JP4774655B2

JP4774655B2 - 発泡性樹脂組成物及びその用途

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Publication number: JP4774655B2
Application number: JP2001261869A
Authority: JP
Inventors: 廣吉田; 章夫沖崎
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2001-08-30
Filing date: 2001-08-30
Publication date: 2011-09-14
Anticipated expiration: 2021-08-30
Also published as: JP2003073492A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高度の意匠性を持つポリオレフィン系樹脂（以下、「ＰＯ」と略す）からなるシート状発泡体に関するものであり、例えば壁紙や床材等の建築内装材を提供するシート状発泡体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
壁紙や床材等の建築内装材は、従来はポリ塩化ビニル（以下、「ＰＶＣ」と略す）を用い、アゾジカルボンアミド（以下、「ＡＤＣＡ」と略す）や４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（以下、「ＯＢＳＨ」と略す）等の作用により発泡させたものが主流であった。即ち、ＡＤＣＡやＯＢＳＨ等の、熱分解によって揮発性物質を発生させる化学発泡剤を含有するＰＶＣのプラスチゾルを紙等のバッキング材上に塗布し、熱処理して発泡性原反を製造し、更に常圧下に高温で熱処理して化学発泡剤を分解させ、その際に発生するガスによって微細なセルからなり、表面が平滑な発泡体を得るものである。この発泡性は深い立体的意匠性を付与することに必要である。しかし、ＰＶＣによる建築内装材は、火災時の発煙性が比較的高いという問題点があった。
【０００３】
これに対して、ポリオレフィン系樹脂（以下、「ＰＯ」と略す）に無機充填剤を配合した樹脂組成物を用い、何等かの方法で発泡させた建築内装材が提案されている。例えば、無機充填剤を配合したＰＯの水性エマルションを基材の上に塗布し、加熱乾燥した後、更に加熱して発泡させる方法が提案されている。しかし、この方法では、乾燥工程に時間がかかること、均質な樹脂組成物の層を得る為には該樹脂組成物層を薄くせざるを得ないこと、化学発泡剤の効果が薄い為に、低沸点化合物を熱可塑性樹脂のマイクロカプセル中に封じた高価な材料が必要であること等の欠点があり、生産性、意匠性及びコストの面で限界があった。
【０００４】
そこで、ＰＯに無機充填剤を熔融混練した樹脂組成物を用い、化学発泡剤の作用により発泡させた建築内装材が提案されている。この際、建築基準法に定められた難燃性を付与するためには、無機充填剤を大量に配合する必要がある。しかし、一般に無機充填剤を大量に配合したＰＯから化学発泡剤の作用によって常圧下で高い発泡特性の発泡体を製造することは困難であった。即ち、充填剤の高充填によって、発泡セルは発泡の過程に於いて破壊されやすくなったり、あるいは発泡セル壁を透過したセル内部のガスの漏洩（所謂、「ガス抜け」）が発生する等の現象による発泡性阻害が顕著となる。
【０００５】
その為、微細なセルを有し、表面平滑性に優れ、かつ高い発泡倍率を持つ発泡体を得ることは困難で、表面の粗面化や発泡倍率が低い等の問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、無機充填剤が大量に存在しても気泡が安定化されて、高発泡性を有するＰＯ樹脂組成物、及びそれによる発泡性シート、発泡性原反、これらを発泡処理したもの、更には、印刷処理あるいはエンボス加工（以下、これらを「意匠加工」と総称する）を施した発泡シート、発泡原反及び建築内装材（以下、これらを「成形品」と総称する）を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題に対して鋭意検討したところ、使用するＰＯの粘性とダイスウェル比とが重要であることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の方法によれば、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３成分を含有する高い発泡特性の発泡性樹脂組成物が得られる。
