JP2003305810A - 多層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた抗菌性、汚れ防止機能および成形性を
有する多層構造体を得ること。 【解決手段】 バリア性樹脂（Ａ）および光触媒（Ｂ）
からなる樹脂組成物（Ｃ）層、およびバリア性樹脂
（Ｄ）層からなる多層構造体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた抗菌性、汚
れ防止機能および成形性を有する多層構造体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、内装材として、安価で丈夫なポリ
塩化ビニル樹脂を含む積層体が用いられている。しかし
これらポリ塩化ビニル樹脂層を含む壁紙や、一般家庭、
病院、医院、飲食店、工場、船舶、電車、自動車などの
天井材、壁面材、床材などに用いられる化粧板（以下壁
紙と総称する）は、たばこの煙、手垢、落書き、各種食
品中の色素などで汚染されやすい。またポリ塩化ビニル
樹脂用の可塑剤が、壁紙の表面にブリードする。このブ
リードした可塑剤に埃が付着し、ポリ塩化ビニル樹脂層
を含む壁紙はさらに汚れ易くなる。また病院や医院など
で問題となっている院内感染を防ぐ、菌の増殖抑制効果
がないという問題もある。

【０００３】これらの問題を解決するために、エチレン
含有率２０〜６５モル％、ビニルエステル成分の鹸化度
９０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
９０〜９９．９重量％、および抗菌性の金属イオンを有
する無機オキソ酸塩１０〜０．１重量％からなる組成
物、ならびに前記組成物からなる層を、可塑剤を含有す
るポリ塩化ビニル樹脂層の少なくとも一面に有する壁紙
または化粧板が提案されている（特開平６−２６３９３
３号公報）。

【０００４】上記壁紙は、汚れ防止性、耐可塑剤移行性
に優れている。しかしながら、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（以下、ＥＶＯＨと略記することがある）
は極めてバリア性に優れた樹脂であるため、樹脂中に練
り込まれた抗菌剤粒子と菌体とが、実質的に接触するこ
とがなく、前記粒子のうち、現実的に抗菌作用を奏する
のはＥＶＯＨ樹脂組成物層の表面に付近に存在するもの
に限られる。このため、充分な抗菌作用をＥＶＯＨ樹脂
組成物層に付与するためには、多量の抗菌剤粒子を配合
する必要があり、コストアップの要因となっていた。

【０００５】また、前記抗菌剤粒子をＥＶＯＨに大量に
配合した場合、ＥＶＯＨ組成物層の成形性が低下するこ
とがあり、厚みむら等が発生する虞があった。このよう
な厚みむらは、前記壁紙のエンボス加工性および耐可塑
剤移行性を低下させる要因となっていた。このため、壁
紙に使用されるＥＶＯＨ樹脂組成物に強力な抗菌性を付
与すると同時に、前記ＥＶＯＨ樹脂組成物の成形性を維
持することは、必ずしも容易ではなかった。

【０００６】さらに、前記壁紙に高級感を持たせるため
に、ＥＶＯＨおよび抗菌剤粒子からなる樹脂組成物に、
カルボン酸変性ポリオレフィンを配合して艶消し層にす
ることが多い。ところが、樹脂組成物にカルボン酸変性
ポリオレフィンを配合した場合には、抗菌剤粒子の過剰
な配合によるＥＶＯＨ樹脂組成物の成形性の低下がより
顕著に生じる。このような実施態様においても、抗菌性
および成形性のいずれにおいても優れた特性を示す壁紙
が求められていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、優れ
た抗菌性、汚れ防止機能および成形性を有する多層構造
体を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【０００８】上記課題は、バリア性樹脂（Ａ）および光
触媒（Ｂ）からなる樹脂組成物（Ｃ）層、およびバリア
性樹脂（Ｄ）層からなる多層構造体によって解決され
る。

【０００９】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
の樹脂組成物（Ｃ）層は、表面を化学的処理または物理
的処理されてなる。より好適な実施態様では、前記の化
学的処理または物理的処理が、溶媒処理、火炎処理およ
びコロナ処理から選ばれる少なくとも一種である。

【００１０】好適な実施態様では、前記バリア性樹脂
（Ａ）が、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系
樹脂およびポリエステル系樹脂からなる群より選択され
る少なくとも１種の樹脂である。

【００１１】好適な実施態様では、前記光触媒（Ｂ）が
酸化チタンまたは酸化亜鉛である。また、好適な実施態
様では、前記光触媒（Ｂ）が粒子径０．０１〜０．７μ
ｍの光触媒である。より好適な実施態様では、前記光触
媒（Ｂ）が、粒子径が０．０１μｍ〜０．０７μｍの光
触媒（ｂ１）２０〜８０重量％および粒子径が０．１μ
ｍ〜０．７μｍの光触媒（ｂ２）２０〜８０重量％から
なる光触媒である。

【００１２】好適な実施態様では、前記樹脂組成物
（Ｃ）が、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対して光
触媒（Ｂ）２〜３０重量部を配合してなる樹脂組成物で
ある。

【００１３】好適な実施態様では、前記バリア性樹脂
（Ｄ）が、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系
樹脂およびポリエステル系樹脂からなる群より選択され
る少なくとも１種の樹脂である。さらに好ましくは、バ
リア性樹脂（Ｄ）が、ポリビニルアルコール系樹脂、ポ
リアミド系樹脂およびポリエステル系樹脂からなる群よ
り選択される少なくとも１種の樹脂ならびにポリオレフ
ィン系樹脂からなる樹脂組成物である。

【００１４】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
は、樹脂組成物（Ｃ）およびバリア性樹脂（Ｄ）を共押
出成形してなる多層構造体である。また、好適な実施態
様では、多層構造体が、樹脂組成物（Ｃ）層とバリア性
樹脂（Ｄ）層とが直接接触するように配置してなる多層
構造体である。

【００１５】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
は樹脂組成物（Ｃ）層およびバリア性樹脂（Ｄ）層の合
計厚みが５〜５０μｍである多層構造体である。

【００１６】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
は、ポリオレフィン系樹脂またはポリ塩化ビニル系樹脂
からなる基材に対して、本発明の多層構造体を、樹脂組
成物（Ｃ）層／バリア性樹脂（Ｄ）層／基材層の順番で
積層して用いられる。

【００１７】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
は、内装材として用いられる。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）は、ガスバリア性を有する樹脂である。かかるバ
リア性樹脂（Ａ）としては、酸素透過量が１００ｍｌ・
２０μｍ／ｍ ^２・ｄａｙ（２０℃−６５％ＲＨで測定し
た値）以下である樹脂が好ましい。酸素透過量の上限は
より好適には１０ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔ
ｍ以下であり、さらに好適には５ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２
・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、特に好適には２ｍｌ・２
０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。

【００１９】また、本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）として、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂およびポリエステル系樹脂からなる群より選択
される少なくとも１種の樹脂を用いることも好適であ
る。

【００２０】本発明におけるポリビニルアルコール系樹
脂とは、ビニルエステル重合体、またはビニルエステル
と他の単量体との共重合体をアルカリ触媒等を用いてケ
ン化して得られる樹脂のことを指す。ビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。

【００２１】また、本発明のポリビニルアルコール系樹
脂のビニルエステル成分のケン化度は好適には９０％以
上であり、より好適には９５％以上であり、更に好適に
は９９％以上である。ケン化度が９０モル％未満では、
樹脂組成物（Ｃ）層の汚れ防止機能および成形性が不充
分となる虞がある。なおここで、ポリビニルアルコール
系樹脂がケン化度の異なる２種類以上のポリビニルアル
コール系樹脂の配合物からなる場合には、配合重量比か
ら算出される平均値をケン化度とする。かかるポリビニ
ルアルコール系樹脂のケン化度は、核磁気共鳴（ＮＭ
Ｒ）法により求めることができる。

【００２２】本発明のポリビニルアルコール系樹脂とし
ては、溶融成形が可能で、かつ優れた汚れ防止機能を有
する観点から、ＥＶＯＨが好適である。また、本発明の
多層構造体は、好適には壁紙等の内装材として用いら
れ、特に好適にはポリ塩化ビニル樹脂層を含む壁紙とし
て用いられるが、ＥＶＯＨを用いることにより、極めて
優れた耐可塑剤移行性を多層構造体に付与することがで
きる。

【００２３】本発明に用いられるＥＶＯＨとしては、エ
チレン−ビニルエステル共重合体をケン化して得られる
ものが好ましく、その中でも、エチレン含有量は０．５
〜６０モル％であることが好ましい。エチレン含有量の
下限はより好適には５モル％以上であり、さらに好適に
は１０モル％以上であり、特に好適には１５モル％以上
である。エチレン含有量の上限はより好適には５５モル
％以下であり、さらに好適には５０モル％以下である。
エチレン含有量が０．５モル％未満の場合は溶融成形性
が悪化する虞があり、６０モル％を超えると汚れ防止機
能が不足する虞がある。

