JPH08253637A - 組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】エチレン含有率が２０〜６５モル％、ビニルエ
ステル成分のけん化度が９０モル％以上のＥＶＯＨ
（ａ）、無機フィラー（ｂ）および抗菌性の金属イオン
を有する無機オキソ酸（ｄ）からなり、各成分の組成比
が（ａ）：（ｂ）＝５０〜９５重量％：５０〜５重量
％、（ｄ）：｛（ａ）＋（ｂ）｝＝０．１〜１０重量
％：９９．９〜９０重量％である組成物、またはＥＶＯ
Ｈ（ａ）、無機フィラー（ｂ）、ＣＭＰＥ（ｃ）および
抗菌剤酸（ｄ）からなり、各成分の組成比が（ａ）：
（ｂ）：（ｃ）＝４０〜９０重量％：３０〜５重量％：
３０〜５重量％、（ｄ）：｛（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）｝
＝０．１〜１０重量％：９９．９〜９０重量％からなる
組成物、および該組成物を用いた内装材。 【効果】本発明によれば、抗菌性が高く、汚れ防止機能
が優れ、加熱時に艶消しの戻りにくい安価なマット化フ
ィルムが得られ、壁紙として、またガスバリアー性の要
求される和紙の代替物として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性と加熱時に艶消
しが戻りにくい安価なマット化フィルム素材に適する樹
脂組成物およびその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、壁紙はポリ塩化ビニル樹脂層を含
む物が知られている。しかしこれらポリ塩化ビニル樹脂
層を含む壁紙や、一般家庭、病院、医院、飲食店、工
場、船舶、電車、自動車などの天井材、壁面材、床材な
どに用いられる化粧板は、たばこの煙、手垢、落書き、
各種食品中の色素などで汚染されやすい。またポリ塩化
ビニル樹脂用の可塑剤が、壁紙の表面にブリードする。
このブリードした可塑剤に埃が付着し、塩ビ壁紙はさら
に汚れ易くなる。また病院や医院などで問題となってい
る院内感染を防ぐ、菌の増殖抑制効果がないという問題
もある。また、和菓子や防虫剤、石鹸などの包装におい
て和紙の代替物として各種マット化フィルムが用いられ
ているが、ガスバリアー性が不足するためガスバリアー
性の改善が求められている。

【０００３】特開昭５８−２３９７３号などに示されて
いる様に、アクリル樹脂フィルムを、塩ビ壁紙にラミネ
ートした耐汚染性壁紙が知られている。しかしこれらの
壁紙では、ラミネートしていない塩ビ壁紙に比べ耐汚染
性は優れてはいるものの、完全とは言い難く、特にラミ
ネート後長期間経過した場合にその傾向が大きくなる問
題がある。さらにアクリル樹脂フィルムは、耐薬品性に
劣り、特にエステル類、ケトン類、芳香族化合物などに
侵され易いため、汚れの拭き取りに注意を払う必要があ
り、満足できるものではない。

【０００４】特開昭６０−１３５２２５号および特開昭
６０−１９５１２９号にはタルクをアクリル樹脂にブレ
ンドしたマット化フィルムに関する記述があるが、艶消
し効果が不十分であり、また、抗菌効果についての記載
は無い。

【０００５】実開昭５９−１７２７９７号に示されてい
る様に、エチレン−ビニルエステル共重合体けん化物
（以下ＥＶＯＨと称す）のフィルムを、塩ビ壁紙にラミ
ネートした耐汚染性壁紙が知られている。この壁紙は、
耐薬品性と可塑剤遮断性に優れており、ラミネートして
いない塩ビ壁紙に比べ耐汚染性が優れている。さらにＥ
ＶＯＨのフィルムは、電気抵抗が比較的小さく、静電気
を帯びにくいので、壁紙の表面に埃が付きにくいと言う
利点もある。しかし、上記実開昭にも、抗菌効果につい
ての記述は全く無い。

【０００６】一方特開平４−１７３２４４号には、プラ
スチック多層フィルムの最外層および／または最内層が
無機系抗菌性物質を含有するフィルム層であることを特
徴とする抗菌性プラスチック多層フィルムに関する記述
がある。しかし上記特開平は、ＥＶＯＨに特定の抗菌剤
を配合することについての記載がないし、さらに器具や
建材などに関する記述も全く無い。