（Ａ）ＪＩＳＫ７２１０の方法に従い、１９０℃、２１．１８Ｎの荷重で測定したメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と略す）が０．５−２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあり、かつ、Ｌ／Ｄ＝２０、１９０℃、剪断速度＝３８．４８ｓ^-1の条件下にキャピラリーレオメーターで測定したダイスウェル比（以下、「ＳＲ」と略す）が１．４以上のＰＯ、
（Ｂ）無機充填剤、
（Ｃ）化学発泡剤。
【０００８】
以下、更に詳細に説明する。
【０００９】
［（Ａ）ＰＯ］
本発明で用いる（Ａ）成分のＰＯとは、オレフィンをモノマーとする重合体であり、ＭＦＲが０．５−２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは０．５−１５ｇ／ｍｉｎ、ＳＲが１．４以上であれば特に限定されない。単一の樹脂でもよいし、複数種の併用でもよい。（Ａ）成分のＭＦＲが０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満では、発泡性が低い。ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎを越えると、破泡が著しくなって発泡性が低くなる。一方、（Ａ）成分のＳＲが１．４未満では、破泡が著しく、発泡性が低い。ＳＲの上限は特に制限されないが、ＳＲが大きいとＭＦＲが小さくなる傾向があり、ＭＦＲの規定の下限を下回ってしまう可能性が大きく、通常ＳＲは５以下のものが用いられる。
【００１０】
ここでいうオレフィンモノマーとは、炭素−炭素二重結合を有する炭化水素であり、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が例示される。また、これらのモノエン類に限らず、例えばブタジエン、エチリデンノルボルネン等のジエン類も挙げられる。これらのモノエン類、ジエン類は、構造異性体、炭素−炭素二重結合についての幾何異性体の全てを含む。
【００１１】
（Ａ）成分は、単一のモノマーからなるホモポリマーでも複数のモノマーからなるコポリマーでもよい。また、一旦重合で得られたポリマーに他のモノマーを付加させたグラフトコポリマーでもよい。コポリマーのモノマーは、必ずしも全てがオレフィンである必要はなく、オレフィンをモノマーの一部として用いたものであればよい。オレフィン系炭化水素ではないコモノマーとして、脂肪酸ビニル、α，β−不飽和カルボン酸やその塩、エステル、アミド等の誘導体が例示される。
【００１２】
これらの樹脂の重合方法は特に限定されない。例えばラジカル重合、配位重合、アニオン重合、カチオン重合が挙げられる。配位重合としては、チーグラー触媒、チーグラー−ナッタ触媒等や、各種金属錯体触媒、例えばメタロセン錯体等によるものが例示される。
【００１３】
上記のＭＦＲ及びＳＲを満たすＰＯの製法は特に限定されない。例えば、重合工程での重合度や連鎖移動の制御、また不飽和結合を複数個有するモノマーとの共重合、一旦重合されたポリマーを、その熱可塑性を損わぬ程度に緩やかに架橋する等の方法が挙げられる。架橋の方法も特に限定されず、ラジカル開始剤を用いる方法、電離放射線を用いる方法、コモノマー由来の部分の反応性を活用した方法等が例示される。更には、架橋反応に関与できる架橋助剤の使用も含まれる。例えば、トリアリルイソシアヌラートや（メタ）アクリル酸アリル等の炭素−炭素二重結合を複数個もつ化合物等である。
【００１４】
建築内装材としては、柔軟性が要求されることも多い。また、製造された発泡性シート、発泡性原反、発泡シートや発泡原反が反りをもつことも、意匠加工性や成形品の建築内装材としての施工性の面から好ましくないことがある。その様な場合には、結晶化度の低いＰＯが好適に使用される。低結晶化度のＰＯとしては、エチレンとα−オレフィン、脂肪酸ビニル、（メタ）アクリル酸及びその塩やエステル等とのコポリマーが例示される。エチレン−α−オレフィンコポリマーとしては、例えば、鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンと呼ばれているものが含まれ、メタロセン触媒等によるものも好適な例として挙げられる。脂肪酸ビニル及び（メタ）アクリル酸エステル等としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル等が例示される。これら、エチレン共重合体の中でも、エチレン−脂肪酸ビニルコポリマー、エチレン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマーが、柔軟性及び難燃性の高い発泡体を得やすいことから好適である。エチレン−酢酸ビニルコポリマー（以下、「ＥＶＡ」と略す）、エチレン−アクリル酸エチルコポリマー、エチレン−メタアクリル酸メチルコポリマー等が工業的入手の容易な例である。脂肪酸ビニルや（メタ）アクリル酸エステルの含有率には特に限定はない。これらのコモノマー含有率が高い程、柔軟性に優れ、反りが抑制され、難燃化が容易となるが、反面、シート成形設備でのロール剥離性やシートの熱安定性が低くなる傾向もあるので、実際の用途に応じたコモノマー含有率の樹脂を選べばよい。
