JPH0336085A - 感圧複写材料用染料溶剤組成物およびそれを用いた感圧複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は発色速度が速く、また、特に低温における取扱
いが容易な、感圧複写材料用の染料溶剤に関する。

［従来の技術］ 従来から、無色の電子供与性発色剤（以下単に「発色剤
」という）を溶液の状態でマイクロカプセル皮膜内に内
蔵させて、紙の一面に塗布し、他の紙の一面に前記発色
剤と反応して発色させる性質を有する酸性の無機材料、
高分子材料あるいは芳香族カルボン酸のごとき電子受容
性物質（以下単に「顕色剤」という）を塗布し、使用の
際にはこれらの各面を対向させて重ね合わせ、圧力を加
えることにより複写記録をとる形式の記録材料、すなわ
ち感圧複写材料が知られている。

この種の記録材料の複写記録機構は、筆圧、タイプ圧等
の圧力によりマイクロカプセル皮膜を破壊し、発色剤溶
液を放出し、対向して配置された紙の表面に塗布された
顕色剤と接触させて発色させるものである。

また、このような発色機能を有する各塗布材料を、１枚
の紙の片面に塗布した記録材料も知られている。

これらの記録材料に使用される発色剤溶液は、電子供与
性発色材料を１種または２種以上の疎水性溶剤に溶解し
た溶液である。ここで用いられる疎水性溶剤は以下の諸
要件を備えていることが必要である。すなわち、 ■毒性がないこと ■不快臭がないこと ■無色かあるいは極めて淡色であること■発色剤に対す
る溶解性が良く、かつ溶液の安定性があること ■マイクロカプセル化が容易であること■マイクロカプ
セルの貯蔵安定性があること■発色反応を妨げず、かつ
発色速度が早いこと■発色像ににじみがなく、かつ長期
保存後でも鮮明な発色像が得られること ■安価であること ［相］低７品において結晶析出等の問題が無いことなど
である。

従来、この種の記録材料の溶剤としては、フェニルキシ
リルエタン、フェニルエチルフェニルエタンのこときジ
アリールアルカン、ジイソプロピルナフタレンのごとき
アルキルナフタレン、モノイソプロピルビフェニルのご
ときアルキルビフェニル、部分水素化ターフェニル等の
芳香族環を複数固有する芳香族炭化水素油、あるいは塩
素化パラフィンなどが使用されている。

しかしこれらの溶剤は、前記の要求性能を必ずしも満足
せしめるものではない。特に発色性能と溶剤の臭気は一
般に相反する傾向にあり、両省を同時に？１４足させ得
るものは少ない。最近、臭気が少なくかつ発色速度の大
きい溶剤として、４−イソプロピルビフェニルが提案さ
れた（特開昭６２−２５７８８０号公報、特開昭６２−
２５７８７９号公報、特開昭６３−２０３３７６号公報
）。しかしながら、４−イソプロピルビフェニルは、融
点が＋１８℃と高く、特に冬季の取扱いが困難である。

そこでこれらの発明においては、結晶化を防止するため
に、部分水素化ターフェニル、ジイソプロピルナフタレ
ン、あるいはジイソプロピルビフェニル等の第三成分を
混合して使用している。しかしながら、これらの混合溶
剤は、結晶化防止の点からは満足できるか、発色速度の
面からは必ずしも満足し得るものではない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、従来の感圧複写材料の溶剤が有する前述のご
とき問題点を解消し、特に冬季においても取扱いが容易
であり、かつ発色速度の優れた溶剤を提供することであ
る。またそのように優れた溶剤を用いた、発色性能の優
れた感圧複写材料を提供するものである。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明の溶剤は、４−イソプロピルビフェニル
が２０〜７０％および炭素数１５〜１８のジアリールア
ルカンが３０〜８０％の混合物からなるものである。

以下に本発明を更に詳しく説明する。

と記４−イソプロピルビフェニルは、公知の方法で容易
に製造することができる。例えば、ビフェニルを、酸性
触媒の存在下に、プロピレンあるいは塩素化イソプロピ
ル等のアルキル化剤でアルキル化する方法、ビフェニル
とポリイソプロピル化芳香族炭化水素とをトランスアル
キル化反応する方法などが用いられる。

モノイソプロピルビフェニルのうち、３−イソプロピル
化体は、発色性能を向上させるが、臭気が劣るため好ま
しくなく、４−イソプロピル化体のみが、ジアリールア
ルカンの発色性能を向上させ、かつ臭気も弱く比較的良
好である。

従って、前述のモノイソプロピルビフェニルの製造方法
においては、２−イソプロピル化体、３−イソプロ・ピ
ル化体などの位置異性体も同時に生成するが、これらは
通常の蒸留操作により容易に分離することができるので
、これらを分離し、４−イソプロピル化体を取得すれば
よい。

ジアリールアルカンとしては、その炭素数が１５から１
８の範囲にあることが必要である。

より好ましくは、炭素数は１６から１７の範囲である。

これらのジアリールアルカンの例としては、フェニルキ
シリルエタン、フェニルエチルフェニルエタン、フェニ
ルクミルエタン、フェニル第ニブチルフェニルメタン、
フェニル第ニブチルフェニルエタンなどが用いられる。

