HU230489B1 - Elektrolitikus eljárás egy anyagnak szilárd vegyületekből való eltávolítására - Google Patents
Elektrolitikus eljárás egy anyagnak szilárd vegyületekből való eltávolítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU230489B1 HU230489B1 HU0102934A HUP0102934A HU230489B1 HU 230489 B1 HU230489 B1 HU 230489B1 HU 0102934 A HU0102934 A HU 0102934A HU P0102934 A HUP0102934 A HU P0102934A HU 230489 B1 HU230489 B1 HU 230489B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- metal
- semi
- process according
- electrolyte
- electrolysis
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 57
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 73
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 71
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 2
- 239000012212 insulator Substances 0.000 claims description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 43
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 36
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 13
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 10
- -1 oxides Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 3
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004349 Ti-Al Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004692 Ti—Al Inorganic materials 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical compound [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000283074 Equus asinus Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000764238 Isis Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical class [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010069 TiCo Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010165 TiCu Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- DHNCFAWJNPJGHS-UHFFFAOYSA-J [C+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O Chemical compound [C+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O DHNCFAWJNPJGHS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical class [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 1
- CWHBCTLVWOCMPQ-UHFFFAOYSA-L disodium;2-[(3,5-diiodo-4-oxidophenyl)-(3,5-diiodo-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]benzoate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C(C=1C=C(I)C([O-])=C(I)C=1)=C1C=C(I)C(=O)C(I)=C1 CWHBCTLVWOCMPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910000078 germane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009296 quaternary effect Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 210000004767 rumen Anatomy 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical class [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009617 vacuum fusion Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Chemical class 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical class [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/129—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds by dissociation, e.g. thermic dissociation of titanium tetraiodide, or by electrolysis or with the use of an electric arc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B21/00—Obtaining aluminium
- C22B21/0038—Obtaining aluminium by other processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1263—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds, e.g. by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/26—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of titanium, zirconium, hafnium, tantalum or vanadium
- C25C3/28—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of titanium, zirconium, hafnium, tantalum or vanadium of titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F1/00—Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
- C25F1/02—Pickling; Descaling
- C25F1/12—Pickling; Descaling in melts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F1/00—Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
- C25F1/02—Pickling; Descaling
- C25F1/12—Pickling; Descaling in melts
- C25F1/16—Refractory metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
A találmány tárgya á találmány tárgya eljárás egy anyag mennyiségének egy szilárd féntvegyöietbén vágy félfém vegyületben való csökkentésére. Továbbá, a.z eljárás fémeknek és félfémeknek vegyületsíkből való d 1 r e kt eina11i tas á r a is vona t kο z1k.
A találmány háttere
Számos fém és félfém képez oxídokat. így például a titán, a cirkónium és a hafnium igen reafcoíőképes elemek, és oxigéntartalmú környezetnek kitéve már .srobahőmérsőklaten is gyorsan oxidréteget képeznék. Ez a passziválódás az alapja kitűnő korrózióé Íróságuknak oxidáló körülmények között. Ez a nagy reakcióképesség azonban hátrányokkal is jár, amelyek döntően befolyásolták ezeknek a fémeknek az extrakcióját és feldolgozását.
A titán, és más, a 1VA csoportba tartozó elemek nagy reaktivitása kiterjed tűzálló anyagokkal, mint oxidokkal, karhiöokkal, sfbv. magas hőmérsékleten végbemenő reakcióira is, tovább szenynyezve és törékennyé téve az alapfémet. Ez a viselkedés igen hátrányos e fémek szokásos ipari extrakciöjánál, olvasztásánál és feldolgozásánál.
Valamely fémet a fém-oxidbói jellemzően úgy vonnak ki, hogy kivonását tiprkásán az oxidot egy redukáló szer (a rednktáns) jelenlétében melegítik. A reduktán.s megválasztását az oxid és a reduktáns összehasonlított termodinamikai tulajdonságai határoz zák reg, különösen a redukoiös reakció szabad energia egyensúly. Ennek az egyensúlynak negatívnak kell lennie ahhoz, hogy fciztooltsa a redukció lefolyásához a hajtóerőt, & reá kőié kinetikát tóként, a redukció hőmérséklete.., továbbá az abban résztvevő komponensek kémiai aktivitása, befolyásolja. Ez utóbbi gyakran egy fontos tényező az eljárás hatékonyságának meghatározása, és a reakció teljessé tétele szempontjáből. Így például gyakran előfordul, hogy egy redukciónak elméletileg teljesen végbe kellene mennie, a reakció azonban mégis jelentősen lelassul a résztvevő; komponensek aktivitásának fokozatos csökkenése végett , Oxtd-tartaimű anyag esetében ez azt eredményezheti, hogy a redukált fémben oxigén (vagy esetlegesen más -eredetileg Is jelenlévő elem; marad, ami hátrányosan befolyásol hatja a redukált fém tulajdonságait, például alacsonyabb lehet annak képlékenysége,; stb. Ez gyakran ahhoz vezet, hogy a végső maradék szennyeződések eltévő11tására további fémtisztitási müveletekre van szükség, jő minőségű anyag előállításának érdekében,
Minthogy a 111 csoportba tartozó elemek nagy aktivitással rendelkeznek, és a maradék szennyeződések minőnégrontő hatása jelentős, ezért ezeknek az elemeknek az extrakcióját nem oxidből végzik., a szokásos körülmények között, hanem előzetes kiőrozási lépést alkalmaznak, majd a klóridőt redukálják. Esdaktácsként gyakran magnéziumot vagy nátriumot használnak. Ily módón a maradék oxigén hátrányos hatásait kiküszöbölik. Ez azonban elkerülhetetlenül nagyobb költségekhez vezet, melyek a fém végterméket költségesebbé teszik, ami korlátozza annak felhasználhatóságát és értékét a lehetséges feihasználő számára.