【００１５】
［（Ｂ）無機充填剤］
本発明においては、下地に対する隠蔽性、難燃性付与を目的として（Ｂ）無機充填剤を配合する。（Ｂ）成分は単独で用いてもよいが、複数種を併用してもよい。（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の配合量は、２０−２３０質量部であることが好ましく、更に好ましくは３０−２００質量部である。（Ｂ）成分の配合量が、２０質量部以上であれば、下地に対する隠蔽性、難燃性の面で好ましく、２２０質量部以下であれば、発泡性を高くする本発明の効果が顕著である。
【００１６】
本発明に用いる無機充填剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、シリカ、三酸化二アンチモン、五酸化二アンチモン、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛、二酸化チタン等の金属酸化物、硫化亜鉛等の硫化物、ポリ燐酸アンモニウム、赤燐等の無機燐系物質、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩が例示される。その他に、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、アルミノシリケート類、タルク、マイカ、ワラストナイト、シラスバルーン、ガラスバルーン、ヒドロキシ錫酸亜鉛等が例示される。
【００１７】
特に、板状の充填剤であって、アスペクト比（直径／厚み比）が２〜１０であり、かつ平均粒子径が２ミクロン以下であるものが、発泡性のよいシートを与えるのでこのましい。その様な無機充填剤として、水酸化マグネシウムやＭｇ_1-xＭ_x（ＯＨ）₂の化学組成の化合物がある（ここに、Ｍは２価の金属イオンであり、ｘは０．１以下）。また、水酸化マグネシウム粒子の表面附近が前記Ｍｇ_1-xＭ_x（ＯＨ）₂の化学組成の化合物となっているものもある。
【００１８】
また、表面を脂肪酸、及び脂肪酸塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等の脂肪酸誘導体、燐酸エステル、燐酸エステル塩、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン、メラミンと反応し得る官能基を複数有する化合物でメラミンを架橋したもの等で処理されたものは、該充填剤粒子の凝集の抑制、ＰＯとの親和性等の面で好ましい。脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸等が例示され、その誘導体としては、アルカリ金属塩、ラウロイルリジンの様なアミノ酸のＮ末端と結合したものが例示される。シランカップリング剤としては、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン等が例示される。これらの表面処理の方法については、予め無機充填剤を表面処理した後に熔融混練するものでも、熔融混練時に無機充填剤と表面処理剤とを同時に添加するものでもよい。
【００１９】
［（Ｃ）化学発泡剤］
本発明に用いる（Ｃ）成分の化学発泡剤は、本発明の発泡性樹脂組成物、発泡性シート及び発泡性原反を製造する工程では実質的には分解せず、発泡性シート及び発泡性原反を熱処理して発泡させる温度では速やかに分解することが必要である。その代表例としてはＡＤＣＡ、ＯＢＳＨ等の有機発泡剤、炭酸塩、炭酸水素塩等の無機発泡剤が例示される。これら化学発泡剤の粒子形状、平均粒径、粒径分布は特に限定されない。これらは、各々単独で用いても良いし、併用しても良い。特に、ＡＤＣＡとＯＢＳＨとを併用すると、ＡＤＣＡに起因する発泡性シートや発泡シートの着色が抑制できる。
【００２０】
発泡特性は（Ａ）成分の種類、（Ｂ）、（Ｃ）両成分の種類と量、樹脂組成物や成形品の製造条件に強く依存するが、（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５−２０質量部の範囲であることが好ましく、１〜１５質量部の範囲にあれば、高い発泡性の樹脂組成物が得られるので特に好ましい。
【００２１】
［（Ｄ）発泡助剤］
