JP2000248096A - 発泡性ゴム組成物およびゴム発泡体 - Google Patents
発泡性ゴム組成物およびゴム発泡体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 架橋後や熱処理後に発泡体が収縮を起こさ
ず、発泡体製造時の製品管理が容易であり、発泡性に優
れ、また、これを発泡成形した発泡体が、耐引裂性、耐
摩耗性などに優れ、伸びが大きく、硬度の高くなる発泡
性ゴム組成物およびこれを発泡成形した発泡体を提供す
る。 【解決手段】 ニトリル基含有高飽和共重合ゴム、ポリ
エチレン、エチレン性不飽和カルボン酸金属塩、高級脂
肪酸金属塩、有機過酸化物および発泡剤を含有する発泡
性ゴム組成物を調製し、この発泡性ゴム組成物を発泡成
形して発泡体を得る。
ず、発泡体製造時の製品管理が容易であり、発泡性に優
れ、また、これを発泡成形した発泡体が、耐引裂性、耐
摩耗性などに優れ、伸びが大きく、硬度の高くなる発泡
性ゴム組成物およびこれを発泡成形した発泡体を提供す
る。 【解決手段】 ニトリル基含有高飽和共重合ゴム、ポリ
エチレン、エチレン性不飽和カルボン酸金属塩、高級脂
肪酸金属塩、有機過酸化物および発泡剤を含有する発泡
性ゴム組成物を調製し、この発泡性ゴム組成物を発泡成
形して発泡体を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は発泡性ゴム組成物お
よび発泡体に関し、詳しくは加工性に優れ、これを発泡
成形した発泡体の硬度が高く、耐縮み性、耐引裂性、お
よび耐摩耗性に優れた発泡性ゴム組成物およびこれを発
泡成形した発泡体に関する。
よび発泡体に関し、詳しくは加工性に優れ、これを発泡
成形した発泡体の硬度が高く、耐縮み性、耐引裂性、お
よび耐摩耗性に優れた発泡性ゴム組成物およびこれを発
泡成形した発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴム発泡体は、比重が軽いため、製品の
軽量化を図ることができ、また衝撃吸収性、断熱性に優
れることから、従来から種々の分野で使用されている。
これらのゴム発泡体には、ゴム材料として天然ゴムやポ
リイソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合ゴム、スチレン−ブタジエンゴム共重合ゴム、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ゴムなどの合成ゴムが用いられていた。
軽量化を図ることができ、また衝撃吸収性、断熱性に優
れることから、従来から種々の分野で使用されている。
これらのゴム発泡体には、ゴム材料として天然ゴムやポ
リイソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合ゴム、スチレン−ブタジエンゴム共重合ゴム、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ゴムなどの合成ゴムが用いられていた。
【０００３】近時、強度特性が良好なゴム発泡体とし
て、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムに
エチレン性不飽和カルボン酸の亜鉛塩、高級脂肪酸の金
属塩、発泡剤および有機過酸化物を配合してなる発泡性
ゴム組成物を用いた発泡体が提案されている（特開平６
−１０７７４０号公報など）。しかし、この発泡性ゴム
組成物を発泡成形すると、架橋後や熱処理後に発泡体の
収縮が激しく、成形が困難であることがわかった。
て、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムに
エチレン性不飽和カルボン酸の亜鉛塩、高級脂肪酸の金
属塩、発泡剤および有機過酸化物を配合してなる発泡性
ゴム組成物を用いた発泡体が提案されている（特開平６
−１０７７４０号公報など）。しかし、この発泡性ゴム
組成物を発泡成形すると、架橋後や熱処理後に発泡体の
収縮が激しく、成形が困難であることがわかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、架橋
後や熱処理後に発泡体が収縮を起こさず、発泡体製造時
の製品管理が容易であり、発泡性に優れ、また、これを
発泡成形した発泡体が、耐引裂性、耐摩耗性などに優
れ、伸びが大きく、硬度の高くなる発泡性ゴム組成物お
よびこれを発泡成形した発泡体を提供することにある。
後や熱処理後に発泡体が収縮を起こさず、発泡体製造時
の製品管理が容易であり、発泡性に優れ、また、これを
発泡成形した発泡体が、耐引裂性、耐摩耗性などに優
れ、伸びが大きく、硬度の高くなる発泡性ゴム組成物お
よびこれを発泡成形した発泡体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を続けた結果、ポリエチレンを含有させたニトリル基含
有高飽和共重合ゴムを用いた発泡性ゴム組成物が、加工
性、発泡性などに優れ、それを発泡成形した発泡体が耐
縮み性、耐引裂性、耐摩耗性などに優れ、伸びが大き
く、硬度が高いことを見出し、本発明を完成するにいた
った。
を続けた結果、ポリエチレンを含有させたニトリル基含
有高飽和共重合ゴムを用いた発泡性ゴム組成物が、加工
性、発泡性などに優れ、それを発泡成形した発泡体が耐
縮み性、耐引裂性、耐摩耗性などに優れ、伸びが大き
く、硬度が高いことを見出し、本発明を完成するにいた
った。
【０００６】かくして本発明によれば、ニトリル基含有
高飽和共重合ゴム、ポリエチレン、エチレン性不飽和カ
ルボン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、有機過酸化物およ
び発泡剤を含有する発泡性ゴム組成物、ならびに該発泡
性ゴムを発泡成形した発泡体が提供される。
高飽和共重合ゴム、ポリエチレン、エチレン性不飽和カ
ルボン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、有機過酸化物およ
び発泡剤を含有する発泡性ゴム組成物、ならびに該発泡
性ゴムを発泡成形した発泡体が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】（ニトリル基含有高飽和共重合ゴ
ム）本発明で使用されるニトリル基含有高飽和共重合ゴ
ムは、α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体を他
の単量体と共重合して得られるヨウ素価が１２０以下の
ゴムである。ヨウ素価はゴムの炭素−炭素結合の不飽和
度を表す指標であり、ゴム１００ｇに付加しうるヨウ素
の量をグラムで示した数値である。
ム）本発明で使用されるニトリル基含有高飽和共重合ゴ
ムは、α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体を他
の単量体と共重合して得られるヨウ素価が１２０以下の
ゴムである。ヨウ素価はゴムの炭素−炭素結合の不飽和
度を表す指標であり、ゴム１００ｇに付加しうるヨウ素
の量をグラムで示した数値である。
【０００８】α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量
体と共重合させる単量体としては、共役ジエン単量体、
非共役ジエン単量体、α−オレフィンなどが例示され
る。α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体と共役
ジエン単量体を共重合した場合には、ヨウ素価が大きす
ぎる共重合ゴムが得られる場合が多いが、その場合は、
共重合ゴムの構造中の炭素−炭素不飽和結合を公知の方
法で水素添加することによりヨウ素価を低くすればよ
い。
体と共重合させる単量体としては、共役ジエン単量体、
非共役ジエン単量体、α−オレフィンなどが例示され
る。α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体と共役
ジエン単量体を共重合した場合には、ヨウ素価が大きす
ぎる共重合ゴムが得られる場合が多いが、その場合は、
共重合ゴムの構造中の炭素−炭素不飽和結合を公知の方
法で水素添加することによりヨウ素価を低くすればよ
い。
【０００９】α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量
体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられ、アクリロ
ニトリルが好ましい。これらは複数種を併用してもよ
い。
体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられ、アクリロ
ニトリルが好ましい。これらは複数種を併用してもよ
い。
【００１０】ニトリル基含有高飽和共重合ゴム中のα，
β−エチレン性不飽和ニトリル単位の含有量の下限は好
ましくは１０重量％、上限は好ましくは６０重量％、よ
り好ましくは５５重量％、さらに好ましくは５０重量％
である。
β−エチレン性不飽和ニトリル単位の含有量の下限は好
