JP2001052904A - 積層型半導体セラミック素子および積層型半導体セラミック素子の製造方法 - Google Patents
積層型半導体セラミック素子および積層型半導体セラミック素子の製造方法Info
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Abstract
値を低く抑え、かつ、耐電圧を15V以上に向上させた
積層型半導体セラミック素子を提供する。 【解決手段】 チタン酸バリウムを主成分し、ニッケル
元素を0.2mol%以下(ただし、0mol%は除く)含有
する半導体セラミックからなる半導体セラミック層5
と、内部電極層7とを交互に重ね合わせ、内部電極層7
と電気的に接続するように外部電極9を形成する。ま
た、チタン酸バリウムを主成分とし、ニッケル元素を
0.2mol%(ただし、0mol%は除く)含有する半導体
材料層と、内部電極層とを重ね合わせた積層体を得る工
程と、積層体を還元焼成して積層焼結体を得る工程と、
積層焼結体の内部電極と電気的に接続するように、外部
電極を形成する工程と、積層焼結体を再酸化処理する工
程とで製造する。
Description
ミック素子、特に正の抵抗温度特性を有する積層型半導
体セラミック素子とその製造方法に関する。
は比抵抗が小さく、キュリー点を越えると急激にその抵
抗値が上昇するという優れた正の抵抗温度特性(以下、
PTC特性とする)を有していることが知られている。
そして、このチタン酸バリウムを主成分とする半導体セ
ラミック素子は、ブラウン管の消磁用や、温度制御用、
過電流保護用、ヒータ用等において幅広く応用されてい
る。
る半導体セラミック素子は、室温での低抵抗化や、素子
自体の小型化、高耐圧化が切に望まれており、このよう
な要望に対応するものとして、積層型の半導体セラミッ
ク電子部品が特開昭57−60802号公報に開示され
ている。この積層型半導体セラミック部品は、チタン酸
バリウムを主成分とする半導体セラミック層と、Pt−
Pd合金からなる内部電極層とを交互に積層して一体焼
成したものである。このように積層構造にすることによ
って、半導体セラミック電子部品の有する電極面積が大
幅に大きくなり、電子部品自体の小型化も図ることがで
きる。しかしながら、Pt−Pd合金からなる内部電極
を用いた場合は、半導体セラミックとオーミック接触し
ないため、室温抵抗値が上昇してしまうという問題点が
あった。
セラミックとのオーミック接触を可能とした内部電極材
料としてNi系金属を用いた積層型半導体セラミック電
子部品が特開平6−151103号公報に開示されてい
る。Ni系金属を用いた内部電極材料は、通常の大気中
焼成では酸化されてしまうため、一旦還元雰囲気中にて
焼成を行った後、Ni系金属が酸化されない程度の温度
で再酸化処理を行う必要があるが、半導体セラミックと
内部電極とのオーミック接触が得られるため、室温抵抗
値の上昇を防止することができる。
積層型半導体セラミック素子は、PTC特性や室温抵抗
値は優れた値を示すものの、耐電圧が低く、実用化には
いたっていなかった。
であって、室温抵抗値を低く抑え、かつ、耐電圧を15
V以上に向上させた積層型半導体セラミック素子および
その製造方法を提供することにある。
的に鑑みてなされたものである。本願第1の発明の積層
型半導体セラミック素子は、チタン酸バリウムを主成分
とする半導体セラミックからなる半導体セラミック層
と、内部電極層とを交互に重ね合わせ、前記内部電極層
と電気的に接続するように外部電極を形成してなる積層
型半導体セラミック素子であって、前記半導体セラミッ
クは、ニッケル元素を0.2mol%以下(ただし、0mol
%は除く)含有してなることを特徴とする。
ク素子のレベルを保ちながら、PTC特性および耐電圧
を向上させることができる。
ミック素子においては、前記半導体セラミック中に、ホ
ウ素元素を0.2〜20mol%含有してなることが好ま
しい。
元素を含有させることによって、室温抵抗値を低減させ
ることができる。
ミック素子の製造方法は、(1)チタン酸バリウムを主
成分とし、ニッケル元素を0.2mol%以下(ただし、
0mol%は除く)含有する半導体材料層と、内部電極層
とを重ね合わせた積層体を得る工程と、(2)前記積層
体を還元焼成して積層焼結体を得る工程と、(3)前記
積層焼結体の内部電極と電気的に接続するように、外部
電極を形成する工程と、(4)前記積層焼結体を再酸化
処理する工程とからなることを特徴とする。
室温抵抗値が低く、PTC特性が優れた積層型の半導体
セラミック素子で、かつ耐電圧を向上させた半導体セラ
