CN1322187A - 烃类溶剂以及用其制成的压敏复写材料 - Google Patents
烃类溶剂以及用其制成的压敏复写材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1322187A CN1322187A CN00802001A CN00802001A CN1322187A CN 1322187 A CN1322187 A CN 1322187A CN 00802001 A CN00802001 A CN 00802001A CN 00802001 A CN00802001 A CN 00802001A CN 1322187 A CN1322187 A CN 1322187A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenyl
- ethane
- reactor
- cumyl
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
- B41M5/1655—Solvents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Abstract
本发明提供一种烃类溶剂以及用其制成的压敏复写材料。该溶剂的特征在于由苯乙烯及枯烯在酸催化剂存在下反应制得的1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷的含量在85重量%以上,而苯乙烯二聚物的含量合计在5重量%以下的馏分构成,借此制得的烃类溶剂价格低廉,而且染料溶解的性能和发色速度等极好,在臭味方面也没问题。
Description
发明领域
本发明涉及烃类溶剂,更详细地说,涉及由含枯烯与苯乙烯反应制得的1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷馏分组成的各种工业上有用的烃溶剂,以及用上述溶剂制成的压敏复写材料。
发明背景
从来,使用各种烃溶剂的压敏复写材料是已知的。例如将封装着给电子性发色剂(以下叫做发色剂)溶液的微胶囊分散液涂布在甲纸(上页纸)的一面上,再将能与上述发色剂反应而发色的粘土或高分子材料等的受电子性物质(以下叫做显色剂)涂布在乙纸(下页纸)的一面上,复写时将甲、乙纸的涂布面“面对面”地重叠起来,借助手写和打印的压力完成“复写”的记录材料(即压敏复写材料)是已知的。
此种复写材料的复写记录形态是借助笔压、打印压等压力使微胶囊薄膜破裂而放出的发色剂溶液与涂布在面对面配置的纸上的显色剂接触而发色。而以显色剂为下层、微胶囊为上层,在下页纸上重叠涂布的形态,和将微胶囊与显色剂的混合物涂布在下页纸上的形态的复写材料也是已知的。
此等复写材料需用的发色剂溶液是将给电子性发色剂溶于一种或两种以上疏水性溶剂中的溶液。
作为此种发色剂溶液,特开昭48-92115中提出了1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷。此物质发色特性良好且无臭味,是适用的溶剂。加之,如上述专利说明书所述,以枯烯和苯乙烯为原料既容易制造且价格低廉,所以在工业上也是受欢迎的溶剂。
又如上述专利说明书所述,1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷分子中异丙基在苯环上的取代位置不同,有邻、间、对三种异构体、经本发明人等调研证明,对位体除染料溶解性能良好外,因其粘度低而发色速度高,其它异构体不一定具有这样的性能。
上述专利引用了英国专利896864说明书,认为借助此法使枯烯与苯乙烯反应,能够不费力地制出1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷。但是,上述英国专利中提出的常规酸处理粘土催化剂生成对位体的选择性不一定能满足需要。因此,上述说明书实施例中记载的1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷的染料溶解性能,发色速度等不一定能满足需要。而且苯乙烯二聚物的副产量也大。
此外,在枯烯和苯乙烯反应之际,特开昭48-92114中提出的硫酸催化剂,或者特开昭49-31652中的酸性白土等也有类似问题。
再者,如上所述,借助苯乙烯与枯烯反应制造1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷的场合,副产的两种苯乙烯二聚物与1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷的碳原子个数只相差1,沸点近似,因而在工业上用蒸馏法分离时,前者有可能混杂到含有后者的馏分中。
此处所谓的副产的两种苯乙烯二聚物是1,3-二苯基丁烯和1-甲基-3-苯基-1,2-二氢化茚,其中特别是1,3-二苯基丁烯在臭味方面有不良影响。
本发明的目的在于提供一种价格低廉而且性能极好的烃类溶剂,特别是由染料溶解性能和发色速度极好的,臭味方面也没问题的1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷构成的烃类溶剂,以及用其制成的压敏复写材料。
也就是说,本发明的第一个方面涉及烃类溶剂,其特征在于由苯乙烯和枯烯在酸催化剂存在下反应制得的馏分构成,其中1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷的含量在85重量%以上,而两种苯乙烯二聚物的含量合计在5重量%以下。
本发明的第二个方面涉及烃类溶剂,其特征在于上述苯乙烯二聚物中1,3-二苯基丁烯相对于1-甲基-3-苯基-1,2-二氢化茚的重量比率在0.02以下。
本发明的第三个方面涉及压敏复写材料,其特征在于它是用本发明第一方面或第二方面中的烃类溶剂溶解受电子性显色剂及与该显色剂接触而发色的给电子性发色剂得到的溶液制成。
本发明的第四个方面涉及压敏复写材料,它由封装着本发明第三方面中的给电子性发色剂溶液的微胶囊,以及保持该微胶囊的支承片构成。
本发明的烃类溶剂,由于主要含有1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷的对位体之故,其染料溶解的性能高,而且发色速度也高。再者,由于苯乙烯二聚物中1,3-二苯基丁烯的含量低而没有不快的臭味。且本发明的1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷由于借助枯烯与苯乙烯反应易于制得,所以价格低廉。