ましくは１０重量％、上限は好ましくは６０重量％、よ
り好ましくは５５重量％、さらに好ましくは５０重量％
である。
【００１１】共役ジエン単量体としては、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、１，３
−ブタジエンが好ましい。ニトリル基含有高飽和共重合
ゴムが、α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体、
共役ジエン単量体および必要に応じて他の共重合可能な
単量体を共重合し、必要に応じて水素添加したものであ
る場合、共重合体のジエン系単位の含有量の下限が好ま
しくは３０重量％、より好ましくは４０重量％、さらに
好ましくは５０重量％、上限が好ましくは９０重量％で
ある。
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、１，３
−ブタジエンが好ましい。ニトリル基含有高飽和共重合
ゴムが、α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体、
共役ジエン単量体および必要に応じて他の共重合可能な
単量体を共重合し、必要に応じて水素添加したものであ
る場合、共重合体のジエン系単位の含有量の下限が好ま
しくは３０重量％、より好ましくは４０重量％、さらに
好ましくは５０重量％、上限が好ましくは９０重量％で
ある。
【００１２】非共役ジエン系単量体は、好ましくは炭素
数が５〜１２のものであり、１，４−ペンタジエン、
１，４−ヘキサジエンなどが例示される。
数が５〜１２のものであり、１，４−ペンタジエン、
１，４−ヘキサジエンなどが例示される。
【００１３】α−オレフィンは、好ましくは炭素数が２
〜１２のものであり、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテンなどが例示される。
〜１２のものであり、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテンなどが例示される。
【００１４】そのほか、α，β−エチレン性不飽和ニト
リル系単量体と共重合可能な単量体としては、不飽和カ
ルボン酸エステル類、芳香族ビニル系単量体、フッ素含
有ビニル系単量体、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカ
ルボン酸の無水物、共重合性の老化防止剤などが例示さ
れる。
リル系単量体と共重合可能な単量体としては、不飽和カ
ルボン酸エステル類、芳香族ビニル系単量体、フッ素含
有ビニル系単量体、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカ
ルボン酸の無水物、共重合性の老化防止剤などが例示さ
れる。
【００１５】不飽和カルボン酸エステル類としては、例
えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ドデシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレートなどの炭素数１〜１８のアルキル基を有
するアクリレートおよびメタクリレート；メトキシメチ
ルアクリレート、メトキシエチルメタクリレートなどの
炭素数２〜１２のアルコキシアルキル基を有するアクリ
レートおよびメタクリレート；α−シアノエチルアクリ
レート、β−シアノエチルアクリレート、シアノブチル
メタクリレートなどの炭素数２〜１２のシアノアルキル
基を有するアクリレートおよびメタクリレート；２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレートなどのヒドロキシアルキル基を有するアクリレ
ート；マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジメチル、フ
マル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ｎ−
ブチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和ジカルボン酸
モノアルキルエステルまたは不飽和ジカルボン酸ジアル
キルエステル；ジメチルアミノメチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレートなどのアミノ基含有不
飽和カルボン酸エステル系単量体；トリフルオロエチル
アクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート
などのフルオロアルキル基を有するアクリレートまたは
メタクリレート；フルオロベンジルアクリレート、フル
オロベンジルメタクリレートなどのフッ素置換ベンジル
アクリレートまたはフッ素置換ベンジルメタクリレー
ト；などが挙げられる。
えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ドデシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレートなどの炭素数１〜１８のアルキル基を有
するアクリレートおよびメタクリレート；メトキシメチ
ルアクリレート、メトキシエチルメタクリレートなどの
炭素数２〜１２のアルコキシアルキル基を有するアクリ
レートおよびメタクリレート；α−シアノエチルアクリ
レート、β−シアノエチルアクリレート、シアノブチル
メタクリレートなどの炭素数２〜１２のシアノアルキル
基を有するアクリレートおよびメタクリレート；２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレートなどのヒドロキシアルキル基を有するアクリレ
ート；マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジメチル、フ
マル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ｎ−
ブチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和ジカルボン酸
モノアルキルエステルまたは不飽和ジカルボン酸ジアル
キルエステル；ジメチルアミノメチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレートなどのアミノ基含有不
飽和カルボン酸エステル系単量体；トリフルオロエチル
アクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート
などのフルオロアルキル基を有するアクリレートまたは
メタクリレート；フルオロベンジルアクリレート、フル
オロベンジルメタクリレートなどのフッ素置換ベンジル
アクリレートまたはフッ素置換ベンジルメタクリレー
ト；などが挙げられる。
【００１６】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げら
れる。非共役ジエン系単量体としては、ビニルノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエンな
どが挙げられる。フッ素含有ビニル系単量体としては、
フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニ
ルエーテル、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタ
フルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレンなどが挙げられる。不飽和モノカルボ
ン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げら
れる。不飽和ジカルボン酸としては、イタコン酸、フマ
ル酸、マレイン酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン
酸の無水物としては、無水マレイン酸などが挙げられ
る。共重合性の老化防止剤としては、Ｎ−（４−アニリ
ノフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニ
ル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）ク
ロトンアミド、 Ｎ−フェニル−４−（３−ビニルベン
ジルオキシ）アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４−ビニ
ルベンジルオキシ）アニリンなどが例示される。これら
の共重合可能な単量体は複数種類を併用してもよい。
ン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げら
れる。非共役ジエン系単量体としては、ビニルノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエンな
どが挙げられる。フッ素含有ビニル系単量体としては、
フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニ
ルエーテル、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタ
フルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレンなどが挙げられる。不飽和モノカルボ
ン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げら
れる。不飽和ジカルボン酸としては、イタコン酸、フマ
ル酸、マレイン酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン
酸の無水物としては、無水マレイン酸などが挙げられ
る。共重合性の老化防止剤としては、Ｎ−（４−アニリ
ノフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニ
ル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）ク
ロトンアミド、 Ｎ−フェニル−４−（３−ビニルベン
ジルオキシ）アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４−ビニ
ルベンジルオキシ）アニリンなどが例示される。これら
の共重合可能な単量体は複数種類を併用してもよい。
【００１７】本発明で用いられるニトリル基含有高飽和
共重合ゴムの、ムーニー粘度（ＭＬ 1+4、１００℃）の
下限は好ましくは１５、より好ましくは３０、さらに好
ましくは４５、上限は好ましくは２００、より好ましく
は１００である。ムーニー粘度が小さすぎると、本発明
の発泡体の強度特性が劣り、ムーニー粘度が大きすぎる
と、本発明の発泡性ゴム組成物の加工性が悪くなる。
共重合ゴムの、ムーニー粘度（ＭＬ 1+4、１００℃）の
下限は好ましくは１５、より好ましくは３０、さらに好
ましくは４５、上限は好ましくは２００、より好ましく
は１００である。ムーニー粘度が小さすぎると、本発明
の発泡体の強度特性が劣り、ムーニー粘度が大きすぎる
と、本発明の発泡性ゴム組成物の加工性が悪くなる。
【００１８】ニトリル基含有高飽和共重合ゴムのヨウ素
価の上限は、好ましくは１２０、より好ましくは８０、
さらに好ましくは５０である。ヨウ素価が高すぎると、
本発明の発泡体の伸びと強度のバランスが悪くなる。
価の上限は、好ましくは１２０、より好ましくは８０、
さらに好ましくは５０である。ヨウ素価が高すぎると、
本発明の発泡体の伸びと強度のバランスが悪くなる。
【００１９】（ポリエチレン）本発明で使用するポリエ
チレンは、エチレンの単独重合あるいはエチレンと好ま
しくは５ｍｏｌ％以下のα−オレフィン単量体との共重
合体である。ポリエチレンは、高圧（例えば１０００気
圧程度）下でラジカル重合で製造される長鎖分岐をもつ
低密度ポリエチレン、低圧下（例えば５０気圧程度）で
遷移金属触媒を用いて配位アニオン重合で製造される直
線状の高密度ポリエチレン、低圧下（例えば５０気圧程
度）で遷移金属触媒を用いα−オレフィンと共重合して
製造される直線状の低密度ポリエチレンなどが例示され
る。
チレンは、エチレンの単独重合あるいはエチレンと好ま
しくは５ｍｏｌ％以下のα−オレフィン単量体との共重
合体である。ポリエチレンは、高圧（例えば１０００気
圧程度）下でラジカル重合で製造される長鎖分岐をもつ
低密度ポリエチレン、低圧下（例えば５０気圧程度）で
遷移金属触媒を用いて配位アニオン重合で製造される直
線状の高密度ポリエチレン、低圧下（例えば５０気圧程
度）で遷移金属触媒を用いα−オレフィンと共重合して
製造される直線状の低密度ポリエチレンなどが例示され
る。
【００２０】ポリエチレンの密度は特に制限されない
が、下限が０．９１Ｍｇ／ｍ３（ｇ／ｃｍ3）が好まし
く、０．９４Ｍｇ／ｍ３がより好ましく、上限が１．０
０Ｍｇ／ｍ３が好ましい。比重が小さすぎると本発明の
発泡体の耐引裂性、耐摩耗が悪くなり、比重が大きすぎ
るポリエチレンは製造が困難である。
が、下限が０．９１Ｍｇ／ｍ３（ｇ／ｃｍ3）が好まし
く、０．９４Ｍｇ／ｍ３がより好ましく、上限が１．０
０Ｍｇ／ｍ３が好ましい。比重が小さすぎると本発明の
発泡体の耐引裂性、耐摩耗が悪くなり、比重が大きすぎ
るポリエチレンは製造が困難である。
【００２１】ポリエチレンのメルトフローレート（１９
０℃、２１６ｋｇ）は、特に制限されないが、好ましく
は下限が０．００１ｇ／１０分、より好ましくは０．１
ｇ／１０分、上限が好ましくは３０ｇ／１０分である。
メルトフローレートが小さすぎると本発明のゴム組成物
から発泡体を製造する場合の加工性が悪くなり、メルト
フローレートが大きすぎるとポリエチレンの製造が困難
であるばかりか、物性の低下を招く。
０℃、２１６ｋｇ）は、特に制限されないが、好ましく
は下限が０．００１ｇ／１０分、より好ましくは０．１
ｇ／１０分、上限が好ましくは３０ｇ／１０分である。
メルトフローレートが小さすぎると本発明のゴム組成物
から発泡体を製造する場合の加工性が悪くなり、メルト
フローレートが大きすぎるとポリエチレンの製造が困難
であるばかりか、物性の低下を招く。
【００２２】ポリエチレンのニトリル基含有高飽和共重
合ゴム１００重量部あたりの配合量は、下限が好ましく
は５重量部、上限が好ましくは１５０重量部、より好ま
しくは１００重量部、さらに好ましくは５０重量部であ
る。ポリエチレンの添加量が多すぎると、混練が困難と
なり、またポリエチレンの添加量が少なすぎると、強度
特性が劣り好ましくない。
合ゴム１００重量部あたりの配合量は、下限が好ましく
は５重量部、上限が好ましくは１５０重量部、より好ま
しくは１００重量部、さらに好ましくは５０重量部であ
る。ポリエチレンの添加量が多すぎると、混練が困難と
なり、またポリエチレンの添加量が少なすぎると、強度
特性が劣り好ましくない。
【００２３】（エチレン性不飽和カルボン酸金属塩）本
発明で使用されるエチレン性不飽和カルボン酸金属塩の
エチレン性不飽和カルボン酸は、金属塩を生成するため
に少なくとも１価のフリーのカルボキシル基を有するも
のであって、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン
酸、不飽和ジカルボン酸モノエステルなどが例示さる。
不飽和モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
不飽和ジカルボン酸モノエステルとしては、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメ
チル、イタコン酸モノエチルなどが挙げられる。
発明で使用されるエチレン性不飽和カルボン酸金属塩の
エチレン性不飽和カルボン酸は、金属塩を生成するため
に少なくとも１価のフリーのカルボキシル基を有するも
のであって、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン
酸、不飽和ジカルボン酸モノエステルなどが例示さる。
不飽和モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
不飽和ジカルボン酸モノエステルとしては、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメ
チル、イタコン酸モノエチルなどが挙げられる。
【００２４】これらエチレン性不飽和カルボン酸の中
で、発泡体の強度特性の点からエステル基を持たないエ
チレン性不飽和カルボン酸が好ましく、不飽和モノカル
ボン酸または不飽和ジカルボン酸がより好ましく、不飽
和モノカルボン酸がさらに好ましい。
で、発泡体の強度特性の点からエステル基を持たないエ
チレン性不飽和カルボン酸が好ましく、不飽和モノカル
ボン酸または不飽和ジカルボン酸がより好ましく、不飽
和モノカルボン酸がさらに好ましい。
【００２５】エチレン性不飽和カルボン酸金属塩の金属
としては、上記エチレン性不飽和カルボン酸と塩を形成
するものであれば特に制限されないが、発泡体の強度特
性の点から、好ましくは、亜鉛、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、チタン、クロム、鉄、コバルト、ニッ
ケル、アルミニウム、錫、鉛、より好ましくは亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、アルミニウム、さらに好まし
くは亜鉛、マグネシウムである。
としては、上記エチレン性不飽和カルボン酸と塩を形成
するものであれば特に制限されないが、発泡体の強度特
性の点から、好ましくは、亜鉛、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、チタン、クロム、鉄、コバルト、ニッ
ケル、アルミニウム、錫、鉛、より好ましくは亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、アルミニウム、さらに好まし
くは亜鉛、マグネシウムである。
【００２６】エチレン性不飽和カルボン酸金属塩を構成
