JP3194732B2 - 積層体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性と汚れ防止
機能を合せ有する組成物層を有する積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、壁紙はポリ塩化ビニル樹脂層を含
む物が知られている。しかしこれらポリ塩化ビニル樹脂
層を含む壁紙や、一般家庭、病院、医院、飲食店、工
場、船舶、電車、自動車などの天井材、壁面材、床材な
どに用いられる化粧板（以下壁紙と総称する）は、たば
この煙、手垢、落書き、各種食品中の色素などで汚染さ
れやすい。またポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤が、壁紙
の表面にブリードする。このブリードした可塑剤に埃が
付着し、塩ビ壁紙はさらに汚れ易くなる。また病院や医
院などで問題となっている院内感染を防ぐ、菌の増殖抑
制効果がないという問題もある。

【０００３】特開昭５８−２３９７３号などに示されて
いる様に、アクリル樹脂フィルムを、塩ビ壁紙にラミネ
ートした耐汚染性壁紙が知られている。しかしこれらの
壁紙では、ラミネートしていない塩ビ壁紙に比べ耐汚染
性は優れてはいるものの、完全とは言い難く、特にラミ
ネート後長期間経過した場合にその傾向が大きくなる問
題がある。さらにアクリル樹脂フィルムは、耐薬品性に
劣り、特にエステル類、ケトン類、芳香族化合物などに
侵され易いため、汚れの拭き取りに注意を払う必要があ
り、満足できるものではない。

【０００４】実開昭５９−１７２７９７号に示されてい
る様に、エチレン−ビニルエステル共重合体鹸化物（以
下ＥＶＯＨと称す）のフィルムを、塩ビ壁紙にラミネー
トした耐汚染性壁紙が知られている。この壁紙は、耐薬
品性と可塑剤遮断性に優れており、ラミネートしていな
い塩ビ壁紙に比べ耐汚染性が優れている。さらにＥＶＯ
Ｈのフィルムは、電気抵抗が比較的小さく、静電気を帯
びにくいので、壁紙の表面に埃が付きにくいと言う利点
もある。しかし上記実開昭には、抗菌効果についての記
載がない。

【０００５】特開昭６０−２２４５４２号、特開昭６０
−２３９２３３号、特開昭６０−２４２０５３号及び特
開昭６２−１５２６５号にも、ＥＶＯＨがポリ塩化ビニ
ル樹脂用の可塑剤の遮断性に優れており、ＥＶＯＨをポ
リ塩化ビニル樹脂用の可塑剤の遮断に用いることによ
り、耐汚染性が改善できることが記載されている。しか
し上記特開昭にも、抗菌効果についての記述は全く無
い。

【０００６】一方特開平４−１７３２４４号には、プラ
スチック多層フィルムの最外層および／または最内層が
無機系抗菌性物質を含有するフィルム層であることを特
徴とする抗菌性プラスチック多層フィルムに関する記述
がある。しかし上記特開平は、ＥＶＯＨに特定の抗菌剤
を配合することについての記載がないし、さらに器具や
建材などに関する記述も全く無い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたよう
に、抗菌性と汚れ防止機能を合せ有する積層体、とくに
壁紙または化粧板が強く求められている。

【０００８】しかして本発明は上記のような従来技術の
欠点を解消するために創案されたものであり、抗菌機
能、ポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤の遮断機性、汚れ防
止機能などを合せ有する積層体、とくに壁紙または化粧
板を得ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は、ポリ塩化ビ
ニル樹脂用の可塑剤の遮断性と耐汚染性を有するＥＶＯ
Ｈに特定の抗菌性の金属イオンを有する無機オキソ酸塩
を含有させた組成物層を基材、とくに可塑剤を含有する
ポリ塩化ビニル樹脂層の少なくとも片面に、特に最外層
に積層した積層体を提供することによって達成される。

【００１０】本発明において耐汚染性とポリ塩化ビニル
の可塑剤の遮断性を有するＥＶＯＨに抗菌性の金属イオ
ンを有する無機オキソ酸塩を含有させることにより、可
塑剤の遮断性、耐汚染性を損なうこと無く、ポリエチレ
ンなどに配合させるより抗菌効果が高く、塩ビ壁紙、化
粧板などとして極めて実用性に富む、優れた物となる。

