JP2000239238A - 新規なアルデヒド化合物 - Google Patents
新規なアルデヒド化合物Info
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- JP2000239238A JP2000239238A JP11038548A JP3854899A JP2000239238A JP 2000239238 A JP2000239238 A JP 2000239238A JP 11038548 A JP11038548 A JP 11038548A JP 3854899 A JP3854899 A JP 3854899A JP 2000239238 A JP2000239238 A JP 2000239238A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】静電記録素子、センサー材料、ＥＬ素子、電子
写真材料として利用可能な有機電子材料である特定構造
のスチリル化合物の合成のために必要な、新規な中間体
を提供する。 【解決手段】スチリル化合物の合成のために必要な、式
１および２のアルデヒド化合物。
写真材料として利用可能な有機電子材料である特定構造
のスチリル化合物の合成のために必要な、新規な中間体
を提供する。 【解決手段】スチリル化合物の合成のために必要な、式
１および２のアルデヒド化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なアルデヒド化
合物に関し、更に詳しくは、有機電子材料として有用な
スチリル化合物を合成する際の重要な中間体である、新
規なアルデヒド化合物に関するものである。
合物に関し、更に詳しくは、有機電子材料として有用な
スチリル化合物を合成する際の重要な中間体である、新
規なアルデヒド化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、有機電子材料は静電記録素子、セ
ンサー材料、ＥＬ素子、電子写真材料等の広範な分野で
その応用が検討されている。中でも電子写真分野への応
用は様々な形で検討され、複写機等の感光体には実用化
されるに至っている。近年、電子写真方式の利用は複写
機の分野に限らず、印刷版材、スライドフィルム、マイ
クロフィルム等の従来では写真技術が使われていた分野
へ広がり、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする
高速プリンターへの応用も検討されている。これに伴
い、電子写真感光体に対する要求は高度で幅広いものに
なりつつある。具体的に電子写真感光体に要求される特
性としては、更なる感度の向上、耐久性の向上等が挙げ
られるが、これらの要望に応えるためにはその主要成分
である有機電子材料の特性向上を図らなければならな
い。つまり、電子写真感光体の高感度、高耐久性等の要
求に応えるために、より高性能の有機電子材料の開発が
望まれているのが現状である。
ンサー材料、ＥＬ素子、電子写真材料等の広範な分野で
その応用が検討されている。中でも電子写真分野への応
用は様々な形で検討され、複写機等の感光体には実用化
されるに至っている。近年、電子写真方式の利用は複写
機の分野に限らず、印刷版材、スライドフィルム、マイ
クロフィルム等の従来では写真技術が使われていた分野
へ広がり、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする
高速プリンターへの応用も検討されている。これに伴
い、電子写真感光体に対する要求は高度で幅広いものに
なりつつある。具体的に電子写真感光体に要求される特
性としては、更なる感度の向上、耐久性の向上等が挙げ
られるが、これらの要望に応えるためにはその主要成分
である有機電子材料の特性向上を図らなければならな
い。つまり、電子写真感光体の高感度、高耐久性等の要
求に応えるために、より高性能の有機電子材料の開発が
望まれているのが現状である。
【０００３】電子写真感光体に利用される有機電子材料
の例としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報等に
示されているオキサジアゾール類、特公昭４５−５５５
号公報等に示されているトリフェニルメタン類、特公昭
５２−４１８８号公報等に示されているピラゾリン類、
特公昭５５−４２３８０号公報等に示されているヒドラ
ゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報等に示されて
いるオキサジアゾール類等を挙げることができる。この
ように様々な化合物がその候補に挙げられ、更に多くの
改良がなされてきたが、先に掲げた高感度、高耐久性等
の要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
の例としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報等に
示されているオキサジアゾール類、特公昭４５−５５５
号公報等に示されているトリフェニルメタン類、特公昭