するエチレン性不飽和カルボン酸中のフリーのカルボキ
シル基１モルに対する金属量は、下限が好ましくは０．
２モル、より好ましくは０．３モル、特に好ましくは
０．４モル、上限が好ましくは３モル、より好ましくは
２モル、特に好ましくは１モルである。エチレン性不飽
和カルボン酸が多すぎる（金属量が少なすぎる）場合
は、ゴム組成物や発泡体において残留モノマーの臭気が
激しくなり、また、エチレン性不飽和カルボン酸が少な
すぎる（金属量が多すぎる）場合は、発泡体の強度特性
に劣る。
するエチレン性不飽和カルボン酸中のフリーのカルボキ
シル基１モルに対する金属量は、下限が好ましくは０．
２モル、より好ましくは０．３モル、特に好ましくは
０．４モル、上限が好ましくは３モル、より好ましくは
２モル、特に好ましくは１モルである。エチレン性不飽
和カルボン酸が多すぎる（金属量が少なすぎる）場合
は、ゴム組成物や発泡体において残留モノマーの臭気が
激しくなり、また、エチレン性不飽和カルボン酸が少な
すぎる（金属量が多すぎる）場合は、発泡体の強度特性
に劣る。
【００２７】これらのエチレン性不飽和カルボン酸金属
塩は、他の成分と配合、混練してゴム組成物を製造する
際に、金属塩の形でゴムに配合してもよく、また前記の
エチレン性不飽和カルボン酸と、前記金属の酸化物、水
酸化物、または炭酸塩とを、混練などの操作中にこれら
を反応させて生成させてもよい。
塩は、他の成分と配合、混練してゴム組成物を製造する
際に、金属塩の形でゴムに配合してもよく、また前記の
エチレン性不飽和カルボン酸と、前記金属の酸化物、水
酸化物、または炭酸塩とを、混練などの操作中にこれら
を反応させて生成させてもよい。
【００２８】エチレン性不飽和カルボン酸金属塩のニト
リル基含有高飽和共重合ゴム１００重量部あたりの配合
量は下限が好ましくは３重量部、より好ましくは５重量
部、さらに好ましくは１０重量部、好ましくは１００重
量部、より好ましくは７０重量部、さらに好ましくは５
０重量部である。エチレン性不飽和カルボン酸金属塩が
少なすぎると発泡体の強度特性が劣り、エチレン性不飽
和カルボン酸金属塩が多すぎると発泡体の伸びが小さく
なる。
リル基含有高飽和共重合ゴム１００重量部あたりの配合
量は下限が好ましくは３重量部、より好ましくは５重量
部、さらに好ましくは１０重量部、好ましくは１００重
量部、より好ましくは７０重量部、さらに好ましくは５
０重量部である。エチレン性不飽和カルボン酸金属塩が
少なすぎると発泡体の強度特性が劣り、エチレン性不飽
和カルボン酸金属塩が多すぎると発泡体の伸びが小さく
なる。
【００２９】（高級脂肪酸金属塩）本発明で使用される
高級脂肪酸金属塩を構成するカルボキシル基を有する高
級脂肪酸は、炭素数（官能基の炭素数は除く）の下限が
６、好ましくは８、より好ましくは１０、上限が好まし
くは３０、より好ましくは２５、特に好ましくは２０の
ものである。炭素数が少ないと、混練時や発泡成型時な
どの高温状態で揮発しやすく、臭気を放ち、さらに揮発
により含量が低下すると金型離型性が悪くなる。炭素数
が多すぎると、融点が大きくなるので、混練時の作業性
が悪くなる。
高級脂肪酸金属塩を構成するカルボキシル基を有する高
級脂肪酸は、炭素数（官能基の炭素数は除く）の下限が
６、好ましくは８、より好ましくは１０、上限が好まし
くは３０、より好ましくは２５、特に好ましくは２０の
ものである。炭素数が少ないと、混練時や発泡成型時な
どの高温状態で揮発しやすく、臭気を放ち、さらに揮発
により含量が低下すると金型離型性が悪くなる。炭素数
が多すぎると、融点が大きくなるので、混練時の作業性
が悪くなる。
【００３０】高級脂肪酸としては、飽和高級脂肪酸、不
飽和高級脂肪酸などが挙げられる。飽和高級脂肪酸とし
ては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、ス
テアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸な
どが挙げられる。不飽和高級脂肪酸としては、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキド
ン酸などが挙げられる。
飽和高級脂肪酸などが挙げられる。飽和高級脂肪酸とし
ては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、ス
テアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸な
どが挙げられる。不飽和高級脂肪酸としては、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキド
ン酸などが挙げられる。
【００３１】高級脂肪酸金属塩の金属は、特に限定され
るものではないが、好ましくは周期律表１族、周期律表
２族、周期律表１２族、周期律表１４族である。高級脂
肪酸金属塩の金属は、特に限定されるものではないが、
周期律表１族としては、リチウム、カリウム、ナトリウ
ムなどが挙げられる。周期律表２族としては、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウムなどが挙げられる。周期律
表１２族として亜鉛、カドニウムなどが挙げられる。周
期律表１４族としては、錫、鉛などが挙げられる。より
好ましくはリチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛、錫、さらに好ましくはマグネ
シウム、カルシウム、亜鉛、錫が好ましい。
るものではないが、好ましくは周期律表１族、周期律表
２族、周期律表１２族、周期律表１４族である。高級脂
肪酸金属塩の金属は、特に限定されるものではないが、
周期律表１族としては、リチウム、カリウム、ナトリウ
ムなどが挙げられる。周期律表２族としては、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウムなどが挙げられる。周期律
表１２族として亜鉛、カドニウムなどが挙げられる。周
期律表１４族としては、錫、鉛などが挙げられる。より
好ましくはリチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛、錫、さらに好ましくはマグネ
シウム、カルシウム、亜鉛、錫が好ましい。
【００３２】高級脂肪酸金属塩のニトリル基含有高飽和
共重合ゴム１００重量部あたりの配合量は、下限が好ま
しくは０．１重量部、より好ましくは０．５重量部、よ
り好ましくは０．５重量部、上限が好ましくは２０重量
部、より好ましくは１５重量部、さらに好ましくは１０
重量部である。高級脂肪酸金属塩の使用量が少なすぎる
と、金型離型性が悪くなり、高級脂肪酸の金属塩の使用
量が多すぎると、発泡体の架橋密度を低下させるので好
ましくない。
共重合ゴム１００重量部あたりの配合量は、下限が好ま
しくは０．１重量部、より好ましくは０．５重量部、よ
り好ましくは０．５重量部、上限が好ましくは２０重量
部、より好ましくは１５重量部、さらに好ましくは１０
重量部である。高級脂肪酸金属塩の使用量が少なすぎる
と、金型離型性が悪くなり、高級脂肪酸の金属塩の使用
量が多すぎると、発泡体の架橋密度を低下させるので好
ましくない。
【００３３】（有機過酸化物）本発明で使用される有機
過酸化物は、特に限定されない。ゴムおよびポリエチレ
ンを架橋する有機過酸化物としてゴム工業で使用されて
いるものが好ましい。有機過酸化物としては、ジアルキ
ルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、パー
オキシエステル類などが挙げられ、
過酸化物は、特に限定されない。ゴムおよびポリエチレ
ンを架橋する有機過酸化物としてゴム工業で使用されて
いるものが好ましい。有機過酸化物としては、ジアルキ
ルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、パー
オキシエステル類などが挙げられ、
【００３４】ジアルキルパーオキサイドとしては、ジク
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３−ヘキシン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが挙げ
られる。ジアシルパーオキサイドとして、ベンゾイルパ
ーオキサイド、イソブチリルパーオキサイドなどが挙げ
られる。パーオキシエステルとして、２，５−ジメチル
−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなど）な
どが挙げられる。これらは単独で使用しても、クレー、
炭酸カルシウム、シリカなどに分散させ、加工性を改良
したものを使用してもよい。
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３−ヘキシン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが挙げ
られる。ジアシルパーオキサイドとして、ベンゾイルパ
ーオキサイド、イソブチリルパーオキサイドなどが挙げ