ミック素子を作製することができる。
素子は、チタン酸バリウムを主成分とし、この主成分中
にニッケル元素およびホウ素元素を含有させてなる半導
体セラミックを用い、この半導体セラミック層と、内部
電極層とを交互に積層して外部電極を形成するという構
成である。
酸バリウムを主成分としているが、ここでいうチタン酸
バリウムは、他の副成分を含有するものであってもよ
い。例えば、必要に応じてBaの一部をCa,Sr,P
b等で置換してもよいし、Tiの一部をSn,Zr等で
置換してもよい。また、半導体セラミック中に含まれる
半導体化剤は、La,Y,Sm,Ce,Dy,Gd等の
希土類元素や、Nb,Ta,Bi,Sb,W等の遷移元
素等が挙げられる。また、この他にも必要に応じてSi
やMn等の酸化物や化合物を添加してもよい。
比は特に1:1に限定するものではなく、化学量論比か
ら多少のずれがあってもよい。
は、その含有量が0.2mol%以下(ただし、0mol%は
除く)であり、その形態は酸化ニッケルである。また、
ニッケルの添加量は、添加効果が顕著に表れる0.00
1〜0.2mol%がより好ましい。なお、ここでいうニ
ッケル元素の含有量とは、半導体セラミック中のチタン
酸バリウムのチタンサイト対するニッケル元素の量であ
る。
は、その含有量が0.2〜20mol%であり、その形態
は酸化ホウ素である。なお、ここでいうホウ素元素の含
有量とは、半導体セラミック中のチタン酸バリウムのチ
タンサイト対するホウ素元素の量である。また、半導体
セラミック中にホウ素元素を含有させる場合は、組成比
AB3O5(A:Baサイト元素、B:ホウ素、O:酸
素)の液相を生成し、焼結性を高めるという理由から、
Baサイトに入る元素をホウ素元素の1/3molにあた
る量を余分に添加する必要がある。
限定するものではないが、半導体セラミックと共焼結す
る必要性や、半導体セラミックとのオーミック接触の必
要性から、ニッケルもしくはニッケルを主成分とするも
のが好ましい。
定はしないが、具体的には、銀、銀−パラジウム合金、
ニッケル、銅等が挙げられる。
子の製造方法は、チタン酸バリウムを主成分とし、この
主成分中にニッケル元素を含有させてなる半導体材料層
と、内部電極層とからなる積層体を還元雰囲気中で焼成
した後、再酸化処理して得られる積層焼結体に外部電極
を形成するものである。
するのは、内部電極層を酸化させないためである。還元
雰囲気としては、H2/N2雰囲気が挙げられる。焼成温
度や焼成時間等は特に限定しないが、900〜1300
℃で、0.5〜5時間焼成することが好ましい。
させるためのものであり、内部電極が酸化されない程度
の温度で行う必要があるため、500〜900℃程度で
行うことが好ましい。なお、再酸化処理は外部電極の焼
き付け処理を兼ねてもよいし、再酸化処理を行ってから
外部電極の形成・焼き付けを行ってもよい。
の製造方法について説明する。なお、図1は本発明の積
層型半導体セラミック素子の概略断面図を示す。 (実施例1)まず、出発原料として、BaCO3,Ca
CO3,TiO2,Sm2O3,NiOを用意し、次の組成
となるように秤量、混合した。 (Ba0.798Ca0.200Sm0.002)1.005TiO3+xN
iO 得られた粉体をボールミルを用いてジルコニアボールと
ともに5時間湿式混合し、混合物を得た。この混合物を
1100℃で2時間仮焼して仮焼物とした後、この仮焼
物に有機バインダーを混合してシート成形し、セラミッ
クグリーンシート(半導体材料層)とした。次に、セラ
ミックグリーンシート上にNiペーストを印刷して内部
電極層とし、これらを積層、圧着して積層体とした。
0℃で2時間還元焼成して積層焼結体とした後、この積
層焼結体の内部電極導出面上に外部電極としてAgを8
00℃で焼き付けるとともに再酸化処理を行い、図1に
示すように、半導体セラミック層5と内部電極層7とが
交互に積層された積層焼結体3に外部電極9が形成され
た積層型半導体セラミック素子1を得た。
ラミック素子のニッケル含有量を変動させて、それぞれ
の室温抵抗、抵抗変化幅、耐電圧を測定した。室温抵抗
はデジタルボルトメーターを用いて4端子法で測定し
た。また、抵抗変化幅(桁)は室温から250℃までに
おける最大抵抗値を最小抵抗値で除し、その常用対数で
算出した。また、耐電圧は素子破壊が起こる寸前の最高
印加電圧値とした。これらの結果を表1に示す。なお、
表中の※印は本発明の範囲外を示す。◎
セラミック素子は、PTC特性に優れ、室温抵抗値も従
来の積層型の半導体セラミック素子のレベルを保ちなが