发明详述
下面,更详细地说明本发明。
1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷,由于异丙基的取代位置为邻、间和对-而有3种位置异构体,即1-苯基-1-(邻异丙苯基)乙烷、1-苯基-1-(间异丙苯基)乙烷以及1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷。本发明的烃类溶剂,对位体的1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷在全溶剂中所占比率在85重量%以上这一点是重要的。与1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷相比,1-苯基-1-(邻异丙苯基)乙烷和1-苯基-1-(间异丙苯基)乙烷的粘度高,且对压敏复写纸用发色剂的溶解能力也低。因而1-苯基-1-(邻异丙苯基)乙烷和1-苯基-1-(间异丙苯基)乙烷在溶剂中所占比率高于15重量%时,与本发明的烃类溶剂相比,用作压敏复写材料的性能低劣,不受欢迎。
两种苯乙烯二聚物(即1,3-二苯基丁烯和1-甲基-3-苯基-1,2-二氢化茚)在溶剂中所占比率合计在5.0重量%以上时,烃类溶剂的臭味变强,用作压敏复写材料就不受欢迎。尤其是1,3-二苯基丁烯臭味强,即使混入微量也产生令人不快的气味。
再者,有1,3-二苯基丁烯之类的不饱和烃混杂时,由于产品烃类溶剂的热稳定性和氧化稳定性有降低的危险,因而极力避免混杂是优选的。也就是说,本发明的溶剂中1,3-二苯基丁烯相对于1-甲基-3-苯基-1,2-二氢化茚的重量比以在0.02以下为宜。
1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷虽能以枯烯和苯乙烯为原料,借助熟知的方法如特开昭48-92114中记载的方法制得,但迄今的方法难以使异构物中的1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷含量在85重量%以上,且难以使两种苯乙烯二聚物(即1,3-二苯基丁烯和1-甲基-3-苯基-1,2-二氢化茚)在全组合物中的比率在5重量%以下。
制造本发明的溶剂之际,择形性固体酸催化剂适于用作苯乙烯与枯烯反应的酸催化剂,具体可举出:Y型沸石、超稳定化Y型沸石、丝光沸石、ZSM-5、ZSM-12等结晶性沸石类等。借助此类择形性固体酸催化剂,就可能抑制副产的苯乙烯二聚物,尤其是1-甲基-3-苯基-1,2-二氢化茚的生成。
苯乙烯与枯烯只是在液相起反应,关于反应没有特别限制。而本发明的烃类溶剂的制法仍以下面说明的方法为优选的。
也就是说,将苯乙烯与枯烯的混合液进给到两级反应器中,进给原料的苯乙烯浓度选自0.5-70重量%范围,借助使部分第1级反应生成物在第1级反应器中循环再循环的方式极力抑制1,3-二苯基丁烯和1-甲基-3-苯基-1,2-二氢化茚的生成,接着将第1级反应生成物中所含极臭的1,3-二苯基丁烯在第2级反应中转化为1-甲基-3-苯基-1,2-二氢化茚。
对上述优选的两级反应予以更详细的说明。
也就是说,借助下面工序(1)-(4),包括将苯乙烯加成到枯烯上的制造方法。
工序(1):固定床流动式第1反应器中,借助使枯烯和苯乙烯在液相中与固体酸催化剂接触而得到一种包含未反应成分、枯烯/苯乙烯加成物以及不饱和成分的反应混合物;
工序(2):使部分第1反应器流出的反应混合物返回到第1反应器中进行循环;
工序(3):将部分第1反应器流出的反应混合物进给到第2反应器中,在液相借助与固体酸催化剂接触而使反应混合物中的不饱和成分减少;以及
工序(4):借助反应混合物的蒸馏而得到以枯烯/苯乙烯加成物为主、不饱和成分少的馏分。
借助上述方法能够制得不饱和成分含量低的枯烯/苯乙烯加成物,也使提高上述加成物的收率成为可能。
下面,借助附图对上述各工序进行详细说明。
第1图是一种制造本发明烃类溶剂适用方法的流程图。图中所示反应装置的主要部分包括:具有填充了固体酸催化剂的固定床的流动式第1反应器、从其出口流出的部分反应混合物返回第1反应器1入口的循环管路2、以及填充了固体酸催化剂的第2反应器3。符号4表示分离精制工序的蒸馏塔,可重复利用的原料由于未反应而残留的场合,能经此塔分离回收而重复利用。
原料枯烯和苯乙烯,适宜的是从储罐(未示出)中以预混形态经输送泵(未示出)送入管路5,与循环管路2的循环流合流,进给到第1反应器1中。适宜的是,枯烯和苯乙烯也可以从另外的管路进给到第1反应器1中。反应溶剂虽仍可以使用,但通常优选以原料枯烯自身为溶剂进行反应。
从管路5进给到反应物系的苯乙烯和枯烯的混合比率,以两成分合计量计,苯乙烯的浓度选自0.5-70重量%,优选是5-50重量%范围。在此,作为上述两成分的合计量,不包含来自循环管路2的循环流。
第1反应器采用使用固体酸催化剂固定床的流动式反应器。适宜的是,能够配备用于加热的装置例如使加热介质循环的装置等。单管系反应器可以,也可以适宜地使用多管系反应器。
作为构成固定床的固体酸催化剂,上述择形性固体酸催化剂是适当的,具体例子可以举出Y型沸石、超稳定化Y型沸石、丝光沸石、ZSM-5、ZSM-12等沸石类等。
反应温度可选自40-300℃范围。
反应压力可选择使反应相保持液相,例如通常选自0.01-10MPa范围。
LHSV,以经由管路5的原料流量为基准,可选自0.1-200h-1范围。
第1反应器中,借助使枯烯和苯乙烯在液相中与固体酸催化剂接触而生成枯烯/苯乙烯加成物连同不饱和成分。具体地说,生成苯乙烯加成到枯烯上的1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷连同不饱和成分。此类不饱和成分主要是苯乙烯的不饱和低聚物,含有二-四聚物等。此等不饱和苯乙烯低聚物,因其分子量及沸点与芳族化合物/苯乙烯加成物接近,颇易混入作为目的物的枯烯/苯乙烯加成物中。
如上所述,从第1反应器出口流出含有由枯烯和苯乙烯构成的未反应成分、枯烯/苯乙烯加成物及不饱和成分的反应混合物。
本发明中,从第1反应器出口流出的反应混合物的一部分经循环管路2与管路5的原料合流,经管路6循环至第1反应器1。其循环量,相对于来自第1反应器1的反应混合物的全流出量100重量份计,优选为1-99重量份,更优选为25~99重量份。循环可以通过适宜的泵等输送手段(未示出)进行。
