、製造に困難さが
あることと、またあまりに小さいと紫外線遮断性に劣る
事があること、さらにまた微粒子が凝集して完全分散し
にくくなるため、０．００１μｍ以上の粒子径を持つ微
粒子を分散させた場合と結果に大差無かったりする事も
ある。なお粒子径は、透過型電子顕微鏡を用い５万倍で
観察して、１μｍ角視野内の粒子（二次凝集している場
合は、それを構成している一次粒子）の任意の２０個の
直径（針状やラグビーボール状で球状でないときは直
径）を測定した値の平均値をいう。

【００２１】このような微粒子無機物は、無機物をミル
などにより粉砕することでも得られるが、酸化チタンで
は四塩化チタンを気相で酸素・水素炎中で加水分解する
方法、チタンのアルコキシドを霧化した後含酸素炎中で
加水分解する方法、硫酸チタニルを加水分解し、得られ
た水酸化チタンを焼成する方法などが挙げられる。酸化
鉄では含水酸化鉄を加熱し、その結晶水を除く方法、酸
化鉄と炭酸バリウムを混合・焼成法または共沈・塩触媒
法で一旦バリウムフェライトを得、これよりバリウムを
抜く方法などが挙げられる。酸化亜鉛では塩基性炭酸亜
鉛、シュウ酸亜鉛、水酸化亜鉛などを加熱分解するか、
脱水温度で仮焼する方法などが挙げられる。製法が重要
なのでなく、前述した粒子径が重要である。これら微粒
子無機物の表面は、酸化アルミ、有機シロキサン、酸化
珪素、脂肪酸などで表面処理が施されていても良い。

【００２２】本発明において、粒子径０．１μｍ以下の
微粒子無機物（Ｂ）の添加量は、ＥＶＯＨまたはＥＶＯ
ＨとＣＰＥとの樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対し
（Ｂ）０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜４重
量部、より好ましくは０．１〜４重量部である。（Ｂ）
の添加量が０．０１重量部未満では紫外線遮断性に劣
り、添加量が５重量部を越えると紫外線遮断性は同じに
もかかわらず、分散不良によるブツ発生や、可視領域に
も吸収が現れ、しかも不透明になりやすい。

【００２３】本発明において用いられる、炭素数４〜２
４の高級脂肪酸、その金属塩、エステル、アミド（Ｃ）
において、炭素数４〜２４の高級脂肪酸としては、直鎖
または分岐を持つ炭素数４〜２４の飽和および不飽和脂
肪酸であり、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、カプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、リシノール酸、エルカ酸、
ベヘニン酸などが例示される。炭素数が４未満では、微
粒子無機物（Ｂ）の樹脂組成物（Ａ）中への分散が悪く
ブツが発生しやすい。炭素数が２４を越えると（Ｃ）自
身が樹脂組成物（Ａ）中への分散が悪くなる。炭素数が
４〜２４の場合には、微粒子無機物（Ｂ）と（Ｃ）自身
の樹脂組成物（Ａ）中への分散が良好となりブツが発生
しにくいのみでなく、（Ｂ）の添加量が同じでも紫外線
遮断性が良好となる。

【００２４】炭素数４〜２４の高級脂肪酸の金属塩とし
ては、上記高級脂肪酸とリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウ
ム、亜鉛などの金属との塩が例示される。

【００２５】炭素数４〜２４の高級脂肪酸のエステルと
は、前記高級脂肪酸と水酸基を持つ化合物とのエステル
であり、水酸基を持つ化合物としては、メタノール、エ
タノール、エチレングリコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、蔗
糖、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、オ
クタノール、エチルヘキシルアルコール、ラウリルアル
コール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールな
どのアルコールが例示される。

【００２６】炭素数４〜２４の高級脂肪酸のアミドと
は、前記高級脂肪酸とアミノ基を持つ化合物とのアミド
であり、アミノ基を持つ化合物としては、アンモニア、
メチルアミン、エチルアミン、エチレンジアミン、メチ
ロールアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、
オクチルアミン、エチルヘキシルアミン、ラウリルアミ
ン、オレイルアミン、ステアリルアミンなどのアミンが
例示される。