【０００７】特開昭６０−２２４５４２号、特開昭６０
−２３９２３３号、特開昭６０−２４２０５３号および
特開昭６２−１５２６５号にも、ＥＶＯＨがポリ塩化ビ
ニル樹脂用の可塑剤の遮断性に優れており、ＥＶＯＨを
ポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤の遮断に用いることによ
り、耐汚染性が改善できることが記載されている。しか
し上記特開昭にも、マット化フィルムに関する記述は全
く無い。

【０００８】特公昭５１−２１８２２号、特開昭６１−
２４２８４１号および特開昭６２−１４３９８０号には
ＥＶＯＨと無機フィラーのブレンド物に関する記述があ
るが、耐汚染性、マット化フィルムに関する記述は無
い。

【０００９】特開昭６４−７４２５２および特開平１−
１６６９５１号にはＥＶＯＨとカルボン酸変性ポリエチ
レン樹脂（以下ＣＭＰＥと略称する）からなるマット化
フィルムとポリ塩化ビニルとの積層体に関する記述があ
る。しかし、ＥＶＯＨとＣＭＰＥ共に高価であり、安価
なマット化フィルムが要望されている。また、エンボス
加工のための加熱時に艶消しが戻りやすいという欠点が
あった。

【００１０】特開平６−２６３９３３にはＥＶＯＨとカ
ルボン酸変性ポリエチレン樹脂と抗菌性の金属イオンを
有する無機オキソ酸からなるマット化フィルムとポリ塩
化ビニルとの積層体に関する記述がある。しかし、ＥＶ
ＯＨとＣＭＰＥ共に高価であり、安価なマット化フィル
ムが要望されている。また、エンボス加工のための加熱
時に艶消しが戻りやすいという欠点があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたよう
に、抗菌性と汚れ防止機能を有し、加熱時に艶消しが戻
りにくい安価なマット化フィルム、とくに壁紙類などの
内装材が強く求められている。また和紙の代替物とし
て、ガスバリアー性が良好なマット化フィルムが求めら
れている。

【００１２】しかして、本発明は上記のような従来技術
の欠点を解消するために創案されたものであり、抗菌性
とポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤の遮断機性、汚れ防止
機能などを合せ有し、加熱時に艶消しが戻りにくい安価
なマット化フィルム、および該積層体、とくに壁紙類や
和紙代替のガスバリアー性が良好なマット化フィルムを
得ることを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン−
ビニルエステル共重合体けん化物（ａ）（以下ＥＶＯＨ
と称す）、無機フィラー（ｂ）および抗菌性の金属イオ
ンを有する無機オキソ酸（ｄ）からなり、各成分の組成
比が（ａ）：（ｂ）＝５０〜９５重量％：５０〜５重量
％、（ｄ）：｛（ａ）＋（ｂ）｝＝０．１〜１０重量
％：９９．９〜９０重量％である組成物、または、ＥＶ
ＯＨ（ａ）、無機フィラー（ｂ）、カルボン酸変性ポリ
エチレン樹脂（ｃ）（以下ＣＭＰＥと称す）および抗菌
性の金属イオンを有する無機オキソ酸（ｄ）からなり、
各成分の組成比が（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝４０〜９０
重量％：３０〜５重量％：３０〜５重量％、（ｄ）：
｛（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）｝＝０．１〜１０重量％：９
９．９〜９０重量％からなる組成物およびそれを用いた
マット化フィルムを提供することによって達成される。
また該マット化フィルムを可塑剤を含有するポリ塩化ビ
ニル樹脂層などの基材の少なくとも片面に、特に最外層
に積層した内装材を提供することによって達成される。

【００１４】本発明において、特定の抗菌性の金属イオ
ンを有する無機オキソ酸塩（ｄ）とは、無機オキソ酸塩
の金属イオンを抗菌性を有する金属イオンでイオン交換
したものが代表例としてあげられる。ここで無機オキソ
酸塩としては、ケイ酸塩、リン酸塩、チタン酸塩、アン
チモン酸塩などが例示され、ケイ酸塩としては、メタケ
イ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ
酸マグネシウム、リン酸塩としてはリン酸カルシウム、
リン酸ジルコニウム、チタン酸塩としては、チタン酸カ
リウム、チタン酸カルシウム、アンチモン酸塩として
は、アンチモン酸ナトリウムなどの化合物が好ましく、
特にメタケイ酸アルミン酸マグネシウムと、リン酸カル
シウムを主成分とするリン灰石は安全性の点からも好ま
しい。リン灰石はアパタイトとも呼ばれ、フッ素リン灰
石、塩素リン灰石、水酸リン灰石などの総称である。