A titán -moll étit. további kereskedelmi jelentőségű fém a periódusos rendeset 1VA csoportjába tartozó germánram, ami félvezető mtall.o-id elem, A nagy tisztás ágú germánismeti infravörös optikában és elektronikában használják fel. Az oxigén, foszfor,. arzén, antimon és egyéb metalioid elemek jellegzetes szennyeződések, melyeket a germániumben való jelenlétét a megfelelő működés biztosítása érdekében gondosan ellenőrizni kell. A szilícium is hasonló félvezető elem., melynek elektromos tulajdonságai ugyancsak kritikus módon függnek tisstaságátbi. A szilícium vagy gsrmánium alapanyag ellenőrzött tisztasága biztonsági és reproöukálhatósági ssempontbél alapvetően fontos tényező azoknál a termékeknél, amelyekre a kívánt elektromos rutajdonságok felégithetiőek, példáén. száma.tógép ehip-éknél, stib.
Az US 5,211,715 számú szabadalmi leírás fém kalcium folyadékban. vagy gőzfázisban való felhasználását ismerteti, titán dezoxldáiására, Okabe, Oishi és One szerzők (bet. Tráhs 3., 233, 583 (19921? egy fcalcinm-ai?jsminium ötvözet felhasználását írják le, tifán-aiuminiö dezoxiőáiására. Okabe, bakamura, Oishi és Ono (bet. Trans 3., 243, 449, (1993); kezdetben legfeljebb 1400 ppm oldott oxigén tartalmú titán fémet, öezoxidáltak, Titán mintákat kaioium-klorid olvadékba merítettek és 2,5 V--nái nagyobb faszaiét séget alkalma ztak a titán és a. szén a nőd között. A szerzők szerint a dszoxidáeío a katiód terület körül a Ca aktivitás növekedése és a CaOa aktivitás csökkenése követkentében jön létre. Okabe, Oevre, Oishi, Ono és Saőouay (Journal of alloys and compoanös, 237, 150, (1995) ; hasonló módon rttrzumot dezoxidáltak,
Okabe, Őskamura, Oishi és Ono által javasolt módszert indítványoz4
VS.
bard és társai, a Jonrnai of the Institüte of Metals, 9G, 612. (1261) körleménvükben eleké rol ifi kos kezelést rrnak le küIonkor© szennyezőenyagok eltávolítására rézoivadékbői, egy tisztítási eljárás sorát, A rézolvadékot egy kamrában elektrolitként bárium-kloridda.! kezelték. A kísérletek art mutatták, hogy ezzel az eljárással két távolítható el, Az oxigén eltávolítása azonban kevésbé biztos, és a szerzők azt állítják, begy spontán, nem elektroáitikas oxigén veszteség megy végbe, ami elfedheti az eljárással történő oxigén eltávolítás mértékét. Szén kívül az eljárás a fém megölvesztését kívánja meg, ami növeli a tisztítási eljárás összköltségét. Szert az eljárás nem alkalmas olyan fém, mint a titán esetében, amely 166ööC-on olvad, és amelynek nagybért ékben rés keiéképes az olvadéka,
A találmány összefoglalása
A találmány eljárás egy anyagnak szilárd fém vegyületfeöl vagy félfém vegyüietből való eitávolifására, továbbá eljárás ötvözet előállítására, .A találmány: lényegét a független igénypontok határozzák meg, A találmány előnyös, illetve haladó megvalósítását az a1arende1f igénypont okban ísmertetőük,
Előnyös megvaide1tás szerint, a találmány előnyösen eljárást biztosit, egy (k) anyagnak egy £MAX.} szilárd vegyüietből való eltávolítására, az (X; anyag és az (Mb fém vagy félfém felülete között. Ennél az eljárásnál egy, a szilárd vegyületet tartalmazó elektródot készítünk, és azt egy (M2Y) olvadékkal vagy elektrolittal érintkeztem.jük, mely a megolvasztott séf vagy só elegyet tartalmazza, beleértve egy vagy több (Mb kationt és egy vagy
r.öófo ·Υί aniont. Ezután feszültséget alkalmazunk az. elektródon, mely alacsonyabb, mint a kátéd területen. öt: kation leválási po~ tanóraija, vagy bármely (Ffj kation legalacsonyabb leválási potenciálja az elektród egy felületén, és így az (X) anyag ar elektro1 i t b a n f e 1 ο I d ő d 1 k.