【００２７】本発明において、（Ｃ）としては、上記に
例示した高級脂肪酸、およびその高級脂肪酸の金属塩、
エステル、アミドより選ばれた１種または２種以上の混
合物を使用する事が可能である。

【００２８】本発明において、（Ｃ）の添加量は、ＥＶ
ＯＨまたは樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対し０．０
０５〜５重量部、好ましくは０．０１〜４重量部、さら
に好ましくは０．０３〜３重量部である。０．００５重
量部未満では微粒子無機物（Ｂ）の樹脂組成物（Ａ）中
への分散が悪くブツが発生しやすい。一方、５重量部を
越えても微粒子無機物（Ｂ）の樹脂組成物（Ａ）中への
分散性に変化がなく、（Ｃ）自身の分散不良によるブツ
が発生することがある。

【００２９】本発明において、（Ｂ）および（Ｃ）を併
用することは重要で、併用することにより、紫外線遮断
性が著しく改善される。このことは後述する実施例１
｛（Ｂ）と（Ｃ）の併用｝は、比較例１｛（Ｃ）のみ使
用｝および比較例２｛（Ｂ）のみ使用｝に比べ格段に優
れていることからも明らかである。

【００３０】本発明において、ＥＶＯＨにＣＰＥを配合
した樹脂組成物を用いることにより、該組成物層と塩化
ビニル系共重合体組成物層との接着力が向上するだけで
なく、壁紙などとのラミネート時にエンボス加工がさら
に容易となる。該組成物層を用いることにより、該組成
物層の少なくとも片面を艶消しとすることができ、艶消
しの優れた壁紙類が得られ高級感を与えることが可能と
なる。ＥＶＯＨとＣＰＥの配合割合は、ＥＶＯＨ９８〜
５０重量％、ＣＰＥ２〜５０重量％、好ましくはＥＶＯ
Ｈ９７〜５５重量％、ＣＰＥ３〜４５重量％、より好ま
しくはＥＶＯＨ９７〜６０重量％、ＣＰＥ３〜４０重量
％である。ＣＰＥ含量が５０重量％を超えると可塑剤遮
断性が劣り、製膜性が悪くなりフィルムに孔が開くなど
の欠点が出る。さらにＥＶＯＨとＣＰＥの、温度１９０
℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で、ＡＳＴＭ Ｄ １２
３８に準じて測定したメルトインデックス（以下ＭＩと
記す）を各々ＭＩａ、ＭＩｂとする時、３≦ＭＩａ／Ｍ
Ｉｂ≦８０の範囲の時に良好な艶消し層が得られる。な
お１９０℃でＭＩを測定できない場合は外挿して求め
る。

【００３１】ここでＣＰＥとは、ポリエチレン樹脂を
α，β−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物ま
たはカルボン酸エステルで変性したものであり、α，β
−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物またはカ
ルボン酸エステル含量は０．０００５〜５モル％、好ま
しくは０．００１〜１モル％、さらに好ましくは０．０
０１〜０．４モル％である。０．０００５モル％未満で
はＥＶＯＨとのブレンドに際して分散性が悪くなり、フ
ィルムの艶消し効果に乏しく、５モル％を超えるとブレ
ンド操作中の増粘が大きく、製膜性が悪くなる。全ての
ポリエチレン樹脂が、α，β−不飽和カルボン酸または
該カルボン酸無水物またはカルボン酸エステルで変性し
ている方が望ましいが、高濃度ＣＰＥの種ポリマーと未
変性ポリエチレン樹脂とのブレンド物で、最終的な変性
量が上記範囲内にあっても良い。α，β−不飽和カルボ
ン酸または該カルボン酸無水物またはカルボン酸エステ
ルとは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、エンドシス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボン酸、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水エンドシス−
ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸モノまたはジエステル、フマル酸モノま
たはジエステル、イタコン酸モノまたはジエステル、シ
トラコン酸モノまたはジエステル、エンドシス−ビシク
ロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸モノまたはジエステルなどが挙げられるが、無水マ
レン酸、無水エンドシス−ビシクロ［２，２，１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボン酸が好適である。ポ
リエチレン樹脂とは、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン系共重
合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体など）が挙げられるが、高密度
ポリエチレンが好適である。

