HUT63825A - Process for producing fluorination catalyst and fluorinated hydrocarbons - Google Patents
Process for producing fluorination catalyst and fluorinated hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- HUT63825A HUT63825A HU9200220A HU9200220A HUT63825A HU T63825 A HUT63825 A HU T63825A HU 9200220 A HU9200220 A HU 9200220A HU 9200220 A HU9200220 A HU 9200220A HU T63825 A HUT63825 A HU T63825A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- catalyst
- chromium
- zinc
- chloro
- oxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/21—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
Nagy-Britannia találmány javított tulajdonságokkal rendelkező fluorozó katalizátorokra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás fluorozott szénhidrogének előállítására szénhidrogének vagy halogénezett szénhidrogének és hidrogén-fluorid katalizátor jelenlétében végrehajtott reakciója utján.
A találmány szerinti katalizátorok promoveált króm tartalmú katalizátorok, amelyek előnyös képviselői a krőm-oxidot, halogénezett króm-oxidot vagy króm*oxl-halogenidet tártálmazó promoveált katalizátorok. A találmány szerinti eljárással előnyösen 1,1,1,2-tetrafluor-etánt állítunk elő l-klór-2,2,2-tetrafluor-etán és hidrogén-íluorid katalizátor jelenlétében végrehajtott reakciója utján.
Ismert, hogy szénhidrogének vagy halogénezett szénhidrogének hidrogén-fluoriddal, katalizátor jelenlétében végzett gázfázisú fluorozásával fluorozott szénhidrogének állíthatók elő, amelyek adott esetben a fluoratom(ók) mellett más halogénatomo(ka)t is tartalmazhatnak. A szakirodalomban már számos katalizátort javasoltak az eljárás megvalósítására. Az ismert eljárásokban igen gyakran alkalmaznak kyómtartalmu - elsősorban króm-oxidot tartalmazó - katalizátorokat. így például az 1 307 224 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint triklór-etilén és hidrogén-fluorid gőzfáziaban végrehajtott, l-klór-2,2,2-trifluor-etán képződéséhez:vezető reakciójában katalizátorként króm-oxidot vagy halogénezett króm-oxidot használnak; mig az 1 589 924 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint ezt a katalizátort l-klór-$,2,2-trifluor-etán és hidrogén-fluorid gőzfázisban végrehajtott, 1,1,1,2-tetrafluor-etán képződéséhez vezető reakciójában, valamint klór-difluor-etilén l-klór-2,2,2-trifluor-etán képződéséhez vezető fluorozásában alkalmazzák (az utóbbi reakcióval az 1,1,1,2-tetrafluor-etanban lévő klór-difluor-etilén szennyezést távolit ják el).
Vizsgálataink során azt tapasztaltuk, hogy a krómtar·· talmu katalizátorok aktivitása fokozható, ha a katalizátorokba meghatározott mennyiségű cinket épitUnk be.
A találmány tehát krómtartalmú fluorozó katalizátorok** ra vonatkozik. A találmány szerinti katalizátorok cinket vagy cinkvegyilletet is tartalmaznak a katalizátor aktivitását promoveáló mennyiségben·
A találmány tárgya továbbá eljárás fluorozott szénhidrogének előállítására· A találmány értelmében valamely szénhidrogént vagy halogénezett szénhidrogént gőzfázisban, a fenti katalizátor jelenlétében hidrogán-fluoriddal reagáltatunk.
Az aktivitásfokozó mennyiségű óink vagy cinkvegylllet a krómtartalmu katalizátorban vagy a katalizátoron lehet jeleni azaz a cinket vagy a cinkvegyületet a krómtartalmu katalizátorba építhetjük be, vagy a katalizátor felületére vihetjük fel. A cink vagy a cinkvegyület elhelyezkedését legáább részlegesen a katalizátor elŐállitásáhak módja és a katalizátor összetétele szabja meg.
A krómtartalmu katalizátor a krómot előnyösen króm-oxid, halogénezett króm-oxid vagy króm-oxi-fluorid formájában tartalmazza. A krómtartalmu katalizátor fém krómot is tartalmazhat. A katalizátor fluorozási reakciókban való felhasználása vagy a későbbiekben részletesen ismertetendő slőfluorozása során azonban a katalizátorban lévő króm - bármilyen formában tartalmazta is azt a kiindulási katalizátor jellemzően króm-oxiddá, halogénezett króm-oxiddá vagy króm-oxi-fluoriddá alakul.
A krómtartalmu katalizátor a króm-oxid, halogénezett króm-oxid vagy króm-oxi-fluorid mellett vagy helyett adott esetben más (azaz krómtól eltérő) fémek oxldjait, halogénezett oxidjalt vagy oxi-fluoridjait is tartalmazhatja. Λ fém-oxid például aluminium-oxid, magnézium-oxid vagy cirkónium-oxid - elónyösen magnózium-oxid és aluminium-o^id - lehet, amelyek a katalizátor felhasználása során legalább részben alumínium-fluoriddá, illetve magnézium-fluoriddá alakulnak. Ennek megfelelően a krómtartalmu katalizátorok fém-fluoridokat, például aluminium-fluoridot és magnézium-fluoridot is tartalmazhatnak.
A fentieknek megfelelően a találmány szerinti katalizátorok körébe tartoznak azok a krómtartalmu katalizátorok is, amelyeknél az aktivitásfokozó óink vagy cinkvegyillet fémoxid-keverék hordozóban és/vagy hordozón, például króm-oxid - magnézium-oxid vagy króm-oxid -aluminium-oxid hordozóban és/vagy hordozón helyezkedik el, továbbá azok a krómtartalmu katalizátorok is, amelyeknél az aktivitásfokozó cink vagy cinkvegyillet krómot is tartalmazó fém-oxid hordozóban és/vagy hordozón, például krómtartalmu aluminium-oxid vagy magnézium-oxid hordozóban és/vagy hordozón helyezkedik el. Az utóbbi esetben a jelenlévő króm a katalizátorral végzett fluorozás során króm-oxiddá, halogénezett króm-oxiddá vagy króm-oxi-fluoriddá alakulhat. A találmány szerinti katalizátorok körébe tartoznak a fentieken kívül azok a krómtartalmu katalizátorok is, amelyeknél az aktivitásfokozó cink vagy cinkvegyillet fém-oxid/ fém-fluorid keverék-hordozóban és/vagy -hordozón, például aluminium-oxid/króm-fluorid vagy króm-oxid/magnézium-fluorid hordozóban és/vagy hordozón helyezkedik el. A találmány szerinti katalizátorok olyan krómtartalmu katalizátorok is lehetnek, amelyeknél az aktivitási okozó cink vagy cinkvegyillet fém-fluorid hordozóban és/vagy hordozón, például króm-fluorid, magnézium-fluorid vagy aluminium-íluorid hordozóban és/vagy hordozón, vagy fém-fluorid keverék hordozóban és/vagy hordozón,
- 5 például króm-fluorid/aluminium-fluorid vagy króm-fluorid/magnézium-fluorid hordozóban és/vagy hordozón tartalmazza. A ta lálmány szerinti katalizátorok minden esetben tartalmaznak krómot akár fém, akár vegyülete formájában.
A találmány szerinti katalizátorok aktív szén hordozót is tartalmazhatnak.