【００１１】本発明において、特定の抗菌性の金属イオ
ンを有する無機オキソ酸塩とは、無機オキソ酸塩の金属
イオンを抗菌性を有する金属イオンでイオン交換したも
のが代表例としてあげられる。ここで無機オキソ酸塩と
しては、ケイ酸塩、リン酸塩、チタン酸塩、アンチモン
酸塩などが例示され、ケイ酸塩としては、メタケイ酸ア
ルミン酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグ
ネシウム、リン酸塩としてはリン酸カルシウム、リン酸
ジルコニウム、チタン酸塩としては、チタン酸カリウ
ム、チタン酸カルシウム、アンチモン酸塩としては、ア
ンチモン酸ナトリウムなどの化合物が好ましく、特にメ
タケイ酸アルミン酸マグネシウムと、リン酸カルシウム
を主成分とするリン灰石は安全性の点からも好ましい。
リン灰石はアパタイトとも呼ばれ、フッ素リン灰石、塩
素リン灰石、水酸リン灰石などの総称である。

【００１２】上記オキソ酸塩は、予め成型したものであ
っても、粒状のものであっても良い。抗菌性、とくに壁
紙の抗菌性を均一に発現させるために、粒子径は２μｍ
以下、特に０．５μｍ以下が好ましい。

【００１３】イオン交換される抗菌性を有する金属イオ
ンとしては、通常、抗菌剤、殺菌剤として使用される金
属イオン、例えば銀、銅、亜鉛、錫、水銀、鉛、カドミ
ウムなどが適用可能であり、特に銀、銅、亜鉛、錫の金
属イオンが人体への安全性の面で望ましい。

【００１４】これら金属イオンは、通常の方法で、前記
オキソ酸塩の金属イオンとイオン交換される。

【００１５】例えば、銀、銅、亜鉛、錫などのイオン交
換は、水酸化物を生成するｐＨ値より低く、しかも、オ
キソ酸塩が溶解しない領域で行われる。即ち銀の場合は
ｐＨ９〜４、銅の場合はｐＨ６〜４、亜鉛の場合はｐＨ
９〜４の範囲であって、６０℃以上の温度領域が好まし
い。イオン交換される抗菌性の金属イオンの割合は、オ
キソ酸塩が保有するイオン交換容量の０．１〜９０モル
％であることが適当であり、抗菌剤中のイオン交換され
たイオンは抗菌剤の０．０１〜４０重量％であることが
好ましい。金属イオンが上記最小値に満たない場合は抗
菌性が十分でなく、最大値を越えると金属イオンが不安
定となり、抗菌効果の安定性と持続性を欠くことにな
る。

【００１６】本発明に使用する抗菌剤は、銀ゼオライト
（アルミノシリケートの含水アルカリ金属塩またはアル
カリ土類金属塩のイオンを銀などの金属イオンでイオン
交換したもの）とは異なるものであるが、銀ゼオライト
などの他の抗菌剤を併用することは可能である。

【００１７】本発明において、ＥＶＯＨとしては、エチ
レン含有率が２０〜６５モル％、好ましくは２５〜６０
モル％、ビニルエステル成分の鹸化度が９０モル％以
上、好ましくは９５モル％以上の物が好適に使用され
る。エチレン含有率が２０モル％未満では耐水性に劣
り、６５モル％を超えると耐油性が劣ってきて、油性の
汚染物質が浸透し易く、耐汚染性に劣り好ましくない。
ビニルエステル成分の鹸化度が９０モル％未満でも耐油
性が劣ってきて、油性の汚染物質が浸透し易く、やはり
耐汚染性に劣り好ましくない。ＥＶＯＨの原料に用いら
れるビニルエステルとしては、経済性より酢酸ビニルが
望ましい。このＥＶＯＨにエチレン、ビニルエステル以
外のコモノマー成分を本発明の目的を阻害しない範囲で
使用することができる。

【００１８】ＥＶＯＨはエチレン含有率や鹸化度や重合
度の異なる２種以上のＥＶＯＨの組成物であっても良
く、本発明を阻害しない範囲で、ホウ酸、酸化防止剤、
スリップ剤、着色剤、消臭剤、ポリアミド、ポリオレフ
ィンなどの熱可塑性樹脂をブレンドしても良い。ＥＶＯ
Ｈと前記特定の抗菌剤の配合割合はＥＶＯＨ９０〜９
９．９重量％と抗菌剤１０〜０．１重量％、好適にはＥ
ＶＯＨ９５〜９９．８重量％と抗菌剤５〜０．２重量％
である。