【００３２】また、ＥＶＯＨとしては、エチレン含有率
が２０〜６５モル％、好ましくは２５〜６０モル％、ビ
ニルエステル成分のけん化度が９０モル％以上、好まし
くは９５モル％以上の物が好適に使用される。エチレン
含有率が２０モル％未満では耐水性に劣り、エンボス加
工性も悪化する。６５モル％を超えると耐油性が劣って
きて、油性の汚染物質が浸透し易く、耐汚染性に劣り好
ましくない。ビニルエステル成分のけん化度が９０モル
％未満でも耐油性が劣ってきて、油性の汚染物質が浸透
し易く、やはり耐汚染性に劣り好ましくない。ＥＶＯＨ
の原料に用いられるビニルエステルとしては、酢酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニルなどが例示され
るが、酢酸ビニルが好適である。このＥＶＯＨにプロピ
レン、Ｎ−ビニルピロリドンなどの、エチレン、ビニル
エステル以外のコモノマー成分を本発明の目的を阻害し
ない範囲で使用することができる。

【００３３】ＥＶＯＨはエチレン含有率やけん化度や重
合度の異なる２種以上のＥＶＯＨの組成物であっても良
く、本発明を阻害しない範囲で、ほう酸、酸化防止剤、
スリップ剤、着色剤、抗菌剤、消臭剤、紫外線吸収剤、
滑剤、ポリアミドなどの熱可塑性樹脂をブレンドしても
良い。

【００３４】（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）よりなる樹脂組成
物のブレンド方法、ブレンド順序に特に制限はなく、公
知の方法が採用可能であり、以下の方法が例示される。
（１）ＥＶＯＨ（粉体、ペレット状、フレーク状など形
状を問わない）、ＣＰＥ（粉体、ペレット状、フレーク
状など形状を問わない）、（Ｂ）、（Ｃ）の混合物を、
一軸押出機または二軸押出機を用いてブレンドペレット
化の後、または直接フィルム化する方法（先ずドライブ
レンド工程を経ても良い）。（２）ＥＶＯＨ、ＣＰＥ、
（Ｂ）、（Ｃ）の混合物を、混練部分があるスクリュー
を装着した一軸押出機または二軸押出機を用いてブレン
ドペレット化の後、または直接フィルム化する方法（先
ずドライブレンド工程を経ても良い）。（３）ＥＶＯ
Ｈ、ＣＰＥ、（Ｂ）、（Ｃ）の混合物を、溶融下ミキサ
ーで混練を行い（先ずドライブレンド工程を経ても良
い）、その後一軸押出機または二軸押出機を用いてブレ
ンドペレット化の後、または直接フィルム化する方法
（混練部分があるスクリューを装着しても良い）。
（４）まず（Ｂ）、（Ｃ）、ＥＶＯＨを前記方法でブレ
ンドペレット化し、ついでＣＰＥと前記方法でブレンド
ペレット化の後、または直接フィルム化する方法。
（５）まず（Ｂ）、（Ｃ）、ＣＰＥを前記方法でブレン
ドペレット化し、ついでＥＶＯＨと前記方法でブレンド
ペレット化の後、または直接フィルム化する方法。
（６）ＥＶＯＨの溶液（公知の溶媒、例えば水、ｎ−プ
ロピルアルコールの混合溶媒）に（Ｂ）、（Ｃ）を分散
させた後、溶剤を除去してペレット化し、ついでＣＰＥ
と前記方法でブレンドペレット化の後、または直接フィ
ルム化する方法。（７）（Ｂ）の水またはアルコール、
または水とアルコールの混合溶媒に分散させ後、ＥＶＯ
Ｈと（Ｃ）を溶解させた後、溶剤を除去してペレット化
し、ついでＣＰＥと前記方法でブレンドペレット化の
後、または直接フィルム化する方法。

【００３５】これらの内（４）〜（７）の方法が、艶消
し性を重視する場合には望ましい。ここでアルコールと
はメタノール、エタノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、
オクタノール、エチルヘキシルアルコール等があげられ
る。

