JP2001089401A - 炭化水素溶剤およびそれを用いた感圧複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安価でかつ染料溶解性能や発色速度等に優
れ、臭気の点においても問題のない１−フェニル−１−
（イソプロピルフェニル）エタンからなる炭化水素溶剤
およびそれを用いた感圧複写材料を提供する。 【解決手段】 スチレンおよびクメンを酸触媒の存在下
に反応させて得られる、１−フェニル−１−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）エタンの含有量が８５重量％以上で
あり、かつスチレン二量体の合計の含有量が５重量％以
下である留分からなることを特徴とする炭化水素溶剤お
よびそれを用いた感圧複写材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は炭化水素溶剤に関す
るものである。さらに詳しくは各種工業において有用
な、クメンとスチレンとを反応させて得られる１−フェ
ニル−１−（イソプロピルフェニル）エタンを含む留分
からなる炭化水素溶剤、および上記溶剤を用いた感圧複
写材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の炭化水素溶剤を用いた感圧
複写材料が知られている。例えば電子供与性発色剤（以
下[発色剤]という）を溶液の形態でマイクロカプセル皮
膜内に内蔵させて紙（上葉紙）の一面に塗布し、他の紙
（下葉紙）の一面に前記発色剤と反応して発色する性質
を有する粘土または高分子材料などの電子受容性物質
（以下「顕色剤」という）を塗布し、使用の際にこれらの
各面を対向させて重ね合わせ、手書きやタイプ印書の圧
力を加えることにより複写記録を作成する形式の記録材
料、すなわち感圧複写材料が知られている。この形式の
複写材料の複写記録形態は、筆圧、タイプ圧などの圧力
によりマイクロカプセル皮膜を裂開して発色剤溶液を放
出し、対向して配置された紙の表面に塗布された顕色剤
と接触させて発色させるものである。また、下葉紙に顕
色剤を下層としマイクロカプセルを上層として重ねて塗
布した形態や、マイクロカプセルと顕色剤の混合物を下
葉紙に塗布した形態の複写材料も知られている。これら
の複写材料に使用される発色剤溶液は、電子供与性発色
剤を１種または２種以上の疎水性溶剤に溶解した溶液で
ある。

【０００３】このような発色剤溶剤としては、特開昭４
８−９２１１５号公報に１−フェニル−１−（イソプロ
ピルフェニル）エタンが提案されている。この１−フェ
ニル−１−（イソプロピルフェニル）エタンは、発色特
性が良好であり、また無臭であるため好適な溶剤であ
る。しかも、上記公報で開示されているように、クメン
とスチレンとの反応により容易に製造することができ、
また原料のクメンとスチレンはいずれも安価であるため
工業的にも好ましい溶剤である。また上記公報にも開示
されているように、１−フェニル−１−（イソプロピル
フェニル）エタンにはイソプロピル基のベンゼン環に対
する置換位置によりｏ−、ｍ−、ｐ−体の３種の異性体
が存在し得る。本発明者らの検討により、ｐ−体は染料
溶解性が良好であるほか、粘度も低く、そのため発色速
度が高いが、他の異性体は必ずしもこのような性能を有
していないことが判明した。

【０００４】前記公報は、英国特許第８９６８６４号明
細書を引用し、この方法によりクメンとスチレンとの反
応から容易に１−フェニル−１−（イソプロピルフェニ
ル）エタンを製造することができるとしている。しか
し、上記英国特許明細書に提案されている酸処理粘土触
媒を含む従来の触媒は、ｐ−体を生成する選択性が必ず
しも十分ではない。そのために、上記明細書の実施例に
記載されている１−フェニル−１−（イソプロピルフェ
ニル）エタンは必ずしも染料溶解性、発色速度等におい
て満足し得るものではない。さらにスチレン二量体の副
生も多い。その外、クメンとスチレンとを反応させる際
に硫酸触媒を用いる特開昭４８−９２１１４号公報に提
案された方法、あるいは酸性白土を用いる特開昭４９−
３１６５２号公報による方法等においても同様である。