【００２４】さらに、本発明に用いられるＥＶＯＨのビ
ニルエステル成分のケン化度は９０％以上であることが
好ましい。ビニルエステル成分のケン化度は、より好ま
しくは９５％以上であり、最適には９９％以上である。
ケン化度が９０％未満の場合は、樹脂組成物（Ｃ）層の
汚れ防止機能および成形性が不充分となる虞がある。

【００２５】ＥＶＯＨ製造時に用いるビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。また、ＥＶＯＨ
は共重合成分としてビニルシラン化合物０．０００２〜
０．２モル％を含有することができる。ここで、ビニル
シラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β
−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好
適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない
範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレ
ン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽
和カルボン酸またはそのエステル、及び、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのビニルピロリドンを共重合することも出
来る。

【００２６】さらに、ＥＶＯＨとしてホウ素化合物をブ
レンドしたＥＶＯＨを用いることもできる。ホウ素化合
物をＥＶＯＨにブレンドする場合、前記ＥＶＯＨのホウ
素化合物の含有量は好ましくはホウ素元素換算で２０〜
２０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ
である。この範囲にあることで加熱溶融時のトルク変動
が抑制されたＥＶＯＨを得ることが可能であり、樹脂組
成物（Ｃ）層の成形性を向上させることができる。２０
ｐｐｍ未満ではそのような効果が小さく、２０００ｐｐ
ｍを超えるとゲル化しやすく、成形性不良となる場合が
ある。

【００２７】ここでホウ素化合物としては、ホウ酸類、
ホウ酸エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等が挙げら
れる。具体的には、ホウ酸類としては、オルトホウ酸、
メタホウ酸、四ホウ酸などが挙げられ、ホウ酸エステル
としてはホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチルなどが挙
げられ、ホウ酸塩としては上記の各種ホウ酸類のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、ホウ砂などが挙げられ
る。これらの化合物のうちでもオルトホウ酸（以下、単
にホウ酸と表示する場合がある）が好ましい。

【００２８】また、本発明に用いられるＥＶＯＨとし
て、アルカリ金属塩をアルカリ金属元素換算で５〜５０
００ｐｐｍブレンドしたＥＶＯＨを用いることも層間接
着性や相容性の改善のために効果的であることから好ま
しい。前記ＥＶＯＨのアルカリ金属塩のより好適な含有
量は、アルカリ金属元素換算で２０〜１０００ｐｐｍ、
さらに好適には３０〜５００ｐｐｍである。ここでアル
カリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムな
どが挙げられ、アルカリ金属塩としては、一価金属の脂
肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、燐酸塩、金属
錯体等が挙げられる。例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩等が挙げら
れる。中でも酢酸ナトリウム、酢酸カリウムが好適であ
る。

【００２９】また、本発明に用いられるＥＶＯＨとし
て、リン酸化合物をリン酸根換算で２０〜５００ｐｐｍ
ブレンドしたＥＶＯＨを用いても良い。前記ＥＶＯＨの
リン酸化合物のより好適な含有量は、リン酸根換算で３
０〜３００ｐｐｍであり、最適には５０〜２００ｐｐｍ
である。かかる範囲でＥＶＯＨにリン酸化合物を含有さ
せることにより、ＥＶＯＨの溶融成形性や熱安定性を改
善することができる。特に、かかる範囲でリン酸化合物
を含有させることにより、ＥＶＯＨを用いて長時間に渡
る溶融成形を行なう際に、ゲル状ブツの発生や着色の発
生を、効果的に抑制することが出来る。

【００３０】ＥＶＯＨ中に配合するリン酸化合物の種類
は特に限定されるものではない。リン酸、亜リン酸等の
各種の酸やその塩等を用いることができる。リン酸塩と
しては第１リン酸塩、第２リン酸塩、第３リン酸塩のい
ずれの形で含まれていても良く、そのカチオン種も特に
限定されるものではないが、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩であることが好ましい。中でもリン酸２水素
ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素２ナト
リウム、リン酸水素２カリウムの形でリン酸化合物を添
加することが好ましい。

【００３１】また本発明の目的を阻外しない範囲であれ
ば、ＥＶＯＨとして、熱安定剤、酸化防止剤、あるいは
グリセリンやグリセリンモノステアレートなどの可塑剤
をブレンドしたＥＶＯＨを用いても良い。

【００３２】本発明に用いられるＥＶＯＨの好適なメル
トフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重
下）は０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好適には
０．３〜４０ｇ／１０分、更に好適には０．５〜３０ｇ
／１０分である。但し、融点が１９０℃付近あるいは１
９０℃を超えるものは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複
数の温度で測定し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横
軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロットし、１９０℃に外挿
した値で表す。これらのＥＶＯＨ樹脂は、それぞれ単独
で用いることもできるし、２種以上を混合して用いるこ
ともできる。

【００３３】本発明のバリア性樹脂（Ａ）として用いら
れるポリアミド系樹脂は、アミド結合を有する重合体で
あって、例えば、ポリカプロアミド（ナイロン−６）、
ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリ
ルラクタム（ナイロン−１２）、ポリヘキサメチレンア
ジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセ
バカミド（ナイロン−６，１２）の如き単独重合体、カ
プロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−
６／１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸共重
合体（ナイロン−６／１１）、カプロラクタム／ω−ア
ミノノナン酸共重合体（ナイロン−６，９）、カプロラ
クタム／ヘキサメチレンアジパミド共重合体（ナイロン
−６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンアジ
パミド／ヘキサメチレンセバカミド共重合体（ナイロン
−６／６，６／６，１２）、ポリメタキシリレンアジパ
ミド（以下、ＭＸＤ−６と略記することがある）、ある
いはヘキサメチレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重
合体である芳香族系ナイロンなどが挙げられる。これら
のポリアミド系樹脂は、それぞれ単独で用いることもで
きるし、２種以上を混合して用いることもできる。

【００３４】これらのポリアミド系樹脂の中でも、成形
性の観点からナイロン６成分を含むポリアミド樹脂（例
えば、ナイロン−６、ナイロン−６，１２、ナイロン−
６／１２、ナイロン−６／６，６等）が好ましく、ナイ
ロン−６がより好ましい。本発明の多層構造体は、好適
には壁紙等の内装材として用いられるが、上記に示した
ようなナイロン６成分を含むポリアミド樹脂を用いるこ
とにより、優れたエンボス加工性を得ることができる。

【００３５】本発明のバリア性樹脂（Ａ）として用いら
れるポリエステル系樹脂としては特に限定されないが、
ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましく、
シクロヘキサンジメチルアルコール変性（３０〜４０モ
ル％）ポリエチレンテレフタレートを用いることがより
好ましい。

【００３６】以上に例示されたバリア性樹脂（Ａ）の中
でも、汚れ防止機能等の観点からポリビニルアルコール
系樹脂またはポリアミド系樹脂が好ましく、ポリビニル
アルコール系樹脂がより好ましく、特にＥＶＯＨを用い
ることが好ましい。

【００３７】本発明の多層構造体は、好適な実施態様で
は壁紙などの内装材に用いられる。すなわち、本発明の
多層構造体は、長時間に渡り光に晒されることが多い。
本発明に用いられる光触媒（Ｂ）は、好ましくは酸化チ
タンであるが、本発明者らの詳細な検討の結果、酸化チ
タンなどの光触媒（Ｂ）およびバリア性樹脂（Ａ）から
なる樹脂組成物（Ｃ）でなる成形物（フィルムなど）を
長時間、光に晒していた場合、バリア性樹脂（Ａ）から
なる成形物が黄変し易くなる傾向があることが明らかに
なった。そこで、ポリビニルアルコール系樹脂とポリア
ミドを比較した場合、バリア性樹脂（Ａ）としてポリビ
ニルアルコール系樹脂を用いた場合に、かかる黄変の発
生が抑制され、特にバリア性樹脂（Ａ）としてＥＶＯＨ
を用いることにより、光触媒（Ｂ）として酸化チタンを
用いた場合においても、長時間の光曝露に耐え、黄変を
顕著に抑制することが可能である。かかる観点からも、
バリア性樹脂（Ａ）としてＥＶＯＨを用いることが好ま
しい。