Λ katalizátorban lévő cink mennyiségét úgy kell megválasztanunk, hogy a beadagolt cink vagy cinkvegyület fokozza a kiindulási krómtartalmu katalizátor aktivitását. A cink vagy cinkvegyület mennyiségének helyes megválasztása döntő jelentőségűi túl nagy mennyiségű cink bevitelekor ugyanis esetenként csökkenhet a katalizátor aktivitása, és a legjelentősebb aktivitásfokozódást optimális mennyiségű cink vagy cinkvegyület bevitelével érhetjük el. A cink szükséges, illetve optimális mennyisége legalább részben a katalizátor fajlagos felületétől függően változik^ a katalizátor fajlagos felőlete pedig a katalizátor összetételétől és a katalizátor előállításának módjától függően változik, általában minél nagyobb a katalizátor működő fajlagos felülete, annál nagyobb a katalizátorra és/vagy a katalizátorba adagolandó cink optimális mennyisége. Példaként közöljük, hogy ha a cinket impregnálnasál visszük be egy tipikus, 20 m /g és 50 m /g működő fajlagos felületű, króm-oxid alapú katalizátorba, optimális aktivitásnövekedést akkor érünk el, ha a bevitt cink mennyisége a katalizátor össztömegének körülbelül 0,5-6 %-át, előnyösen körülbelül 1-5 >-át, különösen előnyösen körülbelül 2-4 íá-át teszi ki. 0,5 tömeg /o-nál kisebb mennyiségű cink jelenléte esetenként még nem elegendő ahhoz, hogy jelentősen fokozódjon a katalizátor aktivitása, mig körülbelül 6 tömeg >S-nál nagyobb mennyiségű cink jelenlétében esetenként csökken — 6 — a katalizátor aktivitása, azaz a cink mérgezheti az alapkatalizátort· Tájékoztatásként közöljük továbbá, hogy nagyobb
- például lüű m2/g körüli - működő fajlagos felületű katalizátorok esetén a cink optimális
15-25 tömeg % is lehet, mig ha 20 m2/g-nál kisebb (például 5 m2/g körüli) működő fajlagos felületű katalizátorokat Kívánunk promoveálni, ehhez optimálisan 0,5-1 tömeg % cinkre lehet szükség, a promoveáláshoz szükséges cinkmennyiség tehát általában körülbelül υ,5-25 tömeg lehet# az optimális tartomány ezen belül a krómtartalmú Katalizátor jellegétől függőéin változik. Megjegyezzük, hogy a cink mennyiségére közölt számadatok elemi cinkre vonatkoznak# amennyiben a katalizátorra a cinket cinkvegyület formájában visszük fel, csak a cinkvegyület elemi cink-tartalmát vesszük számításba.
Miként a korábbiakban közöltük, a jelentős aktivitásfokozódás eléréséhez szükséges cink mennyisége a felhasznált ulapkatalizátor jellegétől és a promoveált katalizátor előállításának módjától függően változik. Az optimális eredmények eléréséhez szükséges cinkmennyiséget szakember minden egyes alapkatalizátorra, illetve katallsátorkészitési eljárásra egyszerű előkisérletekkel könnyén •meghatározhatja.
A cink promotort cinkvegyület, például halogenid, oxi-halogenid, oxid vagy hidroxid formájában is a katalizátorra és/vagy katalizátorba juttathatjuk. A felhasználandó cinkforrás bizonyos mértékig az alkalmazott katalizátorkészitési eljárástól függően változhat. Abban az esetben például, ha a promotort impregnálással juttatjuk egy króm-oxid, halogénezett Króm-oxid vagy króm-oxi-halogenid katalizátorra vagy katalizátorba, előnyösen vízben oldható cinksót, például cink-halogenidet, cink-nitrátot vagy cink-karbonátot alkalmazunk vizes oldat vagy szuszpanzió formájában. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a promotort és a krómot együtt választjuk le hidroxid formájában, majd a hidroxidokat oxidokká alakit jaki igy például cink-oxid/króm-oxid katalizátort állíthatunk elő. A katalizátort úgy is előállíthatjuk, hogy az alapkatalizátort oldhatatlan cinkv egy illet tel keverjük és őröljük össze. A króm-oxi-halogenid alapú katalizátorokat úgy is kialakíthatjuk, hogy a promotor vegyüle^ét hidratált króm-halogenidhez adjuk, majd a keveréket kalcináljuk.
A katalizátort úgy is előállíthatjuk, hogy egy króm(vi)-vegyületet - például kromátot vagy dikromátot, előnyösen ammónium-dikromátot - fém cinkkel króm(lll)-vegyületté redukálunk, majd a fémvegy öleteket együtt leválasztjuk, a kapott csapadékot mossuk és kalcináljuk. Más megoldás szerint egy króm(VI)-vegyületbői és egy oxidálható oinkvegyületből (például cink-acetátból vagy cink-oxalátból) szilárd keveréket készíthetünk, és a keveréket magas hőmérsékletre hevíthet jük. Ekkor a króm(Vl)-vegyület króm(lll)-oxiddá, a cinksó pedig cink-oxiddá alakul.
A találmány szerinti, cinkkel promoveált krómtartalmu katalizátorokat a fentiekben ismertetett módszerek bármelyikével előállíthatjuk! ezek előállítására más ismert katalizátorkészitési eljárásokat is alkalmazhatunk.
Miként már korábban közöltük, a promotor szükséges mennyisége a katalizátorkészitési eljárástól függően is változik. Feltételezésünk szerint a működő katalizátor felületén a promotor kationjai krómtartalmu rácsban (például króm
-oxld-, -oxi-halogenid vagy -halogenid rácsban) helyezkednek
- 8 el, és esek u felületi promotor-ionok határozzák meg a katalizátor aktivitását. így az impregnálásaal készített katalizátorok szükséges promotor-tartalma rends2jerint kisebb a más módszerekkel készített, a promotort nem kizárólagosan felületi elhelyezkedésben tartalmazó katalizátorok szükséges promotor-tartalmánál.
A fluorozó katalizátort felhasználás előtt rendszerint hidrogén-fluoriddal és adott esetben közömbös higitószerrel kezelve előfluorozzuk. Az előkezelést általában úgy végezzük, hogy a katalizátort 25ú-45C°J-on hidrogén-fluoriddal hozzuk érintkezésbe. A hidrogén-fluoridot előnyösen levegővel keverve vezetjük be. unnék következtében a működő katalizátor a promotort legalább részben cink-fluoriddá alakítva tartalmazhatja fluorozott krótartalmu katalizátoron és/vagy katalizátorban, például fluorozott króm-oxid vagy króqi-oxi-f luorid katalizátoron és/vagy katalizátorban.
A katalizátort álló ágyas és fluid ágyas felhasználásra alkalmas formában, pasztillákként vagy megfelelő méretű granulátumokként egyaránt kikészíthetjük. A katalizátort időről időre regenerálhatjuk vagy reaktíválhatjuk úgy, hogy a katalizátort körülbelül 3ü0-5Oű°C-on levegőben hevítjük. A levegőt közömbös gázzal (például nitrogénnel) vagy hidrogén-fluoriddal keverve is felhasználhatjuk, újre a célra a katalizátor kezelési műveletéből távozó forró hidrogén-fluoridot is felhasználhatjuk, amit a regenerált katalizátor felhasználásával végzett fluorozási műveletbe is közvetlenül bevezethetünk.
Cink vagy cinkvegyület bevitelével tehát fokozható a promoveálatlan krómtartalmu alapkatdlizátor (például halogénezett króm-oxid vagy krótn-oxi-halogeáid katalizátor) aktivi « ·
- 9 tása. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy aZ aktivált katalizátort l-klór-2,2,2-trifluor-etán és hidrogénéiluorid reakciójának katalizálásához felhasználva az 1,1,1,2-tetrafluor-etant legalább olyan nagy (jellemzően 85 A-ot meghaladó) szelektivitással kapjuk, mint ha a megfelelő promoveálatlan katalizátort használnánk.
Kívánt esetben a katalizátor egy vagy több, cinktől eltérő fémet, például nikkelt vagy kobaltot, vagy más ketvegyértékf férne(kelt is tartalmazhat. Rendszerint azonban azok a katalizátorok előnyösebbek, amelyek iljyen további fémeket (például nikkelt, kobaltot vagy más kótvegyértékű fémet) nem tartalmaznak.
Λ találmány tárgya továbbá eljárás fluorozott szénhidrogének előállítására szénhidrogének vagy halogénezett szénhidrogének és hidrogén-fluorid gőzfázisban végrehajtott katalitikus reakciójával. A találmány értelmében a reakcióban a fentiek szerinti katalizátorokat használjuk.
A találmány szerinti eljárással például alkéneket (telítetlen szénhidrogéneket) vagy 1-4 szánatomos halogénezett alkánokat, előnyösen legalább egy klóratomot tartalmazó 1-4 szénatomos halogénezett alkánokat fluorozhatunk. A találmány szerinti eljárással például l-klór-2,2,2-trifluor-etánból
1,1,1,2-tetrafluor-etánt, triklór-etilénből l-klór-2,2,2-trifluor-etánt, vagy l-klcr-2,2-difluor-etilénből l-klór-2,2,2-trifluor-etánt állíthatunk elő. A katalizátort a következő fluorozási reakciókban is jó eredménnyel alkalmazhatjuk: diklór-trifluor-etán (123), klór-tetrafluor-etán (124) és/vagy pentafluox’-etán (125) előállítása perklór-etilén és hidrogén-fluorid gőzfázisu reakciójával, valamint triklór-trifluor- 10
-etán (113), diklór-tetrafluor-etán (114/114a) és/vagy kiőr-pentufluor-etán (115) előállítása perkiór-etlián, klór ás hidrogcn-fluorid gázfázisú reakciójával.