【００１５】上記オキソ酸塩は、予め成型したものであ
っても、粒状のものであっても良い。抗菌性、とくに壁
紙の抗菌性を均一に発現させるために、粒子径は２μｍ
以下、特に０．５μｍ以下が好ましい。

【００１６】イオン交換される抗菌性を有する金属イオ
ンとしては、通常、抗菌剤、殺菌剤として使用される金
属イオン、例えば銀、銅、亜鉛、錫、水銀、鉛、カドミ
ウムなどが適用可能であり、特に銀、銅、亜鉛、錫の金
属イオンが人体への安全性の面で望ましい。

【００１７】これら金属イオンは、通常の方法で、前記
オキソ酸塩の金属イオンとイオン交換される。

【００１８】例えば、銀、銅、亜鉛、錫などのイオン交
換は、水酸化物を生成するｐＨ値より低く、しかも、オ
キソ酸塩が溶解しない領域で行われる。即ち銀の場合は
ｐＨ９〜４、銅の場合はｐＨ６〜４、亜鉛の場合はｐＨ
９〜４の範囲であって、６０℃以上の温度領域が好まし
い。イオン交換される抗菌性の金属イオンの割合は、オ
キソ酸塩が保有するイオン交換容量の０．１〜９０モル
％であることが適当であり、抗菌剤中のイオン交換され
たイオンは抗菌剤の０．０１〜４０重量％であることが
好ましい。金属イオンが上記最小値に満たない場合は抗
菌性が十分でなく、最大値を越えると金属イオンが不安
定となり、抗菌効果の安定性と持続性を欠くことにな
る。

【００１９】本発明に使用する抗菌剤は、銀ゼオライト
（アルミノシリケートの含水アルカリ金属塩またはアル
カリ土類金属塩のイオンを銀などの金属イオンでイオン
交換したもの）とは異なるものであるが、銀ゼオライト
などの他の抗菌剤を併用することは可能である。

【００２０】本発明において、ＥＶＯＨ（ａ）として
は、エチレン含有率が２０〜６５モル％、好ましくは２
５〜６０モル％、ビニルエステル成分のけん化度が９０
モル％以上、好ましくは９５モル％以上の物が好適に使
用される。エチレン含有率が２０モル％未満では耐水性
に劣り、６５モル％を超えると耐油性とガスバリアー性
が劣ってきて、油性の汚染物質が浸透し易く、耐汚染性
に劣り好ましくない。ビニルエステル成分のけん化度が
９０モル％未満でも耐油性とガスバリアー性が劣ってき
て、油性の汚染物質が浸透し易く、やはり耐汚染性に劣
り好ましくない。ＥＶＯＨの原料に用いられるビニルエ
ステルとしては、経済性より酢酸ビニルが望ましい。こ
のＥＶＯＨにエチレン、ビニルエステル以外のコモノマ
ー成分を本発明の目的を阻害しない範囲で使用すること
ができる。

【００２１】ＥＶＯＨはエチレン含有率やけん化度や重
合度の異なる２種以上のＥＶＯＨの組成物であっても良
く、本発明を阻害しない範囲で、ホウ酸、酸化防止剤、
スリップ剤、着色剤、消臭剤、ポリアミド、ポリオレフ
ィンなどの熱可塑性樹脂をブレンドしても良い。

【００２２】本発明において、無機フィラー（ｂ）と
は、Ｋｅｔｔ光電式白度計による反射率測定による白色
度が８０以上のものが望ましく、また重量平均フレーク
径が「フィルム厚さ×０．８」μｍ以下の粒径であるこ
とが好ましい。白色度は該マット化フィルムの色相の点
から８０以上のものが望ましく、重量平均フレーク径に
ついては「フィルム厚さ×０．８」μｍを越えるとＥＶ
ＯＨとのブレンド性およびブレンドして得られたマット
化フィルムの製膜性が悪くなる。すなわち重量平均フレ
ーク径は、フィルム厚みに依存するが、好適には６μ以
下、より好適には４μ以下である。下限値についてはと
くに限定されない。なお上記した無機フィラーの重量平
均フレーク径は、ＥＶＯＨに混合する前の原料無機フィ
ラーの値とマット化フィルム中に存在する無機フィラー
の値とはほとんど差のないことが走査型電子顕微鏡によ
り確認されており、本発明において無機フィラーの重量
平均フレーク径は、ＥＶＯＨに混合する前の原料無機フ
ィラーの重量平均フレーク径であるか、マット化フィル
ム中に存在する無機フィラーの重量平均フレーク径を意
味する。