【００３６】本発明において、ＥＶＯＨまたはＥＶＯＨ
とＣＰＥ、微粒子無機物および炭素数４〜２４の高級脂
肪酸、その誘導体よりなる樹脂組成物層の厚みに特に制
限は無いが、１０〜３０μｍが好適であり、１０μｍ未
満ではエンボス加工時に、フィルム層にピンホールが発
生しやすく、ポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤の遮断性が
悪化する。３０μｍを超えると積層した塩ビ壁紙が硬く
なり、施工時作業がやりにくくなるので好ましくない。

【００３７】本発明において、積層フィルムの製造方法
に特に制限は無いが、ＥＶＯＨまたはＥＶＯＨとＣＰ
Ｅ、微粒子無機物および炭素数４〜２４の高級脂肪酸、
その誘導体よりなる樹脂組成物よりなるフィルムに、塩
化ビニル系共重合体組成物の溶液をコーティングする方
法が好ましい。樹脂組成物よりなるフィルムと塩化ビニ
ル系共重合体組成物層の接着力を強固にさせるために重
要なことは、樹脂組成物よりなるフィルムに塩化ビニル
系共重合体組成物を積層する時にはイソシアネート基が
残存している必要があるが、壁紙類との熱ラミネート時
には、該イソシアネート基が反応して消失している必要
がある。該イソシアネート基を消失させる方法は、積層
後、速やかに２５〜４５℃の温度で１６時間以上保存さ
せることにより達成される。

【００３８】本発明において、前記積層フィルムを可塑
剤を含有するポリ塩化ビニル樹脂層の少なくとも片面に
積層することにより、可塑剤の表面への滲出のない積層
体を得ることができる。この場合、前記積層フィルムの
塩化ビニル系共重合体組成物層側が可塑剤を含有するポ
リ塩化ビニル樹脂層に接触するように積層することが重
要である。このようにして得られた積層体は、壁紙、化
粧板として用いられ、また塩ビ鋼板に積層して用いられ
る。可塑剤を含有するポリ塩化ビニル樹脂層を含む壁紙
とは、難燃紙、不織布、ガラス繊維、アスベスト紙など
からなる支持体の上に、ポリ塩化ビニル樹脂に、可塑
剤、必要に応じ、顔料、充填剤、安定剤などを配合した
組成物をカレンダー法、コーティング法などにて積層し
た物、さらにはこれら積層物の上に印刷加工が施された
物、また発泡剤を配合させることにより、最終製品で
１．５〜１５倍にポリ塩化ビニル樹脂を発泡させた物な
どがあげられる。本発明において、化粧板とは、プリン
ト化粧板、化粧石膏ボード、塩ビ化粧板、塩ビ不燃板な
どを総称した物である。プリント化粧板とは、薄葉紙、
チタン紙などに印刷を施し、これを合板、パーティクル
ボードなどからなる支持体に積層し、さらに／または可
塑剤などを含有するポリ塩化ビニル樹脂や不飽和ポリエ
ステル樹脂を積層したものである。また立体感を強調す
る為に、エンボス加工が施されていることがある。また
化粧石膏ボード、塩ビ化粧板、塩ビ不燃板などとは、石
膏ボード、パーティクルボード、合板、コンクリート板
などからなる支持体に、可塑剤などを含有するポリ塩化
ビニル樹脂製のシートに印刷を施し、これを積層した物
である。プリント化粧板の場合と同様、立体感を強調す
る為に、エンボス加工が施されていることがある。塩ビ
鋼板とは、可塑剤などを含有するポリ塩化ビニル樹脂を
鋼板に積層した物であり、鋼板またはポリ塩化ビニル樹
脂に、着色または印刷が施されていることが多い。

【００３９】本発明において、ポリ塩化ビニル樹脂用の
可塑剤は、２０℃で液状であり、全重量に対し２０〜７
５重量％含まれている。２０℃で液状である可塑剤とし
てはフタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイソデシル、
フタル酸ジデシル、フタル酸ジノニル、フタル酸ブチル
ラウリル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルベンジ
ルなどのフタル酸エステル系可塑剤、りん酸トリクレジ
ル、りん酸トリブチル、りん酸トリ−２−エチルヘキシ
ルなどのりん酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィンな
どの含塩素系可塑剤などがある。これら可塑剤の１種ま
たは２種以上を含有するポリ塩化ビニル樹脂層の少なく
とも一面、とくに最外層に本発明の組成物の層を積層す
ることによって目的とする積層体を得ることができる。