/ fluorozást az ismert krómtartalmu katalizátorok felhasználásakor szokásosan alkalmazott körülmények között vé gezhetjük. A reakciót - az adott reagensek és a kivált termék i
jellegétől függően - például atmoszferikus vagy annál nagyobb nyomáson, 180-5θ3°Ε-οη hajthatjuk végre.
A találmány szerinti, promoveált katalizátor fokozott aktivitása azonban arra is lehatóséget hogy a reakciót a hatásfok romlása nélkül a promoveálátlan katalizátor alkalmai zásakor szükségesnél kissé alacsonyabb hőmérsékleten hajtsuk végre. így például ha l-klór-2,2,2-trffluor-etánból atmoszferikus nyomáson, promoveálatlan katalizátor jelenlétében állí tunk elő 1,1,1,2-tetrafluor-etánt, megfelelő hatásfok eléréséhez a reakciót 300°C-on vagy annál magasabb hőmérsékleten kell végeznij míg ha ugyanebben a reakcióban cinkkel promoveált katalizátort alkalmazunk, ugyanezt a hatásfokot az előzőnél alacsonyabb hőmérsékleten (például 28ö°J-on) is elérhetjük. Azonos hőmérséklet - például 3öű°ö - fenntartásakor a promoveált katalizátor alkalmazása esetén rövidebb érintkezési időre van szükség.
A találmány szerint előnyösén 1,1,1,2-tetrafluor-etánt állítunk elő l-klór-2,2,2-trifluor-etán cg hidrogén-flu orid gőzfázisban végrehajtott katalitikus reakciójával oly módon, hogy a reakcióban a fentiek szerinti promoveált katalizátort használjuk. ' reakciót atmoszferikus vagy annál nagyobb nyomáson, 25ű-500°C-on hajthatjuk végre.
!
Ezt az eljárást egy kétlépésen vagy háromlépéses műveletsor egyik részlépéseként is alkalmazhatjuk.
«· «*·« «
- 11 ΐζ eljárás például a triklór-etilénből kiinduló 1,1,1,2-tetrafluor-etán-gyártás második lépése leheti az első lépés ekkor a triklór-etilén krómtartalmu hat; lizátor jelenlétében, gőzfázisban, hidrogén-fluoriddal végzett fluorozása, j találmány szerinti promoveált katalizátort a kétlépéses eljárás mindkét lépésében felhasználhatjuk. Az első lépést atmoszferikus vagy annál nagyobb nyomáson, körülbelül 180-300°J-on hajthatjuk végre.
Az 1,1,1,2-tetrafluor-etán 1-klór-2,2,2-trifluor-etanból történő előállítása során olyan anyagáram képződik, amely szennyezésként l-klór-2,2-difluor-etilónt tartalmaz. 2zt a toxikus szennyezést úgy távolíthatjuk el, hogy krómtartalmu katalizátor jelenlétében, gőzfázisban, 270°Ű-t meg nem haladó hőmérsékleten (például 150-270°J-on) hidrogénéiluoriddal reagáltatjuk. A találmány szerinti promoveált katalizátort ebben a műveletben is felhasználhatjuk. A találmány szerinti promoveált katalizátort tehát a triklór-etilénből kiinduló, és lényegében l-klór-2,2-difluor-etilón-mentes 1,1,1,2-tetxafluor-etánt szolgáltató háromlépéses eljárás mindhárom lépésében alkalmazhatjuk.
.Ι triklór-»etilonből kiinduló kétlépéses 1,1,1,2-tetrafluor-etán-gyártást előnyösen a következő műveleti körülmények között végezzük:
(a) l-klór-2,2, 2-trifluor-etán és hidrogén-fluorid elegyet egy első reakciótérben 25ü-35ü°C-on érintkezésbe hozzuk a promoveált katalizátorral, és Így 1,1,1,2-tetrafluor-
-etánt, hidrogén-kloridot és reagálatlan kiindulási anyagokat tartalmazó anyagáramot alakítunk ki;
(b) az (a) lépésben képződött anyagáramot triklór12 - «·· «·<· 9 ·· a · · · · · •·« « « · · « ♦ <*♦· · • · » · ····
-etilénnel együtt egy második, 18o-3oó°a-ra felkötött, promoveált Katalizátort tartalmazó roakciótérbe vezetjük, és igy l-klór-2,2,2-trif luoj>etánt, 1,1,1,2-tetrafluor-etánt és hídrögén-kioridot tartalmazó unyugáramot alakítunk ki<
(ű) a (b) lépésben kapott anyagáramot hidrogórwklorldot és 1,1,1,2-tetrafluor-etánt tartalmazó elagyre és l-klór-2,2,2-triíluor-etánt, reagálatlan hidrogén·*!'luoridot ás reagálutlan ti’iklór-etilént tartalmazó elegyrá választjuk azét* (d) a (c) lépesben elválasztott, l-klór-2,2,2-trifluor-etánt tartalmazó elegyet további nidrogén-í'luoriddal együtt az alsó reaksiótérbe vezetjük! és (e) a (o) lépésben kapott, 1,lj1,2-tetrafluor-etánt Ó3 hidrugén-kloridot tartalmazó elegy bői elkülönítjük az
1,1,1,2-tetrafluor-etánt.
a fenti műveletsor (a) lépésében előnyösen legalább sztochiometrikus mennyiségű hidrogén-fluoridot használunk.
mól l-klór-2,2,2-trifluor-etánra vonatkoztatva rendszerint
1-1J mól, célszerűen 1-6 mól hidrogénéiluoridot juttatunk a reaksiótérba. úuMá megfelelően az (a) lépésben képződő anyagáram 1,1,1,2-tetrafluor-etán, nidxogén-klorid és melléktermékek mellett rendszerint hidrogón-iluoridot is tartalmaz. Az (a) lépesben a hőmérséklet előnyösen 28o->5u°d, a kontaktidő l-loo másodperc, előnyösen 5-3o másodperc, míg a nyomás 5-20 bar lehet.
.·. (b) lépésben 1 mól triklór-etilánre vonatkoztatva rendszerint lo-ioo mól, előnyösen l$-6u mól hidrogén-f luoridot használunk, a (b) lépésben képződő anyagáram rendszerint szintén tartalmaz reagálatlan hidrogén-fluoridot. a reakciót jellemzően 18v-30ü°0 hőmérsékleten és 5-|2u bar nyomáson végezzük!
a kontaktidő 1-100 másodperc, előnyösön 5-30 másodperc lehet.
Az élj árast hagyományos felépítésű berendezésekben hajthatjuk végre, és az elválasztáshoz ismert módszereket alkalmazhatunk. Az (e) lépésben például az 1,1,1,2-tetrafluor-etánt úgy különíthetjük el, hogy a tétrafluor-etánt -ás hidrogén-kloridot tartalmazó gázelegyet vízzel és vizes nátrium-hidroxid oldattal mossuk, majd a tetrafluor-etánt szárítjuk és kondenzáljuk.
A találmány szerinti fluorozási eljárást - igy a korábbiakban is '.ertetett előnyös eljárást is - célszerűen folyamatos üzemben végezzük. A gyakorlatban azonban a katalizátor dezaktiválódása miatt a folyamatos üzemvitelt időről időre meg kell szakítani, és a katalizátort regenerálni vagy reaktiválni kell. · bban az esetben azonban, ha a katalizátorra üzem közben levegőt vezetünk, visszaszoríthatjuk a katalizátor dezaktivalódását, igy a folyamatos Üzemvitel megszakítására és a katalizátor regenerálására vagy reaktíválására ritkábban van szükség.
Λ találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.
1-5. példa
0,2 g cink-klorid 10 ml desztillált vízzel készített oldatához 10 g O,5-l>4 mm szemcseméretü, 50 m /g fajlagos felületi! króm-oxid granulátumot adunk, és a szuszpenziót a szilárd anyag alapos átnedvesedésének biztosítására keverjük. Ozután a masszát közvetlen melegítéssel megszorítjuk, és a kapott szilárd, anyagot szitáljuk. o,5-l»4 mm szemcseméretü katalizátort különítünk el, ami a króm-oxldra felvive 0,9 tömeg % cinket tartalmaz.
Megismételjük a fenti eljárást azzal a különbséggel, t
« ··» · hogy növekvő mennyiségű cink-kloridot tartalmazó vizes oldatokat használunk. így az I. táblázatban megadott összetételű, növekvő mennyiségi! cinket tartalmazó katalizátorokat állítjuk elő.