られる。パーオキシエステルとして、２，５−ジメチル
−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなど）な
どが挙げられる。これらは単独で使用しても、クレー、
炭酸カルシウム、シリカなどに分散させ、加工性を改良
したものを使用してもよい。
【００３５】これらの有機過酸化物は単独で使用して
も、複数種類を併用してもよい。有機過酸化物のニトリ
ル基含有高飽和共重合ゴム１００重量部あたりの配合量
は、下限が好ましくは０．５重量部、上限が好ましくは
１０重量部、より好ましくは８重量部、さらに好ましく
は６重量部の範囲で使用される。有機過酸化物の配合量
が少なすぎると、発泡体の架橋が不充分になる。また、
有機過酸化物の量が多すぎると、発泡体のゴム弾性が不
充分となる。
も、複数種類を併用してもよい。有機過酸化物のニトリ
ル基含有高飽和共重合ゴム１００重量部あたりの配合量
は、下限が好ましくは０．５重量部、上限が好ましくは
１０重量部、より好ましくは８重量部、さらに好ましく
は６重量部の範囲で使用される。有機過酸化物の配合量
が少なすぎると、発泡体の架橋が不充分になる。また、
有機過酸化物の量が多すぎると、発泡体のゴム弾性が不
充分となる。
【００３６】（発泡剤）本発明で使用される発泡剤は、
特に限定されず、ゴム工業で使用されている発泡剤であ
れば、いずれも使用することができる。例えば、アゾ化
合物系発泡剤、スルフォニルヒドラジド化合物系発泡
剤、アミン化合物系発泡剤などが挙げられる。有機過酸
化物による架橋を阻害することがないことから、アゾ化
合物系発泡剤が好ましい。アゾ化合物系発泡剤として
は、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリ
ルなどが挙げられる。スルフォニルヒドラジド化合物系
発泡剤としては、ベンゼンスルフォニルヒドラジド、ｐ
−トルエンスルフォニルヒドラジド、４，４−オキシビ
ス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）などが挙げられ
る。アミン化合物系発泡剤としては、Ｎ，Ｎ−ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミンなどが挙げられる。
特に限定されず、ゴム工業で使用されている発泡剤であ
れば、いずれも使用することができる。例えば、アゾ化
合物系発泡剤、スルフォニルヒドラジド化合物系発泡
剤、アミン化合物系発泡剤などが挙げられる。有機過酸
化物による架橋を阻害することがないことから、アゾ化
合物系発泡剤が好ましい。アゾ化合物系発泡剤として
は、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリ
ルなどが挙げられる。スルフォニルヒドラジド化合物系
発泡剤としては、ベンゼンスルフォニルヒドラジド、ｐ
−トルエンスルフォニルヒドラジド、４，４−オキシビ
ス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）などが挙げられ
る。アミン化合物系発泡剤としては、Ｎ，Ｎ−ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミンなどが挙げられる。
【００３７】発泡剤は、単独で使用しても、複数種類を
併用してもよい。また、分解温度を下げるために、酸化
亜鉛、尿素、エタノールアミンなどの配合剤を併用して
もよい。
併用してもよい。また、分解温度を下げるために、酸化
亜鉛、尿素、エタノールアミンなどの配合剤を併用して
もよい。
【００３８】発泡剤のニトリル基含有高飽和共重合ゴム
１００重量部あたりの配合量は、下限が好ましくは１重
量部、上限が好ましくは３０重量部、より好ましくは２
０重量部、さらに好ましくは１５重量部である。発泡剤
の配合量が少なすぎると、発泡成型時に十分に発泡せ
ず、得られる成形品が発泡体としての特性を有さない。
また発泡剤の配合量が多すぎると、発泡倍率が大きくな
りすぎ、発泡体のセルの大きさが不均一で大きくなりす
ぎ、発泡体の強度特性や摩耗性が著しく低下する。
１００重量部あたりの配合量は、下限が好ましくは１重
量部、上限が好ましくは３０重量部、より好ましくは２
０重量部、さらに好ましくは１５重量部である。発泡剤
の配合量が少なすぎると、発泡成型時に十分に発泡せ
ず、得られる成形品が発泡体としての特性を有さない。
また発泡剤の配合量が多すぎると、発泡倍率が大きくな
りすぎ、発泡体のセルの大きさが不均一で大きくなりす
ぎ、発泡体の強度特性や摩耗性が著しく低下する。
【００３９】（その他の配合剤）本発明の発泡性ゴム組
成物は、上記記載の配合成分以外にも、必要に応じて、
ゴム分野において使用される配合剤、補強剤（例えばカ
ーボンブラック、シリカ、タルクなど）、充填剤（例え
ば炭酸カルシウム、クレーなど）、加工助剤、可塑剤、
酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、共架橋剤、および着色
剤などを配合することができる。これらの配合剤の配合
量は、本発明の目的を阻害しない範囲で、配合目的に応
じた量を配合することができる。
成物は、上記記載の配合成分以外にも、必要に応じて、
ゴム分野において使用される配合剤、補強剤（例えばカ
ーボンブラック、シリカ、タルクなど）、充填剤（例え
ば炭酸カルシウム、クレーなど）、加工助剤、可塑剤、
酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、共架橋剤、および着色
剤などを配合することができる。これらの配合剤の配合
量は、本発明の目的を阻害しない範囲で、配合目的に応
じた量を配合することができる。
【００４０】（発泡性ゴム組成物）本発明の発泡性ゴム
組成物は、ニトリル基含有高飽和共重合ゴム、ポリエチ
レン、エチレン性不飽和カルボン酸金属塩、高級脂肪酸
金属塩、有機過酸化物および発泡剤を含有するものであ
る。さらに必要に応じてこれらの配合成分以外の各種配
合剤（任意成分）を含有していてもよい。
組成物は、ニトリル基含有高飽和共重合ゴム、ポリエチ
レン、エチレン性不飽和カルボン酸金属塩、高級脂肪酸
金属塩、有機過酸化物および発泡剤を含有するものであ
る。さらに必要に応じてこれらの配合成分以外の各種配
合剤（任意成分）を含有していてもよい。
【００４１】（発泡性ゴム組成物の調製方法）本発明の
発泡性ゴム組成物を調製するには、ニトリル基含有高飽
和共重合ゴム、ポリエチレン、エチレン性不飽和カルボ
ン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、有機過酸化物、発泡
剤、および必要に応じて使用する任意成分を、ロールや
密閉式混練機などの通常の混練機を用いて混練すればよ
い。
発泡性ゴム組成物を調製するには、ニトリル基含有高飽
和共重合ゴム、ポリエチレン、エチレン性不飽和カルボ
ン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、有機過酸化物、発泡
剤、および必要に応じて使用する任意成分を、ロールや
密閉式混練機などの通常の混練機を用いて混練すればよ
い。
【００４２】混練時に配合する順序も、混練中に架橋や
発泡が起こらない限り、特に限定されない。例えば、以
下のような順序で混練すればよい。まず、混練物温度１
５０℃にて、ニトリル基含有高飽和共重合ゴムとエチレ
ン性不飽和カルボン酸とを混練してマスターバッチを調
製する。さらに、混練物温度１５０℃にて、このマスタ
ーバッチとポリエチレンを混練し、その途中で高級脂肪
酸金属塩および任意成分の内で１５０℃で分解しないも
のを配合し、ポリエチレンの固形物が消滅するまで混練
する。この混合物を室温まで冷却した後、有機過酸化物
および発泡剤、さらに任意成分の内で１５０℃では分解
するものを配合して混練する。この時の温度は、有機過
酸化物などが分解せず、発泡剤による発泡が起こらず、
かつ混練を行いやすい温度、通常は混練物温度１００℃
以下で混練を行う。
発泡が起こらない限り、特に限定されない。例えば、以
下のような順序で混練すればよい。まず、混練物温度１
５０℃にて、ニトリル基含有高飽和共重合ゴムとエチレ
ン性不飽和カルボン酸とを混練してマスターバッチを調
製する。さらに、混練物温度１５０℃にて、このマスタ
ーバッチとポリエチレンを混練し、その途中で高級脂肪
酸金属塩および任意成分の内で１５０℃で分解しないも
のを配合し、ポリエチレンの固形物が消滅するまで混練
する。この混合物を室温まで冷却した後、有機過酸化物
および発泡剤、さらに任意成分の内で１５０℃では分解
するものを配合して混練する。この時の温度は、有機過
酸化物などが分解せず、発泡剤による発泡が起こらず、
かつ混練を行いやすい温度、通常は混練物温度１００℃
以下で混練を行う。
【００４３】（ゴム発泡体）本発明のゴム発泡体は、本
発明の発泡性ゴム組成物を発泡成型したものである。発
泡倍率は、下限が好ましくは１００％、より好ましくは
１５０％、さらに好ましくは２００％、上限が好ましく
は２０００％、より好ましくは１５００％、さらに好ま