ら、耐電圧が向上していることがわかる。 (実施例2)まず、出発原料として、BaCO3,Ti
O2,Sm2O3,NiO,BNを用意し、次の組成とな
るように秤量、混合した。 (Ba0.998Sm0.002)TiO3+xNiO+yBN+
1/3yBaCO3 得られた粉体をボールミルを用いてジルコニアボールと
ともに5時間湿式混合し、混合物を得た。この混合物を
1000℃で2時間仮焼して仮焼物とした後、この仮焼
物に有機バインダーを混合してシート成形し、セラミッ
クグリーンシート(半導体材料層)とした。次に、セラ
ミックグリーンシート上にNiペーストを印刷して内部
電極層とし、これらを積層、圧着して積層体とした。
0℃で2時間還元焼成して積層焼結体とした後、この積
層焼結体の内部電極導出面上に外部電極としてAgを8
00℃で焼き付けるとともに再酸化処理を行い、図1に
示すように、半導体セラミック層5と内部電極層7とが
交互に積層された積層焼結体3に外部電極9が形成され
た積層型半導体セラミック素子1を得た。
ラミック素子のニッケル含有量およびホウ素含有量を変
動させて、それぞれ実施例1と同様に、室温抵抗、抵抗
変化幅、耐電圧を測定した。これらの結果を表1に示
す。なお、表中の※印は本発明の範囲外を示し、*印は
請求項2の範囲外を示す。◎
ホウ素元素を含有させることによって、PTC特性、耐
電圧の向上に加え、室温抵抗値の低減が可能になること
がわかる。
ラミック中のニッケル元素およびホウ素元素を限定した
理由を説明する。請求項1および請求項3において、ニ
ッケル元素の含有量を0.2mol%以下限定したのは、
試料番号7、17のように、ニッケル元素の含有量が
0.200mol%より多い場合には、室温抵抗値が大幅
に大きくなり好ましくないからである。
有量を0.2〜20mol%に限定したのは、試料番号1
8のように、ホウ素元素の含有量が0.2mol%より少
ない場合には、焼結性が向上しないうえ、高抵抗し、好
ましくないからである。一方、試料番号23のように、
ホウ素元素の含有量が20mol%より多い場合には、液
相量が多すぎて高抵抗化し、好ましくないからである。
タン酸バリウムを主成分とする半導体セラミックからな
る半導体セラミック層と、内部電極層とを交互に重ね合
わせ、前記内部電極層と電気的に接続するように外部電
極を形成してなる積層型半導体セラミック素子であっ
て、半導体セラミックは、ニッケル元素を0.2mol%
以下(ただし、0mol%は除く)含有してなるので、室
温抵抗値は従来の積層型半導体セラミック素子のレベル
を保ちながら、PTC特性および耐電圧を15V以上に
向上させることができる。
が0.2〜20mol%含有させることによって、室温抵
抗値を低減させることができる。
子の製造方法は、(1)チタン酸バリウムを主成分と
し、ニッケル元素を0.2mol%以下(ただし、0mol%
は除く)含有する半導体材料層と、内部電極層とを重ね
合わせた積層体を得る工程と、(2)積層体を還元焼成
して積層焼結体を得る工程と、(3)積層焼結体の内部
電極と電気的に接続するように、外部電極を形成する工
程と、(4)積層焼結体を再酸化処理する工程とからな
るので、室温抵抗値が低く、PTC特性が優れた積層型
の半導体セラミック素子で、かつ耐電圧を向上させた半
導体セラミック素子を作製することができる。
面図。
Claims (3)
- 【請求項1】 チタン酸バリウムを主成分とする半導体
セラミックからなる半導体セラミック層と、内部電極層
とを交互に重ね合わせ、前記内部電極層と電気的に接続
するように外部電極を形成してなる積層型半導体セラミ
ック素子であって、 前記半導体セラミックは、ニッケル元素を0.2mol%
以下(ただし、0mol%は除く)含有してなることを特
徴とする積層型半導体セラミック素子。 - 【請求項2】 前記半導体セラミック中に、ホウ素元素
を0.2〜20mol%含有してなることを特徴とする請
求項1に記載の積層型半導体セラミック素子。 - 【請求項3】(1)チタン酸バリウムを主成分とし、ニ
ッケル元素を0.2mol%以下(ただし、0mol%は除
く)含有する半導体材料層と、内部電極層とを重ね合わ
せた積層体を得る工程と、(2)前記積層体を還元焼成
して積層焼結体を得る工程と、(3)前記積層焼結体の
内部電極と電気的に接続するように、外部電極を形成す
る工程と、(4)前記積層焼結体を再酸化処理する工程
と、からなることを特徴とする積層半導体セラミック素
子の製造方法。
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