A cinkkel promoveált krom-oxid Katalizátorok fluorozó aktivitását atmoszferikus nyomáson üzemelő mikroreaktorban vizsgáltuk. A mikroreaktorba 2 g katalizátort töltöttünk, 1 órán át hidrogén-fluorid áramban 300°04on tartottuk, majd a hőmérsékletet 35ü°J~ra növeltük, és a katalizátort körülbelül 15 órán át L:2ü térfogatarányu levegő/hidrogén-fluorid áramban tartottuk.
azután a mikroreaktorba 1,0 s 3,5 mólarányban 1-klór-2,2,2-trifluor-etánt (133a) és hidrogén-fluoridot vezettünk be. A reakciót 2 másodperc kontaktidővel 300°C-on végeztük, összehasonlítás céljából ugyanilyen körülmények között a promoveálatlan kiindulási króm-oxid katalizátor aktivitását is vizsgáltuk.
vizsgált katalizátorok összetételét, a reakció hőmérsékletét és az elért 1,1,1,2-tetrufluor-etán-hozamot az I. táblázatban közöljük. Az I. táblázat adataiból megállapítható, hogy cink-promotort tartalmazó króm-oxid katalizátor használatakor jelentősen nő az 1,1,1,2-tetrafluor-etán (134a) hozama. Az adatokból az is megállapítható, hogy a legkedvezőbb hatás - azaz a maximális hozam - körülbelül 2-5 tömeg m cinket tartalmazó· katalizátorok használatakor érhető el.
9· • · ····
I. táblázat
| A példa szama | Katalizátor | 1,1,1,2- | tetrafluor-etán hozama,% | ||
| 30ő°;-ón 310°3-on | 32ő°j-on | 33o°d | |||
| 1. | -,9.. Zn - Cr^Oj | 5,5 | 9,6 | 13,5 | 19,7 |
| 2. | 1,9Ú Zn - őr2ű3 | 7,8 | 11,5 | 17,8 | 20,1 |
| 3. | 2,7á Zn - Cr2 ö3 | - | 14,4 | 18,4 | 20,5 |
| 4. | 4,33 Zn - Cr203 | - | 13,6 | 16,4 | 18,2 |
| 5. | 5,9é Zn - Cr203 | 3,7 | 5,1 | 6,3 | 9,0 |
| v o . 2 ΰ iia | όοιιΐ,χΐ,ο wÁTgü-j | 2,9 | 6,7 | lő,4 | 15,9 |
6« példa a 3. példa szerint előállított! katalizátort nyomásálló reaktorba töltöttük, és 24 órán át 250%-on, Ív bar nyomáson hidrogén-!1 luoriddal előlluoroztuk. hzután a reaktorba 1:3,5 mólarányban 133a-t és hidrogén-fluorldot vezettünk be· reaktor hőmérsékletét 325°ő-ra, a nyomást lő burx’a, a kontaktidőt lő másodpercre állítottuk be· Az 1,1,1,2-tstrafluor-etánt (134a) 15 ,>-ot meghaladó hozammái kaptuk· «. reakció szelektivitása 95 ,^-osnal nagyobb volt·
4,d g króm-oxidot ő,21 g cink-^clorid 5 ml desztillált viszel készített oldatával iimpregnáltunk, és igy 2 tömeg cinket tax’talmazó króm-oxid katalizátor^ állítottunk elő. A katalizátort meleg levegőáramban 12o°0-pn szárítottuk, majd xnconel reaktorba töltöttük. Katalizátort 1 órán át nitrogánármuban 31ő°ő-on szárítottuk, ezután hidrogén-íluoriddal 2 őr^n át sléfluoroztuk. Λ reaktorba 31b°C-on 1:10 mólarányban triklór-etilónt és hidrogén-!luoridpt vezettünk be, és a promotort tar- • 9 ·«· *
kontaktidőt 1 másodpercre állítottuk be· A cink talmazó króm-oxid sut alizátox- jeleni étjében a triklór-etilan 4o,j „j-a alakult át l-klór-2,2,2-trifluor-etánná, míg az eredeti (promovoúlatlan) katalizátor alkaImasásakor a konverzió csax 26,7 a volt.
8-lu« példa
Áróm(lll)~hidroxid vizes szűszpenziójához cink-nitrát vizes oldatát vagy cinx-karbonát vizes szuszpenzióját adtuk, ős a kapott oldat pü-ját ammóniuíi-hidroxid oldattal Ί-re állítottuk. ·. kivált szilárd anyagot kiszűrtük, mostuk, nitrogénárumban 300°J-on 5 órán át kaIáináltűk, majd a kalcinált anyagot 2 g/car sűrűségű pasztillákká préseltük, őzzel az eljárással állítottuk elő a 11. táblázatban megadott ainktartalmu katalizátorokat· A katalizátorok aktivitását az 1-5. példákban ismertetett, atmoszferikus nyomáson végrehajtott reakcióban vizsgáltuk. Az elért 1,1,1,2-tétrafluor-etán-hozamot a II. táblázatban közöljük, kiként a II. táblázat adataiból megállupithutó, a cink promotor alkalmazású a hozam nó’vekedéidvol jár.
II. táblázat
| “ úutalizátor szama | l,l,l,2*tetrafluor-etán hosa. | Sin, ’/i | ||
| 330°3-on | 320°C-on | 310°C-on | 300°J-or | |
| ö · d. .'Zí Zjil | 19,2 | 16,9 | 13,6 | 10,1 |
| 5 · O .··»' <U-: “* | 18,5 | 16,7 | 13,3 | 9»9 |
| 1 j · Xu j ón ·· | 19,3 | 17,4 | 13,9 | 11,2 |
| összehasonlító | 17,1 | 12,8 | 9,0 | 3»9 |
♦
- 17 c · ·«· •4 •••ís .· • · ····
11-13. Példa
A 6-lu. példában leirt eljárással, de króm(lil)-hidroxid helyett króm(lll)-nitrátot használva katalizátorokat állítottunk elő. a katalizátorok aktivitását az 1-5. példában leirt reakcióban vizsgáltuk, a katalizátorok cinktartalmát és az elért 1,1,1,2-tetrafluor-etán-hozamot a III. táblázatban közöljük, fiiként a Ili. táblázat adataiból megállapítható, a cink promotor alkalmazása a hozam növekedésével jár.
III. táblázat
| A példa száma | Katalizátor | 1,1,1,2-tetrafluor-etún hozama, % | |||
| 330°0-on | 32ü°0-on | 31ü°J-on | 3vü°0-on | ||
| 11. | 6 ,<» án - OrgO-j | - | 16,6 | 15,5 | 14,0 |
| 12. | 9 ,4 én - OrgO-j | 15»! | 12,6 | 10,4 | 7,8 |
| 13. | 13 e in - 0rg0^ | 16,3 | 1 1 <+ 1 I | 14,9 | 11,5 |
| összehasonlító CrgO^ | 17,1 | 12,8 | 9,0 | 3,9 |
14, példa g, a 9. példa szerint előállított katalizátort nyomásálló reaktorba töltöttünk, és a katalizátort 30o°J-on, 10 bar nyomáson 24 órán át hidrogón-fluoriddal elofluoroztuk.. Ezután a reaktorba hidrogén-fluorilót és 0,5 tömeg triklór-etllént tartalmazó l-klór-2,2,2-trifluor-etánt vezettünk be, a hidrogén-fluorid : szerves anyagáram-mólarányt 3,5 : 1 értéken tartva. A nyomást 10 bárra, a kontaktidőt 11 másodpercre állítottuk be. A reakciót 295°0-on végrehajtva az 1,1,1,2-tetrafluor-etánt 12 >-os hozammal kaptuk# a szelektivitás 99,5 %-nál nagyobb volt.
A. reakciót úgy is végrehajtottuk, hogy 10 g, a fentiek szerint előfluorozott, promoveálatlan króm—oxid katalizátort használtunk. 12 ^-os 1,1,1,2-tetraf luor-etán-hozamot 33ü°J-on (egyébként a fentiekkel azonos körülmények között) végrehajtott reakcióban értünk el; a szelektivitás 99,0 ,j volt.
ikJáuJiálá* a,21 g oink-klorid és 0,51 g króm(íír)-klórid-nexahidz 2 rát 5 ml desztillált viszel készített oldatához 4,3 g ló u íll /g fajlagos felületű aluminium-oxidot (gyártja a ilarshaw htd. cég) adtunx </,5-1,4 mm méretű granulátum lármájában. Az elegyet a szilárd viayag alapos átnedvesedésének biztosítása érdekében kevertük, majd közvetlen melegítéssel b^áritottuk, és a szilárd anyagból szitálússal u,5-1,4 mm méretű granulátumfrakciót különítettünk el. Jzzel az eljárással dluminium-oxld hordozón 2 tömeg ,j krómot és 2 tömeg cinket tartalmazó katalizátort állítottunk elő· megismételtük a fenti eljárást, azonban /megfelelően növeltük a cink-klorid koncentrációjúti. A IV. táblázatban megadott, 2 tömeg a krómot és 3-8 tömeg cinket tartalmazó katalizátorokat állítottuk elő.