５２−４１８８号公報等に示されているピラゾリン類、
特公昭５５−４２３８０号公報等に示されているヒドラ
ゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報等に示されて
いるオキサジアゾール類等を挙げることができる。この
ように様々な化合物がその候補に挙げられ、更に多くの
改良がなされてきたが、先に掲げた高感度、高耐久性等
の要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【０００４】本発明者らは、これらの性能を十分満足す
る有機電子材料を鋭意検討してきた。その結果、特開平
２−５１１６２号公報等に記載されているエナミン構造
を有するスチリル化合物が、上記目的に適う有機電子材
料であることを見出した。これらのスチリル化合物を実
用化するために、また各種の置換基を導入して特性の向
上を図るためには、これらの原料であるアルデヒド化合
物を合成する必要がある。しかしながらこれらの化合物
はこれまで合成の例が無い。
る有機電子材料を鋭意検討してきた。その結果、特開平
２−５１１６２号公報等に記載されているエナミン構造
を有するスチリル化合物が、上記目的に適う有機電子材
料であることを見出した。これらのスチリル化合物を実
用化するために、また各種の置換基を導入して特性の向
上を図るためには、これらの原料であるアルデヒド化合
物を合成する必要がある。しかしながらこれらの化合物
はこれまで合成の例が無い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、静電
記録素子、センサー材料、ＥＬ素子、電子写真材料とし
て利用可能な有機電子材料であるエナミン構造を有する
スチリル化合物の合成のために必要な、新規な中間体を
提供することである。
記録素子、センサー材料、ＥＬ素子、電子写真材料とし
て利用可能な有機電子材料であるエナミン構造を有する
スチリル化合物の合成のために必要な、新規な中間体を
提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討を行った結果、公知のジアリールア
セトアルデヒド類とジフェニルアミンを脱水縮合させて
エナミン化合物とし、更にホルミル基を導入することに
よって新規なアルデヒド化合物の合成を実施できること
を見出し、本発明に至った。すなわち、本発明によれば
下記（１）、（２）で示される新規なアルデヒド化合物
が提供される。
達成すべく鋭意検討を行った結果、公知のジアリールア
セトアルデヒド類とジフェニルアミンを脱水縮合させて
エナミン化合物とし、更にホルミル基を導入することに
よって新規なアルデヒド化合物の合成を実施できること
を見出し、本発明に至った。すなわち、本発明によれば
下記（１）、（２）で示される新規なアルデヒド化合物
が提供される。
【０００７】
【化２】
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の一形態につ
いて詳しく説明する。本発明のアルデヒド化合物（１）
の原料となるエナミン化合物（５）は、例えば下記反応
式（Ｉ）に示すように、公知の2,2-ビス（4-クロロフェ
ニル）アセトアルデヒド（３）とジフェニルアミン
（４）の脱水縮合によって合成することができる。
いて詳しく説明する。本発明のアルデヒド化合物（１）
の原料となるエナミン化合物（５）は、例えば下記反応
式（Ｉ）に示すように、公知の2,2-ビス（4-クロロフェ
ニル）アセトアルデヒド（３）とジフェニルアミン
（４）の脱水縮合によって合成することができる。
【０００９】
【化３】
【００１０】反応の際には必要に応じて溶媒を用いても
よく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、1-メチルナフタレン等の芳香族炭化水素、ペン
タン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素、石油エーテル、
石油ナフサ、石油ベンジン、リグロイン、工業ガソリ
ン、灯油、軽油等の石油系溶媒、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、1,2-ジクロロエタン、1,1-ジクロロエタン、
クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン、p-クロロトルエ
ン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジプロ
ピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエー
テル、アニソール、1,4-ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、1,3-ジオキソラン、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジ
エトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテ
ル系溶媒、N,N-ジメチルホルムアミド、アセトニトリ
ル、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、N-メチル-2-ピロリドン等の非プロトン性極性溶
媒、ニトロベンゼン、スルホラン等を挙げることができ
る。これらの中でも、ニトロベンゼン、スルホラン、上
述の芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素等が好ましい。ま
た、これら溶媒の使用量は、2,2-ビス（4-クロロフェニ
ル）アセトアルデヒド１重量部に対して０〜５０重量部
の範囲内が好ましい。
よく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、1-メチルナフタレン等の芳香族炭化水素、ペン
タン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素、石油エーテル、
石油ナフサ、石油ベンジン、リグロイン、工業ガソリ
ン、灯油、軽油等の石油系溶媒、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、1,2-ジクロロエタン、1,1-ジクロロエタン、
クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン、p-クロロトルエ
ン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジプロ
ピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエー
テル、アニソール、1,4-ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、1,3-ジオキソラン、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジ
エトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテ
ル系溶媒、N,N-ジメチルホルムアミド、アセトニトリ
ル、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、N-メチル-2-ピロリドン等の非プロトン性極性溶
媒、ニトロベンゼン、スルホラン等を挙げることができ
る。これらの中でも、ニトロベンゼン、スルホラン、上
述の芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素等が好ましい。ま
た、これら溶媒の使用量は、2,2-ビス（4-クロロフェニ
ル）アセトアルデヒド１重量部に対して０〜５０重量部
の範囲内が好ましい。
【００１１】反応温度は使用する溶媒に依存するが、０
〜３００℃の範囲、好ましくは０〜１５０℃の範囲内で
行うことが望ましい。また、反応を速やかに進行させる
ため、必要に応じてp-トルエンスルホン酸、酢酸等の酸
成分を触媒として系内に共存させることができる。系内
に副成する水は、必要に応じてモレキュラーシーブ、無
水硫酸ナトリウム等の乾燥剤や共沸的脱水によって除去
することが好ましい。
〜３００℃の範囲、好ましくは０〜１５０℃の範囲内で
行うことが望ましい。また、反応を速やかに進行させる
ため、必要に応じてp-トルエンスルホン酸、酢酸等の酸
成分を触媒として系内に共存させることができる。系内
に副成する水は、必要に応じてモレキュラーシーブ、無
水硫酸ナトリウム等の乾燥剤や共沸的脱水によって除去
することが好ましい。
【００１２】本発明のアルデヒド化合物（１）は、例え
ば下記反応式（II）に示すようにVilsmeier反応によっ
て、エナミン化合物（５）にホルミル基を導入すること
により容易に合成することができる。この反応の条件と
しては、例えばOrganic Reactions Vol.49,1-330等に記
載されている条件を応用することができる。
ば下記反応式（II）に示すようにVilsmeier反応によっ
て、エナミン化合物（５）にホルミル基を導入すること
により容易に合成することができる。この反応の条件と
しては、例えばOrganic Reactions Vol.49,1-330等に記
載されている条件を応用することができる。
【００１３】
【化４】
【００１４】本発明のアルデヒド化合物（２）の原料と
なるエナミン化合物（７）は、例えば下記反応式（II
I）に示すように、公知の2,2-ビス（4-メチルフェニ
ル）アセトアルデヒド（６）とジフェニルアミン（４）
の脱水縮合によって合成することができる。この反応の
条件としては、上記反応式（Ｉ）の場合と同様の条件を
用いることができる。
なるエナミン化合物（７）は、例えば下記反応式（II
I）に示すように、公知の2,2-ビス（4-メチルフェニ
ル）アセトアルデヒド（６）とジフェニルアミン（４）
の脱水縮合によって合成することができる。この反応の
条件としては、上記反応式（Ｉ）の場合と同様の条件を
用いることができる。
【００１５】
【化５】
【００１６】本発明のアルデヒド化合物（２）は、例え