【００３８】本発明の効果を阻害しない範囲であれば、
本発明に用いられるバリア性樹脂（Ａ）として、バリア
性樹脂（Ａ）および前記（Ａ）以外の熱可塑性樹脂をブ
レンドしてなる樹脂組成物を用いることもできる。前記
熱可塑性樹脂としては各種ポリオレフィン（ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル
−１−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体、ポ
リオレフィンと無水マレイン酸との共重合体、エチレン
−ビニルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、またはこれらを不飽和カルボン酸または
その誘導体でグラフト変性した変性ポリオレフィンな
ど）、ポリウレタン、ポリアセタールなどが挙げられ
る。

【００３９】しかしながら、樹脂組成物（Ｃ）層の汚れ
防止機能および成形性の観点からは、本発明に用いられ
るバリア性樹脂（Ａ）としては、前記（Ａ）以外の熱可
塑性樹脂の配合量が少ないものが好ましい。具体的に
は、前記（Ａ）以外の熱可塑性樹脂の配合量が２０重量
％以下であることが好ましく、１０重量％以下であるこ
とがより好ましく、５重量％以下であることがさらに好
ましく、３重量％以下であることが特に好ましく、実質
的に（Ａ）以外の熱可塑性樹脂を含有しないことが最適
である。

【００４０】本発明に用いられる光触媒（Ｂ）として
は、バンドギャップが１．３〜４．０ｅＶの範囲にある
化合物が好ましく、酸化物であることがより好ましい。
中でも、酸化チタンまたは酸化亜鉛であることが好まし
く、アナターゼ型の酸化チタンが最適である。光触媒
（Ｂ）として、酸化チタンまたは酸化亜鉛を用いた場
合、得られる多層構造体は極めて優れた抗菌性を有する
のみならず、消臭性にも優れる。このため、光触媒
（Ｂ）として酸化チタンまたは酸化亜鉛を用いた場合、
本発明の多層構造体は壁紙等の内装材に極めて適したも
のとなる。特に、臭気の発生しやすい場所や、臭気がた
まりやすい場所における内装材として用いるのに適して
おり、例えば、病院等における建築用内装材や、車両用
内装材として用いることが特に好ましいものとなる。

【００４１】光触媒（Ｂ）の粒子径は、０．０１〜０．
７μｍであることが好ましい。粒子径が０．０１μｍ未
満の場合は入手および製造が必ずしも容易ではない。ま
た、０．０１μｍ未満の場合は、光触媒（Ｂ）同士が不
均一な凝集を起こすことがあり、樹脂組成物（Ｃ）層の
成形性を悪化させることがある。一方、粒子径が０．７
μｍを超える場合も、樹脂組成物（Ｃ）層の成形性が不
充分となる虞がある。本発明の多層構造体は、好適には
壁紙等の内装材として用いられる。そして、前記壁紙は
しばしばエンボス加工を施されるが、光触媒（Ｂ）の粒
子径が０．７μｍを超える場合は、エンボス加工性に悪
影響を及ぼす虞がある。

【００４２】より好適な実施態様では、本発明に用いら
れる光触媒（Ｂ）が、粒子径が０．０１μｍ〜０．０７
μｍの光触媒（ｂ１）２０〜８０重量％および粒子径が
０．１μｍ〜０．７μｍの光触媒（ｂ２）２０〜８０重
量％からなる。このように、粒子径の異なる二種の光触
媒を用いることにより、本発明の多層構造体の抗菌性が
さらに向上する。前記（ｂ１）および（ｂ２）の配合量
比は、より好ましくは（ｂ１）３０〜７０重量％および
（ｂ２）３０〜７０重量％であり、さらに好ましくは
（ｂ１）４０〜６０重量％および（ｂ２）４０〜６０重
量％である。

【００４３】粒子径が０．０１μｍ〜０．０７μｍの光
触媒（ｂ１）の粒子径は、より好ましくは０．０１５〜
０．０５μｍであり、さらに好ましくは０．０２〜０．
０４μｍである。

【００４４】粒子径が０．１μｍ〜０．７μｍの光触媒
（ｂ２）の粒子径は、より好ましくは０．１５〜０．５
μｍであり、さらに好ましくは０．２〜０．４μｍであ
る。

【００４５】本発明における光触媒（Ｂ）の粒子径と
は、透過型電子顕微鏡を用いて５万倍で観察し、１μｍ
角視野内の粒子（二次凝集している場合は、それを構成
している一次粒子）の内、任意の２０個の直径を測定し
た値の平均値である。

【００４６】上記に示すような粒子径を有する光触媒
（Ｂ）は、光触媒をミルなどにより粉砕することでも得
られるが、特に限定されない。好適な光触媒（Ｂ）の製
造方法としては、光触媒（Ｂ）が酸化チタンである場合
は、四塩化チタンを気相で酸素・水素炎中で加水分解す
る方法、チタンのアルコキシドを霧化した後、含酸素炎
中で加水分解する方法、硫酸チタニルを加水分解して得
られた水酸化チタンを焼成する方法などが挙げられる。

【００４７】また、上記の光触媒（Ｂ）が酸化亜鉛であ
る場合は、塩基性炭酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、水酸化亜鉛
などを加熱分解するか、脱水温度で仮焼する方法が挙げ
られる。

【００４８】これらの光触媒（Ｂ）の表面は、多層構造
体の抗菌性を重視する観点からは、実質的に被覆されて
いないことが好ましい。酸化アルミ（アルミナ）、有機
シロキサン、酸化珪素、脂肪酸などで表面処理されたも
のを使用した場合、充分な抗菌性が得られない虞があ
る。

【００４９】また、樹脂組成物（Ｃ）層の成形性の観点
からは、上述の粒子径が０．０１μｍ〜０．０７μｍの
光触媒（ｂ１）および粒子径が０．１μｍ〜０．７μｍ
の光触媒（ｂ２）は、粒子径のみが異なる同一の化合物
であることが好ましい。詳細な理由は不明であるが、
（ｂ１）および（ｂ２）がそれぞれ異なる化合物である
場合は、樹脂組成物（Ｃ）の成形性に好ましくない影響
を与えることがある。

【００５０】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
の樹脂組成物（Ｃ）層が、バリア性樹脂（Ａ）１００重
量部に対して光触媒（Ｂ）２〜３０重量部からなる。前
記（Ａ）および（Ｂ）の配合量比は、（Ａ）１００重量
部に対して（Ｂ）３〜２５重量部であることがより好ま
しく、（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）３〜２０重量
部であることがさらに好ましく、（Ａ）１００重量部に
対して（Ｂ）４〜１５重量部であることが特に好まし
い。（Ａ）１００重量部に対して、（Ｂ）の配合量が２
重量部に満たない場合は、多層構造体の抗菌性および汚
れ防止機能が不充分となる虞がある。一方、（Ａ）１０
０重量部に対して、（Ｂ）の配合量が３０重量部を超え
る場合は、多層構造体の成形性（厚みむらの抑制など）
が不充分となる虞がある。

【００５１】また、好適な実施態様では、本発明の多層
構造体の樹脂組成物（Ｃ）層が、バリア性樹脂（Ａ）１
００重量部に対して光触媒（Ｂ）２〜３０重量部および
炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルお
よびアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物０．０５〜０．５重量部を配合してなる樹脂組成物
である。かかる樹脂組成物を用いることにより、光触媒
（Ｂ）のバリア性樹脂（Ａ）中での分散性が向上し、樹
脂組成物（Ｃ）層の成形性が向上する。また、炭素数４
〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミ
ドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物の添
加は、樹脂組成物（Ｃ）の加熱溶融時のトルク変動が抑
制される観点からも好適である。

【００５２】本発明に用いられる炭素数４〜２４の高級
脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドからなる群
より選ばれる少なくとも１種の化合物において、炭素数
４〜２４の高級脂肪酸としては、直鎖または分岐を持つ
飽和および不飽和脂肪酸であり、酪酸、イソ酪酸、ペン
タン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリ
ル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リシノー
ル酸、エルカ酸、ベヘニン酸などが例示される。

【００５３】上記化合物の炭素数が４未満の場合は、光
触媒（Ｂ）のバリア性樹脂（Ａ）への分散性が悪く、ブ
ツが発生しやすくなる。一方、上記化合物の炭素数が２
４を超える場合は上記化合物自身のバリア性樹脂（Ａ）
への分散性が悪くなり、樹脂組成物（Ｃ）の加熱溶融時
のトルク変動が抑制される効果が充分に得られないこと
がある。光触媒（Ｂ）のバリア性樹脂（Ａ）への分散性
の観点から、上記化合物の炭素数は１０以上であること
が特に好ましい。

【００５４】炭素数４〜２４の高級脂肪酸の金属塩とし
ては、上記高級脂肪酸とリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛などの
金属との塩が例示される。