【００４０】本発明において、積層フィルムと壁紙類と
の熱ラミネートの温度は、好ましくは７０〜１８０℃、
より好ましくは８０〜１６０℃、さらに好ましくは１０
０〜１５０℃である。７０℃未満では接着力の発現がし
にくいことがあり、また立体感を強調する為のエンボス
加工がしにくくなる恐れがある。１８０℃を越えると、
積層フィルムの外表面の樹脂組成物層が一部融解し粘着
性が出てきたり、光沢度が悪化する恐れがあるだけでな
く、発泡塩ビ層が熱ラミネート時の圧力により圧縮さ
れ、エンボスの再現性が悪化する。

【００４１】この様にして得られた本発明の積層体は、
低温での熱ラミネートが可能で、エンボス加工が容易
な、長期間の使用においてもラミネート強度に変化が無
く、さらに汚れ防止機能を維持し、壁紙、塩ビ鋼板、化
粧板などとして非常に有用である。

【００４２】

【実施例】以下実施例により、本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれによってなんら限定を受ける
ものではない。 実施例１ エチレン含有率が４４モル％、酢酸ビニル成分のけん化
度が９９．５モル％のＥＶＯＨ（ＭＩ ５．５ｇ／１０
分）１００重量部、粒子径０．０２〜０．０５μｍの微
粒子酸化チタン３重量部（ルチル型、アルミナ表面処
理）、エチレンビスステアリン酸アミド２重量部を、混
練部を持つ二軸押出機を用い２１０℃でペレット化し
た。該ペレット７６．２重量％および無水マレイン酸グ
ラフト変性高密度ポリエチレン樹脂（ＭＩ ０．３ｇ／
１０分）２３．８重量％を、二軸スクリューの押出機を
用い、２１０℃でブレンドペレット化（ＥＶＯＨ７５重
量％、ＣＰＥ２５重量％、微粒子酸化チタン２．３重量
部、エチレンビスステアリン酸アミド１．５重量部）
し、一軸スクリューの押出し機を用い、２１０℃で厚さ
２０μｍの樹脂組成物よりなるフィルムを得た。得られ
たフィルムの光沢度は２１％と良好であった。当該複合
フィルムの紫外線透過性は、２５０ｎｍにおいて２％と
遮断性は良好であった。

【００４３】塩化ビニル成分を８７モル％、酢酸ビニル
成分を１３モル％含む塩化ビニル共重合体１００重量部
と、ヘキサメチレンジイソシアネート１．５重量部との
塩化ビニル系共重合体組成物を、メチルエチルケトン：
トルエン＝１：１の混合溶媒に固形分濃度２０重量％と
なるように溶解した後ただちに、グラビヤコーターを用
い塗布量２ｇ／ｍ↑２（固形分基準）となる様に上記フ
ィルムにコートし、７０℃で４分乾燥し積層フィルムを
得た。この積層フィルムをロール状で３５℃で２日保存
しイソシアネート基を消失させた。また３５℃で保存中
にブロッキングは発生しなかった。

【００４４】一方、紙１００重量部に対し、スルファミ
ン酸グアニジン系難燃剤を２４重量部含浸させた裏打ち
用難燃紙に、ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部、充填剤
５０重量部、可塑剤（フタール酸ジ−２−エチルヘキシ
ル）５５重量部、顔料２０重量部、難燃剤３重量部、安
定剤２重量部、および発泡剤２重量部の配合物を積層し
た後、塩ビを発泡させて、塩ビ壁紙を得た。

【００４５】上記塩化ビニル系共重合体組成物面と、紙
に積層したポリ塩化ビニル樹脂面を合わせ、１１０℃の
熱エンボスロールで圧着し同時にエンボス加工を行い、
汚れ防止機能などを持つ塩ビ壁紙を得た。エンボスロー
ルの凹部の周辺部も壁紙の凸部の周辺部として忠実に再
現され、エンボスの再現性は良好であった。