炭素数１４以下では得られる感圧複写材料の臭気が強く
なり望ましくない。また逆に炭素数が１８を越えると、
発色性能が劣ったり、染料の溶解性が劣り同様に好まし
くない。

４−イソプロピルビフェニルと、炭素数１５〜１８のジ
アリールアルカンの混合比率は、前者が２０〜７０％で
、後者が３０〜８０％の範囲に有ることが必要である。

４−イソプロピルビフェニルが２０％未満では、得られ
る感圧紙用溶剤の発色性能が劣る。また、７０％を越え
ると、結晶化温度が高くなり、溶剤の取扱い、特に冬季
の取扱いに支障か生ずる。

本発明において発色剤として使用される電子供与性物質
は、常温において無色または淡色であり。

加熱下に電子受容性物質と反応して発色する物質である
。例えば、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−ジメチルアミノフタリド（ＣＶＬ）、３．３−
ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（ρ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３イル）フタリド、３，３−ビス−（ｌ、２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド
、３．３−ビス−（ｌ、２−ジメチルインド−ル−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス−
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ヒス−（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５＝ジメチルアミノフタリド、３−
ρ−ジメチルアミノフェニルー３−（１−メチルピロー
ル−２−イル）−６−シメチルーアミノフタリド等のト
リフェニルメタン系化合物；４，４’−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系化合
物；ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−
（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ−（ｐ
−クロロアニリノ）ラクタム、７−ジメチルアミノ−２
−メトキシフルオラン、７−ジエチルアミノ−２−メト
キシフルオラン、７−ジエチルアミノ−３−メトキシフ
ルオラン、７−ジエチルアミノ−３−クロロフルオラン
、７−ジエチルアミン−３−クロロ−２−メチルフルオ
ラン、７−ジエチルアミン−２，３−ジメチルフルオラ
ン、７−ジエチルアミノー（３−アセチルメチルアミン
）フルオラン、７−シエチルアミノー（３−メチルアミ
ノ）フルオラン、３．７−ジニチルアミノフルオラン、
７−ジエチルアミノ−３−（ジベンジルアミノ）フルオ
ラン、７−ジエチルアミノ−３−（メチルベンジルアミ
ノ）フルオラン、７−ジエチルアミノ−３−（クロロエ
チルメチルアミノ）フルオラン、７−ジエチルアミノ−
３−（ジエチルアミノ）フルオラン、２−フェニルアミ
ノ−３−メチル−６−〈Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）
−アミノ−フルオラン等のフルオラン系化合物；ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ρ−ニトロペンシルロイコ
メチレンブルー等のチアジン系化合物；さらに３−メチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチルースビローシ
ナフトビラン、３，３゛−ジクロロースビローシナント
ビラン２３−ヘンジルースどロージナフトピラン、３−
メチル−ナフト−（３−メトキシヘンゾ）−スピロピラ
ン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ
系化合物等、あるいはこれらの混合物を挙げることがで
きる。

本発明において、上記のごとき電子供与性発色剤と組合
せて用いられる呈色剤としては、フェノール類および芳
香族カルボン酸類が好ましい。例えば、４−　ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトール
、４−アセチル−フェノール、４−　Ｌｅｒｔ−オクチ
ルフェノール、４．４’　−５ｅｃ−ブチリデンジフェ
ノール、４−フェニルフェノール、４，４′−ジヒドロ
キシ−ジフェニルメタン、４．４′−イソプロピリデン
ジフェノール、ハイドロキノン、４．４゛−シクロヘキ
シリデンジフェノール、４．４′−ジヒドロキシジフェ
ニルサルファイト、４．４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィン、ヒドロキノンモノベンジ
ルエーテル４−ヒドロキシベンゾフェノン、２．４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，４．４’−トリヒドロ
キシベンゾフェノン、２，　２：４，　４’−テトラヒ
トロキシベンソフェノン、４−ヒドロキシテレフタル酸
ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、４−とドロキシ安息香酸プロピル
、４−ヒドロキシ安息香酸−ｓｅｃ−ブチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキ
シ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェ
ニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香
酸−Ｐ−クロルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ
−メトキシベンシル、ノボラック型フェノール樹脂、フ
ェノール重合体などのフェノール性化合物、安息香酸、
ｐ　−　ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香
酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サ
リチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３　−　Ｌｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ヘンシルサリチル酸、３
−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔ
ｅｒｔーブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，
α−ジメチルヘンシル）サリチル酸、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩
などの有機酸性物質等が挙げられる。

本発明の溶剤を用いて感圧複写材料を製造する方法につ
いて、感圧複写紙を例にとり一般的な製造方法を述べる
。

上記発色剤を本発明の溶剤に溶かした溶液を、ゼラチン
およびアラビアゴムの混合水溶液に乳化分散させ、次に
コアセルベーション法により、乳化した油滴の回りにゼ
ラチン膜を形成させる。