【００２３】本発明において重量平均フレーク径とは、
無機フィラーを各種目開きのマイクロシーブまたは篩で
分級し、その結果をＲｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌａｒ線図に
プロットし、測定に供した無機フィラーの全重量の５０
％が通過するマイクロシーブまたは篩の目開きＬ↓５０
に相当する値である。すなわち無機フィラーの重量平均
フレーク径Ｌとは（Ｉ）または（ＩＩ）式で定義され
る。 Ｌ＝Ｌ↓５０（マイクロシーブの場合） （Ｉ） Ｌ＝２０↑１／２＊Ｌ↓５０（篩の場合） （ＩＩ）

【００２４】ここで、無機フィラーのうち粒度の大きい
部分については篩で分級されるものであり、粒度の小さ
い部分についてはマイクロシーブで分級されるものであ
る。本発明において無機フィラーとしては、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、タル
ク、クレー、カオリン、セリサイト、ガラスフレーク、
マイカ、スメクタイトやバーミキュライトなどの粘度鉱
物などがあげられるが、このうちタルク、マイカがＥＶ
ＯＨとの均一混合性、マット化フィルムの製膜性の点で
好適である。これらの無機フィラーは単一で使用しても
良いし、２種以上混合して使用しても良い。またこれら
の無機フィラーはそのままの状態で使用しても良いし、
必要に応じて界面活性剤、シランカップリング剤などで
表面処理したものも使用できる。本発明において無機フ
ィラーを配合することは、特に重要であって、無機フィ
ラーを配合することによって艶消し効果が充分となり、
また艶消しが戻りにくくなる。

【００２５】本発明において、カルボン酸変性ポリエチ
レン樹脂（ＣＭＰＥ）（ｃ）とは、ポリエチレン樹脂に
α，β−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物を
グラフト重合したものである。またα，β−不飽和カル
ボン酸または該カルボン酸無水物含量（グラフト量）は
０．０００５〜０．５モル％、好ましくは０．００１〜
０．４モル％である。全てのポリエチレン樹脂にα，β
−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物がグラフ
ト変性している方が望ましいが、高濃度カルボン酸変性
の種ポリマーと未変性ポリマーとのブレンド物で、最終
的なグラフト量が上記範囲内にあっても良い。α，β−
不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物とは、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられるが、無水
マレン酸が好適である。ポリエチレン樹脂とは、高密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレンが挙げられるが、高密度ポリエチレンが好適で
ある。ＣＭＰＥを配合することによって引張伸度を下げ
ることなく外部ヘイズを上げることが可能になる。

【００２６】ＥＶＯＨ（ａ）と無機フィラー（ｂ）とＣ
ＭＰＥ（ｃ）と抗菌剤（ｄ）の配合割合は、各成分の組
成比が（ａ）：（ｂ）＝５０〜９５重量％：５０〜５重
量％、（ｄ）：｛（ａ）＋（ｂ）｝＝０．１〜１０重量
％：９９．９〜９０重量％、または、（ａ）：（ｂ）：
（ｃ）＝４０〜９０重量％：３０〜５重量％：３０〜５
重量％、（ｄ）：｛（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）｝＝０．１
〜１０重量％：９９．９〜９０重量％であり、好ましく
は、各成分の組成比が（ａ）：（ｂ）＝６０〜９０重量
％：４０〜１０重量％、（ｄ）：｛（ａ）＋（ｂ）｝＝
０．１〜１０重量％：９９．９〜９０重量％、または、
（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝５０〜８０重量％：２５〜１
０重量％：２５〜１０重量％、（ｄ）：｛（ａ）＋
（ｂ）＋（ｃ）｝＝０．１〜１０重量％：９９．９〜９
０重量％である。無機フィラーの重量が上記範囲を越え
ると、深いエンボス加工を施した場合マット化フィルム
にピンホールが発生しやすく、無機フィラーの重量が上
記範囲を下回ると、艶消しが不十分である。ＣＭＰＥの
重量が上記範囲を越えると、マット化フィルムが高価に
なりやすい。また、抗菌剤の重量が上記範囲を下回ると
抗菌機能が十分でなく、上記範囲を超えるとフィルムに
ブツが発生しやすく、実用に耐えなくなる。