如上所述,第1反应器中,由于采用部分反应混合物的循环工序,能够使由管路5进给的苯乙烯浓度较高,从而能够提高生产率并达到装置小型化的目的。另外,尽管管路5内苯乙烯的浓度较高,由于能使第1反应器内苯乙烯保持规定的低浓度,第1反应器内就能够抑制不饱和成分的生成。
来自第1反应器1的反应混合物的全流出物中,如上循环的残余反应混合物经由图中的管路7进给到第2反应器3中,在此处液相中与固体酸催化剂接触。如图所示来自第1反应器1的流出物既可连续进给到第2反应器3中,也可在用于反应混合物的储罐(未示出)中储存后进给到第2反应器,进行所谓的分块(ブロツク)操作。
本发明中设置第2反应器3的主要目的有二:
(1)借助使第1反应器1的部分流出物循环,导致来自第1反应器的反应混合物中未反应苯乙烯的比率增大。因此,借助在第2反应器3的液相中与固体酸催化剂接触,使此等未反应的苯乙烯再起反应以促进加成反应。结果提高了枯烯/苯乙烯加成物的总收率。
(2)第2反应器3中,第1反应器1中生成的不饱和成分,具体地说是不饱和苯乙烯低聚物,或者烷基化转化成芳族化合物,或者“自烷基化反应”(环化反应)形成分子内苯环。在枯烯的烷基化及自烷基化(环化)两种情况下,不饱和的苯乙烯低聚物都转化成不合不饱和碳-碳双键的饱和化合物。
因此,借助在第2反应器3中进行反应,反应混合物中不饱和成分的比率减小。
用作第2反应器3中的固体酸催化剂,可使用与上述第1反应器1中使用的固体酸催化剂同样的催化剂。例如,可以举出Y型沸石、超稳定化Y型沸石、丝光沸石、ZSM-5、ZSM-12等所谓的有分子筛功能的结晶性沸石类、白土、二氧化硅·氧化铝为代表的合成或天然无定形金属氧化物、交联聚苯乙烯的磺化物(如Amberlyst(商品名))为代表的阳离子交换树脂等。其中本质上无择形性的固体酸催化剂,如由白土、二氧化硅·氧化铝为代表的合成或天然无定形金属氧化物构成的固体酸催化剂,以及交联聚苯乙烯的磺化物为代表的阳离子交换树脂是优选的,更优选的是由无定形金属氧化物组成的固体酸催化剂。
第2反应器3的反应形式,连续式、间歇式、搅拌釜式以及固定床流动式的任一种形式都可以使用。优选的是与上述第1反应器同样的固定床流动式。
反应条件也可在与第1反应器的场合相同的范围内。例如反应温度可选自40-300℃范围,反应压力可选择使反应相保持液相,例如通常选自0.01-10MPa范围。采用固定床流动式场合的LHSV,以经由管路5的原料流量为基准,可选自0.1-200h-1范围。
图中表示固定床流动式用作第2反应器3。在此处,第2反应器3的流出物,经由管路8进给蒸馏塔4,进行蒸馏后,从管路9取得含有目的物枯烯/苯乙烯加成物的馏分。根据本发明的方法,借助工业上的分离手段-蒸馏等,能够不费力地制得含有很少不饱和成分的二芳基烷烃等的枯烯/苯乙烯加成物的馏分。
此馏分的分离,可以采用通常工业上的蒸馏条件,具体地说,可用适当填充物填充的填充塔,例如塔板数为2-200,回流比为0.1-50,压力为1-100kPa的范围进行蒸馏。蒸馏塔4能够分离回收过量进给的枯烯及按需要未反应的苯乙烯等,借助管路10,适宜的是经由储罐(未示出)与管路5合流,从管路6循环到第1反应器1。而为回收这样的未反应成分,蒸馏塔4以串联或并联的多级蒸馏塔形式为宜。
从管路9取得的含有枯烯/苯乙烯加成物的馏分,由于不饱和成分少,很少发生热稳定性和氧化稳定性下降的现象。而按照枯烯和苯乙烯用作反应原料的上述制造方法,抑制了极臭的苯乙烯二聚物,特别是1,3-二苯基丁烯混入制品中,能够制得适合作为压敏复写纸的染料用溶剂等各种工业上有用的烃类溶剂。
本发明的烃类溶剂不仅可以单独使用,而且能与其它助溶剂,例如煤油馏分、异链烷烃系溶剂、正链烷烃系溶剂、环烷系溶剂、烷基苯等并用。
压敏复写材料、例如本发明的烃类溶剂用于压敏复写纸用的场合,受电子性显色剂没有特别限制,例如除了膨润土、氧化锌、氧化钛、高岭土、粘土、活性白土、酸性白土、沸石、滑石、胶状二氧化硅之外,近来用量大增的酚系树脂等高分子材料和水杨酸锌等芳族羧酸或其金属盐等也能使用。
而用于压敏复写材料,例如压敏复写纸中,与上述显色剂接触而发色的无色或浅色的给电子性发色剂没有特别限制,例如三芳基甲烷类发色剂、二苯基甲烷类发色剂、呫吨类发色剂、噻嗪类发色剂、螺吡喃类发色剂等都能用。
此等发色剂的具体化合物的例子有,作为三芳基甲烷类发色剂:3,3-双(对二甲氨基苯基)-6-二甲氨基-2-苯并[c]呋喃酮[crystalviolet lactone,以下有时叫做CVL]、3,3-双(对二甲氨基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮、3-(对二甲氨基苯基)-3-(1,2-二甲基吲哚-3-基)-2-苯并[c]呋喃酮、3-(对二甲氨基苯基)-3-(2-甲基吲哚-3-基)-2-苯并[c]呋喃酮、3-(对二甲氨基苯基)-3-(2-苯基吲哚-3-基)-2-苯并[c]呋喃酮、3,3-双(1,2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲氨基-2-苯并[c]呋喃酮、3,3-双(1,2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲氨基-2-苯并[c]呋喃酮、3,3-双(9-乙基咔唑-3-基)-5-二甲氨基-2-苯并[c]呋喃酮、3,3-双(2-苯基吲哚-3-基)-5-二甲氨基-2-苯并[c]呋喃酮、3-(对二甲氨基苯基)-3-(1-甲基吡咯-2-基)-6-二甲氨基-2-苯并[c]呋喃酮等。
作为二苯基甲烷类发色剂:4,4’-双-二甲氨基二苯甲基(ベンズヒドリン)苄基醚、N-卤代苯基无色阿拉明(ロイコオ-ラミン)、N-2,4,5-三氯苯基无色阿拉明等。
作为呫吨类发色剂:若丹明B-苯胺基内酰胺、若丹明-(对硝基苯胺基)内酰胺、若丹明B(对氯苯胺基)内酰胺、3-二甲氨基-6-甲氧基荧烃、3-二乙氨基-7-甲氧基荧烃、3-二乙氨基-7-氯-6-甲基荧烃、3-二乙氨基-7-(乙酰甲氨基)荧烃、3-二乙氨基-7-(二苄氨基)荧烃、3-二乙氨基-7-(甲基苄氨基)荧烃、3-二乙氨基-7-(氯乙基甲氨基)荧烃、3-二乙氨基-7-(二乙氨基)荧烃等。
作为噻嗪类发色剂:苯甲酰基无色亚甲蓝(ロイコメチレンブル-)、对硝基苄基无色亚甲蓝等。