発泡速度を速める為に、公知の発泡助剤を併用することは好適な実施態様である。発泡助剤については、例えば、技術情報協会編集：「各種高分子の発泡成形技術」（１９９３年）に記載されている。その様な発泡助剤としては、金属酸化物、有機酸金属塩、亜燐酸塩等の金属化合物、尿素、グリセリン、ジエチレングリコール等が例示される。金属化合物の金属元素としては、亜鉛、バリウム、カルシウム、ホウ素、錫等が例示される。例えば、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化マグネシウム、亜燐酸亜鉛、ジブチル錫マレエート、カルシウム系、バリウム系、亜鉛系の脂肪酸塩が好適な例である。
【００２２】
特に脂肪酸塩はＰＯのマトリクスへの親和性、発泡速度制御効果などが大きいので好ましく、オクタデカン酸亜鉛、ドデカン酸亜鉛、酢酸亜鉛、オクタデカン酸バリウム、オクタデカン酸カルシウム等が挙げられる。その配合量は、所望の発泡特性に応じて選定すればよい。
【００２３】
また、無機充填剤を多量に充填する場合には発泡性が損われることも多いが、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分に加え、下記（Ｄａ）、（Ｄｂ）及び（Ｄｃ）成分から選ばれる１種以上を配合することによって改善できる。
【００２４】
（Ｄａ）下記式（１）で表されるスルホン酸塩、
（Ｒ−Ｘ−ＳＯ₃）_nＭ’ （１）
［ここに、Ｒは直鎖状もしくは分岐状の置換されていてよい飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素の１価の基であり、Ｘは置換されていてよい芳香族炭化水素の２価の基若しくは直接結合であり、ｎは自然数であり、Ｍ’はｎ価の金属である。］
（Ｄｂ）下記式（２）で表される硫酸モノエステル塩、
（Ｒ’−Ｘ’−Ｏ−ＳＯ₃）_mＭ” （２）
［ここに、Ｒ’、Ｘ’、ｍ、Ｍ”はそれぞれ式２に於けるＲ、Ｘ、ｎ、Ｍ’と同じ意味である］
（Ｄｃ）（メタ）アクリル酸アルキル単独重合体及び／又は共重合体（但し、エチレンとの共重合体を除く）であって、質量平均分子量がポリスチレン換算で１０万以下の重合体。
【００２５】
（Ｄａ）及び（Ｄｂ）の脂肪族炭化水素基の炭素数、特に限定はなく、Ｍ’も限定されない。（Ｄｃ）のポリ（メタ）アクリル酸アルキル類とは、アクリル酸もしくはメタアクリル酸のアルキルエステルをモノマーとするポリマーである。
そのアルキル基についても、特に限定されない。
【００２６】
［樹脂組成物の製造方法］
本発明の樹脂組成物を製造する方法は特に限定されない。具体的には、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等による混練方法が例示される。その操作条件としては、Ａ成分のＰＯが熔融状態になり、かつ、Ｃ成分である発泡剤の分解による発泡が顕著とならないことが望ましい。
【００２７】
［成形品の製造方法］
発泡原反を得る方法の一つは、上記の方法で製造した樹脂組成物を加工して発泡性シートとした後、バッキング材や表皮材と貼り合わせた発泡性原反を製造し、次いで発泡処理を行なうものである。もう一つは、同様にして製造した発泡性シートを発泡処理によって発泡シートとした後、バッキング材や表皮材と貼り合わせるものである。発泡性シートを製造する為の樹脂組成物のシート化方法は特に限定されない。即ち、カレンダー成形、インフレーション成形、押出成形、キャスト成形等が例示される。発泡性シート製造の温度は、発泡が顕著とならない温度であることが望ましい。このシート成形の際にバッキング材や表皮材等との貼合を行なって発泡性原反としてもよい。
【００２８】
発泡は通常の壁紙製造時に用いられる熱風式発泡炉あるいは遠赤外線ヒーター等を用いて常圧下で実施することが出来る。建築内装材に用いる表皮材やバッキング材としては、表面硬度、柔軟性、耐摩耗性等、それぞれの部材として必要な特性を有するポリマーであれば特に限定されない。例えば、壁紙のバッキング材としては、水酸化アルミニウムで処理された不燃紙、グアニジン類等で含浸処理した難燃紙を用いることができるが、このような処理のなされていない一般紙を用いることも出来る。表皮材としては、例えば、ポリオレフィン、含フッ素ポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリシロキサン、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のシート等が例示される。これらの表皮材によって表面の防汚性等を向上させることが可能となる。
【００２９】
［意匠加工方法］
また、建築内装材として重要な意匠性を与えるために、表面への印刷やエンボス加工を施すこともできる。印刷は発泡性シート、発泡シート、発泡性原反、発泡原反のいずれにも施すことができる。印刷に先立って、表面の極性を上げる為にコロナ放電処理やオゾン処理を施すと、印刷適性が向上する。また、表面にプライマーを塗布する方法を用いると、印刷適性が更に向上する。