【００５５】炭素数４〜２４の高級脂肪酸のエステルと
は、前記高級脂肪酸と水酸基を持つ化合物とのエステル
であり、水酸基を持つ化合物としては、メタノール、エ
タノール、エチレングリコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、蔗
糖、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、オ
クタノール、エチルヘキシルアルコール、ラウリルアル
コール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールな
どのアルコールが例示される。

【００５６】炭素数４〜２４の高級脂肪酸のアミドと
は、前記高級脂肪酸とアミノ基を持つ化合物とのアミド
であり、アミノ基を持つ化合物としては、アンモニア、
メチルアミン、エチルアミン、エチレンジアミン、メチ
ロールアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、
オクチルアミン、エチルヘキシルアミン、ラウリルアミ
ン、オレイルアミン、ステアリルアミンなどのアミンが
例示される。

【００５７】本発明における炭素数４〜２４の高級脂肪
酸、その金属塩、エステルおよびアミドからなる群より
選ばれる少なくとも１種の化合物としては、上記に例示
したものの中でも、特にエチレンビスステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ムを用いることが好ましい。

【００５８】本発明に用いられる炭素数４〜２４の高級
脂肪酸、その金属塩、エステルおよびアミドからなる群
より選ばれる少なくとも１種の化合物の添加量は、バリ
ア性樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜０．５
重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜
０．４重量部、さらに好ましくは０．１５〜０．３重量
部である。上記化合物の添加量が０．０５重量部未満で
は光触媒（Ｂ）の分散性の改善効果が不充分になること
があり、０．５重量部を超える場合は上記化合物自身の
分散不良によりブツが発生することがある。

【００５９】さらに好適な実施態様では、本発明の多層
構造体の樹脂組成物（Ｃ）層が、バリア性樹脂（Ａ）１
００重量部に対して光触媒（Ｂ）２〜３０重量部、炭素
数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エステルおよび
アミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
０．０５〜０．５重量部、およびハイドロタルサイト類
化合物０．０１〜０．５重量部を配合してなる樹脂組成
物である。

【００６０】本発明に用いられるハイドロタルサイト類
化合物としては、特にＭ_ｘＡｌ_ｙ（ＯＨ）
_{２ｘ＋３ｙ−２ｚ}（Ａ）_ｚ・ａＨ_２Ｏ（ＭはＭｇ、Ｃａ
またはＺｎ、ＡはＣＯ_３またはＨＰＯ_４、ｘ、ｙ、ｚ、
ａは正数）で示される複塩であるハイドロタルサイト類
化合物を挙げることができる。特に好適なものとして以
下のハイドロタルサイト類化合物が例示される。

【００６１】 Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_８Ａｌ_２（ＯＨ）_２０ＣＯ_３・５Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_５Ａｌ_２（ＯＨ）_１４ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_１０Ａｌ_２（ＯＨ）_２２（ＣＯ_３）_２・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＨＰＯ_４・４Ｈ_２Ｏ Ｃａ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｚｎ_６Ａｌ_６（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_４.５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ_２Ｏ

【００６２】また、ハイドロタルサイト類化合物とし
て、特開平１−３０８４３９号（ＵＳＰ４９５４５５
７）に記載されているハイドロタルサイト系固溶体であ
る、［Ｍｇ_０．７５Ｚｎ_０．２５］_０．６７Ａｌ
_０．３３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_{０．１６ ７}・０．４５Ｈ
_２Ｏのようなものも用いることができる。

【００６３】樹脂組成物（Ｃ）層に、ハイドロタルサイ
ト類化合物を適切に配合することにより、溶融成形時の
樹脂組成物（Ｃ）層の着色を抑制することが可能であ
る。ハイドロタルサイト類化合物の配合量は、バリア性
樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜０．５重量
部であることが好ましく、０．０１５〜０．４重量部で
あることがより好ましく、０．０２〜０．３重量部であ
ることがさらに好ましい。

【００６４】本発明の多層構造体の樹脂組成物（Ｃ）層
は、バリア性樹脂（Ａ）および光触媒（Ｂ）からなる
が、その製造方法は特に限定されない。（Ａ）および
（Ｂ）をドライブレンドした後、二軸押出機等を用いて
ブレンドペレット化する方法、バリア性樹脂（Ａ）の溶
液に光触媒（Ｂ）を添加、混合した後、溶剤を除去して
ペレットまたはフィルムを得る方法などが好適なものと
して例示される。バリア性樹脂（Ａ）の溶液に用いられ
る溶剤としては、バリア性樹脂（Ａ）がＥＶＯＨである
場合は水−アルコール混合溶媒が特に好ましい。前記の
水−アルコール混合溶媒に用いられるアルコールとして
は、メタノール、エタノール、プロパノール（イソプロ
パノール、ノルマルプロパノール）等が好適なものとし
て例示される。生産性および樹脂組成物（Ｃ）層の成形
性の観点からは、（Ａ）および（Ｂ）をドライブレンド
した後、二軸押出機等を用いてブレンドペレット化する
方法が特に好ましい。溶融配合操作においては、ブレン
ドが不均一になったり、ゲル、ブツが発生、混入したり
する可能性があるので、ブレンドペレット化はなるべく
混練度の高い押出機を使用し、ホッパー口を窒素ガスで
シールし、低温で押出しすることが望ましい。

【００６５】本発明に用いられるバリア性樹脂（Ｄ）と
しては、酸素透過量が１００ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄ
ａｙ（２０℃−６５％ＲＨで測定した値）以下である樹
脂が好ましい。酸素透過量の上限はより好適には１０ｍ
ｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、さら
に好適には５ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以
下であり、特に好適には２ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａ
ｙ・ａｔｍ以下である。

【００６６】また、本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ｄ）として、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂およびポリエステル系樹脂からなる群より選択
される少なくとも１種の樹脂を用いることも好適であ
る。ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系樹脂お
よびポリエステル系樹脂からなる群より選択される少な
くとも１種の樹脂としては、上述のバリア性樹脂（Ａ）
と同様のものを使用することができる。

【００６７】以上に例示されたバリア性樹脂（Ｄ）の中
でも、ポリビニルアルコール系樹脂またはポリアミド系
樹脂が好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂がより好
ましく、特にＥＶＯＨを用いることが好ましい。本発明
の多層構造体は、好適には壁紙、特に好適にはポリ塩化
ビニル系樹脂を基材とする壁紙に用いられる。かかる実
施態様においては、優れたエンボス加工性および耐可塑
剤移行性が要求されるため、バリア性樹脂（Ｄ）とし
て、特にＥＶＯＨを用いることが好ましい。バリア性樹
脂（Ｄ）として用いられるＥＶＯＨのエチレン含有量は
０．５〜６０モル％であることが好ましい。エチレン含
有量の下限はより好適には５モル％以上であり、さらに
好適には１０モル％以上であり、特に好適には１５モル
％以上である。エチレン含有量の上限はより好適には５
５モル％以下であり、さらに好適には５０モル％以下で
ある。エチレン含有量が５モル％未満の場合は溶融成形
性が悪化する虞があり、６０モル％を超えるとバリア性
樹脂（Ｄ）層の耐可塑剤移行性が不足する虞がある。

【００６８】さらに、本発明に用いられるＥＶＯＨのビ
ニルエステル成分のケン化度は９０％以上であることが
好ましい。ビニルエステル成分のケン化度は、より好ま
しくは９５％以上であり、最適には９９％以上である。
ケン化度が９０％未満の場合は、バリア性樹脂（Ｄ）層
の耐可塑剤移行性および成形性が不充分となる虞があ
る。

【００６９】本発明の多層構造体は、バリア性樹脂
（Ａ）および光触媒（Ｂ）からなる樹脂組成物（Ｃ）
層、およびバリア性樹脂（Ｄ）層からなる。このような
多層構成を有することにより、従来のＥＶＯＨおよび抗
菌剤粒子からなる樹脂組成物を成形してなる単層フィル
ムと比べて以下のような利点がある。

【００７０】一つ目の利点は、使用する光触媒（Ｂ）の
量を低減できることである。従来の、ＥＶＯＨおよび抗
菌剤粒子からなる樹脂組成物からなる単層フィルムを表
面層とする壁紙の場合、充分な耐可塑剤移行性およびエ
ンボス加工性を確保するためには、前記樹脂組成物層が
ある程度の厚みを有していることが必要である。その結
果、樹脂組成物層中に練りこまれ、抗菌作用を発現でき
ない状態で存在する抗菌剤粒子が多く存在することにな
る。一方、本発明の多層構造体においては、バリア性樹
脂（Ｄ）の厚みをある程度大きくすることにより、樹脂
組成物（Ｃ）層の厚みを小さくした場合においても、充
分な耐可塑剤移行性およびエンボス加工性を確保するこ
とが可能である。そして、樹脂組成物（Ｃ）層の厚みを
薄くすることにより、相対的に、必要な光触媒（Ｂ）の
量を小さくすることが可能となる。このため、コスト的
に有利になる。