【００２７】本発明において、ＥＶＯＨと無機フィラー
と抗菌剤を、さらにはこれらとＣＭＰＥとを溶融ブレン
ドするには、二軸スクリュー押出し機、ブラベンダープ
ラストグラフなどを用いて予めブレンドした後成形する
方法、あるいは直接各種成形機に供給して、成形機で混
練しながら成形する方法、一旦押出し機で高濃度のマス
ターペレットを作製し、１／１〜１／３０程度に希釈し
た物を溶融押出し成形を行う方法などがある。無機フィ
ラーおよび抗菌剤をより均一に分散させるために、ステ
アリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸亜鉛などの金属石鹸、エチレンビス脂肪酸アミ
ド、ポリエチレンワックスなどの分散助剤を加えてもよ
い。また、酸化防止剤、紫外線吸収剤を加えてもよい。
また、ブレンドの順序にとくに制限はない。

【００２８】またＥＶＯＨの溶液に無機フィラーおよび
抗菌剤さらにはＣＭＰＥを分散させる方法や、無機フィ
ラーの分散液にＥＶＯＨを溶解させ、溶剤を除去した後
抗菌剤さらにはＣＭＰＥとブレンドしても良い。エチレ
ン−ビニルエステル共重合体の溶液に無機フィラーを分
散させからけん化、溶剤を除去してＥＶＯＨを得、抗菌
剤さらにはＣＭＰＥとブレンドしても良いし、エチレン
−ビニルエステル共重合体の重合時に無機フィラーを分
散させておいても良い。

【００２９】本発明のマット化フィルムの厚さはとくに
制限は無いが、１０〜４０μｍが好適であり、１０〜３
０μｍがより好適である。この組成物層の厚みは、たと
えばポリ塩化ビニル樹脂層と積層する場合、１０μｍ未
満ではエンボス加工時に、マット化フィルムにピンホー
ルが発生しにやすく、ポリ塩化ビニル樹脂層中の可塑剤
の遮断性が良好であるので好ましく、４０μｍを越える
とコストが高くなる。

【００３０】本発明において、マット化フィルムは少な
くとも片面の表面光沢度が５０％以下、好適には４５％
以下、より好適には４０％以下であることが重要であ
る。表面光沢度が５０％を越えるとマット化フィルムと
して不十分である。ここで光沢度とは、村上式光沢度計
で、角度７５度で測定した任意の５か所の平均値であ
る。

【００３１】本発明のマット化フィルムは、Ｔダイ法ま
たはインフレーション法などの溶融押出し法によって得
られる。例えばＴダイ法によりフィルムを得る場合、押
出されたフィルムを急冷することは好ましい条件であ
る。ここで急冷とはダイのエアーギャップをできるだけ
小さくしかつエアースリットによりキャストロールで急
速に冷却することである。本発明において、組成物層
（マット化フィルム層）は他の樹脂との積層体として有
効に使用される。ここで他の樹脂層としては、ポリ塩化
ビニル樹脂、とくに可塑剤を含有するポリ塩化ビニル樹
脂、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンな
ど）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミドなどが
あげられる。積層体はドライラミ、熱ラミ、ポリサンド
ラミすることによって得られる。また本発明の組成物を
他の樹脂フィルムに押出ラミする方法、あるいは本発明
の組成物と他の樹脂を共押出しすることによっても積層
体とすることができる。

【００３２】本発明の組成物、マット化フィルムは内装
材、包装材などに使用されるが、このうち内装材に特に
有用である。内装材の代表例の１つとして壁紙があげら
れ、壁紙としては本発明の組成物層に可塑剤を含有する
ポリ塩化ビニル樹脂層を積層したものがあげられる。こ
こで壁紙とは、難燃紙、不織布、ガラス繊維、アスベス
ト紙などからなる支持体の上に、ポリ塩化ビニル樹脂
に、可塑剤、必要に応じ、顔料、充填剤、安定剤などを
配合した組成物をカレンダー法、コーティング法などに
て積層した物、さらにはこれら積層物の上に印刷加工が
施された物、また発泡剤を配合させることにより、最終
製品で１．５〜１５倍にポリ塩化ビニル樹脂を発泡させ
た物などがあげられる。他の内装材としては化粧板（薄
葉紙などに印刷を施し、これを合板、パーティクルボー
ドなどからなる支持体に積層したプリント化粧板）、化
粧石膏ボード、塩ビ鋼板、塩ビ不燃板、塩ビ化粧板など
があげられる。