作为螺吡喃类发色剂:3-甲基-螺-二萘吡喃、3-乙基-螺-二萘吡喃、3,3’-二氯-螺-二萘吡喃、3-苄基-螺-二萘吡喃、3-甲基-萘-(3-甲氧基苯并)螺吡喃、3-丙基-螺-二苯并二吡喃等。
上述发色剂溶于本发明溶剂中形成的溶液的浓度通常在0.5-15重量%程度。
关于作为本发明压敏复写材料的压敏复写纸的例子,一般制造方法说明如下。
也就是说,将上述发色剂溶于本发明的烃类溶剂形成的溶液,乳化分散在明胶和阿拉伯树胶的混合水溶液中,然后借助凝聚法在乳化油滴的周围形成明胶膜而制得微胶囊。最近多用借助界面聚合法、就地聚合法等方法来形成树脂膜的方法。
将这样生成的微细油滴微胶囊乳液涂布在纸上,在准备与其涂布面叠合相触的另一张纸的面上涂布显色剂,或者在上述涂布面上重叠涂布显色剂,从而制成压敏复写纸。
在使用压敏复写纸之际,借助“笔压”使内包染料溶液的微胶囊破裂,因染料溶液与显色剂接触而使染料发色。
另外,将上述微胶囊乳液适宜地保持在普通的支承片上,能够制成压敏复写材料。
附图简述
图1为一种制造本发明的烃类溶剂的方法的流程图。
实施发明的最佳形式
下面,通过实施例对本发明做详细说明。
实施例1
使用择形性沸石催化剂(商品名:β-Zeolite,Mobil公司制)按照上述方法使枯烯与苯乙烯起反应,制得以1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷为主的馏分。
也就是说,按照图1所示流程图,向装有填充了上述沸石催化剂的固定床的流动式第1反应器1进给原料,使由其出口流出的部分反应混合物经由循环管路2返回第1反应器1的入口,再将反应混合物通入填充了固体酸催化剂的第2反应器3。其后,从分离精制工序的蒸馏塔4回收本发明的烃类溶剂。
反应中原料枯烯本身即用作溶剂。苯乙烯与枯烯的混合比,相对于两成分合计量,苯乙烯的浓度为8.7重量%。反应温度为150℃,反应压力为能够使反应相保持液相的1MPa。LHSV为5h-1(以经由管路5的原料流量为基准)。
使从第1反应器出口流出的部分反应混合物经由循环管路2与管路5的原料合流,经由管路6在第1反应器1中循环。循环量,相对于经由管路5的原料流量100重量份计,为2000重量份。将来自第1反应器1的全流出物中循环残留的反应混合物经由图中管路7进给到第2反应器3,使之在液相与固定床的固体酸催化剂硅铝催化剂(商品名:N632L,日挥化学公司制)接触。
第2反应器中的反应温度为150℃,反应压力为0.5MPa。LHSV,以经由管路5的原料流量为基准,为5h-1。
其后,经由管路8送入蒸馏塔4,进行蒸馏后,从管路9得到含有目的物枯烯/苯乙烯加成物的馏分。采用通常工业上的蒸馏条件来分离得到这一馏分,具体说来,使用填充塔,塔板数60,回流比20,压力3.3kPa下进行蒸馏。
如上回收的1-苯基-1-(异丙苯基)乙烷为主的馏分的沸程为299-310℃(常压换算),40℃下的运动粘度为4.5cSt。
分析结果,主要成分的含量为:1-苯基-1-(邻异丙苯基)乙烷0.3重量%,1-苯基-1-(间异丙苯基)乙烷3.6重量%以及1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷91.4重量%,而1-甲基-3-苯基-1,2-二氢化茚及1,3-二苯基丁烯的含量分别为2.8重量%及痕量。
对所得烃类溶剂,由30人的专家小组来评定臭味的强度。评定结果分为三级:强,稍强和弱。结果示于表1。
比较例1
将另法合成的各化合物按下列比率混合,制成试料。
1-苯基-1-(邻异丙苯基)乙烷 0.4重量%
1-苯基-1-(间异丙苯基)乙烷 7.0重量%
1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷 83.0重量%
1-甲基-3-苯基-2,3-二氢茚 5.1重量%
1,3-二苯基丁烯
痕量
计95.5重量%
残余成分的结构不明,臭味强度评定结果示于表1。
比较例2
将另法合成的各化合物按下列比率混合,制成试料。
1-苯基-1-(邻异丙苯基)乙烷 0
1-苯基-1-(间异丙苯基)乙烷 0
1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷 98.1重量%
1-甲基-3-苯基-2,3-二氢茚 痕量
1,3-二苯基丁烯
1.1重量%
计99.2重量%
残余成分的结构不明。臭味强度评定结果示于表1。
实施例2
本实施例测定了两种常用压敏复写纸用染料在实施例1制得的烃类溶剂中的溶解量:青色染料CVL(山田化学公司制)和黑色染料OneDye Black(有时称为ODB,山本化成公司制)。
测定方法:将染料(每次0.25g)添加到在搅拌下保持100℃的溶剂100g中,如在添加后5分钟以内完全溶解就再次添加。目测确认染料不再溶解时即结束测定,所加染料总重量即为染料的溶解量。结果示于表2。
比较例3
将下列组成的烃类溶剂作为试料,与实施例2同样测定染料的溶解量。
1-苯基-1-(邻异丙苯基)乙烷 6.5重量%
1-苯基-1-(间异丙苯基)乙烷 38.2重量%
1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷
54.1重量%
计98.8重量%
残余成分的结构不明。结果示于表2。
比较例4
将下列组成的烃类溶剂作为试料,与实施例2同样测定染料的溶解量。
1-苯基-1-(邻异丙苯基)乙烷 3.5重量%
1-苯基-1-(间异丙苯基)乙烷 35.1重量%
1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷
60.2重量%
计98.8重量%
残余成分的结构不明。结果示于表2。
(2)B:1-苯基-1-(间异丙苯基)乙烷
(3)C:1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷
实施例3
将发色剂CVL按5重量%溶解在实施例1制得的烃类溶剂中,得到发色剂溶液。借助常规的就地聚合法使此发色剂溶液微胶囊化。
所得的微胶囊乳液涂布在不合磨木浆的纸上得到上页纸。另一方面制得涂有显色剂水杨酸锌的下页纸。使上页纸的微胶囊乳液涂布面与下页纸的显色剂涂布面重叠,用高压压机使之整个面发色。
加压后,经过20秒及60分钟后的下页纸的反射率借助反射型分光光度计加以测定,求其发色强度。测定是在温度23℃及-3℃下进行的。按照下式求出发色强度。发色强度值越大表示发色越深。结果示于表3。