/ katalizátorok aktivitását az 1-5. példában ismertetett, atmoszferikus nyomáson végrehajtott reakcióban vizsgáltuk. asazehasonlitásként megvizsgáltuk; az aluminium-oxiu hordozón 2 tömeg krómot tartalmazó katalizátor aktivitását is (ezt a katalizátort Króm/lil/-klorid felhasználásával kéz z i. t e ΰ t u. k I · λζ elért 1,1,1,2-tetrafluor-etán-hozamot a XV. tábluzatban xuzöljuk. mixent a IV. táblázat adataiból mega1lapítható, a cink promotor alkalmazása j ár.
aihozam növekedésével • · ·
- 19 blázat 'cl Ή
α ο I ο ο ο σ> 04 α ο
-> ο ο m cn α ο I
-.·) ο □ <· m ο
4-» ·, ·« ·τ4 r-4 «J +» vj •Ö r-4
Ό Ö ozaj
Ν
·.· ω
| • r-4 | σλ rH | σ> • cn | kO Λ CM | r-4 • 04 | 1 1 » ! | un « n |
| Μ3 | γ—{ | cn | CO | in | i 1 1 | 04 |
| » | «b | • | * | M | ||
| 04 | in | m | 0J | 1 1 | r-4 | |
| cn | sr | 04 | 3> | 1 1 1 | cn | |
| • | * | « | • | ·> | f | « |
| ^r | b- | in | cn | 04 | ||
| cn | r-4 | m | co | co | 1 i 1 1 | U0 |
| * | •b | «* | «b | • | * | |
| ιη | o | U0 | <n | 1 | ||
| cn | tn | r-4 cn | in | 1 1 1 | ||
| W | «b | • | • | — | l | • |
| ω | m | cn | oo | ’M· | co | |
| *μ- | 0J | r-4 r- | MJ | r-4 | 1 1 1 1 | Cd |
| » | ·» | • | • | Ob | l | • |
| 04 | m | in | O | in | CM | |
| r-4 | r—4 | r—4 | r-4 | 1 | <—1 |
| m | m | cn | m | m | ||
| o | o | o | o | o | 1 | |
| 0J | CM | OJ | CM | CM | m | |
| í—1 | r-4 | r-4 | r-4 | r-4 | 1 | Ί |
| d | **» | I | 04 r-4 | |||
| 1 | 1 | i | 1 | 1 | 1 | 1 |
| a | cl | a | a | a | 1 1 | |
| tsj | j | <5 | ||||
| •a | 1 | - > | ||||
| OJ | m | -=τ | Cj | 1 | ||
| ·> | X | >. | 04 | |||
| É4 | É4 | *4 | É4 | 1 | ||
| o | o | 0> | • \ | 1 l | '□ +> | |
| μ» | -o | T5 | >3> | •H r-4 | ||
| 04 | cu | 04 | CM | CM | 1 1 | a o r-· Λ |
| • | • | • | • | • | 1 | |
| a> | t— | '3 | cn | |||
| r-4 | rH | r-4 | r-4 | r-4 | l 1 | vJ n '·> |
• · · ·
- 20 u,u53 g cink-klorid és 0,51 £ ikróm(lil)-klorid-hexauidrát 5 ml desztillált vÍzzel készített oldatához 4,43 g p
w,5-1,4 ma szemeseméretű, 13 m~/g fajlagos felületű alurainium-iluorid granulátumot (aluminium-oxld 24 órán át Jvu°>oü hia.rogén-í luoriddal végzett kezelésével előállított anyag) adtunk, és az elegyet a szilárd anyag μίαροο átnedvesedésének biztosítása érdekében ^evartük* ..z elegyet közvetlen fűtéssel szax*ito utUK, es u Kapott Swilura anyagból szitalással o,5-l,4 mm méretű granulátum!lekciót különítettünk el. így uluminium-trifluorid hordozóra felvitt, 2 tömeg % krómot éa u,5 tömeg /j cinket tartalmazó katalizátort. kaptunk* megismételtük a fenti eljárást;, azonban megfelelően növeltük a aink-klorid koncentrációjút. Így az V. táblázatban megadott további, 1 tömeg m,il.etVe 2 tömeg .. cinket tartalmazó katalizátorokat állítottuk elő.
,i katalizátorok aktivitását az 1-5. példában ismertetett, atmoszferikus nyomáson végrehajtott reake .óban vizsgáltuk. vsszensóonxitúsként megvizsgáltuk! a 2 tömeg illetve 2,4 tömeg ,-j krómot aluminium-xluorid hordozón tartalmazó kata lizátorok aktivitását is (ezeket α katalizátorokat króm/.111/-klorid oldat felhasználásával állítottuk elé).
áz elért 1,1,1,2-tetrafluor-etán-hoz^mot az V. túb1...Z.- υ0-ííi r.υzο 1 jük· ....kjiit uz 4 · tábládat adataiból megulla— pitastó, a cink promoto .r a 1 ku Imuzása a, hozam növekedésével jár.
áblázat •p ·· >
| CN | UN | CN 1 | •3 | <0 |
| ♦ | * | Ok | — | |
| CM | CM | o | | i 3 | o |
| UN | 3 | UN | | 1 t> | CN |
| • | • | •k | • | |
| cn | Ο 1 r-l | r-l |
| CN | t- ! | 1 MO | CN | |
| • | «t | * | «k | • |
| 00 | tr\ | 3 | | 1 | CM |
| 3 | σ\ | •=t | CN | 3 | |
| ·» | •k | 1 | * | * | |
| 3 | r4 | r-l | CM | ||
| <—I | r-4 | 1 | r-4 | r-4 |
| CN | 1 | ,.m4 | ||||
| ül | CN | r-4 | ||||
| r-l | CN | CN | 1 | r--< | ||
| Γ-’Λ | HM | r-l | ||||
| r-4 | r-l | | | .. —* ·ν | 1 | ||
| 1 | ||||||
| I | t | ÍH | ||||
| a | 1 | 1 | 3 | |||
| Sl | S> | 1 | ||||
| O | a | a | Ί | |||
| P | '·. i | 04 | l | |||
| '' X | ’CT | |||||
| tS3 | m | * | I | * | ||
| •H | CM | CM | ||||
| r-l | o | r-4 | CM | 1 | ||
| > | Ό | Ό | ||||
| -P | Jh | I | -P | -P | ||
| Λ | o | o | 3 | «Η | Ή | |
| 1 | <-4 | r-l | ||||
| £4 | cí | |||||
| 1 | O | o | ||||
| CM | CM | CM | ro | ro | ||
| ej XJ | ! | -íj | ||||
| r-l CÖ | 1 | ro | ro | |||
| Π | • | • | • | sj | 4 | |
| Q.'üj | 3 | r—1 | CM | |||
| N | CM | CM | CM | to | ώ | |
| 3 Ώ | 1 | ’N | 3 |
23. Példa áagnézium-oxid tablettákból (a merek and oo. aég gyártmánya) őrléssel u,5-l»4 mm méretű granulátumot készítettünk. 4»44 g igy kapott őrölt magnézíum-oxidot u,v53 g eink-klorid és ű,513 g króm(III)-klorid-hexahidrat 5 ml desztillált vízzel készített oldatához adtunk» és az elegyet a szilárd anyag alapos átnedvesedésének biztosítása céljából kevertük. Az elegyet közvetlen fűtéssel szárítottuk» és a kapott szilárd anyagból szitálással o,5-l»4 mm méretű granulátumfrakciót különítettünk el. Az igy kapott katalizátor magnézium-oxid hordozón 2 tömeg ,o krómot és o,5 tömeg j cinket tartalmazott.
A katalizátor aktivitását az 1-5. példában ismertetett, atmoszferikus nyomáson végrehajtott reakcióban vizsgáltuk.