しくは１０００％である。発泡倍率が小さすぎると、発
泡の効果が小さく、発泡体としての特性（比重の小さい
こと、耐衝撃性に優れること、断熱性に優れることな
ど）が不充分となる。発泡倍率が大きすぎると、発泡体
のセルの大きさが不均一で大きくなりすぎ、発泡体の強
度特性や摩耗性が著しく低下するため好ましくない。
発明の発泡性ゴム組成物を発泡成型したものである。発
泡倍率は、下限が好ましくは１００％、より好ましくは
１５０％、さらに好ましくは２００％、上限が好ましく
は２０００％、より好ましくは１５００％、さらに好ま
しくは１０００％である。発泡倍率が小さすぎると、発
泡の効果が小さく、発泡体としての特性（比重の小さい
こと、耐衝撃性に優れること、断熱性に優れることな
ど）が不充分となる。発泡倍率が大きすぎると、発泡体
のセルの大きさが不均一で大きくなりすぎ、発泡体の強
度特性や摩耗性が著しく低下するため好ましくない。
【００４４】なお、発泡倍率とは、発泡による体積膨張
率のことであり、発泡体の比重に対する未発泡の発泡性
ゴム組成物の比重の比率を百分率で表した数値で表され
る。発泡倍率が大きければ発泡成形時の発泡による体積
膨張が大きいということを示す。
率のことであり、発泡体の比重に対する未発泡の発泡性
ゴム組成物の比重の比率を百分率で表した数値で表され
る。発泡倍率が大きければ発泡成形時の発泡による体積
膨張が大きいということを示す。
【００４５】本発明のゴム発泡体の硬度（タイプＥデュ
ロメータ硬さ）は、特に制限されないが、下限が好まし
くは１０、より好ましくは２０、さらに好ましくは３
０、好ましくは９５、より好ましくは９０、さらに好ま
しくは８５である。
ロメータ硬さ）は、特に制限されないが、下限が好まし
くは１０、より好ましくは２０、さらに好ましくは３
０、好ましくは９５、より好ましくは９０、さらに好ま
しくは８５である。
【００４６】（ゴム発泡体の製造方法）本発明のゴム発
泡体は、発泡性ゴム組成物を発泡成型することにより製
造される。発泡成型においては、発泡と架橋とが同時に
行われる。成型は、一般的にゴム工業で行われている方
法、例えば、圧縮成型、トランスファー成型、射出成
型、押出成型などで行われ、この際、加熱されることに
より発泡と架橋が同時に行われる。
泡体は、発泡性ゴム組成物を発泡成型することにより製
造される。発泡成型においては、発泡と架橋とが同時に
行われる。成型は、一般的にゴム工業で行われている方
法、例えば、圧縮成型、トランスファー成型、射出成
型、押出成型などで行われ、この際、加熱されることに
より発泡と架橋が同時に行われる。
【００４７】発泡性ゴム組成物の発泡成型によって、発
泡体を一段階の操作によって製造することができる。発
泡と架橋を行う温度は、好ましくは１４０〜１８０℃で
ある。また、発泡と架橋とを行う時間は、成型品の形
状、特に肉厚により適当な時間を選択するが、２〜３０
分で行うことがより好ましい。この操作により、基本的
に発泡は終了する。
泡体を一段階の操作によって製造することができる。発
泡と架橋を行う温度は、好ましくは１４０〜１８０℃で
ある。また、発泡と架橋とを行う時間は、成型品の形
状、特に肉厚により適当な時間を選択するが、２〜３０
分で行うことがより好ましい。この操作により、基本的
に発泡は終了する。
【００４８】発泡成型後に、発泡体のひずみを取った
り、物性を向上させるため、二段目の架橋（二次架橋）
を行ってもよい。また、二段目の架橋の条件は、特に限
定されないが、架橋温度は５０〜１８０℃、架橋時間は
１〜５時間が好ましい。二段目の架橋においては、な
お、実質的に発泡は起こらない。
り、物性を向上させるため、二段目の架橋（二次架橋）
を行ってもよい。また、二段目の架橋の条件は、特に限
定されないが、架橋温度は５０〜１８０℃、架橋時間は
１〜５時間が好ましい。二段目の架橋においては、な
お、実質的に発泡は起こらない。
【００４９】（用途）本発明の発泡性ゴム組成物は、ス
ポーツシューズの靴底材や作業靴のシューソール、工業
用ロールやシール材、工業用断熱材、クッション材など
の製造に好適である。
ポーツシューズの靴底材や作業靴のシューソール、工業
用ロールやシール材、工業用断熱材、クッション材など
の製造に好適である。
【００５０】（態様）本発明の態様としては、（１）
ニトリル基含有高飽和共重合ゴム、ポリエチレン、エチ
レン性不飽和カルボン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、有
機過酸化物、および発泡剤を含有する発泡性ゴム組成
物、（２） ニトリル基含有高飽和共重合ゴム１００重
量部に、ポリエチレン５〜１００重量部、エチレン性不
飽和カルボン酸金属塩３〜１００重量部、高級脂肪酸金
属塩０．１〜２０重量部、有機過酸化物０．５〜１０重
量部、および発泡剤１〜１５重量部を含有する（１）記
載の発泡性ゴム組成物、（３） ニトリル基含有高飽和
共重合ゴムが、ヨウ素価１２０以下のものである（１）
または（２）記載の発泡性ゴム組成物、（４） ニトリ
ル基含有高飽和共重合ゴムが、α，β−エチレン性不飽
和ニトリル単量体単位含有量１０〜６０重量％のもので
ある（１）〜（３）のいずれかに記載の発泡性ゴム組成
物、（５） ニトリル基含有高飽和共重合ゴムが、ムー
ニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）が１５〜２００のもの
である（１）〜（４）のいずれかに記載の発泡性ゴム組
成物、
ニトリル基含有高飽和共重合ゴム、ポリエチレン、エチ
レン性不飽和カルボン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、有
機過酸化物、および発泡剤を含有する発泡性ゴム組成
物、（２） ニトリル基含有高飽和共重合ゴム１００重
量部に、ポリエチレン５〜１００重量部、エチレン性不
飽和カルボン酸金属塩３〜１００重量部、高級脂肪酸金
属塩０．１〜２０重量部、有機過酸化物０．５〜１０重
量部、および発泡剤１〜１５重量部を含有する（１）記
載の発泡性ゴム組成物、（３） ニトリル基含有高飽和
共重合ゴムが、ヨウ素価１２０以下のものである（１）
または（２）記載の発泡性ゴム組成物、（４） ニトリ
ル基含有高飽和共重合ゴムが、α，β−エチレン性不飽
和ニトリル単量体単位含有量１０〜６０重量％のもので
ある（１）〜（３）のいずれかに記載の発泡性ゴム組成
物、（５） ニトリル基含有高飽和共重合ゴムが、ムー
ニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）が１５〜２００のもの
である（１）〜（４）のいずれかに記載の発泡性ゴム組
成物、
【００５１】（６） ポリエチレンが、エチレンの単独
重合あるいはエチレンと好ましくは５ｍｏｌ％以下のα
−オレフィン単量体との共重合体である（１）〜（５）
のいずれかに記載の発泡性ゴム組成物、（７） ポリエ
チレンが、比重０．９１〜１．００Ｍｇ／ｍ３のもので
ある（６）記載の発泡性ゴム組成物、（８） ポリエチ
レンが、メルトフローレート（１９０℃、２１６ｋｇ）
が０．００１〜３０ｇ／１０分である（６）または
（７）記載の発泡性ゴム組成物、（９） エチレン性不
飽和カルボン酸金属塩が、アクリル酸またはメタクリル
酸と亜鉛またはマグネシウムとの塩である（１）〜
（８）のいずれかに記載の発泡性ゴム組成物、（１０）
高級脂肪酸金属塩が、炭素数（官能基を除く）６〜３
０カルボキシル基を有する高級脂肪酸と金属がイオン結
合した構造を有するものである（１）〜（９）のいずれ
かに記載の発泡性ゴム組成物、（１１） 発泡剤がアゾ
化合物系発泡剤である（１）〜（１０）のいずれかに記
載の発泡性ゴム組成物、
重合あるいはエチレンと好ましくは５ｍｏｌ％以下のα
−オレフィン単量体との共重合体である（１）〜（５）
のいずれかに記載の発泡性ゴム組成物、（７） ポリエ
チレンが、比重０．９１〜１．００Ｍｇ／ｍ３のもので
ある（６）記載の発泡性ゴム組成物、（８） ポリエチ
レンが、メルトフローレート（１９０℃、２１６ｋｇ）
が０．００１〜３０ｇ／１０分である（６）または
（７）記載の発泡性ゴム組成物、（９） エチレン性不
飽和カルボン酸金属塩が、アクリル酸またはメタクリル
酸と亜鉛またはマグネシウムとの塩である（１）〜
（８）のいずれかに記載の発泡性ゴム組成物、（１０）
高級脂肪酸金属塩が、炭素数（官能基を除く）６〜３
０カルボキシル基を有する高級脂肪酸と金属がイオン結
合した構造を有するものである（１）〜（９）のいずれ
かに記載の発泡性ゴム組成物、（１１） 発泡剤がアゾ
化合物系発泡剤である（１）〜（１０）のいずれかに記
載の発泡性ゴム組成物、
【００５２】（１２） （１）〜（１１）のいずれかに
記載の発泡性ゴム組成物を発泡成形した発泡体、（１
３） 発泡倍率が１００〜２０００％である（１２）記
載の発泡体、（１４） 硬度（タイプＥデュロメータ硬
さ）が１０〜９５である（１２）または（１３）記載の
発泡体、（１５） 靴底用成形品である（１２）〜（１
４）のいずれかに記載の発泡体、などが挙げられる。
記載の発泡性ゴム組成物を発泡成形した発泡体、（１