发色强度(%)=100×(I0-I)/I0(I0、I分别为发色前、后的反射率)
比较例5
除了用与比较例3同样的溶剂作为烃类溶剂之外,与实施例3同样,求出压敏复写纸的发色强度。结果示于表3。
比较例6
除了用与比较例4同样的溶剂作为烃类溶剂之外,与实施例3同样,求出压敏复写纸的发色强度。结果示于表3。
表3压敏复写纸的发色强度
同比较例对照,实施例的气味与染料溶解性都极好,发色性方面也无逊色。
工业利用可能性
本发明的烃类溶剂由于臭味小,染料的溶解性良好,适于用作压敏复写纸用的溶剂。在这类用途中,发色速度尤其优异。而且本发明的烃类溶剂还有以下特征:(A)无毒;(B)价廉;(C)无令人不快的臭味;(D)溶剂本身无色或色极浅;(E)不挥发;(F)发色剂的溶解性良好;(G)溶解了发色剂的溶液的稳定性良好;(H)微胶囊化之际,形成稳定的微小分散体;(I)上述分散体表面上能够形成微胶囊薄膜;(J)微胶囊的储存稳定性良好;(K)微胶囊的薄膜能够均匀且按预定厚度粘附在油滴上;(L)不妨碍发色剂与显色剂发生的发色反应,而且发色速度快;(M)与涂有显色剂高分子材料的纸接触时,能够使与也溶解高分子材料的发色剂的接触紧密;(N)发色图像鲜明,溶液不渗开;(O)即使长期保存后也能得到鲜明的发色图像等。
Claims (4)
1.一种烃类溶剂,其特征在于由苯乙烯和枯烯在酸催化剂存在下反应制得的、1-苯基-1-(对异丙苯基)乙烷的含量在85重量%以上,而苯乙烯二聚物的含量合计在5重量%以下的馏分组成。
2.按照权利要求1的烃类溶剂,其特征在于上述苯乙烯二聚物中1,3-二苯基丁烯相对于1-甲基-3-苯基-1,2-二氢化茚的重量比率在0.02以下。
3.一种压敏复写材料,其特征在于,由用权利要求1或2的烃类溶剂溶解受电子性显色剂,和与该显色剂接触而发色的给电子性发色剂制成的溶液制成。
4.按照权利要求3的压敏复写材料,其中包括封装着上述给电子性发色剂溶液的微胶囊,以及为保持该微胶囊的支承片。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26482899A JP4376367B2 (ja) | 1999-09-20 | 1999-09-20 | 炭化水素溶剤およびそれを用いた感圧複写材料 |
JP264828/1999 | 1999-09-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1322187A true CN1322187A (zh) | 2001-11-14 |
CN1195718C CN1195718C (zh) | 2005-04-06 |
Family
ID=17408783
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB008020019A Expired - Fee Related CN1195718C (zh) | 1999-09-20 | 2000-09-14 | 烃类溶剂以及用其制成的压敏复写材料 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6586362B1 (zh) |
EP (1) | EP1132362B1 (zh) |
JP (1) | JP4376367B2 (zh) |
KR (1) | KR100701506B1 (zh) |
CN (1) | CN1195718C (zh) |
DE (1) | DE60042814D1 (zh) |
WO (1) | WO2001021563A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017177403A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 日本製紙株式会社 | 発色剤マイクロカプセル及びそれを用いた感圧複写紙 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005336066A (ja) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | (メタ)アクロレイン又は(メタ)アクリル酸の製造方法 |
US9452422B2 (en) * | 2013-03-12 | 2016-09-27 | The Procter & Gamble Company | Catalysts and processes for the production of aromatic compounds from lignin |
Family Cites Families (58)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1908190A (en) | 1929-08-22 | 1933-05-09 | Rhein Ische Kampfer Fabrik Gmb | Process for the catalytic alkylation of organic compounds |
US2282327A (en) | 1939-08-29 | 1942-05-12 | Dow Chemical Co | Pyrolysis of diphenyl-ethane compounds |
US2981765A (en) | 1958-12-29 | 1961-04-25 | Shell Oil Co | Catalytic process for the production of diarylmethanes |
US3043886A (en) | 1959-08-21 | 1962-07-10 | Standard Oil Co | Diarylmethanes |
GB896864A (en) | 1960-03-01 | 1962-05-23 | Socony Mobil Oil Co Inc | Aralkylation of aromatics with styrenes |
US4011278A (en) | 1963-02-27 | 1977-03-08 | Mobil Oil Corporation | Conversion of polar compounds using a zsm-5 zeolite catalyst |