【０００５】さらに、前記のようにスチレンとクメンと
の反応により１−フェニル−１−（イソプロピルフェニ
ル）エタンを製造する場合には、２種のスチレン二量体
が副生し、しかもこれらは炭素数において１−フェニル
−１−（イソプロピルフェニル）エタンと１しか差がな
いために、沸点が近似し、従って工業的な分離手段であ
る蒸留を用いる場合には、１−フェニル−１−（イソプ
ロピルフェニル）エタンを含む留分中に混入する可能性
がある。ここで副生する２種のスチレン二量体とは、
１，３−ジフェニルブテンおよび１−メチル−３−フェ
ニルインダンであるが、これらのうち特に１，３−ジフ
ェニルブテンは臭気の点で悪影響を及ぼすことがある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安価でかつ
優れた性能を有する炭化水素溶剤、特に染料溶解性能や
発色速度等に優れ、臭気の点においても問題のない１−
フェニル−１−（イソプロピルフェニル）エタンからな
る炭化水素溶剤、およびそれを用いた感圧複写材料を提
供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
は、スチレンおよびクメンを酸触媒の存在下に反応させ
て得られる、１−フェニル−１−（ｐ−イソプロピルフ
ェニル）エタンの含有量が８５重量％以上であり、かつ
スチレン二量体の含有量の合計が５重量％以下である留
分からなることを特徴とする炭化水素溶剤に関するもの
である。本発明の第２は、本発明の第１において、スチ
レン二量体における１，３−ジフェニルブテンと１−メ
チル−３−フェニルインダンとの重量比が０．０２以下
であることを特徴とする炭化水素溶剤に関する。本発明
の第３は、電子受容性顕色剤、および上記顕色剤と接触
して発色する電子供与性発色剤を本発明の第１または第
２における炭化水素溶剤に溶解した溶液を用いたことを
特徴とする感圧複写材料に関するものである。本発明の
第４は、本発明の第３において、電子供与性発色剤の溶
液を内包したマイクロカプセルおよび該マイクロカプセ
ルを保持するシート状支持体からなる感圧複写材料に関
する。本発明の溶剤は、１−フェニル−１−（イソプロ
ピルフェニル）エタンのｐ−体を多く含むことにより、
染料溶解性が高く、また発色速度も大きい。さらに、ス
チレン二量体のうち１，３−ジフェニルブテンの含有量
が少ないために不快な臭気を発生することがない。ま
た、本発明の１−フェニル−１−（イソプロピルフェニ
ル）エタンは、クメンとスチレンとの反応により容易に
製造し得るため安価である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳しく説明す
る。１−フェニル−１−（イソプロピルフェニル）エタ
ンには、イソプロピル基の置換位置がｏ−、ｍ−および
ｐ−である３種の位置異性体、すなわち１−フェニル−
１−（ｏ−イソプロピルフェニル）エタン、１−フェニ
ル−１−（ｍ−イソプロピルフェニル）エタンおよび１
−フェニル−１−（ｐ−イソプロピルフェニル）エタン
がある。本発明の炭化水素溶剤は、ｐ−体である１−フ
ェニル−１−（ｐ−イソプロピルフェニル）エタンの全
溶剤中に占める割合が８５重量％以上であることが肝要
である。１−フェニル−１−（ｏ−イソプロピルフェニ
ル）エタンおよび１−フェニル−１−（ｍ−イソプロピ
ルフェニル）エタンは、１−フェニル−１−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）エタンに比べ粘度が高く、また感圧
複写紙用材料に用いる発色剤に対する溶解能も小さい。
従って１−フェニル−１−（ｏ−イソプロピルフェニ
ル）エタンおよび１−フェニル−１−（ｍ−イソプロピ
ルフェニル）エタンの溶剤中に占める割合が１５重量％
を超えると、本発明の炭化水素溶剤に比べて感圧複写材
料としての性能が劣り好ましくない。

【０００９】また、溶剤中に占めるスチレンの二量体で
ある１，３−ジフェニルブテンおよび１−メチル−３−
フェニルインダンの合計が５．０重量％以上であると、
炭化水素溶剤として臭気が強くなり、感圧複写材料とし
て用いる場合には好ましくない。特に１，３−ジフェニ
ルブテンは臭気が強く、微量に混入しても不快臭を与え
る。また１，３−ジフェニルブテンのような不飽和炭化
水素が混入すると、製品としての炭化水素溶剤の熱安定
性や酸化安定性が低下する懸念があるため、極力混入を
避けることが望ましい。すなわち、本発明の溶剤におい
ては、１，３−ジフェニルブテンと１−メチル−３−フ
ェニルインダンとの重量比を０．０２以下とすることが
好ましい。