【００７１】二つ目の利点は、従来品よりもさらに優れ
た抗菌性を有する成形物を得ることができることであ
る。従来のＥＶＯＨおよび抗菌剤粒子からなる樹脂組成
物を成形してなる単層フィルムを表面層とする壁紙の場
合、前記壁紙にさらに強力な抗菌性を付与するためには
より多量の抗菌剤粒子をＥＶＯＨに配合する必要があっ
た。しかしながら、前記抗菌剤粒子をＥＶＯＨに大量に
配合した場合、ＥＶＯＨ組成物層の成形性が低下するこ
とがあり、厚みむら等が発生する虞があった。このよう
な厚みむらは、前記壁紙のエンボス加工性および耐可塑
剤移行性を低下させる要因となっていたため、抗菌剤粒
子を添加量の増加による抗菌性の強化にはおのずから限
界があった。また、従来の抗菌剤粒子の替わりに光触媒
（Ｂ）をＥＶＯＨに配合した場合も、配合量が多量であ
る場合は、やはり厚みむら等が発生する虞があった。と
ころが、本発明の多層構造体の場合は、多量に添加した
場合には厚みむらの原因となる光触媒（Ｂ）を、バリア
性樹脂（Ｄ）層に添加する必要が無い。このため、特
に、バリア性樹脂（Ｄ）として光触媒の配合量が少ない
樹脂を用い、かつその厚みを樹脂組成物（Ｃ）層よりも
大きくすることにより、多層構造体全体で見た場合に、
厚みむらの少ない成形性に優れた成形物を得ることがで
きる。したがって、本発明の多層構造体を用いることに
より、従来品よりもさらに優れた抗菌性を有する成形物
を得ることができる。

【００７２】三つ目の利点は、従来品よりも成形性に優
れる成形物が得られることである。上述の通り、ＥＶＯ
Ｈ樹脂組成物を積層してなる壁紙は、表面層を艶消し層
として高級感を付与するために、ＥＶＯＨ樹脂組成物と
して、ＥＶＯＨおよびカルボン酸変性ポリオレフィンか
らなる樹脂組成物を用いることが多い。しかしながら、
カルボン酸変性ポリオレフィンをＥＶＯＨに添加した場
合は、光触媒（Ｂ）あるいは従来の抗菌剤粒子等の、無
機粒子の配合によるＥＶＯＨ樹脂組成物の成形性の低下
がより顕著に現れる。ところが、本発明の多層構造体
は、光触媒（Ｂ）を配合してなる樹脂組成物（Ｃ）と、
バリア性樹脂（Ｄ）層が別々に存在しているため、バリ
ア性樹脂（Ｄ）層をバリア性樹脂（Ｄ）およびカルボン
酸変性ポリオレフィンからなる樹脂組成物とし、かつ当
該樹脂組成物に含まれる光触媒（Ｂ）の量を少なくする
ことにより、成形物の成形性を維持したまま、成形物に
艶消し感を付与することができる。

【００７３】また、本発明の多層構造体はバリア性樹脂
（Ａ）および光触媒（Ｂ）からなる樹脂組成物（Ｃ）
層、およびバリア性樹脂（Ｄ）層からなり、好適には、
壁紙などの内装材に用いられる。壁紙などの内装材は、
通常、長時間に渡り光に晒されるため、長時間の光への
曝露により、光触媒を含有するバリア性樹脂が、光反応
によって劣化を生じ、耐可塑剤移行性が低下する虞があ
るが、バリア性樹脂（Ｄ）層に含まれる光触媒（Ｂ）の
量を少なくすることにより、耐可塑剤移行性が低下を効
果的に抑制することができる。

【００７４】以上の観点から、本発明に用いられるバリ
ア性樹脂（Ｄ）としては、光触媒（Ｂ）の含有量が５重
量％以下であるバリア性樹脂（Ｄ）を用いることが好ま
しい。光触媒（Ｂ）の含有量は、３重量％以下であるこ
とがより好ましく、２重量％以下であることがさらに好
ましく、１重量％以下であることが特に好ましく、バリ
ア性樹脂（Ｄ）が光触媒（Ｂ）を実質的に含有しないこ
とが最も好ましい。

【００７５】また、本発明の多層構造体が壁紙等の内装
材として用いられ、艶消し感が要求される場合は、バリ
ア性樹脂（Ｄ）がポリビニルアルコール系樹脂、ポリア
ミド系樹脂およびポリエステル系樹脂からなる群より選
択される少なくとも１種の樹脂ならびにポリオレフィン
系樹脂からなる樹脂組成物であることが好ましい。前記
のポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系樹脂およ
びポリエステル系樹脂からなる群より選択される少なく
とも１種の樹脂としてはポリビニルアルコール系樹脂が
より好ましく、特にＥＶＯＨが好ましい。また、ポリオ
レフィン系樹脂としては、カルボン酸変性ポリオレフィ
ンが好ましく、特にカルボン酸変性ポリエチレンが好ま
しい。

【００７６】ここでカルボン酸変性ポリオレフィンと
は、ポリオレフィン系樹脂にα，β−不飽和カルボン酸
または該カルボン酸無水物をグラフト重合したものであ
る。またα，β−不飽和カルボン酸または該カルボン酸
無水物含量（グラフト量）は０．０００５〜０．５モル
％、好ましくは０．００１〜０．４モル％である。０．
０００５モル％未満ではバリア性樹脂（Ｄ）とのブレン
ドに際して分散性が悪くなり、フィルムの艶消し効果に
乏しく、０．５モル％を超えるとブレンド操作中の増粘
が大きく、製膜性が悪くなる。全てのポリオレフィン系
樹脂にα，β−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無
水物がグラフト変性している方が望ましいが、高濃度カ
ルボン酸変性の種ポリマーと未変性ポリマーとのブレン
ド物で、最終的なグラフト量が上記範囲内にあっても良
い。α，β−不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水
物とは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げら
れるが、無水マレン酸が好適である。ポリエチレンとし
ては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレンが挙げられるが、高密度ポリエチ
レンが好適である。

【００７７】前記のポリビニルアルコール系樹脂、ポリ
アミド系樹脂およびポリエステル系樹脂からなる群より
選択される少なくとも１種の樹脂と、ポリオレフィン系
樹脂の配合量比は、前記のポリビニルアルコール系樹
脂、ポリアミド系樹脂およびポリエステル系樹脂からな
る群より選択される少なくとも１種の樹脂５０〜９５重
量％およびポリオレフィン系樹脂５〜５０重量％である
ことが好ましい。ポリオレフィン系樹脂の配合量が５重
量％未満では充分な艶消し感が得られない虞がある。一
方、ポリオレフィン系樹脂の配合量が５０重量％を超え
ると、バリア性樹脂（Ｄ）層の耐可塑剤移行性および成
形性が不充分となる虞がある。

【００７８】本発明の多層構造体を製造する方法は特に
限定されない。樹脂組成物（Ｃ）およびバリア性樹脂
（Ｄ）を共押出成形により成形する方法や、樹脂組成物
（Ｃ）とバリア性樹脂（Ｄ）を、それぞれフィルムまた
はシートなどの成形物に成形した後、ラミネートする方
法、バリア性樹脂（Ｄ）からなるフィルムまたはシート
の表面を、樹脂組成物（Ｃ）を溶液コートまたはエマル
ジョンコートで被覆する方法などが好適なものとして挙
げられる。これらの中でも、生産性に優れ、厚みむらの
少ない外観に優れた成形物を得ることができる観点か
ら、樹脂組成物（Ｃ）およびバリア性樹脂（Ｄ）を共押
出成形により成形する方法により本発明の多層構造体を
製造することが好ましい。

【００７９】本発明の多層構造体の層構成も特に限定さ
れない。例えば、樹脂組成物（Ｃ）層とバリア性樹脂
（Ｄ）層とを、接着性樹脂層を介して積層してなる層構
成も採用可能である。しかしながら、樹脂組成物（Ｃ）
層とバリア性樹脂（Ｄ）層とが直接接触するように配置
してなる多層構造体を用いることにより、多層構造体の
エンボス加工性がさらに向上する。また、接着剤層を使
用しないことにより、コスト的に有利になる。