【００１９】本発明において、抗菌剤を上記樹脂に含有
させる方法としては、二軸スクリュー押出し機、ブラベ
ンダープラストグラフなどを用いて予め樹脂にブレンド
する方法、あるいは直接各種成形機に供給して、成形機
で混練しながら成形する方法があるが、一旦押出し機で
高濃度のマスターペレットを作製し、１／１〜１／３０
程度に希釈した物を溶融押出し成形を行う方法が好まし
い。抗菌剤を上記樹脂に含有させる時には、ステアリン
酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸亜鉛などの金属石鹸、エチレンビス脂肪酸アミド、ポ
リエチレンワックスなどの分散助剤を加えてもよい。さ
らに抗菌剤の含有量は、組成物に対し、１０〜０．１重
量％、好ましくは５〜０．２重量％である。抗菌剤が
０．１重量％未満では抗菌機能が十分でなく、１０重量
％を超えるとフィルムにブツが発生しやすく、実用に耐
えなくなる。これらの樹脂には抗菌剤の他に、消臭剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、各種樹脂などを配合
することは、本発明の目的を阻害しない限り自由であ
る。

【００２０】さらにＥＶＯＨにカルボン酸変性ポリエチ
レンを配合することによって艶消しの優れた組成物を得
ることができるが、溶融粘度の変化がみられる。ところ
が驚くべきことに、本発明に使用の特定の抗菌剤を配合
することにより、溶融粘度の変化を抑制することが可能
で、抗菌性が長期にわたって維持された、しかも艶消し
の優れた組成物を得ることができる。すなわち本発明の
他の態様は、ＥＶＯＨ９５〜５０重量％と、カルボン酸
変性ポリエチレン樹脂５〜５０重量％からなる組成物に
前記特定の抗菌剤を配合した組成物である。この組成物
を使用することにより、該組成物層の少なくとも片面の
表面光沢度を、４０％以下の艶消しとすることができ
る。艶消し層にすることにより、塩ビ壁紙に高級感を与
えるだけでなく、ＥＶＯＨに配合させにくい薬剤を、カ
ルボン酸変性ポリエチレン樹脂に配合させることがで
き、機能付与の選択範囲を拡げることが可能となる。Ｅ
ＶＯＨとカルボン酸変性ポリエチレン樹脂の配合割合
は、ＥＶＯＨ９５〜５０重量％、カルボン酸変性ポリエ
チレン樹脂５〜５０重量％、好ましくは、ＥＶＯＨ９２
〜５５重量％、カルボン酸変性ポリエチレン樹脂８〜４
５重量％である。カルボン酸変性ポリエチレン樹脂含量
が５重量％未満では光沢度を満足せず、５０重量％を超
えると可塑剤遮断性が劣り、製膜性が悪くなりフィルム
に孔が開くなどの欠点が出る。さらにＥＶＯＨとカルボ
ン酸変性ポリエチレン樹脂の、温度１９０℃、荷重２．
１６ｋｇの条件下で、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じて
測定したメルトインデックス（以下ＭＩと記す）を各々
ＭＩａ、ＭＩｂとする時、３≦ＭＩａ／ＭＩｂ≦８０の
範囲の時に良好な艶消し層が得られる。

【００２１】ここでカルボン酸変性ポリエチレン樹脂と
は、ポリエチレン樹脂にα，β−不飽和カルボン酸また
は該カルボン酸無水物をグラフト重合したものである。
またα，β−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水
物含量（グラフト量）は０．０００５〜０．５モル％、
好ましくは０．００１〜０．４モル％である。０．００
０５モル％未満ではＥＶＯＨとのブレンドに際して分散
性が悪くなり、フィルムの艶消し効果に乏しく、０．５
モル％を超えるとブレンド操作中の増粘が大きく、製膜
性が悪くなる。全てのポリエチレン樹脂にα，β−不飽
和カルボン酸または該カルボン酸無水物がグラフト変性
している方が望ましいが、高濃度カルボン酸変性の種ポ
リマーと未変性ポリマーとのブレンド物で、最終的なグ
ラフト量が上記範囲内にあっても良い。α，β−不飽和
カルボン酸または該カルボン酸無水物とは、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸などが挙げられるが、無水マレ
ン酸が好適である。ポリエチレン樹脂とは、高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レンが挙げられるが、高密度ポリエチレンが好適であ
る。