【００４６】Ｔ型剥離で上記塩ビ壁紙の接着力を測定し
たが、該ポリ塩化ビニル層が破壊し十分な接着力を有す
ることを認めた。また室温で５０日放置後、Ｔ型剥離で
上記壁紙の接着力を測定したが、やはり該ポリ塩化ビニ
ル層が全部破壊し、可塑剤による接着力の低下は認めら
れなかった。

【００４７】ポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤の遮断性を
調べる為に、該壁紙のＥＶＯＨ面に６ｃｍ×６ｃｍの厚
さ７０μｍの無可塑ポリ塩化ビニルフィルムを密着さ
せ、該無可塑ポリ塩化ビニルフィルムに３ｋｇの荷重を
加え、７０℃の条件下に７日間放置し、該無可塑ポリ塩
化ビニルフィルムの重量変化を調べたが、重量増加は全
く認められず、またＥＶＯＨ表面のベタツキも見られ
ず、可塑剤の移行滲出の防止は完全であった。

【００４８】なお上記試験での雰囲気温度は、通常日常
生活において経験することがない程高温であり、一般に
室温の５０倍程度の透過速度があると言われている。こ
の条件下でも効力が維持されていることは長期間の使用
に耐えることを意味する。

【００４９】汚れ防止機能を調べる為に、該壁紙のＥＶ
ＯＨ面に２ｃｍ×２ｃｍの大きさに油性の赤色インキ
（三菱鉛筆（株）製三菱マーカー）、醤油（キッコーマ
ン（株）製キッコーマン濃口）を塗布し、２４時間後に
ベンジンを付けたガーゼで拭き取ったが跡は全く残らな
かった。また中性洗剤で湿らせたガーゼで拭き取っても
醤油の場合には跡は全く残らず、しかも水により表面が
損われることもなく十分な耐水性を有していることが確
認でき、表１に示す様に汚れ防止機能は完全であった。

【００５０】比較例１ 実施例１において、粒子径０．０２〜０．０５μｍの微
粒子酸化チタンを添加しなかった以外は、実施例１と同
様の条件で複合フィルム（ＥＶＯＨ７５重量％、ＣＰＥ
２５重量％、微粒子酸化チタン０重量部、エチレンビス
ステアリン酸アミド１．５重量部）を得た。当該複合フ
ィルムの紫外線透過性は、２５０ｎｍにおいて８５％と
遮断性は不良であった。

【００５１】比較例２ 実施例１において、エチレンビスステアリン酸アミドを
添加しなかった以外は、実施例１と同様の条件で複合フ
ィルム（ＥＶＯＨ７５重量％、ＣＰＥ２５重量％、微粒
子酸化チタン２．３重量部、エチレンビスステアリン酸
アミド０重量部）を得た。当該複合フィルムの紫外線透
過性は、２５０ｎｍにおいて２３％と遮断性は不良であ
り、しかもブツが多い外観不良のフィルムであった。

【００５２】比較例３ 実施例１において、粒子径０．０２〜０．０５μｍの微
粒子酸化チタンを粒子径０．２〜１μｍの酸化チタンに
変更した以外は、実施例１と同様の条件で複合フィルム
（ＥＶＯＨ７５重量％、ＣＰＥ２５重量％、大粒径酸化
チタン２．３重量部、エチレンビスステアリン酸アミド
１．５重量部）を得た。当該複合フィルムは白色で不透
明であった。

【００５３】比較例４ 実施例１において、ヘキサメチレンジイソシアネート
１．５重量部にかえて、４，４´−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート５０重量部にした以外は実施例１
に準じて行い積層フィルムを得ようとしたが、この積層
フィルムをロール状で３５℃で２日保存中にブロッキン
グが発生し、以降の試験は中止せざるを得なかった。