【００８０】以上のように、本発明の多層構造体は、樹
脂組成物（Ｃ）層とバリア性樹脂（Ｄ）層とが直接接触
するように配置してなる多層構造体であることが好まし
く、当該多層構造体は共押出成形により製造することが
好ましい。この場合、樹脂組成物（Ｃ）層とバリア性樹
脂（Ｄ）層とを強固に接着させる観点からは、樹脂組成
物（Ｃ）層を構成するバリア性樹脂（Ａ）の主成分と、
バリア性樹脂（Ｄ）の主成分とが同一の樹脂であること
が好ましい。ここで、主成分とは、樹脂成分の５０重量
％以上を構成する成分を示す。

【００８１】本発明の多層構造体において、樹脂組成物
（Ｃ）層およびバリア性樹脂（Ｄ）層の合計厚みが５〜
５０μｍであることが特に好ましい。樹脂組成物（Ｃ）
層およびバリア性樹脂（Ｄ）層の合計厚みが５μｍ未満
の場合は、強度が不充分になり破れ等が発生しやすくな
る他、充分な汚れ防止機能が得られない場合がある。ま
た、本発明の多層構造体がポリ塩化ビニル系樹脂と積層
され、壁紙等の内装材に用いられる実施態様では、耐可
塑剤移行性が不充分になる虞がある。一方、前記の合計
厚みが５０μｍを超える場合は、エンボス加工性が不充
分となる虞がある他、コスト的に不利になる虞がある。
また、多層構造体のエンボス加工性を重視する場合は、
前記の合計厚みが７〜４０μｍであることがより好まし
く、１０〜３０μｍであることがさらに好ましい。

【００８２】また、本発明の多層構造体において、樹脂
組成物（Ｃ）層の厚みが１〜７μｍであり、バリア性樹
脂（Ｄ）層の厚みが４〜３０μｍであることが好まし
い。光触媒（Ｂ）の使用量の低減を重視する場合は、樹
脂組成物（Ｃ）層の厚みが１〜６μｍであることがより
好ましく、１〜５μｍであることがさらに好ましく、１
〜４μｍであることが特に好ましい。また、多層構造体
のエンボス加工性を重視する場合は、バリア性樹脂
（Ｄ）層の厚みが７〜２５μｍであることがより好まし
く、７〜２０μｍであることがさらに好ましい。

【００８３】また、本発明の効果をより顕著に奏するた
めには、（Ｄ）層の厚みが(Ｃ)層の厚みよりも大きいこ
とが好ましい。より好ましくは、（Ｄ）層の厚みが(Ｃ)
層の厚みの１．５倍以上であり、さらに好ましくは２倍
以上であり、特に好ましくは２．５倍以上である。

【００８４】本発明の多層構造体の抗菌性をさらに向上
させる観点からは、本発明の多層構造体の樹脂組成物
（Ｃ）層の表面を化学的処理または物理的処理してなる
ことが好ましい。前記化学的処理または物理的処理を樹
脂組成物（Ｃ）層の表面に施すことにより、光触媒
（Ｂ）を多層構造体の表面に露出させ、多層構造体の抗
菌性を向上させることが可能となる。

【００８５】前記化学的処理または物理的処理は特に限
定されないが、前記化学的処理または物理的処理を行う
際には、樹脂組成物（Ｃ）層の表面に、なるべく圧力が
掛からない方法が望ましい。そのような化学的処理また
は物理的処理としては、溶媒処理、火炎処理およびコロ
ナ処理から選ばれる少なくとも一種が好適なものとして
例示される。上述の通り、光触媒（Ｂ）の配合量を低減
する観点からは、樹脂組成物（Ｃ）層の厚みを薄くする
ことが好ましい。しかしながら、層厚みを薄くした場合
は、機械強度が小さくなり、破れ等が発生しやすくな
る。このため、樹脂組成物（Ｃ）層の表面に、なるべく
圧力が掛からない方法で化学的処理または物理的処理を
行うことが望ましい。

【００８６】溶媒処理を行う場合は、バリア性樹脂
（Ａ）の良溶媒を溶媒として用いることが好ましい。本
発明に用いられるバリア性樹脂（Ａ）は、好適にはポリ
ビニルアルコール系樹脂であるが、バリア性樹脂（Ａ）
としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合は、溶
媒処理において水−アルコール混合溶媒を用いることが
好ましい。特にポリビニルアルコール系樹脂がＥＶＯＨ
である場合に、水−アルコール混合溶媒を用いることが
好適である。前記アルコールとしてはメタノール、エタ
ノール、プロパノール（イソプロパノール、ノルマルプ
ロパノール）等が好適なものとして例示される。また、
前記水−アルコール混合溶媒は、水１０〜５０重量％お
よびアルコール５０〜９０重量％からなることが好まし
く、水１５〜４５重量％およびアルコール５５〜８５重
量％からなることがより好ましく、水２０〜４０重量％
およびアルコール６０〜８０重量％からなることがさら
に好ましい。

【００８７】また、バリア性樹脂（Ａ）としてポリアミ
ド系樹脂を用いる場合は、溶媒処理において、水／フェ
ノール混合溶媒を用いることが好ましい。また、前記水
−アルコール混合溶媒は、水５〜１０重量％およびフェ
ノール９０〜９５重量％からなることが好ましい。さら
に、バリア性樹脂（Ａ）としてポリエステル系樹脂を用
いる場合は、溶媒処理において、トリフルオロ酢酸、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノ
ール等を用いることが好ましい。

【００８８】溶媒処理の方法も特に限定されないが、バ
ーコーター等を用いて溶媒を樹脂組成物（Ｃ）層の表面
に塗布し、一定の保持時間放置した後に、熱風乾燥等に
より多層構造体から溶媒を除去する方法が好ましい。前
記保持時間も特に限定されないが、１０秒〜５分程度で
あることが好ましい。

【００８９】火炎処理の方法も特に限定されず、一般的
な方法が使用できる。前記火炎処理を安定に行うために
は、火炎処理を施される多層構造体を一定の速度で動か
しながら火炎処理を行うことが好ましい。火炎処理を行
う際の多層構造体の移動速度は特に限定されず、装置の
規模等によっても異なるが、移動速度が５〜５０ｍ／分
であることが好ましく、１０〜４０ｍ／分であることが
より好ましい。また、火炎を発生させる装置も特に限定
されない。充分な火力が安定的に得られる観点からは、
ＬＰＧ用バーナー等が好適な火炎発生装置として例示さ
れる。

【００９０】コロナ処理の方法も特に限定されず、一般
的な方法が使用可能である。処理条件も特に限定されな
いが、コロナ処理密度が２５〜９０Ｗ・分／ｍ^２の処理
条件でコロナ処理を行うことが好ましい。なお、前記コ
ロナ処理密度とは、処理幅（ｍ）当たりの処理電力
（Ｗ）を走行速度（ｍ／分）で割った値である。

【００９１】本発明の多層構造体は、ポリオレフィン系
樹脂またはポリ塩化ビニル系樹脂からなる基材に対して
樹脂組成物（Ｃ）層／バリア性樹脂（Ｄ）層／基材層の
順番で積層してなる多層構造体として有効に使用され
る。前記ポリ塩化ビニル系樹脂としては、可塑剤を２５
〜５５重量％含有するポリ塩化ビニル系樹脂が特に好ま
しい。本発明の多層構造体と、ポリオレフィン系樹脂ま
たはポリ塩化ビニル系樹脂からなる基材との積層方法は
特に限定されないが、好適には、本発明の多層構造体と
前記基材とを、ドライラミ、熱ラミ、ポリサンドラミす
ることによって積層することができる。

【００９２】本発明の多層構造体は、汚れ防止機能およ
び抗菌性に優れているため、好適には内装材または表層
材として用いられる。内装材としては、壁紙または化粧
シート等の建築用内装材や、車両用内装材等が好適なも
のとして挙げられる。また、表層材としては、家具用表
層材が好適なものとして例示される。

【００９３】また本発明の多層構造体の代表的な使用例
としては、本発明の多層構造体を可塑剤を含有するポリ
塩化ビニル樹脂層を含む壁紙に積層したものがあげられ
る。ここで可塑剤を含有するポリ塩化ビニル樹脂層を含
む壁紙とは、難燃紙、不織布、ガラス繊維、アスベスト
紙などからなる支持体の上に、ポリ塩化ビニル樹脂に、
可塑剤、必要に応じ、顔料、充填剤、安定剤などを配合
した組成物をカレンダー法、コーティング法などにて積
層した物、さらにはこれら積層物の上に印刷加工が施さ
れた物、また発泡剤を配合させることにより、最終製品
で１．５〜１５倍にポリ塩化ビニル樹脂を発泡させた物
などがあげられる。また本発明において、他の積層体の
例として本発明の組成物層を積層した化粧板があげられ
る。ここで化粧板とは、プリント化粧板、化粧石膏ボー
ド、塩ビ化粧板、塩ビ鋼板、塩ビ不燃板などを総称した
物である。プリント化粧板とは、薄葉紙などに印刷を施
し、これを合板、パーティクルボードなどからなる支持
体に積層した物である。また立体感を強調するために、
エンボス加工が施されていることがある。また化粧石膏
ボード、塩ビ化粧板、塩ビ鋼板、塩ビ不燃板などとは、
可塑剤などを含有するポリ塩化ビニル樹脂製のシートに
印刷を施し、これを石膏ボード、合板、パーティクルボ
ード、鋼板、コンクリート板などからなる支持体に積層
した物である。プリント化粧板の場合と同様、立体感を
強調するために、エンボス加工が施されていることがあ
る。