【００２２】本発明において、抗菌剤を含有する組成物
は他の樹脂との積層体として有効に使用される。ここで
他の樹脂層としては、ポリ塩化ビニル樹脂、とくに可塑
剤を含有するポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン（ポ
リエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリアミドなどがあげられる。組成物層の
厚みに特に制限は無いが、１０〜３０μｍが好適であ
る。この組成物層の厚みは、たとえばポリ塩化ビニル樹
脂層と積層する場合、１０〜３０μｍがエンボス加工時
に、抗菌剤を含有する組成物層にピンホールが発生しに
くく、ポリ塩化ビニル樹脂層中の可塑剤の遮断性が良好
であるので好ましい。本発明の組成物層は、Ｔダイ法ま
たはインフレーション法などの溶融押出し法によってフ
ィルムとされ、これを他の樹脂フィルムとドライラミ、
熱ラミ、ポリサンドラミすることによって積層体とする
ことができる。また本発明の組成物を他の樹脂フィルム
に押出ラミする方法、あるいは本発明の組成物と他の樹
脂を共押出しすることによっても積層体とすることがで
きる。

【００２３】本発明において、代表例としては本発明の
組成物層を可塑剤を含有するポリ塩化ビニル樹脂層を含
む壁紙に積層したものがあげられる。ここで可塑剤を含
有するポリ塩化ビニル樹脂層を含む壁紙とは、難燃紙、
不織布、ガラス繊維、アスベスト紙などからなる支持体
の上に、ポリ塩化ビニル樹脂に、可塑剤、必要に応じ、
顔料、充填剤、安定剤などを配合した組成物をカレンダ
ー法、コーティング法などにて積層した物、さらにはこ
れら積層物の上に印刷加工が施された物、また発泡剤を
配合させることにより、最終製品で１．５〜１５倍にポ
リ塩化ビニル樹脂を発泡させた物などがあげられる。ま
た本発明において、他の積層体の例として本発明の組成
物層を積層した化粧板があげられる。ここで化粧板と
は、プリント化粧板、化粧石膏ボード、塩ビ化粧板、塩
ビ鋼板、塩ビ不燃板などを総称した物である。プリント
化粧板とは、薄葉紙などに印刷を施し、これを合板、パ
ーティクルボードなどからなる支持体に積層した物であ
る。また立体感を強調するために、エンボス加工が施さ
れていることがある。また化粧石膏ボード、塩ビ化粧
板、塩ビ鋼板、塩ビ不燃板などとは、可塑剤などを含有
するポリ塩化ビニル樹脂製のシートに印刷を施し、これ
を石膏ボード、合板、パーティクルボード、鋼板、コン
クリート板などからなる支持体に積層した物である。プ
リント化粧板の場合と同様、立体感を強調するために、
エンボス加工が施されていることがある。

【００２４】本発明において、ポリ塩化ビニル樹脂用の
可塑剤は、２０℃で液状であり、全重量に対し２０〜７
５重量％含まれている。２０℃で液状である可塑剤とし
てはフタール酸ジブチル、フタール酸ジ−２−エチルヘ
キシル、フタール酸ジイソオクチル、フタール酸ジイソ
デシル、フタール酸ジデシル、フタール酸ジノニル、フ
タール酸ブチルラウリル、フタール酸ジラウリル、フタ
ール酸ブチルベンジルなどのフタール酸エステル系可塑
剤、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸ト
リ−２−エチルヘキシルなどのリン酸エステル系可塑
剤、塩素化パラフィンなどの含塩素系可塑剤などがあ
る。これら可塑剤を含有するポリ塩化ビニル樹脂層の少
なくとも一面、とくに最外層に本発明の組成物の層を積
層することによって目的とする積層体を得ることができ
る。

【００２５】本発明において、抗菌剤を練込んだＥＶＯ
Ｈ層が、汚れ防止機能が充分で、かつ最外層に付着した
細菌が表面で繁殖せず、かつ内層に侵入せず、さらに内
層のポリ塩化ビニル樹脂層中の可塑剤の外層へのブリー
ディングを防止することができるので好ましい。

【００２６】本発明においては、ＥＶＯＨ層以外の層、
たとえば塩ビ壁紙の各層または特定の層に抗菌剤を含有
させておくこともできる。こうすることにより、表面側
からの抗菌性に加え、壁側からの黴の発生、塩ビ壁紙端
部及び繋ぎ目部分での抗菌性を確保できる。この場合の
抗菌剤は本発明に係わる抗菌剤でも良いし、公知のヒ素
系などの抗菌剤を用いても良い。

