JP2888060B2 - 発泡体用ゴム組成物 - Google Patents
発泡体用ゴム組成物Info
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Description
関し、更に詳しくは、金型離型性に優れ、また強度、耐
摩耗性、耐熱性、反発弾性に優れた発泡体が得られる発
泡体用ゴム組成物に関するものである。
天然ゴム、合成ゴム、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等が用いられている。これらは強度と反発
弾性とのバランスが悪いことが問題であり、その改良が
望まれていた。一方、強度、耐摩耗性に優れるゴム材料
として、水素化アクリロニトリル−ブタジエン系共重合
体にエチレン性不飽和カルボン酸亜鉛塩を配合したゴム
組成物が知られているが、これは金型離型性が悪いため
成形性に問題があり、この材料を用いて発泡体を製造す
ることは困難であった。
を解決すべく鋭意研究の結果、水素化アクリロニトリル
−ブタジエン系共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸
亜鉛塩を配合したゴム組成物に更に高級脂肪酸の金属塩
を配合することにより成形性が著しく改良され、軽量で
強度が大きく、しかも耐熱性に優れる発泡体が得られる
ことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成する
にいたった。
ば、(1)水素化アクリロニトリル−ブタジエン系共重
合体100重量部に対し、(2)エチレン性不飽和カル
ボン酸金属塩10〜60重量部、(3)高級脂肪酸金属
塩0.5〜20重量部、(4)発泡剤1〜15重量部、
(5)有機過酸化物0.2〜10重量部を配合してなる
発泡体用ゴム組成物が提供される。
素化アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体は、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体及びアクリロニトリ
ル−ブタジエン−エチレン性不飽和モノマー共重合体の
ブタジエン単位部分を水素化したものである。これら
は、乳化重合あるいは溶液重合等で製造される共重合体
を、通常の方法(例えば、特公昭60−58242号公
報、特公昭62−61045号公報などに記載された方
法)によって該共重合体中の共役ジエン単位部分を水素
化したものである。そのヨウ素価は耐熱性の要求から1
〜120、好ましくは1〜50である。
飽和モノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸;アクリル
酸メチル、アクリル酸ブチル、マレイン酸ジメチル、フ
マル酸ジエチル、フマル酸ジ−n−ブチル、イタコン酸
ジ−n−ブチルのような前記カルボン酸のアルキルエス
テル;メトキシアクリレート、エトキシエチルアクリレ
ート、メトキシエトキシエチルアクリレートのような前
記不飽和カルボン酸のアルコキシアルキルエステル;α
およびβ−シアノエチルアクリレート、α,βおよびγ
−シアノプロピルアクリレート、シアノブチルアクリレ
ート、シアノオクチルアクリレートのようなシアノアク
リル基を有するアクリレート;2−ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートなどのヒ
ドロキシアルキル基を有するアクリレート;アクリルア
ミド、メタクリルアミド;N−メチロール(メタ)アク
リルアミド、N,N′−ジメチロール(メタ)アクリル
アミド、N−エトキシメチル(メタ)アクリルアミドの
ようなN−置換(メタ)アクリルアミドなどが含まれ
る。これらの単量体以外に、該不飽和単量体の一部を、
本発明の主旨が損なわれない範囲でスチレン、ビニルピ
リジン等のビニル系単量体や、ビニルノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエンのような非
共役ジエンで置換してもよい。
ル−ブタジエン系共重合体は、具体的にはブタジエン−
アクリロニトリル共重合ゴムを水素化したもの;ブタジ
エン−メチルアクリレート−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、ブタジエン−アクリル酸−アクリロニトリル共重合
ゴム、ブタジエン−ジ−n−ブチルイタコン酸−アクリ
ロニトリル共重合ゴムなどを水素化したものなどが例示
される。該共重合ゴム中の結合不飽和ニトリル量は耐油
性の要求から通常5〜60重量%、好ましくは10〜5
0重量%である。
ボン酸金属塩としては、1または2以上のカルボキシル
基を有する炭素数5以下のエチレン性不飽和カルボン酸
と金属とがイオン結合した構造を持つものであればよ
い。エチレン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸;マレイン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル等が挙げられる。金属
としては、上記エチレン性不飽和カルボン酸と塩を形成
するものであれば特に制限されないが、通常、亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム、チタン、クロム、
鉄、コバルト、ニッケル、アルミニウム、錫、鉛等を使
用でき、中でも強度特性の点から、亜鉛、マグネシウ
ム、カルシウム、アルミニウムが適している。上記のエ
チレン性不飽和カルボン酸と金属とのモル比は、1/
0.5〜1/3の範囲内が好ましい。これらのエチレン
性不飽和カルボン酸金属塩は、他の成分と配合、混練し
てゴム組成物を製造する時に、金属塩の形でゴムに配合
してもよく、また前記のエチレン性不飽和カルボン酸と
前記金属の酸化物、水酸化物、または炭酸塩とを添加し
て混練等の操作中にこれらを反応させて生成させてもよ
い。エチレン性不飽和カルボン酸金属塩の使用量は特に
制限されないが、通常、ゴム100重量部あたり10〜
60重量部、好ましくは15〜45重量部の範囲で使用
される。10重量部未満または60重量部を超える範囲
では発泡体の強度特性が劣るので好ましくない。
は、1又は2以上のカルボキシル基を有する高級脂肪酸
と金属とがイオン結合した構造を有するものであれば、
その合成法により限定されない。高級脂肪酸としては、
炭素数6以上のものを使用できるが、金型離型性とゴム
製品の特性とのバランスから、炭素数8〜30のものが
好ましく、特に炭素数10〜22のものが好ましい。ま
た、高級脂肪酸は飽和酸でも不飽和酸でもよいが、う多
塩基酸より一塩基酸の方が好ましい。なお、高級脂肪酸
は官能基で置換されていてもよいが、官能基に含まれる
炭素数は上記炭素数に算入しない。高級脂肪酸の例とし
ては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ
ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチ
ン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸;オレイ
ン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキ
ドン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。
金属は、特に限定されるものではないが、リチウム、カ
リウム、ナトリウム等のアルカリ金属;カルシウム、バ
リウム等のアルカリ土類金属;亜鉛、カドミウム等の亜
鉛族金属;錫、鉛等の炭素族金属;ニッケル等のVII
I族金属が、例として挙げられる。なかでもリチウム、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜
鉛、錫が好ましい。高級脂肪酸の金属塩の使用量は、ゴ
ム100重量部に対して、0.5〜20重量部、好まし
くは1〜10重量部である。0.5重量部未満では金型
離型性の効果がなく、20重量部を超えると加硫密度を
低下させるので好ましくない。
業で使用されるもので特に限定されない。代表的な発泡
剤としては、アゾジカルボンアミド、N,N’−ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニ
トリル、p−トルエンスルホニルヒドラジド、4,4’
−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)等が挙
げられる。この中のアゾジカルボンアミドは加硫を阻害
せず、発泡体の変色がない点で好ましい。これらの使用
量は、前記共重合体100重量部に対し1〜15重量
部、好ましくは3〜10重量部である。使用量が1重量
部未満では発泡倍率が低く、10重量部を超えると発泡
体のセルの大きさが不均一で大きくなりすぎてしまい強
度の低下を起こす。
用いられる。その例としては、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサンなどが挙げられ
る。これらの有機過酸化物は1種以上で使用され、通常
ゴム100重量部に対し0.2〜10重量部の範囲で使
用される。
各配合剤をロール、バンバリー等で混練し、調製され
る。これら配合剤以外にも、通常ゴム工業で使用されて
いる補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤などの各種の
配合剤を配合することができる。本発明のゴム組成物の
加硫は1段階でも2段階でもよいが、2段階で行う場
合、1段めの加硫温度は約140〜180℃が好まし
い。加硫時間はその温度に依存するが、一般に2分〜2
0分である。2段めの加硫温度は1段めの温度より約1
0℃高いのが好ましい。
加硫物は、金型離型性に優れ、エチレン性不飽和カルボ
ン酸金属塩を含有する水素化アクリロニトリル−ブタジ
エン系共重合体の特徴である耐熱性、耐油性、強度特性
を保持したうえ、耐摩耗性、反発弾性が共に優れてお
り、幅広い用途に応用できる。主な用途としては、ジョ
ギング、テニス、バスケット等のスポーツシューズや作
業靴のシューソール、工業用ロール、工業用断熱材、ク
ッション材等である。
る。なお部、%はとくに断わりのないかぎり重量基準で
ある。 (実施例1)本発明例として、アクリロニトリル含有量
36重量%、ヨウ素価28の水素化アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体を用い、表1の配合処方に従って3
種類の配合物を調製した。混合は50℃に加温されたオ
ープンロールで行った。得られた配合物を金型により2
段階で加熱し、発泡体を作成した。1段めの加熱条件は
150〜155℃、3〜10分間、2段めの加熱は16
0℃、10分間で行った。得られた発泡体の比重、発泡
倍率および下記の方法により測定した引張試験、圧縮応
力試験と、JISK−6301に準じた圧縮永久ひず
み、反発弾性の測定結果を表1に併せて示した。
にて試験片を打ち抜いた。JISK−6301に準じて
引っ張り速度500mm/minで測定を行った。
試験片を作成した。テンシロン(東洋ボールドウィン社
製)にて5mm/minの速度で圧縮し、50%圧縮時
の応力を測定した。
ン共重合ゴム アクリロニトリル含有量36重量%、ヨ
ウ素価28 日本ゼオン社製 *2 1,3−ビス−(t−ブチルパーオキシイソプロ
ピル)ベンゼン 日本油脂社製 *3 置換ジフェニルアミン 白石カルシウム社製
加えずに金型から離れ、ひずみが残らない良好なもので
あった。表1の結果に示すように、発泡倍率が高く軽量
で、強度が著しく優れている。
Claims (1)
- 【請求項1】(1)水素化アクリロニトリル−ブタジエ
ン系共重合体100重量部に対し、(2)エチレン性不
飽和カルボン酸金属塩10〜60重量部、(3)高級脂
肪酸金属塩0.5〜20重量部、(4)発泡剤1〜15
重量部、(5)有機過酸化物0.2〜10重量部を配合
してなる発泡体用ゴム組成物。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP28251692A JP2888060B2 (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 発泡体用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28251692A JP2888060B2 (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 発泡体用ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06107740A JPH06107740A (ja) | 1994-04-19 |
JP2888060B2 true JP2888060B2 (ja) | 1999-05-10 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28251692A Expired - Fee Related JP2888060B2 (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 発泡体用ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP5297067B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-09-25 | 積水化学工業株式会社 | ゴム系樹脂独立気泡発泡シートの製造方法 |
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1992
- 1992-09-28 JP JP28251692A patent/JP2888060B2/ja not_active Expired - Fee Related
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