【００９４】本発明の多層構造体は、優れた抗菌性、汚
れ防止機能および成形性を有し、可塑剤を含有するポリ
塩化ビニル樹脂層と積層した場合においても優れた耐可
塑剤移行性とエンボス加工性を有することから、可塑剤
を含有するポリ塩化ビニル樹脂層を含む壁紙として用い
ることが特に好適である。

【００９５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、これにより何ら限定されるものではない。本発明に
おける各種試験方法は以下の方法にしたがって行った。
なお部、％とあるのは、特に断りのない限りいずれも重
量基準である。

【００９６】＜バリア性樹脂（Ａ）およびバリア性樹脂
（Ｄ）の酸素透過量＞ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬＳ
ＩＮＣ．製酸素透過量測定装置ＭＯＣＯＮＯＸ−ＴＲ
ＡＮ２／２０型を用い、２０℃−６５％ＲＨ条件でＪＩ
Ｓ Ｋ７１２６（等圧法）に記載の方法に準じて測定し
た。なお、本発明でいう酸素透過量は、単一の層からな
るフィルムについて任意の膜厚で測定した酸素透過量
（ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）を、膜厚２０μｍでの
酸素透過量に換算した値（ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａ
ｙ・ａｔｍ）である。

【００９７】実施例１ バリア樹脂（Ａ）として、エチレン含量４４モル％、ケ
ン化度９９．５％のＥＶＯＨ（ＭＦＲ：５．５ｇ／１０
分［１９０℃、２１６０ｇ荷重下］、酸素透過量：１．
５ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）を用いた。
また、炭素数４〜２４の高級脂肪酸、その金属塩、エス
テルおよびアミドからなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物として、エチレンビスステアリン酸アミド
（日本油脂（株）「アルフロー」Ｈ−５０Ｔ）を用い、
ハイドロタルサイト類化合物として、協和化学（株）Ｄ
ＨＴ−４Ａを用いた。

【００９８】光触媒（Ｂ）としては、粒子径が０．０１
μｍ〜０．０７μｍの光触媒（ｂ１）および粒子径が
０．１μｍ〜０．７μｍの光触媒（ｂ２）を用いた。前
記（ｂ１）としては、粒子径０．０２μｍの酸化チタン
（ＳＴ−２１、石原産業製）を用い、前記（ｂ２）とし
ては、粒子径０．２μｍの酸化チタン（ＳＴ−４１、石
原産業製）を用いた。

【００９９】上記ＥＶＯＨ１００重量部に対して、上記
の粒子径０．０２μｍの酸化チタン３重量部、上記の粒
子径０．２μｍの酸化チタン３重量部、上記のエチレン
ビスステアリン酸アミド０．１重量部および上記のハイ
ドロタルサイト類化合物０．０５重量部を一括してドラ
イブレンドした後、ホッパー口を窒素ガスでシールしな
がら、二軸押出機で２２０℃にてブレンドペレット化を
行い、樹脂組成物（Ｃ）ペレットを得た。

【０１００】一方、エチレン含量４４モル％、ケン化度
９９．５％のＥＶＯＨ（ＭＦＲ：５．５ｇ／１０分［１
９０℃、２１６０ｇ荷重下］、酸素透過量：１．５ｍｌ
・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）７５重量部と、カ
ルボン酸変性ポリエチレン系樹脂（「アドマー」ＮＦ５
００、三井化学社製）２５重量部をドライブレンドした
のちホッパー口を窒素ガスでシールしながら、二軸押出
機で２２０℃にてブレンドペレット化を行い、ＥＶＯＨ
およびカルボン酸変性ポリエチレン系樹脂からなる樹脂
組成物ペレットを得た。前記樹脂組成物を、バリア性樹
脂（Ｄ）として用いた。

【０１０１】上記作製した樹脂組成物（Ｃ）ペレットお
よびバリア性樹脂（Ｄ）ペレットを、それぞれ別個に２
３０℃で溶融押出して、共押出多層ダイを用いて、
（Ｃ）／（Ｄ）の２層構成（（Ｃ）層厚み３μｍ、
（Ｄ）層厚み１２μｍ、全層厚み１５μｍ）を有する多
層フィルムを作製した。得られた多層フィルムは厚みむ
らがなく着色も見られず、外観に優れたものであった。

【０１０２】得られた多層フィルムの樹脂組成物（Ｃ）
層の表面に水３０％／ノルマルプロパノール７０％の混
合溶媒（温度６０℃）をバーコーター（テスター産業
（株）ＳＡ−２０３，＃３）を用いて、塗布量が６ｇ／
ｍ^２となるように塗布して、３０秒間保持した。次い
で、前記多層フィルムを熱風（温度８０℃、風速２５ｍ
／分）で乾燥した。当該多層フィルムを用いて以下の方
法に従って、抗菌性、汚れ防止機能、光沢度および消臭
性の評価を行った。結果を表１に示す。

【０１０３】＜多層フィルムの抗菌性＞Escherichia co
liのIFO 3972株を用い、ＪＩＳ Ｚ２８０１に準じてフ
ィルム密着法により抗菌性の評価を行った。判定基準を
以下に示す。 判定 基準 ◎ （合格） ：菌体が完全に死滅している。または、大部分が死滅している。 ○ （合格） ：菌体の一部が死滅し、個体数が減少している。 × （不合格）：菌体が増殖し、個体数が増加している。

【０１０４】＜多層フィルムの汚れ防止機能＞前記多層
フィルムを寸法１０ｃｍ×１０ｃｍに切断した後、当該
多層フィルムを内容量１８リットルの金属容器の内壁に
貼り付けた。しかる後に、容器内をタバコ（「ハイライ
ト」）４本の煙で１時間汚染させた。汚染後の多層フィ
ルムを容器から取出し、２７Ｗ１本の白色蛍光灯から１
５ｃｍ離して静置し、２４時間後放置した。２４時間放
置後、当該多層フィルムの表面の状態を目視で判定し
た。判定基準を以下に示す。 判定 基準 ◎ （合格） ：ヤニによる着色が見られない。 ○ （合格） ：ヤニによる着色がごくわずかに見られる。 × （不合格）：ヤニによる着色が顕著にみとめられる。

【０１０５】＜多層フィルムの光沢度＞２０℃−６５％
ＲＨの条件で村上式光沢度計（７５゜）を用いてフィル
ム表面の光沢度を測定した。

【０１０６】＜多層フィルムの消臭性＞テドラーバッグ
（容積５リットル）にフィルム３ｇを入れて密封し、次
いでシリンジを用いて所定のアンモニアを含む空気（ア
ンモニアの初期濃度：４０ｐｐｍ）を、全ガス量３リッ
トルとなるようにテドラーバッグ内へ注入した。当該テ
トラ−バッグを、２７Ｗ１本の白色蛍光灯から１５ｃｍ
離した場所に静置し、フィルム全体が明所下に有るよう
にした。

【０１０７】前記白色蛍光灯の照射を開始してから２４
時間後に、テドラーバッグ内のアンモニアのガス濃度を
ガス検知管（ガステック社製、アンモニア用３Ｌ型）を
用いて直接テドラーバッグ内のガス濃度を測定すること
によって定量した。以上のようにして得られた試験後の
アンモニアのガス濃度から、下記式により臭気成分の除
去率を求めた。 除去率（％）＝｛（Ｃ０−Ｃ）／Ｃ０｝×１００ ただし、Ｃ０：アンモニアの初期濃度、 Ｃ：試験開始から２４時間経過後のアンモニアの濃度 である。

【０１０８】実施例２ 実施例１において、作製した多層フィルムを溶媒処理す
るかわりに、以下の方法にしたがって、前記多層フィル
ムの樹脂組成物（Ｃ）層を火炎処理した。すなわち、前
記多層フィルムを速度２０ｍ／分で走行させ、ＬＰＧ用
バーナー（魚尾型拡炎器付き、増田理化（株））の火炎
を前記多層フィルムの樹脂組成物（Ｃ）層の表面に放射
した。なお、前記火炎処理においては、火炎放射後、多
層フィルムが３０ｃｍ走行した位置で、樹脂組成物
（Ｃ）層の表面温度が約１８０℃〜２００℃になるよう
な条件で火炎処理を行った。得られた火炎処理後の多層
フィルムについて、実施例１と同様にして抗菌性、汚れ
防止機能、光沢度および消臭性の評価を行った。結果を
表１に示す。