ば下記反応式（IV）に示すようにVilsmeier反応によっ
て、エナミン化合物（７）にホルミル基を導入すること
により容易に合成することができる。この反応の条件と
しては、上記反応式（II）の場合と同様の条件を用いる
ことができる。
ば下記反応式（IV）に示すようにVilsmeier反応によっ
て、エナミン化合物（７）にホルミル基を導入すること
により容易に合成することができる。この反応の条件と
しては、上記反応式（II）の場合と同様の条件を用いる
ことができる。
【００１７】
【化６】
【００１８】本発明により提供されるアルデヒド化合物
（１）及び（２）は、下記反応式（Ｖ）に示すように、
ホスホン酸エステル化合物（９）とのHorner-Wadsworth
-Emmons反応（変法Wittig反応）により容易にスチリル
化合物（１０）を与える。反応式（Ｖ）において、Arは
アリール基もしくは複素環基を示し、Ｒ1は水素原子、
アルキル基、アリール基もしくは複素環基を示す。Ｒ2
はメチル基、エチル基、プロピル基もしくはフェニル基
を示し、Ｒ3は塩素原子もしくはメチル基を示す。
（１）及び（２）は、下記反応式（Ｖ）に示すように、
ホスホン酸エステル化合物（９）とのHorner-Wadsworth
-Emmons反応（変法Wittig反応）により容易にスチリル
化合物（１０）を与える。反応式（Ｖ）において、Arは
アリール基もしくは複素環基を示し、Ｒ1は水素原子、
アルキル基、アリール基もしくは複素環基を示す。Ｒ2
はメチル基、エチル基、プロピル基もしくはフェニル基
を示し、Ｒ3は塩素原子もしくはメチル基を示す。
【００１９】
【化７】
【００２０】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００２１】実施例１ １−ａ）エナミン化合物（５）の合成 2,2-ビス（4-クロロフェニル）アセトアルデヒド（３）
４６．９ｇとジフェニルアミン（４）２９．９ｇ、p-ト
ルエンスルホン酸一水和物０．３４ｇ及びトルエン１２
０ｍｌを混合し、ディーン・スタークトラップを装着し
て共沸的に脱水しつつ１時間加熱還流した。放冷後、減
圧下にトルエンを除去し、得られた油状物にエタノール
２００ｍｌを添加して加熱撹拌した。放冷後、析出した
結晶を濾取し、ロート上エタノールで洗浄して淡黄色結
晶のエナミン化合物（５）を５８．２ｇ得た。収率は７
９．１％であった。 融点１５１．１〜１５１．７℃13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１２２．５９ｐｐｍ，δ
１２３．２０ｐｐｍ，δ１２６．６４ｐｐｍ，δ１２
７．７８ｐｐｍ，δ１２８．３５ｐｐｍ，δ１２８．４
６ｐｐｍ，δ１２８．８９ｐｐｍ，δ１３１．２１ｐｐ
ｍ，δ１３１．９９ｐｐｍ，δ１３２．１０ｐｐｍ，δ
１３２．４１ｐｐｍ，δ１３６．９８ｐｐｍ，δ１４
０．２１ｐｐｍ，δ１４５．４２ｐｐｍ
４６．９ｇとジフェニルアミン（４）２９．９ｇ、p-ト
ルエンスルホン酸一水和物０．３４ｇ及びトルエン１２
０ｍｌを混合し、ディーン・スタークトラップを装着し
て共沸的に脱水しつつ１時間加熱還流した。放冷後、減
圧下にトルエンを除去し、得られた油状物にエタノール
２００ｍｌを添加して加熱撹拌した。放冷後、析出した
結晶を濾取し、ロート上エタノールで洗浄して淡黄色結
晶のエナミン化合物（５）を５８．２ｇ得た。収率は７
９．１％であった。 融点１５１．１〜１５１．７℃13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１２２．５９ｐｐｍ，δ
１２３．２０ｐｐｍ，δ１２６．６４ｐｐｍ，δ１２
７．７８ｐｐｍ，δ１２８．３５ｐｐｍ，δ１２８．４
６ｐｐｍ，δ１２８．８９ｐｐｍ，δ１３１．２１ｐｐ
ｍ，δ１３１．９９ｐｐｍ，δ１３２．１０ｐｐｍ，δ
１３２．４１ｐｐｍ，δ１３６．９８ｐｐｍ，δ１４
０．２１ｐｐｍ，δ１４５．４２ｐｐｍ
【００２２】１−ｂ）アルデヒド化合物（１）の合成 N,N-ジメチルホルムアミド１８．４ｇへ、内温１８℃未
満を維持しながらオキシ塩化リン１９．３ｇを滴下し
た。滴下終了後、室温下に３０分間撹拌してVilsmeier
試薬を調製した。エナミン化合物（５）１７．５ｇとN,
N-ジメチルホルムアミド４０ｍｌの混合液を別途調製
し、上記Vilsmeier試薬へ添加した。添加後、７０〜８
０℃の水浴上で４時間加熱撹拌して反応を完結させた。
次に、反応液を氷水３００ｍｌで希釈して室温下に１時
間撹拌し、更に４０℃の水浴上で３０分間加熱撹拌して
加水分解した。析出した固体を濾取し、水洗した後乾燥
して粗結晶を得た。得られた粗結晶をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製して、アルデヒド化合物
（１）を５．５６ｇ得た。収率は２９．８％であった。 融点１２８．７〜１２９．２℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ６．７４ｐｐｍ（ｓ，１
Ｈ），δ６．８３ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ），δ７．０２ｐｐ