US3790471A (en) | 1969-10-10 | 1974-02-05 | Mobil Oil Corp | Conversion with zsm-5 family of crystalline aluminosilicate zeolites |
US3702886A (en) | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
US3709979A (en) | 1970-04-23 | 1973-01-09 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-11 |
US3758403A (en) | 1970-10-06 | 1973-09-11 | Mobil Oil | Olites catalytic cracking of hydrocarbons with mixture of zsm-5 and other ze |
JPS492126B1 (zh) | 1970-10-27 | 1974-01-18 | ||
IT966722B (it) | 1971-03-02 | 1974-02-20 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Solvente per materiale di ripro duzione grafica sensibile alla pressione carta da ricalco e metodo per la sua preparazione |
CA986714A (en) | 1971-03-02 | 1976-04-06 | Yoshiaki Aida | Pressure-sensitive record material employing diaryl alkane solvents |
US3832449A (en) | 1971-03-18 | 1974-08-27 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm{14 12 |
JPS5115523B2 (zh) | 1971-10-02 | 1976-05-18 | ||
JPS5348126B2 (zh) | 1972-03-03 | 1978-12-27 | ||
JPS5636074B2 (zh) | 1972-03-07 | 1981-08-21 | ||
JPS5536645B2 (zh) | 1972-03-28 | 1980-09-22 | ||
USRE29857E (en) | 1972-05-18 | 1978-12-05 | Mobil Oil Corporation | Conversion with ZSM-5 family of crystalline aluminosilicate zeolites |
JPS4931652A (zh) | 1972-07-20 | 1974-03-22 | ||
US3926782A (en) | 1973-02-09 | 1975-12-16 | Mobil Oil Corp | Hydrocarbon conversion |
JPS504049A (zh) | 1973-05-22 | 1975-01-16 | ||
US4035285A (en) | 1974-05-28 | 1977-07-12 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon conversion process |
US3965209A (en) | 1975-01-06 | 1976-06-22 | Mobil Oil Corporation | Selective production of para-xylene |
GB1475973A (en) | 1975-12-16 | 1977-06-10 | Nii R I Latexnykh Izdely | Production of 2,2-methylenebis 4,6-dialkylphenols |
US4117026A (en) | 1976-05-12 | 1978-09-26 | Mobil Oil Corporation | Selective production of para dialkyl substituted benzenes |
SU732232A1 (ru) | 1976-06-14 | 1980-05-05 | Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий | Способ получени пространственно- затрудненных бис- или полифенолов |
US4111825A (en) | 1977-07-21 | 1978-09-05 | Gulf Research & Development Co. | Liquid dielectric composition based on a fraction derived from the alkylation product of benzene with ethylene |
US4306106A (en) | 1978-06-05 | 1981-12-15 | Mobil Oil Corporation | Conversion of polar compounds using a ZSM-5 zeolite catalyst |
US4219687A (en) | 1978-07-26 | 1980-08-26 | Standard Oil Company | Hydroalkylation of benzene and analogs |
US4476330A (en) | 1978-08-16 | 1984-10-09 | Mobil Oil Corporation | Conversion of ethers using a zeolite catalyst |
US4228024A (en) | 1978-10-25 | 1980-10-14 | Gulf Research & Development Company | Insulating oil compositions containing a fraction derived from the alkylation product of benzene with ethylene |