【００５４】実施例２ 実施例１において、塩化ビニル成分を８７モル％、酢酸
ビニル成分を１３モル％含む塩化ビニル共重合体１００
重量部と、ヘキサメチレンジイソシアネート１．５重量
部との塩化ビニル系共重合体組成物にかえて、塩化ビニ
ル成分を８５モル％、酢酸ビニル成分および無水マレイ
ン酸成分を合計で１５モル％含む塩化ビニル系共重合体
１００重量部と、４，４´−ジフェニルメタンジイソシ
アネート３重量部との塩化ビニル系共重合体組成物を用
い、４０℃で１日保存した以外は実施例１に準じて行
い、可塑剤の遮断性、汚れ防止機能を同様に試験した。
結果を表２に示すが、すべての効果が良好であった。

【００５５】実施例３ エチレン含有率が２７モル％、酢酸ビニル成分のけん化
度が９９．５モル％のＥＶＯＨ（ＭＩ １．５ｇ／１０
分）１００部、粒子径０．０２〜０．０５μｍの微粒子
酸化チタン３部（ルチル型、アルミナ表面処理）、エチ
レンビスステアリン酸アミド２部を、混練部を持つ二軸
押出機を用い２２０℃でペレット化した。該ペレット
を、一軸スクリューの押出し機を用い、２２０℃で厚さ
１５μｍのフィルム（ＥＶＯＨ１００重量％、ＣＰＥ０
重量％、微粒子酸化チタン３重量部、エチレンビスステ
アリン酸アミド２重量部）を得た。以下は実施例１に準
じて行い試験した。結果を表３に示すが、すべての効果
が良好であった。

【００５６】実施例４ エチレン含有率が４４モル％、酢酸ビニル成分のけん化
度が９９．５モル％のＥＶＯＨ（ＭＩ ５．５ｇ／１０
分）５０部、エチレン含有率が３２モル％、酢酸ビニル
成分のけん化度が９９．５モル％のＥＶＯＨ（ＭＩ
１．３ｇ／１０分）５０部、粒子径０．０２〜０．０５
μｍの微粒子酸化チタン２部（ルチル型、アルミナ・有
機シロキサン表面処理）、エチレンビスステアリン酸ア
ミド０．５部を、混練部を持つ二軸押出機を用い２２０
℃でペレット化した。該ペレット７０．５重量％および
無水マレイン酸グラフト変性高密度低密度ポリエチレン
樹脂（ＭＩが０．５g／１０分）２９．５重量％からな
る樹脂組成物を用い、マドック式混練部を有する一軸押
出機を用い、２２０℃で厚さ１５μｍの樹脂組成物より
なるフィルム（ＥＶＯＨ７０重量％、ＣＰＥ３０重量
％、微粒子酸化チタン１．４重量部、エチレンビスステ
アリン酸アミド０．４重量部）を得た。得られたフィル
ムの光沢度は２３％と良好であった。実施例１の塩化ビ
ニル系共重合体組成物を、塗布量２ｇ／ｍ↑２（固形分
基準）となる様に上記フィルムにコートし、７０℃で４
分乾燥し積層フィルムを得た。

【００５７】パーティクルボードにチタン紙を酢ビエマ
ルジョンを用い積層し、ついでチタン紙の表面を不飽和
ポリエステル樹脂を塗布し、化粧板を得た。該化粧板に
ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部、充填剤５０重量部、
可塑剤（フタール酸ジ−２−エチルヘキシル）５５重量
部、顔料２０重量部、難燃剤３重量部、および安定剤２
重量部の配合物を積層し、化粧板を得た。前記積層フィ
ルムの塩化ビニル系共重合体組成物面と該化粧板のポリ
塩化ビニル樹脂面を合わせ、１１０℃の熱ロールで圧着
し、汚れ防止機能などを持つ化粧板を得た。以下は実施
例１に準じて行い試験した。結果を表３に示すが、すべ
ての効果が良好であった。