ｍ（ｍ，７Ｈ），δ７．１８ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ），δ
７．２８ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ），δ７．６６ｐｐｍ（ｄ，
２Ｈ），δ９．８１ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１１９．１５ｐｐｍ，δ
１２５．０２ｐｐｍ，δ１２５．１６ｐｐｍ，δ１２
８．１１ｐｐｍ，δ１２８．５２ｐｐｍ，δ１２８．６
２ｐｐｍ，δ１２９．１９ｐｐｍ，δ１３０．２３ｐｐ
ｍ，δ１３０．５１ｐｐｍ，δ１３０．９９ｐｐｍ，δ
１３１．１１ｐｐｍ，δ１３１．２１ｐｐｍ，δ１３
２．８９ｐｐｍ，δ１３３．３４ｐｐｍ，δ１３６．４
５ｐｐｍ，δ１３９．１６ｐｐｍ，δ１４３．７９ｐｐ
ｍ，δ１５１．１０ｐｐｍ，δ１９０．５０ｐｐｍ
満を維持しながらオキシ塩化リン１９．３ｇを滴下し
た。滴下終了後、室温下に３０分間撹拌してVilsmeier
試薬を調製した。エナミン化合物（５）１７．５ｇとN,
N-ジメチルホルムアミド４０ｍｌの混合液を別途調製
し、上記Vilsmeier試薬へ添加した。添加後、７０〜８
０℃の水浴上で４時間加熱撹拌して反応を完結させた。
次に、反応液を氷水３００ｍｌで希釈して室温下に１時
間撹拌し、更に４０℃の水浴上で３０分間加熱撹拌して
加水分解した。析出した固体を濾取し、水洗した後乾燥
して粗結晶を得た。得られた粗結晶をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製して、アルデヒド化合物
（１）を５．５６ｇ得た。収率は２９．８％であった。 融点１２８．７〜１２９．２℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ６．７４ｐｐｍ（ｓ，１
Ｈ），δ６．８３ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ），δ７．０２ｐｐ
ｍ（ｍ，７Ｈ），δ７．１８ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ），δ
７．２８ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ），δ７．６６ｐｐｍ（ｄ，
２Ｈ），δ９．８１ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１１９．１５ｐｐｍ，δ
１２５．０２ｐｐｍ，δ１２５．１６ｐｐｍ，δ１２
８．１１ｐｐｍ，δ１２８．５２ｐｐｍ，δ１２８．６
２ｐｐｍ，δ１２９．１９ｐｐｍ，δ１３０．２３ｐｐ
ｍ，δ１３０．５１ｐｐｍ，δ１３０．９９ｐｐｍ，δ
１３１．１１ｐｐｍ，δ１３１．２１ｐｐｍ，δ１３
２．８９ｐｐｍ，δ１３３．３４ｐｐｍ，δ１３６．４
５ｐｐｍ，δ１３９．１６ｐｐｍ，δ１４３．７９ｐｐ
ｍ，δ１５１．１０ｐｐｍ，δ１９０．５０ｐｐｍ
【００２３】実施例２ ２−ａ）エナミン化合物（７）の合成 2,2-ビス（4-メチルフェニル）アセトアルデヒド（６）
２６．１４ｇ、ジフェニルアミン（４）１９．７２ｇ、
p-トルエンスルホン酸一水和物０．２２ｇ及びトルエン
１６０ｍｌを混合し、ディーン・スタークトラップを装
着して共沸的に脱水しつつ１時間加熱還流した。放冷
後、減圧下にトルエンを除去し、得られた油状物に２−
プロパノール１００ｍｌを添加して加熱撹拌した。放冷
後、析出した結晶を濾取し、ロート上２−プロパノール
で洗浄して白色結晶のエナミン化合物（７）を２８．５
８ｇ得た。収率は６５．３％であった。 融点９０．８〜９１．８℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２．１７ｐｐｍ（ｓ，３
Ｈ），δ２．３４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），δ６．６５ｐｐ
ｍ（ｓ，１Ｈ），δ６．７４〜６．８９ｐｐｍ（ｍ，６
Ｈ），δ６．９７ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ），δ７．０４〜
７．２０ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２１．０８ｐｐｍ，δ１
２２．２４ｐｐｍ，δ１２２．３４ｐｐｍ，δ１２７．
３８ｐｐｍ，δ１２８．１３ｐｐｍ，δ１２８．６４ｐ
ｐｍ，δ１２８．８２ｐｐｍ，δ１２９．７５ｐｐｍ，
δ１３０．３０ｐｐｍ，δ１３０．７６ｐｐｍ，δ１３
５．８３ｐｐｍ，δ１３５．９８ｐｐｍ，δ１３６．３
６ｐｐｍ，δ１３９．２４ｐｐｍ，δ１４５．８５ｐｐ
ｍ
２６．１４ｇ、ジフェニルアミン（４）１９．７２ｇ、
p-トルエンスルホン酸一水和物０．２２ｇ及びトルエン
１６０ｍｌを混合し、ディーン・スタークトラップを装
着して共沸的に脱水しつつ１時間加熱還流した。放冷
後、減圧下にトルエンを除去し、得られた油状物に２−
プロパノール１００ｍｌを添加して加熱撹拌した。放冷