GB2042014B (en) | 1979-01-27 | 1983-09-01 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Pressure-sensitive recording material |
IT1109200B (it) * | 1979-02-20 | 1985-12-16 | Montedison Spa | Processo per la preparazione di esteri di acidi arilacetici da alfa-alo-alchilarilchetoni |
JPS55113724A (en) | 1979-02-26 | 1980-09-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of aromatic binuclide |
JPS5634495A (en) | 1979-08-31 | 1981-04-06 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Pressure sensitive copying paper |
US4463209A (en) | 1980-02-14 | 1984-07-31 | Mobil Oil Corporation | Aromatics processing |
JPS5711085A (en) * | 1980-06-25 | 1982-01-20 | Nippon Petrochem Co Ltd | Recording material |
US4365103A (en) | 1981-12-04 | 1982-12-21 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of bis(1-phenylethenyl) compounds |
US4454364A (en) | 1982-09-30 | 1984-06-12 | Mobil Oil Corporation | Methods for the improvement of transalkylation reactions among benzenoid species |
CA1211761A (en) | 1982-12-25 | 1986-09-23 | Atsushi Sato | Electrical insulating substance and oil-filled electrical appliances containing the same |
FR2552423B1 (fr) | 1983-09-23 | 1985-10-25 | Ugine Kuhlmann | Compositions d'oligomeres de polyarylalcanes et leur procede de fabrication |
JPS615982A (ja) | 1984-06-21 | 1986-01-11 | Nippon Petrochem Co Ltd | 感圧複写材料 |
JPH06101245B2 (ja) | 1984-08-03 | 1994-12-12 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁油の製造方法 |
JPS6241656A (ja) | 1985-08-19 | 1987-02-23 | デンカ製薬株式会社 | 胃内異物吸着用リング状磁石 |
JPH0770423B2 (ja) | 1986-09-17 | 1995-07-31 | 日本石油化学株式会社 | 油浸コンデンサ− |
IT1213366B (it) | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Procedimento per la condensazione tra composti aromatici e carbonilici. |
US4902841A (en) | 1987-03-11 | 1990-02-20 | Nippon Petrochemicals Company, Ltd. | Method for producing electrical insulating oil composition |
JPH0788319B2 (ja) | 1987-09-09 | 1995-09-27 | 日本石油化学株式会社 | m−ベンジルトルエンの製造方法 |
JP2577941B2 (ja) | 1988-01-13 | 1997-02-05 | 旭化成工業株式会社 | Zsm―5を用いるアルコールの製造方法 |
JPH0810566B2 (ja) | 1988-03-09 | 1996-01-31 | 日本石油化学株式会社 | 改良された留分からなる電気絶縁油 |
JPH0798946B2 (ja) | 1988-08-13 | 1995-10-25 | 日本石油化学株式会社 | 副生油の処理方法 |
US5073655A (en) | 1988-10-06 | 1991-12-17 | Mobil Oil Corp. | Method for preparing diarylalkanes |
JPH02134332A (ja) | 1988-11-16 | 1990-05-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジアリールメタンの製造法 |
JPH03157339A (ja) | 1989-11-16 | 1991-07-05 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ジアリールメタンの製造方法 |
US5877362A (en) | 1996-09-12 | 1999-03-02 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Method for producing diphenylmethane |