【００１０】１−フェニル−１−（イソプロピルフェニ
ル）エタンは、クメンとスチレンとを原料として従来公
知の方法、例えば特開昭４８−９２１１４号に記載され
た方法よって製造することができるが、従来の方法にお
いては、異性体中の１−フェニル−１−（ｐ−イソプロ
ピルフェニル）エタンの含有量を８５重量％以上にし、
かつスチレンの二量体である１，３−ジフェニルブテン
と１−メチル−３−フェニルインダンとの全組成物中に
占める割合を５重量%以下にすることは困難である。

【００１１】本発明の溶剤を製造する際には、スチレン
とクメンとの反応に用いる酸触媒として、形状選択性を
有する固体酸触媒が適当であり、具体的にはＹ型ゼオラ
イト、超安定化Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、ＺＳＭ
−５、ＺＳＭ−１２などの結晶性ゼオライト類などが挙
げられる。このような形状選択性を有する固体酸触媒を
用いることにより、副生するスチレン二量体のうち特に
１−メチル−３−フェニルインダンの生成を抑制するこ
とが可能となる。

【００１２】スチレンとクメンとを液相で反応させる限
り、反応に関して特に制限はない。しかしながら、本発
明の炭化水素溶剤の製造方法としては、次に説明する方
法が好ましい。すなわち、スチレンとクメンの混合液を
２段反応器に供給し、供給原料のスチレン濃度を０．５
〜７０重量%の範囲から選び、第１段の反応生成物の一
部を第１段反応器に循環させるリサイクル方式によって
１，３−ジフェニルブテンと１−メチル−３−フェニル
インダンの生成を極力抑制し、次いで第１段の反応生成
物に含まれる臭気の高い１，３−ジフェニルブテンを、
第２段の反応において１−メチル−３−フェニルインダ
ンに転換する。

【００１３】上記の好ましい二段反応をより具体的に説
明する。すなわち、次の工程（１）から（４）によりク
メンにスチレンを付加することからなる製造方法であ
る。 工程（１）：固定床流通式の第１反応器においてクメン
とスチレンとを液相で固体酸触媒に接触させることによ
り、未反応成分、クメン／スチレン付加体および不飽和
成分からなる反応混合物を得る工程、 工程（２）：第１反応器より流出する反応混合物の一部
を第１反応器に循環する工程、 工程（３）：第１反応器より流出する反応混合物を第２
反応器に供給して、液相で固体酸触媒に接触させること
により反応混合物中の不飽和成分を減少させる工程、お
よび 工程（４）：反応混合物を蒸留することにより、クメン
／スチレン付加体を主とする不飽和成分の少ない留分を
得る工程。 上記の方法により、不飽和成分含有量の低いクメン／ス
チレン付加体を得ることができ、また上記付加体の収率
を改善することも可能になる。

【００１４】以下、前記工程を図によりさらに詳しく説
明する。図１は本発明の炭化水素溶剤を製造するための
好適な一方法を示すフローシートである。図に示す反応
装置の主要部は、固体酸触媒を充填した固定床を有する
流通式の第１反応器１、その出口から流出する反応混合
物の一部を第１反応器１の入口に戻す循環ライン２、お
よび固体酸触媒を充填した第２反応器３によって構成さ
れる。符号４は分離精製工程の蒸留塔を示し、再利用可
能な原料が未反応で残存する場合には、ここで分離回収
して再使用することができる。原料であるクメンとスチ
レンは適宜に貯蔵タンク（図示せず）から予め混合した
形態で移送ポンブ（図示せず）によりライン５に送ら
れ、循環ライン２の循環流と合流して第１反応器１へ供
給される。クメンとスチレンは、適宜に別個のラインか
ら第１反応器１へ供給することもできる。なお反応溶媒
を用いることもできるが、通常は原料であるクメン自体
を溶媒として反応を行うことが好ましい。