後、析出した結晶を濾取し、ロート上２−プロパノール
で洗浄して白色結晶のエナミン化合物（７）を２８．５
８ｇ得た。収率は６５．３％であった。 融点９０．８〜９１．８℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２．１７ｐｐｍ（ｓ，３
Ｈ），δ２．３４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），δ６．６５ｐｐ
ｍ（ｓ，１Ｈ），δ６．７４〜６．８９ｐｐｍ（ｍ，６
Ｈ），δ６．９７ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ），δ７．０４〜
７．２０ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２１．０８ｐｐｍ，δ１
２２．２４ｐｐｍ，δ１２２．３４ｐｐｍ，δ１２７．
３８ｐｐｍ，δ１２８．１３ｐｐｍ，δ１２８．６４ｐ
ｐｍ，δ１２８．８２ｐｐｍ，δ１２９．７５ｐｐｍ，
δ１３０．３０ｐｐｍ，δ１３０．７６ｐｐｍ，δ１３
５．８３ｐｐｍ，δ１３５．９８ｐｐｍ，δ１３６．３
６ｐｐｍ，δ１３９．２４ｐｐｍ，δ１４５．８５ｐｐ
ｍ
【００２４】２−ｂ）アルデヒド化合物（２）の合成 N,N-ジメチルホルムアミド３５ｍｌへ、内温１８℃未満
を維持しながらオキシ塩化リン２１ｍｌを滴下した。滴
下終了後、室温下に３０分間撹拌してVilsmeier試薬を
調製した。エナミン化合物（７）２８．１６ｇとN,N-ジ
メチルホルムアミド３８ｍｌの混合液を別途調製し、上
記Vilsmeier試薬へ添加した。添加後、７０〜８０℃の
水浴上で３０分間加熱撹拌して反応を完結させた。次
に、反応液を氷水３５０ｍｌで希釈して室温下に１時間
撹拌し、更に４０℃の水浴上で１０分間加熱撹拌して加
水分解した。トルエンで有機成分を抽出し、希重曹水、
水、飽和食塩水で順次洗浄した。無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、減圧下に溶媒を除去した。析出した結晶を
濾取し、ロート上メタノールで洗浄してアルデヒド化合
物（２）を２５．８ｇ得た。収率は８５．２％であっ
た。 融点１２５．４〜１２６．２℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２．１８ｐｐｍ（ｓ，３
Ｈ），δ２．３５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），δ６．６６ｐｐ
ｍ（ｓ，１Ｈ），δ６．８１ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ），δ
７．００ｐｐｍ（ｍ，５Ｈ），δ７．０５〜７．２９ｐ
ｐｍ（ｍ，６Ｈ），δ７．６１ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ），δ
９．７７ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２１．１０ｐｐｍ，δ１
１８．７６ｐｐｍ，δ１２４．５９ｐｐｍ，δ１２４．
７８ｐｐｍ，δ１２７．５３ｐｐｍ，δ１２８．４３ｐ
ｐｍ，δ１２８．６８ｐｐｍ，δ１２８．９２ｐｐｍ，
δ１２８．９５ｐｐｍ，δ１２９．４５ｐｐｍ，δ１２
９．５４ｐｐｍ，δ１３１．０４ｐｐｍ，δ１３５．０
７ｐｐｍ，δ１３５．４３ｐｐｍ，δ１３６．６３ｐｐ
ｍ，δ１３７．２８ｐｐｍ，δ１３８．２３ｐｐｍ，δ
１４４．２６ｐｐｍ，δ１５１．４５ｐｐｍ，δ１９
０．５６ｐｐｍ
を維持しながらオキシ塩化リン２１ｍｌを滴下した。滴
下終了後、室温下に３０分間撹拌してVilsmeier試薬を
調製した。エナミン化合物（７）２８．１６ｇとN,N-ジ
メチルホルムアミド３８ｍｌの混合液を別途調製し、上
記Vilsmeier試薬へ添加した。添加後、７０〜８０℃の
水浴上で３０分間加熱撹拌して反応を完結させた。次
に、反応液を氷水３５０ｍｌで希釈して室温下に１時間
撹拌し、更に４０℃の水浴上で１０分間加熱撹拌して加
水分解した。トルエンで有機成分を抽出し、希重曹水、
水、飽和食塩水で順次洗浄した。無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、減圧下に溶媒を除去した。析出した結晶を
濾取し、ロート上メタノールで洗浄してアルデヒド化合
物（２）を２５．８ｇ得た。収率は８５．２％であっ
た。 融点１２５．４〜１２６．２℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２．１８ｐｐｍ（ｓ，３
Ｈ），δ２．３５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），δ６．６６ｐｐ
ｍ（ｓ，１Ｈ），δ６．８１ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ），δ
７．００ｐｐｍ（ｍ，５Ｈ），δ７．０５〜７．２９ｐ
ｐｍ（ｍ，６Ｈ），δ７．６１ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ），δ