összehasonlítás céljából u,5_l,4 mm méretű magnézium-oxid granulátum króm(ill)-klorid oldattal végzett impregátlásával 2 tömeg «, illetve 2»4 tömeg Λ krómot tartalmazó katalizátorokat készítettünk, és ezeknek a katalizutoi’oknak is megvizsgáltuk az aktivitását.
az elért 1,1,1,2-tetraf luor-tetán-hozamot a VI. táblázatban közöljük, miként a VI. táblázat adataiból megállapítható, a cink promotor alkalmazása a házam növekedésével jár.
-ρ
I
| ο | r-l | ιη | Ο |
| 1 | ιη | <Μ | 1 |
| Ό | • | • | 4* |
| ο | OJ | <-< | CM |
| Ζη | « | Í4 ο | ||
| ÉH | 1 | F-t | ||
| ο | 1 | ’ > | ||
| •Ρ | | | |||
| '<« | ιη | * | •Μ· | |
| Μ | ·» | I | ||
| Ή | □ | ΛΙ | (Μ | |
| Γ—( | 1 | |||
| Ο. | Ό | |||
| -Ρ | Ό | I | -Ρ | +» |
| ,-ί | | | •Η <-4 | •Η γ-4 | |
| CJ | ||||
| CM | 1 | 0 | Ο | |
| » | ?η | |||
| :4 | 1 | S | ||
| Ίϊ | Λ | Ρ <-* | ||
| γ+ 05 | • | 1 | 0 | Φ |
| ό g | ΓΛ | KJ | ||
| ελ'.Ί | CV | ! | ω | '0 |
| Ώ | ο | |||
| <d ® | 1 | ο |
Claims (17)
1. krómtartalmu fluorozó katalizátor, azzal jellemezve, hogy az aktivitást fokozó mennyiségben cin- i
két vagy cinkvagy illetet tartalmaz·
2* Az 1· igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a krómtartalmu katalizátor fém-oxidot, halogénezett fém-oxidot vagy fém-oxi-halogenidet tartalmaz*
3. a 2* igénypont szerinti katalizátor, azzal jelle m e zve, hogy a fém-oxidban, halogénezett fém-oxidban vagy fém-oxi-halogenidben szereplő fémkomponens króm, magnéziumy alumínium vagy cirkónium.
4. A 3. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a krómtartalmu katalizátor króa-oxidot, halogénezett króm-oxidot vagy krum-oxinhalogenidet tartalmaz.
5. A 4* igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy az aktivitást fokozó mennyiségű cink vagy cinkvegyület a króm-oxidra, halogénezett Króm-oxidra vagy króm-oxi-halogenidre van felvive·
6. a 4* vagy 5* igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a króm-oxid, a halogénezett króm-oxid vagy a króm-oxi-halogenid aktivitást fokozó mennyiségű cinkkel vagy cinkvegyillettel van impregnálva.
7* A 6. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a katalizátor ösgztömegére vonatkoztatva u,S-6 tömeg ,o cinket tartalmaz.
8* A 4* igénypont szerinti katalizátor, azzal j @ 11 eme zve, hogy cink-oxid és króm-oxid keverékét tartal mazza.
9. zljárás krómtartalmu fluoroké katalizátor aktivi25 - tásának növelésére, azzal jellemezve, hogy a katalizátorba vagy katalizátorra aktivitást fokozó mennyiségű cinket vagy clnkv egy illetet juttatunk.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy cink-hidroxidot króm-hidroxiddal együtt leválasztunk, majd a hidroxidokat cinkroxiddá és króm-oxiddá alakítjuk.
11. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1lemezve, hogy a krómtartalmu katalizátort vízben oldódó cinksóval impregnáljuk.
12. Eljárás fluorozott szénhidrogének előállítására, azzal jellemezve, hogy szénhidrogént vagy halogénezett szénhidrogént gőzfázisban, az l-ö. igénypontok bármelyike szerinti katalizátor jelenlétében hidrogún-íluoriddal reagáltatunk.
13. a 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy halogénezett szénhidrogénként 1-4 szénatomot és legalább egy klóratomot tartalmazó alkánt vagy álként használunk.
14. a 13· igénypont szerinti eljárás, azzal jelleme zve, hogy halogénezett szénhidrogénként 1-klór-2,2,2-trifluor-etánt, triklór-etilent, 1-klór-2,2-diíluor-etilént vagy perkiór-etilent használunk.
15« A 14. igénypont szerinti eljárás 1,1,1,2-tetrafluor-etán előállítására, azzal jellemezve, hogy l-klór-2,2,2-triíluor*etánt gőzfázisban hidrogén-fluoriddal reagáltatunk.
16. A 15· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy • · · ·
- 26 (u) triklór-etilén és aidrogen-fluorid reakciójával l-klór-2,2,2-triiluor-etúnt állítunk elő, és (b) l-klór-2,2,2-trixluor-etán és hidrogén-xluorid reakciójával 1,1,1,2-tetraf luor-etúnt állítunk elő, mimellet az (a) és (b) lépés legalább egyikében uz l-ó. igénypontok bármelyike szerinti krómtaitalmu katalizátort használjuk.
17. 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jel- lemezve, hogy (a) l-klór-2,2,2-trix'luor-etán és hidrogén-fluorid elegyét egy első reakciótérben, 25ο-35ο°ά-οη az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti katalizátorral' nozúnk érintkezésbe, és igy 1,1,1,2-tetrafluor-etúnt, hidrogén*-kloridot és reagálatlan kiindulási -anyagokat tartalmazó anyugúpamot alakítunk ki, (b) az (a) lépésben kapott anyagáramot triklór-etilénnel együtt egy második, az 1-3. „fénypontok bármelyike szerinti uatalizátort tartalmazó, 13a-3uO%-i?a felfutott reukciótérbe vezetjük, és igy l-klór-2,2,2-txi£luor-etúnt, 1,1,1,2-tetrai'luor-etánt és áidrogén-kloriüot tartalmazó anyugáramot alakítunk ki, (c) a (b) lépésben kapott anyugáramot hiúrogén-kloridot és 1,1,1,2-tetrafluor-etánt tartalmazó elegyre és l-klor-a,2,2· -trifluor-etánt, reagálatlan ..idrogé-n-hiluoriáot oo reagál·.tlan trialw'i’-etilént tartalmazó elegy re' választják szót, ίά) u (c ) lépésben elválasztott!, l-klúr-2,2,2..trif luor-etúnt tartalmazó elegyet további hidrogén-íluoriadal együtt visszavezetjük az első reakciótórbe, és »
* íe) a <c) lépésben, kapott, 1,1,1,2-tetraíluor-etánt > » éa uidrogén-kloridot tartalmazó elegyedi elkülönítjak az
1,1,1,2-tetraíluor-etánt· bejelentő helyett
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919104775A GB9104775D0 (en) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | Fluorination catalyst and process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9200220D0 HU9200220D0 (en) | 1992-05-28 |
| HUT63825A true HUT63825A (en) | 1993-10-28 |
Family
ID=10691125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9200220A HUT63825A (en) | 1991-03-07 | 1992-01-24 | Process for producing fluorination catalyst and fluorinated hydrocarbons |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5281568A (hu) |
| EP (3) | EP0666105B1 (hu) |
| JP (1) | JPH05220400A (hu) |
| KR (1) | KR100217353B1 (hu) |
| CN (2) | CN1064628A (hu) |
| AT (2) | ATE313377T1 (hu) |
| AU (1) | AU658161B2 (hu) |
| CA (1) | CA2059983C (hu) |
| CS (1) | CS17192A3 (hu) |
| DE (2) | DE69212183T2 (hu) |
| DK (1) | DK0502605T3 (hu) |
| ES (2) | ES2255705T3 (hu) |
| FI (1) | FI920273A (hu) |
| GB (2) | GB9104775D0 (hu) |
| GR (1) | GR3020970T3 (hu) |
| HU (1) | HUT63825A (hu) |
| IE (1) | IE75727B1 (hu) |
| IN (1) | IN185352B (hu) |
| MY (1) | MY108102A (hu) |
| NO (1) | NO920299L (hu) |
| PL (1) | PL293283A1 (hu) |
| RU (1) | RU2032464C1 (hu) |
| SG (1) | SG50565A1 (hu) |
| YU (1) | YU13292A (hu) |
| ZA (1) | ZA92396B (hu) |
Families Citing this family (73)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5185482A (en) * | 1989-02-03 | 1993-02-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| IT1230779B (it) * | 1989-07-12 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano. |
| GB9104775D0 (en) * | 1991-03-07 | 1991-04-17 | Ici Plc | Fluorination catalyst and process |
| US6300531B1 (en) * | 1991-05-24 | 2001-10-09 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorination catalyst and process for fluorinating halogenated hydrocarbon |
| GB9219720D0 (en) * | 1992-09-17 | 1992-10-28 | Ici Plc | Catalyst production |
| GB9404715D0 (en) * | 1993-03-24 | 1994-04-27 | Ici Plc | Production of difluoromethane |
| EP0629440B1 (en) * | 1993-06-18 | 1998-01-14 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Fluorination catalyst and fluorination process |