【００１５】ライン５から反応系に供給するスチレンと
クメンとの混合割合については、両成分の合計に対する
スチレンの濃度を０．５〜７０重量％、好ましくは５〜
５０重量％の範囲から選ぶことができる。ここで、上記
両成分の合計としては循環ライン２からの循環流を含め
ない。

【００１６】第１反応器としては、固体酸触媒の固定床
を用いる流通式のものを採用する。適宜に加熱のための
装置、例えば熱媒体を循環させる装置等を備えることが
できる。単管系としてもよく、また適宜に多管系の反応
器とすることもできる。固定床を構成する固体酸触媒と
しては、前記のように形状選択性を有する固体酸触媒が
適当であり、具体的にはＹ型ゼオライト、超安定化Ｙ型
ゼオライト、モルデナイト、ＺＳＭ−５，ＺＳＭ−１２
などのゼオライト類などが挙げられる。

【００１７】反応温度は４０〜３００℃の範囲から選択
することができる。反応圧力は、反応相が液相となるよ
うに選択することができる。通常は、例えば０．０１〜
１０MPaの範囲から選択することができる。ＬＨＳＶ
は、ライン５を通る原料の流量を基準として、０．１〜
２００h^−１の範囲から選択することができる。

【００１８】第１反応器においては、クメンとスチレン
とを液相で固体酸触媒に接触させることにより、クメン
／スチレン付加体と共に不飽和成分が生成する。具体的
には、クメンにスチレンが付加した１−フェニル−１−
（イソプロピルフェニル）エタンが生成するとともに、
不飽和成分が生成する。これらの不飽和成分は、主とし
てスチレンの不飽和オリゴマーであり、二〜四量体程度
のものを含む。これらの不飽和スチレンオリゴマーは、
芳香族化合物／スチレン付加体と分子量および沸点が近
接しているため、目的物であるクメン／スチレン付加体
に混入し易い。以上のように、第１反応器出口からは、
クメンおよびスチレンからなる未反応成分、クメン／ス
チレン付加体ならびに不飽和成分を含む反応混合物が流
出する。

【００１９】本発明においては、第１反応器出口から流
出する反応混合物の一部を循環ライン２によりライン５
の原料と合流させ、ライン６を経て第１反応器１に循環
させる。その循環量は、第１反応器１からの反応混合物
の全流出量１００重量部に対し好ましくは１〜９９重量
部、さらに好ましくは２５〜９９重量部である。循環は
適宜のポンブ等の移送手段（図示せず）により行うこと
ができる。

【００２０】上記のように、第１反応器においては、反
応混合物の一部を循環する工程を採用するために、ライ
ン５から供給するスチレン濃度を、比較的高濃度にする
ことが可能であり、その結果、生産性が向上し、装置の
小型化を達成することができる。一方、ライン５内のス
チレン濃度が高濃度であるにもかかわらず、第１反応器
内におけるスチレン濃度を一定の低い濃度に保持するこ
とができるため、第１反応器においては不飽和成分の生
成を抑制することが可能である。

【００２１】第１反応器１からの反応混合物の全流出物
のうち、上述のように循環させた残りの反応混合物は、
図のライン７を経て、第２反応器３に供給し、ここで液
相において固体酸触媒と接触させる。図に示すように第
１反応器１からの流出物を連続的に第２反応器３へ供給
してもよいし、また適宜に反応混合物のための貯蔵タン
ク（図示せず）に貯蔵した後、第２反応器へ供給する、
いわゆるブロック運転を行うこともできる。

【００２２】本発明において第２反応器3を設ける主な
目的は次の２点である。すなわち、 （１）第１反応器１の流出物の一部を循環させることに
より、第１反応器からの反応混合物中の未反応のスチレ
ンの割合が増加する。そこで、第２反応器３において固
体酸触媒と液相で接触させることにより、これらの未反
応スチレンを再度反応させて付加反応を促進させる。こ
の結果、全体としてクメン／スチレン付加体の収率が向
上する。 （２）第２反応器３においては、第１反応器１において
生成した不飽和成分、具体的には不飽和のスチレンオリ
ゴマーをアルキル化して芳香族化合物に変換したり、ま
たは自己アルキル化反応（環化反応）を起こさせて分子
内ベンゼン環に変換する。クメンのアルキル化および自
已アルキル化（環化反応）のいずれの反応においても、
不飽和のスチレンオリゴマーは不飽和炭素−炭素二重結
合を有しない飽和の化合物に変換される。従って、第２
反応器３で反応を行うことにより、反応混合物中の不飽
和成分の割合は減少する。