９．７７ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２１．１０ｐｐｍ，δ１
１８．７６ｐｐｍ，δ１２４．５９ｐｐｍ，δ１２４．
７８ｐｐｍ，δ１２７．５３ｐｐｍ，δ１２８．４３ｐ
ｐｍ，δ１２８．６８ｐｐｍ，δ１２８．９２ｐｐｍ，
δ１２８．９５ｐｐｍ，δ１２９．４５ｐｐｍ，δ１２
９．５４ｐｐｍ，δ１３１．０４ｐｐｍ，δ１３５．０
７ｐｐｍ，δ１３５．４３ｐｐｍ，δ１３６．６３ｐｐ
ｍ，δ１３７．２８ｐｐｍ，δ１３８．２３ｐｐｍ，δ
１４４．２６ｐｐｍ，δ１５１．４５ｐｐｍ，δ１９
０．５６ｐｐｍ
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、有機電子材料として有
用な特定のスチリル化合物を合成する際の重要な中間体
である、新規なアルデヒド化合物を提供することができ
る。
用な特定のスチリル化合物を合成する際の重要な中間体
である、新規なアルデヒド化合物を提供することができ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 式（１）で示される新規なアルデヒド化
合物。 【化１】 - 【請求項２】 式（２）で示される新規なアルデヒド化
合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11038548A JP2000239238A (ja) | 1999-02-17 | 1999-02-17 | 新規なアルデヒド化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11038548A JP2000239238A (ja) | 1999-02-17 | 1999-02-17 | 新規なアルデヒド化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000239238A true JP2000239238A (ja) | 2000-09-05 |
Family
ID=12528354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11038548A Pending JP2000239238A (ja) | 1999-02-17 | 1999-02-17 | 新規なアルデヒド化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000239238A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018159834A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 国立研究開発法人科学技術振興機構 | エナミン化合物及びその用途 |
-
1999
- 1999-02-17 JP JP11038548A patent/JP2000239238A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018159834A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 国立研究開発法人科学技術振興機構 | エナミン化合物及びその用途 |
| CN110382458A (zh) * | 2017-03-02 | 2019-10-25 | 国立研究开发法人科学技术振兴机构 | 烯胺化合物及其用途 |
| KR20190126315A (ko) * | 2017-03-02 | 2019-11-11 | 고쿠리츠켄큐카이하츠호진 카가쿠기쥬츠신코키코 | 엔아민 화합물 및 이의 용도 |
| JPWO2018159834A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2020-01-16 | 国立研究開発法人科学技術振興機構 | エナミン化合物及びその用途 |
| EP3590919A4 (en) * | 2017-03-02 | 2021-01-13 | Japan Science and Technology Agency | ENAMINE COMPOUND AND USE THEREOF |
| JP7254297B2 (ja) | 2017-03-02 | 2023-04-10 | 国立研究開発法人科学技術振興機構 | エナミン化合物及びその用途 |
| US11773052B2 (en) | 2017-03-02 | 2023-10-03 | Japan Science And Technology Agency | Enamine compound and use thereof |
| KR102621731B1 (ko) * | 2017-03-02 | 2024-01-05 | 고쿠리츠켄큐카이하츠호진 카가쿠기쥬츠신코키코 | 엔아민 화합물 및 이의 용도 |
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