【００５８】実施例５ エチレン含有率が４４モル％、酢酸ビニル成分のけん化
度が９９．５モル％のＥＶＯＨ（ＭＩ ５．５ｇ／１０
分）１００部、粒子径０．０２〜０．０５μｍの微粒子
酸化チタン４部（ルチル型、アルミナ表面処理）、エチ
レンビスステアリン酸アミド０．５部を、混練部を持つ
二軸押出機を用い２１０℃でペレット化した。該ペレッ
ト９５．２重量％および無水マレイン酸グラフト変性高
密度ポリエチレン樹脂（ＭＩ ０．３ｇ／１０分）４．
８重量％を、二軸スクリューの押出機を用い、２１０℃
でブレンドペレット化し、一軸スクリューの押出し機を
用い、２１０℃で厚さ１５μｍの樹脂組成物よりなるフ
ィルム（ＥＶＯＨ９５重量％、ＣＰＥ５重量％、微粒子
酸化チタン３．８重量部、エチレンビスステアリン酸ア
ミド０．５重量部）を得た。得られたフィルムの光沢度
は７０％と良好であった。実施例２の塩化ビニル系共重
合体組成物を、塗布量２ｇ／ｍ↑２（固形分基準）とな
る様に上記フィルムにコートし、７０℃で４分乾燥し積
層フィルムを得た。

【００５９】前記積層フィルムの塩化ビニル系共重合体
組成物面と塩ビ鋼板のポリ塩化ビニル樹脂面を合わせ、
１１０℃の熱ロールで圧着し、汚れ防止機能などを持つ
塩ビ鋼板を得た。以下は実施例１に準じて行い試験し
た。結果を表３に示すが、すべての効果が良好であっ
た。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【発明の効果】本発明の積層フィルムは低温での熱ラミ
ネートが可能で、エンボス加工も容易であり、さらに紫
外線吸収機能と汚れ防止機能を有している。また該積層
フィルムを積層した壁紙、化粧板、塩ビ鋼板などの積層
体は、汚れ防止機能が長期間にわたって維持できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/10 ＫＥＱ 5/20 ＫＥＶ Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＦＺ 29/04 ＬＤＭ Ｄ０６Ｎ 3/06 Ｅ０４Ｆ 13/18 Ａ 9127−2Ｅ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル成分を６０〜９９モル％、酢
   酸ビニル成分および／またはカルボン酸成分を１〜４０
   モル％含む塩化ビニル系共重合体１００重量部に対しイ
   ソシアネート基を２個以上含む化合物０．０１〜１５重
   量部含有する塩化ビニル系共重合体組成物層および
   （Ａ）エチレン含有量２０〜６５モル％、ビニルエステ
   ル成分のけん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルエ
   ステル共重合体けん化物、（Ｂ）粒子径０．１μｍ以下
   の微粒子無機物および（Ｃ）炭素数４〜２４の高級脂肪
   酸、その金属塩、エステルおよびアミドから選ばれた１
   種または２種以上からなり、かつ（Ａ）１００重量部に
   対し（Ｂ）０．０１〜５重量部および（Ｃ）０．００５
   〜５重量部からなる樹脂組成物層を有する積層フィル
   ム。
2. 【請求項２】 塩化ビニル成分を６０〜９９モル％、酢
   酸ビニル成分および／またはカルボン酸成分を１〜４０
   モル％含む塩化ビニル系共重合体１００重量部に対しイ
   ソシアネート基を２個以上含む化合物０．０１〜１５重
   量部含有する塩化ビニル系共重合体組成物層および
   （Ａ）エチレン含有量２０〜６５モル％、ビニルエステ
   ル成分のけん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルエ
   ステル共重合体けん化物９８〜５０重量％およびカルボ
   ン酸変性ポリエチレン樹脂２〜５０重量％よりなる樹脂
   組成物、（Ｂ）粒子径０．１μｍ以下の微粒子無機物お
   よび（Ｃ）炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、
   エステルおよびアミドから選ばれた１種または２種以上
   からなり、かつ（Ａ）１００重量部に対し（Ｂ）０．０
   １〜５重量部および（Ｃ）０．００５〜５重量部含有す
   る樹脂組成物層を有する積層フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の積層フィルムの
   塩化ビニル系共重合体組成物層側が、可塑剤を含有する
   ポリ塩化ビニル樹脂層の少なくとも一面に積層された積
   層体。
4. 【請求項４】 請求項３記載の積層体からなる壁紙また
   は化粧板。
5. 【請求項５】 請求項３記載の積層体を積層した鋼板。