【００２３】第２反応器３で用いられる固体酸触媒とし
ては、前記第１反応器１において用いた固体酸触媒と同
様な触媒を用いることができる。例えば、Ｙ型ゼオライ
ト、超安定化Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、ＺＳＭ−
５，ＺＳＭ−１２などのいわゆる分子篩の機能を有する
結晶性ゼオライト類、白土、シリカ・アルミナに代表さ
れる合成または天然の無定形金属酸化物、架橋ポリスチ
レンのスルホン化物（例えば、アンバーリスト(商品
名)）に代表される陽イオン交換樹脂等が挙げられる。
これらのうち、実質的に形状選択性のない固体酸触媒、
例えば白土、シリカ・アルミナに代表される合成または
天然の無定形金属酸化物からなる固体酸触媒および架橋
ポリスチレンのスルホン化物に代表される陽イオン交換
樹脂が好ましく、さらに好ましくは無定形金属酸化物か
らなる固体酸触媒が用いられる。

【００２４】第２反応器３の反応形式は、連続式でも回
分式でもよく、また撹拌槽式および固定床流通式のいず
れの形式を用いることもできる。好ましくは、前記第１
反応器と同様の固定床流通式である。反応条件も第１反
応器の場合と同様の範囲にすることができる。例えば、
反応温度は４０〜３００℃の範囲から選択することがで
きる。反応圧力は、反応相が液相となるように選択する
ことができ、通常は例えば、０．０１〜１０MPaの範囲
から選択することができる。固定床流通式を採用した場
合のＬＨＳＶは、ライン５を通る原料の流量を基準とし
て、０．１〜２００h^−１の範囲から選択することがで
きる。

【００２５】図には第２反応器３として固定床流通式を
採用した場合を示す。ここで、第２反応器３を出た流出
物は、ライン８を経て蒸留塔４に入り、蒸留を行った
後、ライン９から目的物であるクメン／スチレン付加体
を含む留分が取り出される。本発明の方法によれば、工
業的な分離手段である蒸留等により、容易に不飽和成分
の少ないジアリールアルカンなどのクメン／スチレン付
加体を含む留分を得ることができる。この留分の分離に
は、通常の工業的な蒸留条件を採用することができ、具
体的には、適宜の充填物を充填した充填塔を用い、例え
ば分離段数２〜２００、還流比０．１〜５０、圧力１〜
１００kPaの範囲で行うことができる。蒸留塔４におい
ては、過剰に供給されるクメン、および必要に応じて未
反応スチレンなどを分離回収し、ライン１０により適宜
に貯蔵タンク（図示せず）を経てライン５に合流させ、
ライン６から第１反応器１へ循環させることができる。
また、このような未反応成分の回収のために、蒸留塔４
は適宜に直列または並列の多段蒸留塔の形式にすること
ができる。

【００２６】ライン９から取り出されるクメン／スチレ
ン付加体を含む留分は、不飽和成分が少ないので熱安定
性や酸化安定性等が低くなることは少ない。また、クメ
ンとスチレンを反応原料として用いる上記製造方法によ
れば、臭気の高いスチレン二量体、特に１，３−ジフェ
ニルブテンの製品中への混入が抑制され、感圧複写紙の
染料用溶剤など各種の工業的な炭化水素溶剤として有用
な製品が得られる。本発明の炭化水素溶剤は、単独で用
いられるのみならず、他の補助溶剤、例えば灯油留分、
イソパラフィン系溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、ナ
フテン系溶剤、アルキルベンゼンなどと併用することが
できる。