【０１０９】実施例３ 実施例１において、作製した多層フィルムを溶媒処理す
るかわりに、コロナ処理装置（米国ピラー社製、２．１
ＫＶＡ型）で７０Ｗ・分／ｍ^２の処理条件で多層フィル
ムの樹脂組成物（Ｃ）層をコロナ処理して多層フィルム
を得た。得られたコロナ処理後の多層フィルムについ
て、実施例１と同様にして抗菌性、汚れ防止機能、光沢
度および消臭性の評価を行った。結果を表１に示す。

【０１１０】実施例４ 実施例１において、樹脂組成物（Ｃ）として、ＥＶＯＨ
１００重量部に対して、上記の粒子径０．２μｍの酸化
チタン６重量部、上記のエチレンビスステアリン酸アミ
ド０．１重量部および上記のハイドロタルサイト類化合
物０．０５重量部を一括してドライブレンドした後、ホ
ッパー口を窒素ガスでシールしながら、二軸押出機で２
２０℃にてブレンドペレット化して得た樹脂組成物ペレ
ットを用いた以外は、実施例１と同様にして多層フィル
ムを作製した。得られた多層フィルムの樹脂組成物
（Ｃ）層の表面を実施例１と同様にして溶媒処理した。
溶媒処理後の前記多層フィルムについて、実施例１と同
様にして抗菌性、汚れ防止機能、光沢度および消臭性の
評価を行った。結果を表１に示す。

【０１１１】実施例５ 実施例１において得られた多層フィルムの樹脂組成物
（Ｃ）層の表面に一切の処理を施さなかった以外は、実
施例１と同様にして各種評価試験を行った。結果を表１
に示す。

【０１１２】実施例６ 実施例４において得られた多層フィルムの樹脂組成物
（Ｃ）層の表面に一切の処理を施さなかった以外は、実
施例１と同様にして各種評価試験を行った。結果を表１
に示す。

【０１１３】比較例１ 硝酸銀３．２ｇと硫酸銅５．７ｇを５ｌの純水に溶解
し、ｐＨを５に調整した。この水溶液にメタ珪酸アルミ
ン酸マグネシウム（Ａｌ_２Ｏ_３・ＭｇＯ・２ＳｉＯ↓_２
・７Ｈ_２Ｏ、平均粒径０．０２μｍ、水分率２０重量
％）１２５ｇを添加し、再度ｐＨを５に調整し、６０℃
で１時間撹拌した。その後、５当量の温水で洗浄し、１
００℃で４時間乾燥し、さらに６００℃で２時間焼成し
て、抗菌剤を得た。

【０１１４】次にエチレン含量４４モル％、ケン化度９
９．５％のＥＶＯＨ（ＭＦＲ：５．５ｇ／１０分［１９
０℃、２１６０ｇ荷重下］、酸素透過量：１．５ｍｌ・
２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）を７５重量部、カル
ボン酸変性高密度ポリエチレン（「アドマー」ＮＦ５０
０、三井化学社製）を２５重量部、および上記抗菌剤１
重量部をドライブレンドした後、二軸押出機を用い、２
２０℃でブレンドペレット化した。該ブレンドペレット
を一軸スクリューの押出機を用い、２２０℃で厚さ１５
μｍの抗菌性ＥＶＯＨフィルムを得た。

【０１１５】前記抗菌性ＥＶＯＨフィルムと、実施例１
で作製した多層フィルムの外観を目視による観察を行っ
て比較したところ、実施例１で作製した多層フィルムの
方が厚みむらが明らかに少なく、成形性に優れていた。

【０１１６】また、前記抗菌性ＥＶＯＨフィルムを用い
て、実施例１と同様にして抗菌性、汚れ防止機能、光沢
度および消臭性の評価を行った。結果を表１に示す。

【０１１７】比較例２ 実施例１で作製した樹脂組成物（Ｃ）ペレットを用い
て、一軸スクリューの押出機を用い、２２０℃で厚さ１
５μｍの抗菌性ＥＶＯＨフィルムを得た。前記抗菌性Ｅ
ＶＯＨフィルムと、実施例１で作製した多層フィルムの
外観を目視による観察を行って比較したところ、実施例
１で作製した多層フィルムの方が厚みむらが少なく、成
形性に優れていた。

【０１１８】また、前記抗菌性ＥＶＯＨフィルムを用い
て、実施例１と同様にして抗菌性、汚れ防止機能、光沢
度および消臭性の評価を行った。結果を表１に示す。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【発明の効果】本発明の多層構造体は、抗菌性、汚れ防
止機能および成形性に優れている。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2E110 AA65 AB03 AB04 AB05 AB23 BA03 GA01W GA32 GB05Z GB45W GB47W GB52W 4F100 AA21A AA21H AA25A AA25H AK01A AK01B AK03B AK03C AK15C AK21A AK21B AK41A AK41B AK46A AK46B AL05B BA02 BA03 BA10A BA10C CA12A CA23A CA30A DE01A EH202 EJ01A EJ51A EJ55A GB08 JC00 JD01A JD01B JL06 JL08A

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バリア性樹脂（Ａ）および光触媒（Ｂ）
   からなる樹脂組成物（Ｃ）層、およびバリア性樹脂
   （Ｄ）層からなる多層構造体。
2. 【請求項２】 前記樹脂組成物（Ｃ）層の表面を化学的
   処理または物理的処理してなる請求項１に記載の多層構
   造体。
3. 【請求項３】 前記の化学的処理または物理的処理が、
   溶媒処理、火炎処理およびコロナ処理から選ばれる少な
   くとも一種である請求項１に記載の多層構造体。
4. 【請求項４】 バリア性樹脂（Ａ）が、ポリビニルアル
   コール系樹脂、ポリアミド系樹脂およびポリエステル系
   樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂で
   ある請求項１〜３のいずれか1項に記載の多層構造体。
5. 【請求項５】 光触媒（Ｂ）が酸化チタンまたは酸化亜
   鉛である請求項１〜４のいずれか1項に記載の多層構造
   体。
6. 【請求項６】 光触媒（Ｂ）が、粒子径が０．０１μｍ
   〜０．０７μｍの光触媒（ｂ１）２０〜８０重量％およ
   び粒子径が０．１μｍ〜０．７μｍの光触媒（ｂ２）２
   ０〜８０重量％からなる光触媒である、請求項１〜５の
   いずれか1項に記載の多層構造体。
7. 【請求項７】 樹脂組成物（Ｃ）が、バリア性樹脂
   （Ａ）１００重量部に対して光触媒（Ｂ）２〜３０重量
   部を配合してなる樹脂組成物である請求項１〜６のいず
   れか1項に記載の多層構造体。
8. 【請求項８】 バリア性樹脂（Ｄ）が、ポリビニルアル
   コール系樹脂、ポリアミド系樹脂およびポリエステル系
   樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂で
   ある請求項１〜７のいずれか1項に記載の多層構造体。
9. 【請求項９】 バリア性樹脂（Ｄ）が、ポリビニルアル
   コール系樹脂、ポリアミド系樹脂およびポリエステル系
   樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂な
   らびにポリオレフィン系樹脂からなる樹脂組成物である
   請求項１〜８のいずれか1項に記載の多層構造体。
10. 【請求項１０】 多層構造体が、樹脂組成物（Ｃ）およ
    びバリア性樹脂（Ｄ）を共押出成形してなる多層構造体
    である、請求項１〜９のいずれか1項に記載の多層構造
    体。
11. 【請求項１１】 多層構造体が、樹脂組成物（Ｃ）層と
    バリア性樹脂（Ｄ）層とが直接接触するように配置され
    てなる多層構造体である請求項１〜１０のいずれか1項
    に記載の多層構造体。
12. 【請求項１２】 樹脂組成物（Ｃ）層およびバリア性樹
    脂（Ｄ）層の合計厚みが５〜５０μｍである請求項１〜
    １１のいずれか1項に記載の多層構造体。
13. 【請求項１３】 ポリオレフィン系樹脂またはポリ塩化
    ビニル系樹脂からなる基材に対して、請求項１〜１２の
    いずれか１項に記載の多層構造体を、樹脂組成物（Ｃ）
    層／バリア性樹脂（Ｄ）層／基材層の順番で積層してな
    る多層構造体。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれか１項に記載
    の多層構造体からなる内装材。