US5880322A (en) | 1996-12-16 | 1999-03-09 | Nippen Petrochemicals Company, Limited | Method for producing diarylmethane |
US6207866B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-03-27 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Method for producing diarylmethane or its derivatives |
-
1999
- 1999-09-20 JP JP26482899A patent/JP4376367B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-09-14 US US09/831,062 patent/US6586362B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-14 EP EP00961020A patent/EP1132362B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-14 WO PCT/JP2000/006309 patent/WO2001021563A1/ja active IP Right Grant
- 2000-09-14 CN CNB008020019A patent/CN1195718C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-14 DE DE60042814T patent/DE60042814D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-14 KR KR1020017005175A patent/KR100701506B1/ko active IP Right Grant
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017177403A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 日本製紙株式会社 | 発色剤マイクロカプセル及びそれを用いた感圧複写紙 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2001021563A1 (fr) | 2001-03-29 |
CN1195718C (zh) | 2005-04-06 |
KR20010089346A (ko) | 2001-10-06 |
EP1132362A1 (en) | 2001-09-12 |
JP4376367B2 (ja) | 2009-12-02 |
DE60042814D1 (de) | 2009-10-08 |
US6586362B1 (en) | 2003-07-01 |
EP1132362B1 (en) | 2009-08-26 |
EP1132362A4 (en) | 2007-04-11 |
KR100701506B1 (ko) | 2007-04-02 |
JP2001089401A (ja) | 2001-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1211324C (zh) | 烷基芳族化合物的制备 | |
CN1070116C (zh) | 二苯砜衍生物在制备记录材料中的应用 | |
CN1030834C (zh) | 单环芳烃部分加氢的方法 | |
CN1239471A (zh) | 使用β-沸石的烷基化方法 | |
CN1014400B (zh) | 湍动流化催化反应器内轻烯烃的升级工艺 | |
CN1267275A (zh) | 烃转化方法 | |
CN1845887A (zh) | 制备支链烃的方法 | |
LU86280A1 (fr) | Procede de production d'essence | |
CN1195718C (zh) | 烃类溶剂以及用其制成的压敏复写材料 | |
CN1132742C (zh) | 热敏记录材料 | |
EP0584006B1 (fr) | Procédé d'alkylation de paraffines | |
CN1012681B (zh) | 多价金属改性水杨酸树脂的制备方法 | |
CN1111673A (zh) | 降低石油中苯含量的方法 | |
US4289806A (en) | Pressure-sensitive recording material | |
CN1860033A (zh) | 对热敏纸的改进 | |
CN1276299A (zh) | 彩色显影组合物、水分散液、记录纸张和彩色显影油墨 | |
CN1084681C (zh) | 显色剂和显色纸 | |
CA2139286A1 (fr) | Procede de reduction de la teneur en benzene dans les essences | |
CN1166600C (zh) | 二芳基甲烷或其衍生物的制备方法 | |
EP0680941B1 (fr) | Procédé d'alkylation de paraffines | |
EP1094049B1 (fr) | Procédé de synthèse d'hydrocarbures à partir de gaz de synthèse en présence d'un alliage métallique de Raney dispersé dans une phase liquide | |
CN1684840A (zh) | 显影剂以及含有该显影剂的热敏记录材料 | |
JPS6245836B2 (zh) | ||
CN1946565A (zh) | 热敏记录显影剂,其生产方法和热敏记录材料 | |
CN1028649C (zh) | 一种劣质原料油复合加氢裂化催化剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20050406 Termination date: 20180914 |