【００２７】感圧複写材料、例えば感圧複写紙用に本発
明の炭化水素溶剤を用いる場合、電子受容性顕色剤は特
に限定されず、例えばベントナイト、酸化亜鉛、酸化チ
タン、カオリン、クレー、活性白土、酸性白土、ゼオラ
イト、タルク、コロイド状シリカなどのほか、近年その
使用が増大しているフェノール系樹脂などの高分子材科
やサリチル酸亜鉛などの芳香族カルボン酸もしくはその
金属塩などを用いることができる。

【００２８】また、感圧複写材料、例えば感圧複写紙と
しての使用において、上記顕色剤と接触して発色する無
色または淡色の電子供与性発色剤は特に限定されず、例
えばトリアリールメタン系発色剤、ジフェニルメタン系
発色剤、キサンテン系発色剤、チアジン系発色剤、スピ
ロピラン系発色剤などが用いられる。これら発色剤の具
体的化合物を例示すると、トリアリールメタン系発色剤
として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバイオレッ
トラクトン、以下「ＣＶＬ」と称することがある〕、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９
−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどがあ
る。

【００２９】ジフェニルメタン系発色剤としては、４，
４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがあ
る。

【００３０】キサンテン系発色剤としては、ローダミン
−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、３−ジメチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロ−６−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（アセチルメチルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジベン
ジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（メチルベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（クロロエチルメチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ジエチルアミノ）フルオラ
ンなどがある。

【００３１】チアジン系発色剤としては、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレ
ンブルーなどがある。

【００３２】スピロピラン系発色剤としては、３−メチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフト
ピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−
メチル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラ
ン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾジピランなどがあ
る。上記発色剤は本発明の溶剤に溶解して用いるが、そ
の溶液の濃度は通常０．５〜１５重量％程度である。

【００３３】本発明の感圧複写材料として感圧複写紙の
例について、一般的な製造方法を次に述べる。すなわち
上記発色剤を本発明の炭化水素溶剤に溶解した溶液を、
ゼラチンおよびアラビアゴムの混合水溶液中に乳化分散
させ、次にコアセルベーション法により乳化した油滴の
周囲にゼラチン膜を形成してマイクロカプセルを得る。
最近は界面重合法、in-situ重合法などにより樹脂膜を
形成する方法も多く用いられる。このようにして生成し
た微細油滴のマイクロカプセル乳化液を紙に塗布し、そ
の塗布面と対向させる他の紙の面に、あるいは上記塗布
面に重ねて顕色剤を塗布することにより感圧複写紙を製
造する。感圧複写紙を使用する際には、筆圧により染料
溶液を内包したマイクロカプセルが裂開し、染料溶液が
顕色剤と接触することにより染料が発色する。なお、上
記マイクロカプセル乳化液を、適宜に一般のシート状支
持体上に保持して感圧複写材料とすることができる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 ＜実施例１＞形状選択性ゼオライト触媒（商品名：ベー
タゼオライト、モービル社製）を用い、前記方法により
クメンとスチレンを反応させ１−フェニル−１−（イソ
プロピルフェニル）エタンを主とする留分を得た。すな
わち、図１に示すフローシートに従い、原料を上記ゼオ
ライト触媒を充填した固定床を有する流通式の第１反応
器１に供給し、その出口から流出する反応混合物の一部
を循環ライン２を介して第１反応器１の入口に戻し、さ
らに反応混合物を固体酸触媒を充填した第２反応器３に
通した。その後、分離精製工程の蒸留塔４から本発明の
炭化水素溶剤を回収した。反応においては、原料である
クメン自体を溶媒として用いた。スチレンとクメンとの
混合割合は、両成分の合計に対するスチレンの濃度を
８．７重量％とした。反応温度は１５０℃とし、反応圧
力は反応相が液相に保持される１MPa とした。ＬＨＳＶ
は、ライン５を通る原料の流量を基準として５h^−１と
した。