【００２７】本発明において、ＥＶＯＨに抗菌剤を練込
んだ層と、塩ビ壁紙とのラミネート方法に特に限定はな
い。実開昭５９−１７２７９７号に示される様に、塩ビ
壁紙にウレタン系接着剤を積層し、その上に抗菌剤を練
込んだＥＶＯＨフィルムを貼合わせても良い。特開昭６
０−２２４５４２号や特開昭６０−２３９２３３号や特
開昭６０−２４２０５３号に示される様に、抗菌剤を練
込んだＥＶＯＨフィルムに、ウレタン系接着剤のみを積
層するか、またはポリエステルや、酢酸ビニルと塩化ビ
ニルの共重合体の変性物と、ウレタン系接着剤とを混合
した物を積層するか、またはウレタン系接着剤を先ず積
層し、次にポリエステルや、酢酸ビニルと塩化ビニルの
共重合体の変性物を積層し、それに塩ビ壁紙を貼合わせ
ても良い。またＥＶＯＨと塩ビの両者に接着可能な熱可
塑性樹脂を、ＥＶＯＨと共押出し、得られたフィルムを
塩ビと積層しても良い。

【００２８】この様にして得られた本発明の抗菌性積層
体は、長期間の使用においても、ラミネート強度に変化
が無く、さらに汚れ防止機能と抗菌機能を維持し、抗菌
性壁紙、抗菌性化粧板として非常に有用である。本発明
の組成物は、前記したとおり壁紙または化粧板としてと
くに有効であるが他の基材に積層した積層体としても有
効に用いられる。

【００２９】以下実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれによってなんら限定を受け
るものではない。

【００３０】

【実施例】実施例１ 硝酸銀３．２ｇと硫酸銅５．７ｇを５ｌの純水に溶解
し、ｐＨを５に調整した。この水溶液にメタ珪酸アルミ
ン酸マグネシウム（Ａｌ↓２Ｏ↓３・ＭｇＯ・２ＳｉＯ
↓２・７Ｈ↓２Ｏ、平均粒径０．０２μｍ、水分率２０
重量％）１２５ｇを添加し、再度ｐＨを５に調整し、６
０℃で１時間撹拌した。その後、５当量の温水で洗浄
し、１００℃で４時間乾燥し、さらに６００℃で２時間
焼成して、抗菌剤を得た。

【００３１】次にエチレン含量が４４モル％、酢酸ビニ
ル成分の鹸化度が９９．５モル％のＥＶＯＨを７５重量
部、カルボン酸変性高密度ポリエチレンを２５重量部
に、上記抗菌剤１重量％を、二軸スクリューの押出し機
を用い、２２０℃でブレンドペレット化した。ブレンド
ペレットの熱安定性を調べるために、該ブレンドペレッ
トを１２０℃、１時間、空気中で加熱した後のＭＩは
１．０ｇ／１０分でり、さらに２４時間、空気中で加熱
した後のＭＩは０．１５ｇ／１０分であり溶融粘度の変
化は比較的少なかった。該ブレンドペレットを一軸スク
リューの押出機を用い、２２０℃で厚さ１５μｍの抗菌
性ＥＶＯＨフィルムを得た。このフィルムにグラビヤコ
ーターを用い、固形分濃度２０重量％のウレタン系接着
剤アドコートＡＤ−３３５Ａと硬化剤Ｃａｔ−１０（東
洋モートン（株）製、混合比１７：１）を塗布量２ｇ／
ｍ↑２（固形分基準）となる様にコートし、７０℃で４
分乾燥した上に、再度グラビヤコーターを用い、固形分
濃度１８重量％に溶解した酢酸ビニルと塩化ビニルの共
重合体の変性物であるＭＰＲ−ＴＭ（日進化学工業
（株）製）を、塗布量２ｇ／ｍ↑２（固形分基準）とな
る様にコートし、７０℃で１分乾燥した。

【００３２】一方紙１００重量部に対し、スルファミン
酸グアニジン系難燃剤を２４重量部含浸させた裏打ち用
難燃紙に、ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部、充填剤５
０重量部、可塑剤（フタール酸ジ−２−エチルヘキシ
ル）５５重量部、顔料２０重量部、難燃剤３重量部、安
定剤２重量部、発泡剤２重量部、およびバイナジン（有
機ヒ素系抗菌剤）２重量部の配合物を積層した後、塩ビ
を発泡させて、塩ビ壁紙を得た。