【００３３】本発明において、ポリ塩化ビニル樹脂用の
可塑剤は、２０℃で液状であり、全重量に対し２０〜７
５重量％、好適には２５〜５５重量％含まれている。２
０℃で液状である可塑剤としてはフタール酸ジブチル、
フタール酸ジ−２−エチルヘキシル、フタール酸ジイソ
オクチル、フタール酸ジイソデシル、フタール酸ジデシ
ル、フタール酸ジノニル、フタール酸ブチルラウリル、
フタール酸ジラウリル、フタール酸ブチルベンジルなど
のフタール酸エステル系可塑剤、リン酸トリクレジル、
リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシルな
どのリン酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィンなどの
含塩素系可塑剤などがある。

【００３４】本発明において、マット化フィルムのラミ
ネート方法に特に限定はない。実開昭５９−１７２７９
７号に示される様にウレタン系接着剤を用いる方法、特
開昭６０−２２４５４２号や特開昭６０−２３９２３３
号や特開昭６０−２４２０５３号に示される様に、酢酸
ビニルと塩化ビニルの共重合体の変性物と、ウレタン系
接着剤とを混合した物に用いる方法などが例示される。
また組成物と、ポリ塩化ビニルと組成物との両者に接着
可能な熱可塑性樹脂を共押出し、得られたフィルムを積
層しても良い。

【００３５】この様にして得られた本発明の積層体は、
長期間の使用においても、汚れ防止機能を維持し、加熱
時の艶消しの戻りもなく、内装材、特に壁紙として非常
に有用である。

【００３６】本発明においてもう１つの用途の代表例と
しては、本発明の組成物層をガスバリアー性を付与した
和紙の代替として用い、他の樹脂と積層したものがあげ
られる。積層方法は前述したように、組成物と他の樹脂
とを共押出しする方法、組成物を他のフィルムに押出ラ
ミネートする方法、他のフィルムとマット化フィルムを
ドライラミネートする方法、マット化フィルムに他の樹
脂を押出ラミネートする方法など公知の方法が採用可能
である。このようにして得られた積層体は、和紙とガス
バリアー性フィルムを積層した積層体よりも安価であ
る。和紙代替の用途としては、和菓子、豆菓子、珍味、
鰹節削り節などの食品、防虫剤、石鹸などの薬品があげ
られる。

【００３７】以下実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれによってなんら限定を受け
るものではない。

【００３８】

【実施例】

実施例１ 硝酸銀３．２ｇと硫酸銅５．７ｇを５ｌの純水に溶解
し、ｐＨを５に調整した。この水溶液にメタ珪酸アルミ
ン酸マグネシウム（Ａｌ↓２Ｏ↓３・ＭｇＯ・２ＳｉＯ
↓２・７Ｈ↓２Ｏ、平均粒径０．０２μｍ、水分率２０
重量％）１２５ｇを添加し、再度ｐＨを５に調整し、６
０℃で１時間撹拌した。その後、５当量の温水で洗浄
し、１００℃で４時間乾燥し、さらに６００℃で２時間
焼成して、抗菌剤を得た。

【００３９】次にエチレン含量が３３モル％、酢酸ビニ
ル成分のけん化度が９９．５モル％，ＭＩ５．５ｇ／１
０分のＥＶＯＨ８０重量部、重量平均フレーク径１．５
μｍ、白色度９５のタルク粉体２０重量部に上記抗菌剤
１重量部を、３０ｍｍφの二軸スクリュー押出機を用
い、２２０℃でブレンドペレット化した。該ブレンドペ
レットを２０ｍｍφの一軸スクリュー押出機（押出温度
２２０℃、Ｌ／Ｄ＝２０）を用い、エアーギャップ０．
５ｍｍ、キャストロール温度６０℃で厚さ１５μｍのマ
ット化フィルム（光沢度１７％）を得た。このフィルム
にグラビヤコーターを用い、固形分濃度２０重量％のウ
レタン系接着剤アドコートＡＤ−３３５Ａと硬化剤Ｃａ
ｔ−１０（東洋モートン（株）製、混合比１７：１）を
塗布量２ｇ／ｍ↑２（固形分基準）となる様にコート
し、７０℃で４分乾燥した上に、再度グラビヤコーター
を用い、固形分濃度１８重量％に溶解した酢酸ビニルと
塩化ビニルの共重合体の変性物であるＭＰＲ−ＴＭ（日
進化学工業（株）製）を、塗布量２ｇ／ｍ↑２（固形分
基準）となる様にコートし、７０℃で１分乾燥した。