| DE69415748T2 (de) * | 1993-09-07 | 1999-08-19 | Showa Denko Kk | Auf Chrom basierter Fluorierungskatalysator, Verfahren zur Herstellung dieses Katalysators und Fluorierungsverfahren mittels dieses Katalysators |
| KR960010775B1 (ko) * | 1993-12-01 | 1996-08-08 | 한국과학기술연구원 | 염화수소의 산화에 의한 염소제조용 염화세륨-삼산화이크롬 촉매 및 이의 제조방법 |
| KR960016683B1 (en) * | 1993-12-09 | 1996-12-20 | Korea Inst Sci & Tech | Method of producing fluorization catalyst for preparing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| GB9406813D0 (en) * | 1994-04-06 | 1994-05-25 | Ici Plc | Production of pentafluoroethane |
| US5494877A (en) * | 1994-06-20 | 1996-02-27 | Showa Denko K. K. | Chromium-based fluorination catalyst containing gallium and production method thereof |
| GB9417116D0 (en) * | 1994-08-24 | 1994-10-12 | Ici Plc | Process for the manufacture of pentafluoroethane |
| JP3558385B2 (ja) * | 1994-10-13 | 2004-08-25 | 昭和電工株式会社 | クロム系フッ素化触媒、及びフッ素化方法 |
| KR0125143B1 (ko) * | 1994-12-02 | 1997-11-27 | 김은영 | 1,1,1-트리플루오로-2,2-디클로로에탄의 불소화 촉매 및 그것의 제조방법 |
| JP3853397B2 (ja) * | 1995-05-11 | 2006-12-06 | イネオス フラウアー ホールデイングス リミテッド | ペンタフルオロエタンの製造方法及びペンタフルオロエタンに転化するのに適当な組成物 |
| US5654494A (en) * | 1995-08-18 | 1997-08-05 | Alliedsignal Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| KR0152580B1 (ko) * | 1995-08-23 | 1998-10-15 | 김은영 | 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 펜타플루오로에탄 및 1,1,1-트리플루오로에탄의 병산 방법 |
| FR2740994B1 (fr) | 1995-11-10 | 1997-12-05 | Atochem Elf Sa | Catalyseurs massiques a base d'oxyde de chrome, leur procede de preparation et leur application a la fluoration d'hydrocarbures halogenes |
| US5864859A (en) * | 1996-02-20 | 1999-01-26 | International Business Machines Corporation | System and method of compression and decompression using store addressing |
| WO1998010862A1 (en) * | 1996-09-10 | 1998-03-19 | Imperial Chemical Industries Plc | Fluorination catalyst and process |
| WO1998047841A1 (fr) † | 1997-04-23 | 1998-10-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Procede de production d'hydrocarbures halogenes |
| AU8228998A (en) * | 1997-07-31 | 1999-02-22 | Imperial Chemical Industries Plc | Vapour phase preparation of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane |
| JP3552887B2 (ja) * | 1997-10-09 | 2004-08-11 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 |
| JP3520900B2 (ja) * | 1997-12-12 | 2004-04-19 | ダイキン工業株式会社 | ペンタフルオロエタンの製造方法、並びにフッ素化用触媒及びその製造方法 |
| CA2403117C (en) * | 2000-03-31 | 2009-01-27 | Council Of Scientific And Industrial Research | A process for the preparation of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| US7485598B2 (en) * | 2006-06-21 | 2009-02-03 | Arkema Inc. | High pressure catalyst activation method and catalyst produced thereby |
| RU2004102799A (ru) * | 2001-06-28 | 2005-06-27 | Хонейвелл Интернэшнл, Инк. (Us) | Способ получения катализатора фторирования |
| FR2828193B1 (fr) | 2001-08-03 | 2004-04-02 | Atofina | Nouveau procede de preparation du 1,1,1,-trifluoro-2,2-dichloroethane |
| US7285691B2 (en) * | 2003-10-14 | 2007-10-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and at least one of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane |
| KR101125312B1 (ko) * | 2003-10-14 | 2012-03-27 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 및1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판의 제조 방법 |
| EP1673326A1 (en) | 2003-10-14 | 2006-06-28 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane |
| JP2007508140A (ja) * | 2003-10-14 | 2007-04-05 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 亜鉛を含有するクロム酸化物組成物、それらの調製、ならびにそれらの触媒および触媒前駆体としての使用 |
| WO2005058489A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-30 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Selective chromium catalyst compositions, their preparation and use for producing 1,1,2-trichloropentafluoropropane |
| CN100372607C (zh) * | 2004-12-23 | 2008-03-05 | 西安近代化学研究所 | 氟化催化剂及其制造方法和用途 |
| DE102005012632A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Infineon Technologies Ag | Verfahren und Schaltungsanordnung zur geschützten Übertragung von Datenworten |
| GB0507139D0 (en) * | 2005-04-08 | 2005-05-18 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Catalyst |
| CN1911512B (zh) * | 2005-07-07 | 2011-12-07 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 氟化催化剂及其制备方法、以及使用了该催化剂的氟化合物的制备方法 |
| CN100434166C (zh) * | 2005-09-09 | 2008-11-19 | 北京宇极科技发展有限公司 | 氢氟烃的制备工艺及其专用催化剂的制备方法 |
| CN100427207C (zh) * | 2005-09-12 | 2008-10-22 | 山东东岳化工有限公司 | 用于气相法生产1,1一二氟乙烷的催化剂 |
| CN1308072C (zh) * | 2005-09-30 | 2007-04-04 | 山东东岳化工有限公司 | 一种用于1,1,1,2－四氟乙烷的铁系铬基催化剂 |
| GB0525701D0 (en) | 2005-12-17 | 2006-01-25 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0525700D0 (en) | 2005-12-17 | 2006-01-25 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0525699D0 (en) | 2005-12-17 | 2006-01-25 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0806422D0 (en) | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| US8546623B2 (en) | 2006-10-03 | 2013-10-01 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Dehydrogenationhalogenation process for the production of C3 -C6-(hydro)fluoroalkenes |
| GB0625214D0 (en) | 2006-12-19 | 2007-01-24 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0706978D0 (en) | 2007-04-11 | 2007-05-16 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0721991D0 (en) * | 2007-11-09 | 2007-12-19 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Preparation method |
| GB0806419D0 (en) | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0806389D0 (en) * | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| WO2010026383A2 (en) | 2008-09-05 | 2010-03-11 | Ineos Fluor Holdings Limited | Catalyst and process using the catalyst |
| GB0808836D0 (en) | 2008-05-15 | 2008-06-18 | Ineos Fluor Ltd | Process |
| GB0816208D0 (en) * | 2008-09-05 | 2008-10-15 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Catlyst and process using the catalyst |
| GB0906191D0 (en) | 2009-04-09 | 2009-05-20 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| US8158549B2 (en) * | 2009-09-04 | 2012-04-17 | Honeywell International Inc. | Catalysts for fluoroolefins hydrogenation |
| CN103328421A (zh) | 2011-01-21 | 2013-09-25 | 阿克马法国公司 | 催化气相氟化 |
| RU2571415C2 (ru) * | 2011-01-21 | 2015-12-20 | Аркема Франс | Каталитическое газофазное фторирование |
| GB2492847A (en) | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Mexichem Amanco Holding Sa | A process for reducing TFMA content in R-1234 |
| JP6078073B2 (ja) * | 2011-10-12 | 2017-02-08 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | １−クロロ−２，２−ジフルオロエタンを製造するための１，１，２−トリクロロエタン及び／又は１，２−ジクロロエテンの触媒的気相フッ素化 |
| GB2540427B (en) | 2015-07-17 | 2017-07-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (1234yf) |
| GB2540428B (en) | 2015-07-17 | 2017-09-13 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Process for preparing 3,3,3-trifluoropropene |
| GB2559056B (en) | 2015-07-17 | 2019-09-11 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Process for preparing 245cb and 1234yf from 243db |
| CN105688890B (zh) * | 2016-02-01 | 2019-03-01 | 乳源东阳光氟有限公司 | 一种氟化催化剂及其制备方法 |
| FR3055221B1 (fr) * | 2016-08-29 | 2023-12-15 | Arkema France | Compositions de catalyseurs d'oxyfluorure ou de fluorure de chrome, leur preparation et leur utilisation dans des procedes en phase gazeuse |
| GB201615197D0 (en) | 2016-09-07 | 2016-10-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Catalyst and process using the catalyst |