【００３０】
エンボス加工の一つであるメカニカルエンボス加工によって、発泡シート若しくは発泡原反に立体的意匠性を与えることができる。また、発泡性シート若しくは発泡性原反に、適切な発泡抑制インクを部分的に塗布した後に発泡処理すると、該インクの塗布されなかった部分のみが発泡するので、塗布された部分が凹んだ立体的意匠性を与えることができる。該発泡抑制インクとしては、次の２成分を含有する溶液若しくは分散液等が挙げられる。
【００３１】
（ａ）（Ｃ）成分若しくは（Ｄ）成分を併用した（Ｃ）成分の発泡開始温度を上昇させうる化合物。
【００３２】
（ｂ）上記化合物を溶解し、かつ（Ａ）成分に浸透する溶剤。
（ａ）成分としては、トリメリット酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、フタール酸等の有機酸及びそれらの無水物、ベンゾトリアゾール類等のアミン等が挙げられる。（Ｃ）成分として若しくは（Ｃ）成分の一部としてＡＤＣＡを用い、（Ｄ）成分として前記の亜鉛化合物を用いる場合における無水トリメリット酸やベンゾトリアゾール類が好適な例として挙げられる。また、（ｂ）としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素が例示される。（ｂ）は（ａ）を溶解することが必要であるが、発泡抑制インク中に（ａ）の未溶解分が残っていてもよい。
【００３３】
［他の添加剤］
本発明の樹脂組成物や成形体には、本発明の趣旨を損わない範囲で、上記以外の種々の添加剤等を添加、塗布することができる。例えば、樹脂組成物の物性改善の為の変性ポリマー、前記（Ｃ）成分以外の難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、架橋剤、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、滑剤、顔料等が添加剤の例として挙げられる。塗布剤としては、接着剤やプライマーが例示される。
【００３４】
難燃剤としては、燐酸エステル、ホスホナート、ホスフィナート、ホスフィンオキシド、ホスフィト、ホスホニト、ホスフィニト、ホスフィン等の有機燐系難燃剤、メラミンポリホスファート、ジメラミンポリホスファート等の有機塩基のポリ燐酸塩、有機ハロゲン化物、メラミン、メラミンシアヌラート、メラミンイソシアヌラート等の有機窒素系難燃剤が例示される。
【００３５】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、ホスフィト系、スルフィド系等のものが例示される。光安定剤としては、サリシラート系、ヒドロキシベンゾアート系、２−フェニルベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の光吸収剤やヒンダードアミン系が挙げられる。架橋剤としては、過酸化物系、アゾ系等が挙げられる。
【００３６】
抗菌剤や防黴剤は建築内装材の表面や裏面での黴や様々な微小生物の発生を抑制する為のもので、ピリジニウム塩等の四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、銀イオンを含んだ化合物や酸化チタン等が例示される。
【００３７】
滑剤は熔融混練時やシート成形時における樹脂組成物の流動性やシート成形性の調整に用いられるものであり、各種ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸の低級アルコール、芳香族アルコール、多価アルコール等とのエステル類、高級脂肪族アルコール類、金属石鹸、燐酸エステル類、亜燐酸エステル類等が挙げられる。
【００３８】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
実施例及び比較例には以下の原料を用いた。
【００４０】
［（Ａ）成分、ＰＯ］
Ａ１：酢酸ビニル含有率＝１５％、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０ｍｉｎのＥＶＡ（東ソー株式会社製ウルトラセン６３０）１００質量部に対して０．００８質量部の１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下、「ＢＴＭＣＨ」と略す）を１５０℃に設定した二軸押出機を用いて混練することによって、緩やかに架橋したＥＶＡ。ＪＩＳＫ７２１０の方法に従い、１９０℃、２１．１８Ｎの荷重で測定したＭＦＲは１．４ｇ／１０ｍｉｎであった。また、Ｌ／Ｄ＝２０、１９０℃、剪断速度＝３６．４８ｓ^-1の条件下にキャピラリーレオメーターで測定したＳＲは１．５４であった。ＭＦＲおよびＳＲの測定方法及び測定条件は、以下のＡ２〜Ａ１０において同じである。