【００３３】ＥＶＯＨフィルムに塗布した接着剤面と、
紙に積層したポリ塩化ビニル樹脂面を合わせ、１３０℃
の熱エンボスロールで圧着し、同時にエンボス加工を行
い、目的とする抗菌性と汚れ防止機能などを合せ持つ壁
紙を得た。

【００３４】汚れ防止機能を調べるために、該壁紙のＥ
ＶＯＨ面に２ｃｍ×２ｃｍの大きさに油性の赤色インキ
（三菱鉛筆（株）製三菱マーカー）、醤油（キッコーマ
ン（株）製キッコーマン濃口）を塗布し、２４時間後に
ベンジンを付けたガーゼで拭き取ったが跡は全く残らな
かった。また、中性洗剤で湿らせたガーゼで拭き取って
も醤油の場合には跡は全く残らず、しかも水により表面
が損われることもなく十分な耐水性を有していることが
確認でき、表１に示す様に汚れ防止機能は完全であっ
た。

【００３５】抗菌機能を調べるために、大腸菌（Ｅｓｃ
ｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）を３．０×１０↑４個／
ｍｌの濃度の生理食塩水に５ｍｌに、前記抗菌性ＥＶＯ
Ｈフィルム１ｇを入れ、２８℃で２４振騰後生菌数を測
定したところ、表２に示すように１．０×１０↑２個／
ｍｌと非常に優れていた。別途前記抗菌性ＥＶＯＨフィ
ルムを２０℃で半年保存し抗菌機能を調べたが、経時劣
化はなく長期に渡って抗菌機能を保持していた。

【００３６】比較例１ 実施例１において、抗菌剤を添加しなかった以外は実施
例１に準じて行った。ブレンドペレットを１２０℃、２
４時間、空気中で加熱した後のＭＩは０．０３ｇ／１０
分まで小さくなっており、抗菌剤を添加したものに比べ
熱劣化が激しかった。該ブレンドペレットよりフィルム
を得、汚れ防止機能と抗菌機能を実施例１と同様に試験
した。結果を各々表１、表２に示すが、汚れ防止機能は
完全であったが、抗菌機能はなかった。

【００３７】比較例２ 実施例１において、ＥＶＯＨにかえてポリエチレンを使
用した以外は実施例１に準じて行い、汚れ防止機能と抗
菌機能を同様に試験した。結果を各々表１、表２に示す
が、汚れ防止機能は不完全であり、抗菌機能もあるがＥ
ＶＯＨ系に比べ劣っていた。

【００３８】実施例２ 実施例１において、カルボン酸変性高密度ポリエチレン
を使用しなかった以外は実施例１に準じて行い、汚れ防
止機能、抗菌機能を同様に試験した。結果を各々表１、
表２に示すが、すべての効果が良好であった。別途前記
抗菌性ＥＶＯＨフィルムを２０℃で半年保存し抗菌性能
を調べたが、経時劣化はなく長期に渡って抗菌機能を保
持していた。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【発明の効果】本発明の積層体は、汚れ防止機能が優
れ、しかも抗菌性が高いものであり、特に壁紙または化
粧板に用いることが好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−224542（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−179934（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−43457（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−83906（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 27/00 - 27/42 C08K 3/00 - 3/40 C08L 29/04 C08L 23/08

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含有率２０〜６５モル％、ビニ
   ルエステル成分の鹸化度９０モル％以上のエチレン−ビ
   ニルエステル共重合体鹸化物９０〜９９．９重量％、お
   よび抗菌性の金属イオンを有する無機オキソ酸塩１０〜
   ０．１重量％からなる、厚み１０〜３０μｍの組成物層
   と、可塑剤を含有するポリ塩化ビニル樹脂層とを有す
   る、エンボス加工された積層体。
2. 【請求項２】 無機オキソ酸塩が、メタケイ酸アルミン
   酸マグネシウムまたはリン酸カルシウムを主成分とする
   リン灰石である請求項１記載の積層体。
3. 【請求項３】 無機オキソ酸塩の粒子径が、０．５μｍ
   以下である請求項１または２記載の積層体。
4. 【請求項４】 抗菌性の金属イオンを有する無機オキソ
   酸塩が、銀、銅、亜鉛及び錫の金属イオンの群から選択
   される少なくと一種の抗菌性を有する金属イオンで、ｐ
   Ｈ９〜４の範囲においてイオン交換された無機オキソ酸
   塩である請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の積層体
   からなる壁紙または化粧板。