| GB201615209D0 (en) | 2016-09-07 | 2016-10-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Catalyst and process using the catalyst |
| JP6753434B2 (ja) * | 2018-06-13 | 2020-09-09 | ダイキン工業株式会社 | ジフルオロエチレンの製造方法 |
| WO2020098292A1 (en) * | 2018-11-08 | 2020-05-22 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd | Method for manufacture of 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane (hcfc 133a) and/or trfluoroethylamine (tfea) |
| GB2580623A (en) * | 2019-01-17 | 2020-07-29 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Method |
| WO2020164217A1 (en) * | 2019-02-15 | 2020-08-20 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd | New process for manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives |
| JP7353013B2 (ja) | 2019-08-29 | 2023-09-29 | フジアン ヨンジン テクノロジー カンパニー リミテッド | フルオロベンゼンおよびその触媒の製造プロセス |
| CN111604092B (zh) * | 2020-06-16 | 2022-12-06 | 中国民航大学 | 一种铬单原子氟化催化剂的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2876265A (en) * | 1959-03-03 | Process of preparation of unsaturated | ||
| US1668838A (en) * | 1926-06-21 | 1928-05-08 | Commercial Solvents Corp | Zinc oxide catalysts |
| US1996115A (en) * | 1931-05-29 | 1935-04-02 | Du Pont | Alkyl halide synthesis |
| US2436143A (en) * | 1946-07-16 | 1948-02-17 | Du Pont | Preparation of fluoroalkanes |
| GB1017647A (en) * | 1963-05-22 | 1966-01-19 | British Petroleum Co | Mixtures of carbon dioxide and hydrogen |
| NL148035B (nl) * | 1965-09-14 | 1975-12-15 | Montedison Spa | Werkwijze voor de bereiding van gefluoreerde en/of gechlorofluoreerde organische verbindingen. |
| GB1307224A (en) * | 1969-06-27 | 1973-02-14 | Ici Ltd | Chromium oxide catalyst |
| SE374675B (hu) * | 1970-06-10 | 1975-03-17 | Montedison Spa | |
| JPS557414B2 (hu) * | 1972-08-31 | 1980-02-25 | ||
| US3878257A (en) * | 1973-08-10 | 1975-04-15 | Du Pont | Catalytic conversion of 1,1,2-trichlorotrifluoropropene-1 to 2-chloropentafluoropropene |
| GB1589924A (en) * | 1977-02-17 | 1981-05-20 | Ici Ltd | Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane halogenated compounds |
| US4180516A (en) * | 1977-08-18 | 1979-12-25 | Mobil Oil Corporation | Conversion of synthesis gas to aromatic hydrocarbons |
| JPS5434712A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-14 | Hitachi Ltd | Deflection yoke |
| US4312780A (en) * | 1980-09-15 | 1982-01-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Reactivation of spent chromia-alumina catalyst by zinc oxide doping |
| DE3036044A1 (de) * | 1980-09-24 | 1982-05-06 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Optischer stern-koppler mit planarem mischerelement |
| DE3362621D1 (en) * | 1982-11-22 | 1986-04-24 | Shell Int Research | Catalyst preparation |
| JP2695042B2 (ja) * | 1989-02-03 | 1997-12-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造 |
| JP2751401B2 (ja) * | 1989-05-24 | 1998-05-18 | 旭硝子株式会社 | １，１‐ジクロロ‐１，２，２，２―テトラフルオロエタンの製造方法 |
| IT1230779B (it) * | 1989-07-12 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano. |
| US5243107A (en) * | 1990-03-29 | 1993-09-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Chemical process |
| GB9104775D0 (en) * | 1991-03-07 | 1991-04-17 | Ici Plc | Fluorination catalyst and process |
| JPH1180838A (ja) * | 1997-09-10 | 1999-03-26 | Nippon Seiko Kk | 転がり軸受 |
-
1991
- 1991-03-07 GB GB919104775A patent/GB9104775D0/en active Pending
-
1992
- 1992-01-15 GB GB929200841A patent/GB9200841D0/en active Pending
- 1992-01-20 IE IE920163A patent/IE75727B1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-01-20 ZA ZA92396A patent/ZA92396B/xx unknown
- 1992-01-21 AU AU10324/92A patent/AU658161B2/en not_active Ceased
- 1992-01-21 MY MYPI92000087A patent/MY108102A/en unknown
- 1992-01-21 IN IN47DE1992 patent/IN185352B/en unknown
- 1992-01-21 CS CS92171A patent/CS17192A3/cs unknown
- 1992-01-21 US US07/822,279 patent/US5281568A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-22 NO NO92920299A patent/NO920299L/no unknown
- 1992-01-22 FI FI920273A patent/FI920273A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-01-23 DE DE69212183T patent/DE69212183T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-23 DK DK92300563.1T patent/DK0502605T3/da active
- 1992-01-23 EP EP95106618A patent/EP0666105B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-23 ES ES95106618T patent/ES2255705T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-23 AT AT95106618T patent/ATE313377T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-01-23 EP EP92300563A patent/EP0502605B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-23 EP EP03076853A patent/EP1350564A1/en not_active Withdrawn
- 1992-01-23 ES ES92300563T patent/ES2089381T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-23 DE DE69233583T patent/DE69233583T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-23 SG SG1996005039A patent/SG50565A1/en unknown
- 1992-01-23 AT AT92300563T patent/ATE140399T1/de active
- 1992-01-24 CN CN92101187A patent/CN1064628A/zh active Pending
- 1992-01-24 PL PL29328392A patent/PL293283A1/xx unknown
- 1992-01-24 HU HU9200220A patent/HUT63825A/hu unknown
- 1992-01-24 CA CA002059983A patent/CA2059983C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-28 JP JP4013203A patent/JPH05220400A/ja active Pending
- 1992-02-10 YU YU13292A patent/YU13292A/sh unknown
- 1992-02-13 RU SU925010862A patent/RU2032464C1/ru active
- 1992-03-07 KR KR1019920003791A patent/KR100217353B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-07-08 US US08/087,379 patent/US5449656A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-01-25 US US08/377,707 patent/US5623092A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 CN CN95119833A patent/CN1049647C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-09-06 GR GR960402328T patent/GR3020970T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT63825A (en) | Process for producing fluorination catalyst and fluorinated hydrocarbons | |
| EP0434409B1 (en) | Multistep synthesis of hexafluoropropylene | |
| US5731481A (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,2-Tetrafluoroethane | |
| KR100336337B1 (ko) | 플루오르화촉매및플루오르화방법 | |
| US5945573A (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| JP2557936B2 (ja) | 触媒の存在下でのフッ化水素化による１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製法 | |
| JP4077032B2 (ja) | 末端炭素原子に結合したフッ素を含有するハロゲン化プロパンの製法 | |
| EP0641598A2 (en) | Chromium-based fluorination catalyst, process for producing the catalyst, and fluorination process using the catalyst | |
| JPH07504353A (ja) | 弗素化触媒及び弗素化方法 | |
| EP0349298A1 (en) | Gas-phase hydrofluorination process | |
| EP3049382B1 (fr) | Procede de fluoration en phase gaz | |
| JP4314391B2 (ja) | フッ素化触媒とその製造方法及びそれら触媒を用いたフッ素化合物の製造方法 | |
| JPH06506221A (ja) | ２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン及びペンタフルオロエタンの製造法 | |
| JP3558385B2 (ja) | クロム系フッ素化触媒、及びフッ素化方法 | |
| JP2996598B2 (ja) | クロム系フッ素化触媒、その製法及びフッ素化方法 | |
| EP0516000B1 (en) | Process for fluorinating halogenated hydrocarbon | |
| US5463152A (en) | Halofluorocarbon hydrogenolysis | |
| JPH06506232A (ja) | ２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンの製造法 | |
| JP3300120B2 (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの製造方法 | |
| KR100377125B1 (ko) | 크롬-기재불화촉매,그제조방법,및불화방법 | |
| JPH0761944A (ja) | フッ素化触媒およびフッ素化方法 | |
| JPH06211707A (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 | |
| JPH06298682A (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC9 | Refusal of application |