最近は、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法や界面重合法などにより
、合成樹脂膜でマイクロカプセル化する方７去も広く用
いられている。

このようにして生成した微細油滴のカプセルエマルジョ
ンを紙に塗布し、この塗布面と対向する紙の面あるいは
塗布面に上記顕色剤を層状に塗布することにより、感圧
複写材料が製造される。

［発明の効果］ 本発明の溶剤は従来の４−イソプロピルビフェニルに部
分水素化ターフェニル、ジイソプロピルナフタレンある
いはジイソプロピルビフェニル等を混合した溶剤に比べ
発色速度が大きい。また、ジアリールアルカンにジイソ
プロピルナフタレン。

部分水素化ターフェニルの如き芳香族炭化水素をン昆合
した場合よりも、発色速度が大きく、また臭気が少ない
という点でも優れた感圧複写材料用染料溶剤である。

［実施例］ 次に実施例により本発明を説明するが、本発明は以下の
実施例に限定されるものではない。

（実験例１） ４−イソプロピルビフェニルに、ジアリールアルカンの
一種である１−フェニル−！ーキシリルエタンを種々の
割合で混合して感圧紙溶剤を調製し、それぞれの５℃に
おける結晶析出の状態を観察した。また、同時に発色速
度を比較した。発色速度の測定は以下の方法によった。

すなわち、ＣＶＬを５重量％の割合で溶剤に溶解した溶
液を、尿素およびホルマリンを用いたｉｎ−ｓｉｔｕ重
合によりマイクロカプセル化し、得られたマイクロカプ
セルエマルジョンに、糊料、保護剤を加え、マイヤーバ
ーを用いて上質紙に塗布し、感圧複写紙の上葉紙を得た
。また顕色剤として、パラフェニルフェノール−フォル
ムアルデヒドノボラック樹脂を塗布した下葉紙を用意し
た。

上葉紙のマイクロカプセル塗布面を、下葉紙の顕色剤塗
布面と重ね合わせ、衝撃式印刷機を用いて発色させた。

発色後３秒および６０分後の下葉紙の反射率を反射式分
光光度計を用いて測定し、発色濃度を求めた。測定は常
温で行なった。結果を表−１に示す。なお、表−１には
６０分後の発色濃度を示していないが、全ての実験にお
いて発色濃度は８４〜８６％であり、はぼ同一であった
。

表−１の上段において、実験Ｎｏ、　２および３は本発
明の実施例であり、実験Ｎｏ、　　１および４は比較例
である。比較例に比べて本発明の溶剤は、結晶析出の状
態および発色速度の何れも満足できる結果である。それ
に反して、比較例は発色速度が低い（ＮＯ，４）か、あ
るいは結晶析出の程度が著しい（Ｎｏ、１）。

（実験例２） 比較例として、実験例１のフェニルキシリルエタンに代
えて、ジイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルビフ
ェニルおよび部分水素化ターフェニルを用いた。実験例
１と同様に、５℃における結晶析出の状態と発色速度を
測定した。その結果を同しく表−１に示す。

これらの比較例の溶剤は、実施例の溶剤（実験Ｎｏ、２
）に比べて、結晶析出の状況は同程度かあるいはやや劣
る程度であるが、発色速度が低い。

（実験例３） 比較例として、実験例１の４−イソプロビルヒフェニル
の代りに、ジイソプロピルナフタレン、部分水素化ター
フェニルを用いた。実験例１と同様に、結晶析出の状態
を観察し、発色速度を測定した。その結果を表−１の下
段に示す。

これらの比較例の溶剤は、実施例の溶剤（実験Ｎｏ、３
）に比へて、結晶析出は同様に認めら、ｔ′Ｌないが、
発色速′度が非常に低い。

以上の実験例で判るように、本発明の溶剤は、従来知ら
れている比較例の溶剤に比べ、結晶析出温度および発色
速度の何れの点をも満足せしめるものである。また、４
−イソプロピルビフェニルとジアリールアルカンを特定
の比率で組合わせることにより、このような効果が得ら
れることは、従来知られていなかったことであり、先行
技術から容易にｔ測することは不可能である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）２０〜７０％の４−イソプロピルビフェニルと３
   ０〜８０％の炭素数１５〜１８のジアリールアルカンと
   の混合物からなる感圧複写材料用染料溶剤組成物。
2. （２）前記ジアリールアルカンが、フェニルキシリルエ
   タンおよび／またはフェニルエチルフェニルエタンであ
   ることを特徴とする請求項１記載の感圧複写材料用染料
   溶剤組成物。
3. （３）電子受容性顕色剤および該顕色剤に接触して発色
   する電子供与性発色剤を溶解してなる発色剤溶液を用い
   た感圧複写材料において、該溶液の溶剤が、２０〜７０
   ％の４−イソプロピルビフェニルと３０〜８０％の炭素
   数１５〜１８のジアリールアルカンとの混合物からなる
   ことを特徴とする感圧複写材料。