【００４０】一方紙１００重量部に対し、スルファミン
酸グアニジン系難燃剤を２４重量部含浸させた裏打ち用
難燃紙に、ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部、充填剤５
０重量部、可塑剤（フタール酸ジ−２−エチルヘキシ
ル）５５重量部、顔料２０重量部、難燃剤３重量部、安
定剤２重量部、発泡剤２重量部、およびバイナジン（有
機系抗菌剤）２重量部の配合物を積層した後、塩ビを発
泡させて、塩ビ壁紙を得た。

【００４１】マット化フィルムに塗布した接着剤面と、
紙に積層したポリ塩化ビニル樹脂面を合わせ、１５０℃
の熱エンボスロールで圧着し、同時にエンボス加工を行
い、汚れ防止機能を持つ壁紙を得た。エンボス時に艶消
しの戻り（外部ヘイズの低下）はなく、良好な外観を保
持していた。

【００４２】汚れ防止機能を調べるために、該壁紙のＥ
ＶＯＨ面に２ｃｍ×２ｃｍの大きさに油性の赤色インキ
｛三菱鉛筆（株）製三菱マーカー）、醤油（キッコーマ
ン（株）製キッコーマン濃口｝を塗布し、２４時間後に
ベンジンを付けたガーゼで拭き取ったが跡は全く残らな
かった。また、中性洗剤で湿らせたガーゼで拭き取って
も醤油の場合には跡は全く残らず、しかも水により表面
が損われることもなく十分な耐水性を有していることが
確認でき、表１に示す様に汚れ防止機能は完全であっ
た。

【００４３】抗菌機能を調べるために、大腸菌（Ｅｓｃ
ｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）を３．０×１０↑４個／
ｍｌの濃度の生理食塩水に５ｍｌに、前記抗菌性ＥＶＯ
Ｈフィルム１ｇを入れ、２８℃で２４振騰後生菌数を測
定したところ、表２に示すように１．０×１０↑２個／
ｍｌと非常に優れていた。別途前記抗菌性ＥＶＯＨフィ
ルムを２０℃で半年保存し抗菌機能を調べたが、経時劣
化はなく長期に渡って抗菌機能を保持していた。

【００４４】得られたマット化フィルムにドライラミネ
ート用接着剤｛武田薬品工業（株）製 タケラック Ａ
−３８５／タケネート Ａ−５０を６対１の比で混合｝
を、固形分として３ｇ／ｍ↑２塗布し、７０℃で溶剤を
蒸発させた後、厚さ６０μｍの低密度ポリエチレンフィ
ルム｛アイセロ化学（株）製 スズロンＬ Ｓ２０１｝
を積層し、積層フィルムを得た。

【００４５】酸素透過量は１０．０ｍｌ／ｍ↑２・２４
ｈ・ａｔｍ（Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｓ社、Ｏ
ｘｔｒａｎ １０／５０Ａ型で２０℃，８５％ＲＨで測
定）を示し、ガスバリアー性は良好であった（表３）。

【００４６】比較例１ 実施例１において、抗菌剤を添加しなかった以外は実施
例１に準じて行った。該ブレンドペレットよりフィルム
を得、汚れ防止機能と抗菌機能を実施例１と同様に試験
した。結果を各々表１、表２に示すが、汚れ防止機能は
完全であったが、抗菌機能はなかった。

【００４７】比較例２ 実施例１において、ＥＶＯＨ５０重量部、タルク５０重
量部に変更した以外は実施例１に準じて行ったが、孔開
きで良好な製膜ができず、以後の評価を中断した。