【００４１】
Ａ２：酢酸ビニル含有率＝２０％、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０ｍｉｎのＥＶＡ（東ソー株式会社製ウルトラセン６３１）１００質量部と０．００８質量部のＢＴＭＣＨとを１５０℃に設定した二軸押出機を用いて混練することによって、緩やかに架橋したＥＶＡ。ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＲ＝１．４９。
【００４２】
Ａ３：酢酸ビニル含有率＝２０％、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎのＥＶＡ（東ソー株式会社製ウルトラセン６３３）１００質量部と０．００５質量部のＢＴＭＣＨとを１５０℃に設定した二軸押出機を用いて混練することによって、緩やかに架橋したＥＶＡ。ＭＦＲ＝１５．６ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＲ＝１．５１。
【００４３】
Ａ４：１００質量部の東ソ−株式会社製ウルトラセン６３３と０．０１５質量部のＢＴＭＣＨとを１５０℃に設定した二軸押出機を用いて混練することによって、緩やかに架橋したＥＶＡ。ＭＦＲ＝８．５ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＲ＝１．５４。
【００４４】
Ａ５：１００質量部の東ソー株式会社製ウルトラセン６３３と０．０２５質量部のＢＴＭＣＨとを１５０℃に設定した二軸押出機を用いて混練することによって、緩やかに架橋したＥＶＡ。ＭＦＲ＝１．４ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＲ＝１．６７。
【００４５】
Ａ６：酢酸ビニル含有率＝２６％、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０ｍｉｎのＥＶＡ（東ソー株式会社製ウルトラセン６３４）１００質量部と０．０２質量部のジクミルペルオキシドとを１５０℃に設定した二軸押出機を用いて混練することによって、緩やかに架橋したＥＶＡ。ＭＦＲ＝２．８ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＲ＝１．５６。
【００４６】
Ａ７：１００質量部の東ソー株式会社製ウルトラセン６３４と０．０３質量部のジクミルペルオキシドとを１５０℃に設定した二軸押出機を用いて混練することによって、緩やかに架橋したＥＶＡ。ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＲ＝１．５７。
【００４７】
Ａ８：酢酸ビニル含有率＝２５％、ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０ｍｉｎのＥＶＡ（東ソー株式会社製ウルトラセン６３５）１００質量部と０．０２質量部のジクミルペルオキシドとを１５０℃に設定した二軸押出機を用いて混練することによって、緩やかに架橋したＥＶＡ。ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＲ＝１．３７。
【００４８】
Ａ９：１００質量部の東ソー株式会社製ウルトラセン６３５と０．０５質量部のジクミルペルオキシドとを１５０℃に設定した二軸押出機を用いて混練することによって、緩やかに架橋したＥＶＡ。ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＲ＝１．５６。
【００４９】
Ａ１０：酢酸ビニル含有率＝２０％、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＲ＝１．５０のＥＶＡ（日本ユニカー株式会社製ＤＱＤＪ３８６８）。
【００５０】
［（Ｂ）成分、無機充填剤］
Ｂ１：表面をステアリン酸ナトリウムで処理した六角板状水酸化マグネシウム。協和化学工業株式会社製キスマ５Ａ。
【００５１】
Ｂ２：表面をステアリン酸ナトリウムで処理した六角板状水酸化アルミニウム。昭和電工株式会社製ハイジライトＨ４２Ｓ。
【００５２】
Ｂ３：表面をステアリン酸で処理した炭酸カルシウム。日東粉化工業株式会社製ＮＣＣ２３１０。
【００５３】
Ｂ４：二酸化チタン。石原産業株式会社製ＣＲ−６０。
【００５４】
［（Ｃ）成分、化学発泡剤］
Ｃ１：ＡＤＣＡ（永和化成工業株式会社製ビニホールＡＣ＃３）。
【００５５】
Ｃ２：ＯＢＳＨ（永和化成工業株式会社製ネオセルボン）。
【００５６】
［（Ｄ）成分、発泡助剤］
Ｄ１：オクタデカン酸亜鉛（東京化成工業製、試薬）。