【００３５】第１反応器出口から流出する反応混合物の
一部を循環ライン２によりライン５の原料と合流させ、
ライン６を経て第１反応器１に循環させた。循環量は、
ライン５を通る原料の流量１００重量部に対し２,００
０重量部とした。第１反応器１からの全流出物のうち、
循環させた残りの反応混合物を、図のライン７を経て第
２反応器３に供給し、液相において固定床の固体酸触媒
であるシリカ・アルミナ（商品名：Ｎ６３２Ｌ、日揮化
学(株)製）と接触させた。第２反応器における反応温度
は１５０℃、反応圧力は０．５MPaとした。ＬＨＳＶは
ライン５を通る原料の流量を基準として５h^−１を採用
した。その後、ライン８を経て蒸留塔４に送入し、蒸留
を行った後、ライン９から目的物であるクメン／スチレ
ン付加体を含む留分を取得した。この留分の分離取得に
は通常の工業的な蒸留条件を採用し、具体的には充填塔
を用いて、分離段数６０、還流比２０、圧力３．３kPa
で蒸留を行った。

【００３６】上記のようにして回収した１−フェニル−
１−（イソプロピルフェニル）エタンを主とする留分の
沸点範囲は２９９〜３１０℃（常圧換算）、４０℃にお
ける動粘度は４．５cStであった。また分析の結果、主
要成分の含有量は、１−フェニル−１−（ｏ−イソプロ
ピルフェニル）エタン ０.３重量％、１−フェニル−１
−（ｍ−イソプロピルフェニル）エタン ３.６重量％お
よび１−フェニル−１−（ｐ−イソプロピルフェニル）
エタン ９１.４重量％であり、また１−メチル−３−フ
ェニルインダンおよび１，３−ジフェニルブテンの含有
量はそれぞれ２．８重量％およびこん跡であった。この
炭化水素溶剤について、３０人のパネラーにより臭気の
強度を判定した。判定の結果は、「強」、「やや強」および
「弱」の３段階で表示した。結果を表１に示す。

【００３７】＜比較例１＞別途合成した各化合物を、以
下の割合で混合して試料を調製した。 １−フェニル−１−（ｏ−イソプロピルフェニル）エタン ０.４重量％ １−フェニル−１−（ｍ−イソプロピルフェニル）エタン ７.０重量％ １−フェニル−１−（ｐ−イソプロピルフェニル）エタン ８３.０重量％ １−メチル−３−フェニルインダン ５.１重量％ １，３−ジフェニルブテン こん跡 計 ９５.５重量％ なお、残余の成分は構造が不明である。臭気強度の判定
結果を表１に示す。

【００３８】＜比較例２＞別途合成した各化合物を、以
下の割合で混合して試料を調製した。 １−フェニル−１−（ｏ−イソプロピルフェニル）エタン ０ １−フェニル−１−（ｍ−イソプロピルフェニル）エタン ０ １−フェニル−１−（ｐ−イソプロピルフェニル）エタン ９８.１重量％ １−メチル−３−フェニルインダン こん跡 １，３−ジフェニルブテン １.１重量％ 計９９.２重量％ なお、残余の成分は構造が不明である。臭気強度の判定
結果を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】＜実施例２＞実施例１で得た炭化水素溶剤
について、感圧複写紙用の青染料として一般的に用いら
れるＣＶＬ（山田化学(株)製）および黒染料として用い
られるワンダイブラック（「ＯＤＢ」と称することがあ
る、山本化成(株)製）の溶解量を測定した。測定方法
は、１００℃に保持された溶剤１００ｇに攪拌状態で染
料を０．２５gずつ添加し、添加後５分以内で完全に溶
解したときは再度添加する。染料が溶解しなくなったこ
とを目視により確認した時点で測定を終了し、添加した
染料の総重量を染料溶解量とした。結果を表２に示す。

【００４１】＜比較例３＞次の組成の炭化水素溶剤を試
料とし、実施例２と同様にして染料溶解量を測定した。 １−フェニル−１−（ｏ−イソプロピルフェニル）エタン ６.５重量％ １−フェニル−１−（ｍ−イソプロピルフェニル）エタン ３８.２重量％ １−フェニル−１−（ｐ−イソプロピルフェニル）エタン ５４.１重量％ 計９８.８重量％ なお、残余の成分は構造が不明である。結果を表2に示
す。

【００４２】＜比較例４＞次の組成の炭化水素溶剤を試
料とし、実施例２と同様にして染料溶解量を測定した。 １−フェニル−１−（ｏ−イソプロピルフェニル）エタン ３.５重量％ １−フェニル−１−（ｍ−イソプロピルフェニル）エタン ３５.１重量％ １−フェニル−１−（ｐ−イソプロピルフェニル）エタン ６０.２重量％ 計９８.８重量％ なお、残余の成分は構造が不明である。結果を表２に示
す。