【００４８】比較例３ 実施例１において、ＥＶＯＨにかえてポリエチレンを使
用した以外は実施例１に準じて行い、汚れ防止機能と抗
菌機能を同様に試験した。結果を各々表１、表２に示す
が、汚れ防止機能は不完全であり、抗菌機能もあるがＥ
ＶＯＨ系に比べ劣っていた。

【００４９】比較例４ 実施例１において、重量平均フレーク径１２μｍ、白色
度９５のタルク粉体にかえた以外は実施例１に準じて行
ったが、ピンホール多発で良好な製膜ができず以後の評
価を中断した。

【００５０】比較例５ 実施例１において、タルクを添加しなかった以外は実施
例１に準じて行った。該ブレンドペレットよりフィルム
を得、汚れ防止機能と抗菌機能を実施例１と同様に試験
した。結果を各々表１、表２、表３に示すが、汚れ防止
機能、抗菌機能は完全であったが、光沢度は９５％以上
であり、マット性が全くなかった。

【００５１】実施例２ 実施例１において、ＥＶＯＨ７０重量部、タルク１５重
量部、ＣＭＰＥ１５重量部、抗菌剤１重量部に変更した
以外は実施例１に準じて行った。マット化フィルムの光
沢度は２２％であり、また、表１に示す様に汚れ防止機
能は完全であった。酸素透過量は１３．０ｍｌ／ｍ↑２
・２４ｈ・ａｔｍであり、抗菌機能は充分であった。

【００５２】比較例６ 実施例２において、ＥＶ０Ｈ３５重量部、ＣＭＰＥ５０
重量部に変更した以外は実施例２に準じて行った。マッ
ト化フィルムの光沢度は１５％であり、表１に示す様に
汚れ防止機能は不完全であった。また、酸素透過量は１
００．０ｍｌ／ｍ↑２・２４ｈ・ａｔｍと劣っていた。

【００５３】比較例７ 実施例２において、ＥＶ０Ｈ７０重量部、タルク０重量
部、ＣＭＰＥ３０重量部に変更した以外は実施例２に準
じて行った。マット化フィルムの光沢度は２４％であ
り、表１に示す様に汚れ防止機能は完全であった。ま
た、酸素透過量は３８．０ｍｌ／ｍ↑２・２４ｈ・ａｔ
ｍと劣っており、表２に示す様に抗菌機能は充分であっ
た。また、エンボス加工時、艶消しの戻りが大きかっ
た。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【発明の効果】抗菌性が高く、汚れ防止機能が優れ、加
熱時に艶消しが戻りにくい安価なマットフィルムおよび
積層体が得られ、内装材、特に壁紙として、またガスバ
リアー性の要求される和紙の代替物として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/28 １０２ Ｂ３２Ｂ 27/28 １０２ 27/30 １０１ 27/30 １０１ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｋ 3/00 ＬＤＦ Ｃ０８Ｋ 3/00 ＬＤＦ 3/24 3/24 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン含有率２０〜６５モル％、ビニル
   エステル成分のけん化度９０モル％以上のエチレン−ビ
   ニルエステル共重合体けん化物（ａ）、無機フィラー
   （ｂ）および抗菌性の金属イオンを有する無機オキソ酸
   （ｄ）からなり、各成分の組成比が（ａ）：（ｂ）＝５
   ０〜９５重量％：５０〜５重量％、（ｄ）：｛（ａ）＋
   （ｂ）｝＝０．１〜１０重量％：９９．９〜９０重量％
   である組成物。
2. 【請求項２】エチレン含有率２０〜６５モル％、ビニル
   エステル成分のけん化度９０モル％以上のエチレン−ビ
   ニルエステル共重合体けん化物（ａ）、無機フィラー
   （ｂ）、カルボン酸変性ポリエチレン樹脂（ｃ）および
   抗菌性の金属イオンを有する無機オキソ酸（ｄ）からな
   り、各成分の組成比が（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝４０〜
   ９０重量％：３０〜５重量％：３０〜５重量％、
   （ｄ）：｛（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）｝＝０．１〜１０重
   量％：９９．９〜９０重量％である組成物。
3. 【請求項３】請求項１または２記載の組成物からなり、
   少なくとも片面の表面光沢度が５０％以下のマット化フ
   ィルム。
4. 【請求項４】請求項１または２記載の組成物層を可塑剤
   を含有するポリ塩化ビニル樹脂層の少なくとも片面に有
   する内装材。