【００５７】
Ｄ２：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業製、試薬）。
【００５８】
［試料調製方法及び発泡特性評価方法］
１３５℃に設定されたオープンロールで混練することで、表１に示す処方の発泡性樹脂組成物を調製した。次いで、この発泡性樹脂組成物から、１３５℃に設定したオープンロールを用いて、０．１ｍｍ厚みの発泡性シートを作成し、難燃紙と該ロール上で熱融着して、発泡性原反を得た。この発泡性原反を２１０℃に設定されたウェルナマチス社製スモールオーブンにて６０秒間加熱して、発泡原反とした。得られた発泡原反の発泡倍率と発泡体の状態について、表１に示した。発泡倍率は次式を用いて求めた値である。
【００５９】
発泡倍率＝［（発泡原反厚み）−（難燃紙厚み）］／［（発泡性原反厚み）−（難燃紙厚み）］
また、発泡状態は、目視観察によるものである。
【００６０】
［実施例１−７、比較例１−３］
（Ｂ）無機充填剤、（Ｃ）化学発泡剤、（Ｄ）発泡助剤を同一にして、（Ａ）のＰＯのＭＦＲやＳＲを変えて評価したところ、表１に示す結果となった。
【００６１】
（Ａ）のＭＦＲやＳＲが本発明の要件を満たしている実施例１−７では、発泡倍率も４倍を超え、表面が平滑な発泡体であり、しかも、発泡セルも微細であった。また、発泡性原反や発泡原反の反りは殆どなかった。裏面の難燃紙の色相（黄色）は全く透視できなかった。一方、ＭＦＲは本発明の要件を満たすものの、ＳＲが１．４以下である比較例１では、発泡セルの破壊によるセルの粗大化とそれに起因する表面凹凸が顕著であった。ＳＲは本発明の要件を満たすものの、ＭＦＲが０．５以下である比較例２では、発泡が均一に起こらず、表面の凹凸が顕著であった。ＳＲは本発明の要件を満たすものの、ＭＦＲが２０以上である比較例３では、発泡倍率が著しく低く、かつ発泡セルの破壊も顕著であった。
【００６２】
［実施例５、８−１０］
（Ａ）成分として良好な発泡性原反を与えたＡ５を用いた場合について、（Ｂ）の無機充填剤の量の影響を表１に示す。実施例５、８及び９の比較から、（Ａ）成分１００質量部に対して無機充填剤が２００質量部以下であれば、４倍以上の発泡倍率で、微細なセルからなり、表面が平滑な良好な発泡原反が実現できることが明らかである。また、実施例５及び１０の比較から、（Ａ）成分１００質量部に対して無機充填剤が３０質量部以上であれば、隠蔽性の高い発泡原反が得られることが判る。
【００６３】
［実施例５、１１、１２］
（Ａ）成分として良好な発泡性原反を与えたＡ５を用いた場合について、（Ｃ）の化学発泡剤の量の影響を表１に示す。実施例５、１１、１２の比較から、（Ａ）成分１００質量部に対して化学発泡剤が１−１５の範囲にあれば、４倍以上の発泡倍率で、微細なセルからなり、表面が平滑な非常に良好な発泡原反を実現できることが判る。
【００６４】
［実施例２、１３−１５］
（Ｂ）の無機充填剤、（Ｃ）の化学発泡剤、（Ｄ）の発泡助剤の組成を変えた系でも、良好な発泡原反を実現できることが、これらの実施例から明らかである。
【００６５】
【表１】

【発明の効果】
以上述べた様に、特定のＭＦＲ及びＳＲをもつＰＯを用いることによって、ＰＯに無機充填材を高充填しても良好な高発泡性を発現できることが明らかである。

Claims

本質的に下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３成分を含有する発泡性樹脂組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分が２０−２３０質量部、（Ｃ）成分が０．５−２０質量部である発泡性樹脂組成物。
（Ａ）ＪＩＳＫ７２１０の方法に従い、１９０℃、２１．１８Ｎの荷重で測定したメルトフローレートが０．５−２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあり、かつ、Ｌ／Ｄ＝２０、１９０℃、剪断速度＝３６．４８ｓ^-1の条件下にキャピラリーレオメーターで測定したダイスウェル比が１．４以上の架橋して得られたエチレン−脂肪酸ビニル共重合体、（Ｂ）無機充填剤、（Ｃ）化学発泡剤。
請求項１に記載の発泡性樹脂組成物からなる発泡性シート。
請求項２に記載の発泡性シートと表皮材及び／又はバッキング材とから構成される発泡性原反。
請求項３に記載の発泡性原反を熱処理して発泡させた発泡原反。
請求項２に記載の発泡性シートを熱処理によって発泡させた発泡シート。
請求項５に記載の発泡シートと表皮材及び／又はバッキング材とから構成される発泡原反。
請求項４又は６に記載の発泡原反もしくは請求項５に記載の発泡シートで構成され、印刷及び／又はエンボス加工が施されたものであることを特徴とする建築内装材。