３） 発泡倍率が１００〜２０００％である（１２）記
載の発泡体、（１４） 硬度（タイプＥデュロメータ硬
さ）が１０〜９５である（１２）または（１３）記載の
発泡体、（１５） 靴底用成形品である（１２）〜（１
４）のいずれかに記載の発泡体、などが挙げられる。
【００５３】
【発明の効果】以上の本発明によれば、加工性に優れた
発泡性ゴムが提供され、それを発泡成型したゴム発泡体
は、伸びに優れ、耐引裂性、高硬度、耐摩耗性に優れ、
また、熱処理を行っても、伸び、比重、耐引裂性、硬
度、および摩耗性が変動せず、製品の製造管理が容易な
安定した品質のゴム発泡体を提供することができる。
発泡性ゴムが提供され、それを発泡成型したゴム発泡体
は、伸びに優れ、耐引裂性、高硬度、耐摩耗性に優れ、
また、熱処理を行っても、伸び、比重、耐引裂性、硬
度、および摩耗性が変動せず、製品の製造管理が容易な
安定した品質のゴム発泡体を提供することができる。
【００５４】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。
に具体的に説明する。
【００５５】実施例１〜１１、比較例１ ニトリル基含有高飽和共重合ゴムおよびポリエチレンと
してそれぞれ表１および表２に示したものを使用し、表
３に記載の配合で発泡性ゴム組成物をオープンロールを
用いて混練してゴム組成物を調製した。なお、混練はニ
トリル基含有高飽和共重合ゴム、ポリエチレンおよびエ
チレン性カルボン酸金属塩を、混合物が１５０℃になる
ように混練し、ポリエチレンの固形物が確認できなくな
ってからさらに５分間混練した。続いて、この混練物を
室温まで放冷し、ロール温度を４０℃に設定し、有機過
酸化物、発泡剤以外を混練し、最後に有機過酸化物、発
泡剤を混練し、組成物を得た。
してそれぞれ表１および表２に示したものを使用し、表
３に記載の配合で発泡性ゴム組成物をオープンロールを
用いて混練してゴム組成物を調製した。なお、混練はニ
トリル基含有高飽和共重合ゴム、ポリエチレンおよびエ
チレン性カルボン酸金属塩を、混合物が１５０℃になる
ように混練し、ポリエチレンの固形物が確認できなくな
ってからさらに５分間混練した。続いて、この混練物を
室温まで放冷し、ロール温度を４０℃に設定し、有機過
酸化物、発泡剤以外を混練し、最後に有機過酸化物、発
泡剤を混練し、組成物を得た。
【００５６】これらの組成物を、厚さ５ｍｍ、縦横１２
０ｍｍの金型内で、１６０℃、１０分に加熱して発泡成
型し、発泡体を得た。
０ｍｍの金型内で、１６０℃、１０分に加熱して発泡成
型し、発泡体を得た。
【００５７】各組成物のムーニー粘度、発泡成型時の架
橋速度および架橋最大トルクを表３に、架橋後２４時間
放置した後の各発泡体の引張強さ、伸び、１００％応力
および２００％応力、比重、発泡倍率、引裂強度、硬
度、アクロン摩耗減量、スポンジ収縮、および耐縮み性
を表４に、さらに発泡体に対し、ギアー式熱老化試験機
で、７０℃、５時間の熱処理を行い、２４時間放置した
後の各発泡体の引張強さ、伸び、１００％応力および２
００％応力、比重、引裂強度、硬度、アクロン摩耗減量
の結果を表５に示した。なお、各々の測定は下記の方法
で行った。
橋速度および架橋最大トルクを表３に、架橋後２４時間
放置した後の各発泡体の引張強さ、伸び、１００％応力
および２００％応力、比重、発泡倍率、引裂強度、硬
度、アクロン摩耗減量、スポンジ収縮、および耐縮み性
を表４に、さらに発泡体に対し、ギアー式熱老化試験機
で、７０℃、５時間の熱処理を行い、２４時間放置した
後の各発泡体の引張強さ、伸び、１００％応力および２
００％応力、比重、引裂強度、硬度、アクロン摩耗減量
の結果を表５に示した。なお、各々の測定は下記の方法
で行った。
【００５８】ムーニー粘度 発泡性ゴム組成物のムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３０
０の未加硫ゴム物理試験方法のムーニー粘度試験に準じ
て、測定温度１００℃におけるＭＬ1+4を測定した。
０の未加硫ゴム物理試験方法のムーニー粘度試験に準じ
て、測定温度１００℃におけるＭＬ1+4を測定した。
【００５９】引裂強さ、伸び、１００％応力、２００％
応力 発泡体の引裂強さ、伸び、１００％応力および２００％
応力は、ドイツ・フォーチュナー社製スプリッティング
マシンを用いて、架橋した発泡体のスキン層を除去し、
厚さ２ｍｍのシートを作製し、ＪＩＳ３号ダンベル試験
片を用いて打ち抜き、これを用いてＪＩＳ Ｋ６２５１
に準じて、引張速度５００ｍｍ／分で測定した。
応力 発泡体の引裂強さ、伸び、１００％応力および２００％
応力は、ドイツ・フォーチュナー社製スプリッティング
マシンを用いて、架橋した発泡体のスキン層を除去し、
厚さ２ｍｍのシートを作製し、ＪＩＳ３号ダンベル試験
片を用いて打ち抜き、これを用いてＪＩＳ Ｋ６２５１
に準じて、引張速度５００ｍｍ／分で測定した。
【００６０】最大トルク（Ｍ H ）、ｔｃ（１０）、ｔｃ
（９０） ＪＩＳ Ｋ６３００の未加硫ゴム物理試験方法の振動式
加硫試験機による加硫試験に準じて、測定温度１６０
℃、測定時間２０分における最大トルク（ＭＨ）、ｔｃ
（１０）、ｔｃ（９０）をダイ加硫試験Ａ法を用いて測
定した。
（９０） ＪＩＳ Ｋ６３００の未加硫ゴム物理試験方法の振動式
加硫試験機による加硫試験に準じて、測定温度１６０
℃、測定時間２０分における最大トルク（ＭＨ）、ｔｃ
（１０）、ｔｃ（９０）をダイ加硫試験Ａ法を用いて測
定した。
【００６１】引裂強さ 発泡体の引裂強さは、ドイツ・フォーチュナー社製スプ
リッティングマシンを用いて、架橋した発泡体のスキン
層を除去し、厚さ２ｍｍのシートを作製し、ＪＩＳ Ｋ
６２５２に準じて、切り込みなしアングル形の試験片を
作製して、引張速度５００ｍｍ／分で測定した。
リッティングマシンを用いて、架橋した発泡体のスキン
層を除去し、厚さ２ｍｍのシートを作製し、ＪＩＳ Ｋ
６２５２に準じて、切り込みなしアングル形の試験片を
作製して、引張速度５００ｍｍ／分で測定した。
【００６２】比重 発泡体の比重は、ＪＩＳ Ｋ６２６８加硫ゴム−密度測
定のＡ法に準じて測定した。
定のＡ法に準じて測定した。
【００６３】硬度 発泡体の硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準じて、低硬度
用の硬度計（タイプＥデュロメータ）を用いて測定し
た。なお、スキン層が残った状態での硬度、およびスキ
ン層を除去した状態での硬度を示した。
用の硬度計（タイプＥデュロメータ）を用いて測定し
た。なお、スキン層が残った状態での硬度、およびスキ
ン層を除去した状態での硬度を示した。
【００６４】アクロン摩耗減量 スキン層を除去した３ｍｍ厚の発泡体シートを、ＪＩＳ
−Ａ硬度７０のアクロン摩耗試験片に接着剤を用いて貼
りあわせて試料を作製し、 この試料を用いて、ＪＩＳ
Ｋ６２６４のアクロン摩耗試験機に準じて、荷重２７
Ｎ、傾角１５度、予備ずり５００回、試験ずり１０００
回における測定摩耗損失容量を測定した。摩耗減量の値
が小さいほど耐摩耗性が良好である。
−Ａ硬度７０のアクロン摩耗試験片に接着剤を用いて貼
りあわせて試料を作製し、 この試料を用いて、ＪＩＳ
Ｋ６２６４のアクロン摩耗試験機に準じて、荷重２７
Ｎ、傾角１５度、予備ずり５００回、試験ずり１０００
回における測定摩耗損失容量を測定した。摩耗減量の値
が小さいほど耐摩耗性が良好である。
【００６５】スポンジ収縮 スポンジ収縮は、縦および横の長さが、架橋直後の寸法
を基準として、２４時間後にどの程度収縮したかを示し
たものである。この値は縦および横の収縮の割合の平均
値であり、数字が小さいほど、製品にしたときの縮み具
合が小さく、製品設計のしやすいことを示す。
を基準として、２４時間後にどの程度収縮したかを示し
たものである。この値は縦および横の収縮の割合の平均
値であり、数字が小さいほど、製品にしたときの縮み具
合が小さく、製品設計のしやすいことを示す。
【００６６】耐縮み性 発泡体の耐縮み性の測定は、スキン層を除去して縦×横
×厚さ＝１２０ｍｍ×１５ｍｍ×３ｍｍの発泡体サンプ
ルを作成し、ギアー式熱老化試験機を用い、７０℃で一
定時間置いた時の縦方向の縮み具合を処理前の寸法を基
準として示したものである。この値が小さいほど、熱に
さらされたときの耐縮み性に優れていることを示す。
×厚さ＝１２０ｍｍ×１５ｍｍ×３ｍｍの発泡体サンプ
ルを作成し、ギアー式熱老化試験機を用い、７０℃で一
定時間置いた時の縦方向の縮み具合を処理前の寸法を基
準として示したものである。この値が小さいほど、熱に
さらされたときの耐縮み性に優れていることを示す。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【００７０】（＊１） ジクミルパーオキサイド４０重
量％品（日本油脂社製、パークミルＤ−４０） （＊２） アゾジカルボンアミドを主成分とする複合発
泡剤（三協化成社製、セルマイクＣＡＰ５００） （＊３） トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテー
ト（アデカ・アーガス社製、アデカサイザーＣ−８） （＊４） 置換ジフェニルアミン（ユニロイヤル社製、