【００４３】

【表２】

【００４４】＜実施例３＞実施例１において得られた炭
化水素溶剤に、発色剤としてＣＶＬを５重量％溶解し、
発色剤溶液を得た。この発色剤溶液を常法によりin-sit
u重合法によりマイクロカプセル化した。得られたマイ
クロカプセルエマルジョンを上質紙に塗布し、上用紙を
得た。一方、顕色剤としてサリチル酸亜鉛を塗布した下
用紙を作成した。上用紙のマイクロカプセルエマルジョ
ン塗布面と下用紙の顕色剤塗布面とを重ね合わせ、高圧
プレスを用いて全面発色させた。プレス後、２０秒およ
び６０分経過した後に下用紙の反射率を、反射型分光光
度計を用いて測定し、発色強度を求めた。測定は温度２
３℃および−３℃で行った。発色強度は次の式により求
めた。発色強度の値が大きいほど発色が濃いことを表
す。結果を表３に示す。 発色強度（％）＝１００×（I₀−I）／I₀ （ I：発色後の反射率、I₀：発色前の反射率 ）

【００４５】＜比較例５＞炭化水素溶剤として比較例３
と同じものを用いたほかは、実施例３と同様にして感圧
複写紙としての発色強度を求めた。結果を表３に示す。

【００４６】＜比較例６＞炭化水素溶剤として比較例４
と同じものを用いたほかは、実施例３と同様にして感圧
複写紙としての発色強度を求めた。結果を表３に示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明の炭化水素溶剤は臭気が少なく、
感圧複写紙用の溶剤として用いた場合には染料の溶解性
が良好であり、かつ感圧複写紙としての性能、特に発色
の速度に優れている。すなわち、本発明の炭化水素溶剤
は以下のような特徴を有するものである。 (A) 毒性がない。 (B) 安価である。 (C) 不快臭がない。 (D) 溶剤自体は無色ないし極く淡い色である。 (E) 不揮発性である。 (F) 発色剤の溶解性が良好である。 (G) 発色剤を溶解した溶液の安定性が良好である。 (H) マイクロカプセル化に際し、安定した微小分散体を
形成する。 (I) 上記分散体の表面においてマイクロカプセル皮膜の
形成が可能である。 (J) マイクロカプセルの貯蔵安定性が良好である。 (K) マイクロカプセル皮膜を油滴上に均一かつ所望の厚
さに被着し得る。 (L) 発色剤と顕色剤とによる発色反応を妨げず、かつ発
色速度が速い。 (M) 顕色剤として高分子材料を塗布した紙と接すると
き、高分子材料をも溶解して発色剤との接触を密にする
ことができる。 (N) 発色像に滲みがなく、かつ鮮明である。 (O) 長期保存後においても鮮明な発色像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の炭化水素溶剤を製造するための一方法
を示すフローシートである。

【符号の説明】

１ 第１反応器 ２ 循環ライン ３ 第２反応器 ４ 蒸留塔

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレンおよびクメンを酸触媒の存在下
   に反応させて得られる、１−フェニル−１−（ｐ−イソ
   プロピルフェニル）エタンの含有量が８５重量％以上で
   あり、かつスチレン二量体の含有量の合計が５重量％以
   下である留分からなることを特徴とする炭化水素溶剤。
2. 【請求項２】 前記スチレン二量体において１，３−ジ
   フェニルブテンと１−メメチル−３−フェニルインダン
   との重量比が０．０２以下であることを特徴とする請求
   項１に記載の炭化水素溶剤。
3. 【請求項３】 電子受容性顕色剤、および該顕色剤と接
   触して発色する電子供与性発色剤を請求項１または２に
   記載の炭化水素溶剤に溶解した溶液を用いたことを特徴
   とする感圧複写材料。
4. 【請求項４】 前記電子供与性発色剤の溶液を内包した
   マイクロカプセルおよび該マイクロカプセルを保持する
   シート状支持体からなる請求項３に記載の感圧複写材
   料。