Ｎａｕｇａｒｄ４４５） （＊５） 酸化チタン（石原産業社製、酸化チタンＲ−
６８０）
量％品（日本油脂社製、パークミルＤ−４０） （＊２） アゾジカルボンアミドを主成分とする複合発
泡剤（三協化成社製、セルマイクＣＡＰ５００） （＊３） トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテー
ト（アデカ・アーガス社製、アデカサイザーＣ−８） （＊４） 置換ジフェニルアミン（ユニロイヤル社製、
Ｎａｕｇａｒｄ４４５） （＊５） 酸化チタン（石原産業社製、酸化チタンＲ−
６８０）
【００７１】
【表４】
【００７２】
【表５】
【００７３】表４に示す測定結果から、比較例１と比較
して、ポリエチレンを配合することで、実施例１〜１１
は、発泡体の伸び、引裂強さ、スポンジ収縮、耐縮み性
などに優れており、高硬度の発泡体であることがわか
る。発泡体の硬度に関しては、ポリエチレンを増量する
ことで、他の物性を保持したまま大きくすることが可能
である（実施例２と実施例３の比較および実施例８と実
施例９の比較による）。さらに発泡体の耐摩耗性に関し
ては、若干悪化傾向であるが、比較例１と比較して、遜
色ないレベルであり、直線状のポリエチレン、さらに好
ましくはメルトフローレート（１９０℃、２１６ｋｇ）
が０．１〜２０ｇ／１０分の直線状のポリエチレンを用
いることで耐摩耗性の優れた発泡体を得ることができる
ことが読み取れる（実施例２〜６）。またポリマーのヨ
ウ素価を小さくしたもの（実施例１０）、エチレン性不
飽和単量体を含むポリマー（実施例１１）を用いても、
ポリエチレンを添加することで、同様の効果を得ること
が可能である。
して、ポリエチレンを配合することで、実施例１〜１１
は、発泡体の伸び、引裂強さ、スポンジ収縮、耐縮み性
などに優れており、高硬度の発泡体であることがわか
る。発泡体の硬度に関しては、ポリエチレンを増量する
ことで、他の物性を保持したまま大きくすることが可能
である（実施例２と実施例３の比較および実施例８と実
施例９の比較による）。さらに発泡体の耐摩耗性に関し
ては、若干悪化傾向であるが、比較例１と比較して、遜
色ないレベルであり、直線状のポリエチレン、さらに好
ましくはメルトフローレート（１９０℃、２１６ｋｇ）
が０．１〜２０ｇ／１０分の直線状のポリエチレンを用
いることで耐摩耗性の優れた発泡体を得ることができる
ことが読み取れる（実施例２〜６）。またポリマーのヨ
ウ素価を小さくしたもの（実施例１０）、エチレン性不
飽和単量体を含むポリマー（実施例１１）を用いても、
ポリエチレンを添加することで、同様の効果を得ること
が可能である。
【００７４】表５は、熱処理を行った後の発泡体の物性
を示したものである。比較例１では、熱処理を行うと、
発泡体の強度特性は若干改良方向になるが、比重が元の
値から変化していることがわかる。これに対し、実施例
では、熱処理を行っても、発泡体の物性に大きな変化が
なく、耐熱性に優れていることがわかる。
を示したものである。比較例１では、熱処理を行うと、
発泡体の強度特性は若干改良方向になるが、比重が元の
値から変化していることがわかる。これに対し、実施例
では、熱処理を行っても、発泡体の物性に大きな変化が
なく、耐熱性に優れていることがわかる。
【００７５】以上の結果から、以下のことがわかる。
【００７６】従来技術（比較例１）では、発泡体の架橋
後の収縮、および熱処理による収縮が起こり、これは、
比重、および寸法が顕著に変動し、安定した発泡体の製
造が非常に困難であった。それに対し、本発明の発泡性
ゴム組成物を用いて製造した本発明の発泡体は、熱処理
を行っても比重および物性は変動せず、また、強度特
性、硬度、および耐摩耗性についても同様であり、品質
が安定している。
後の収縮、および熱処理による収縮が起こり、これは、
比重、および寸法が顕著に変動し、安定した発泡体の製
造が非常に困難であった。それに対し、本発明の発泡性
ゴム組成物を用いて製造した本発明の発泡体は、熱処理
を行っても比重および物性は変動せず、また、強度特
性、硬度、および耐摩耗性についても同様であり、品質
が安定している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 23/04 23/04 Ｆターム(参考） 4F074 AA12 AA17 AD08 AD10 BA13 BB02 CA23 CC04X CC04Y CC05X CC22X CC32X DA02 DA08 DA09 DA23 DA32 DA36 DA39 DA45 4J002 AC07W BB03X BB05X EG027 EG036 EG037 EG046 EG047 EK038 EK048 EK058 EK068 EQ019 ES009 ET009 EV289 FD010 FD329 GC00 GJ02
Claims (2)
- 【請求項１】 ニトリル基含有高飽和共重合ゴム、ポリ
エチレン、エチレン性不飽和カルボン酸金属塩、高級脂
肪酸金属塩、有機過酸化物および発泡剤を含有する発泡
性ゴム組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の発泡性ゴム組成物を発泡
成形した発泡体。
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|---|---|---|---|
| JP11050103A JP2000248096A (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 発泡性ゴム組成物およびゴム発泡体 |
| EP00905339A EP1172402B1 (en) | 1999-02-26 | 2000-02-25 | Foamable rubber composition and foamed rubber |
| US09/926,073 US6372809B1 (en) | 1999-02-26 | 2000-02-25 | Foamable rubber composition and foamed rubber |
| JP2000601070A JP4192426B2 (ja) | 1999-02-26 | 2000-02-25 | 発泡性ゴム組成物およびゴム発泡体 |
| PCT/JP2000/001092 WO2000050499A1 (fr) | 1999-02-26 | 2000-02-25 | Melange caoutchoute pouvant etre transforme en mousse et caoutchouc mousse |
| DE60029095T DE60029095T8 (de) | 1999-02-26 | 2000-02-25 | Schäumbare gummizusammenstellung und schaumgummi |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11050103A JP2000248096A (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 発泡性ゴム組成物およびゴム発泡体 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP11050103A Pending JP2000248096A (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 発泡性ゴム組成物およびゴム発泡体 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP1172402B1 (ja) |
| JP (2) | JP2000248096A (ja) |
| DE (1) | DE60029095T8 (ja) |
| WO (1) | WO2000050499A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010001406A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 発泡ゴムシート |
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|---|---|---|---|---|
| EP1459862A1 (en) * | 2003-03-18 | 2004-09-22 | Askle | Process for manufacturing moulded articles and articles having integral skin thus obtained |
| US7941938B2 (en) * | 2006-05-26 | 2011-05-17 | Nike, Inc. | Article of footwear with lightweight sole assembly |
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