A falálminy szerinti eljárásban az elektrolízis előnyösen az elektrolit bomlási potenöíálja alatti potenciállal megy végbe.
Előnyösen a találmányt alkalmazhatjak oxigénnek egy fémoxid* bői való eltávolítására.
A találmány alkalmazható olyan elemek oxidjainak elektrolitíkas bontásához, mint a titán, uránium, magnézium, alumínium, cirkónium, hafnium, nióbíum, moli.böén, neodimium, szamáríam, és más ritka fémek.
básrk kiviteli alaknál valamely további, ötiö fém vegyület vagy félfém, vegyület is jelen lehet, és az elektrolízis terméke ekkor a fém elemek ötvözete lehet.
Ha oxzdok keverékét redukáljak, a redukált fémek ötvözete képződi k.
Ha egy ovid keveréket alkalmazunk, az ősidők katődos redukciója ötvözet képződését eredményezi.
A találmány egyik megvalósítási módja szerint (HöXl egy szigetelő, és vezetővel érintkezésben hozva használjuk. Alternatív módon, {IkX} lehet egy vezető, és használhatjak kátédként.
Például egy fémoxid vegyüietnek legalább valamennyi kezdeti fémes vezetőképességet kell matatnia vagy vezetővel keli érintkezésben lennie.
Egy előnyös kivitel szerint az üké anyag lehet Ca, Ba, Li,
Cs vagy Sr közül bármelyik, és IY; kiér.
Ecy ismét további, előnyős megvalósítás szerint az dó1)
anyag Ti, 31, ;í | le, Ír, Hí, | Sm, C, Ai, B | ig, dd, Yc, Cr, hő barma- | |
lyike, vagy eze | k bármilyen | ötvözete. | ||
Elvileg más katdóos | reákelők | i s | ié j á t s zó dh a t n a k, ama1yek | |
oxigéntől, eltérő metai.loid | elemek, | így | szén, n i t r o g én, fos zfór, | |
a rzén, ant inon, | s t b. r ed u k a 1s á t és | ; feloldását foglalják maguk- | ||
bán. A kaiéi un- | -kloríd tartalmú 100ó | Ó-on | megolvasztott klórid cl- | |
va óé kokban az | E>m - 0 V | feszültségbe | z viszonyított különféle | |
elektród feszültségek a kővetkezők: | ||||
Ba2* a | 2e~ ~ Ba | -0,314 | V | |
Cu2 e | le* ~ Ca | -0,0 6 | V | |
Bi* t | 4e~ - Hí | 1,022 | V | |
2χ<;· -t | 4e Ír | 1,516 | V | |
Tiw e | 4e~ -Ti | 2,Ü39 | ti V’ | |
cm t | s - Cu | 2,339 | y | |
Cu2* a | 2e ::: Cu | 2,92 | V | |
0? a Is | 1' - 2OS | 2,77 ' | y. |
A fémvegyület vagy félfém, vegyület lehet egyedi kristály vagy táoia, lap, huzal, eső, stb, Ezen túlmenően a fém-oxíd egy fém szubsztráthoz a kezelés, előtt is alkalmazható, Így például a TiOg acélhoz alkalmazható, majd ezután titán fémmé redukálható,
A találmány értelmében fontos, hogy a kátéd potenciált potenciád a tátikusan fenntartsuk és ellenőrizzük, úgy, hogy csak oxigén ionizáció történjen, és a só olvadékban a többi kation szokásos lerakódása ne menjen végbe.
Az oxigénnek a fémoxidból való eltávoiitásának menete, a reakció mértéke függ az oxigénnek a fémka tód .felületébe történő
diffúziójától, Ha a dif | £úti ö-sebe s ség | al-ec§bnyr akkor | a reakció |
hamar polarizálódik és , | an.n a k érdé k eb e n | , hogy az áram | áramlásban |
maradjon, a feszültség | ka t öd ö s a b b e. v á | i.ik, és versem | gö kakódos |
reakció következik be, | azaz e re*...;, c: | i lerakódik az | olvadt só |
elektrolitból. Ha a z o nb | an az eljárást | engedjük magas | abb hömér- |
sékleten végbemenőm., ak | kor a kátódban | oldott oxigén | díffűziőja |
és ionizáolőja megfelelő less az a-lkelmazett áramokhoz és a kátédból oxigént távol itnnk el. Se folytat ősik,, mig a feszültség katődosabb lest - a fémben oldott oxigén kisebb mennyiségének következtében ~ egészen addig, míg a feszültség egyenlő nem lesz a kationnak az elektrolitból történő leválási, feszültségével..
é találmány kivitelezésére szolgáié eljárás előnyős, mintán közvetlenebb és olcsóbb, mint a jelenleg alkalmazott szokásos .redukáló és tisztító eljárások.
Alternatív megvalösitás szerint a találmány előnyösen eljárást biztosit egy -X; anyag eltávolitásóra HbX) szilárd fém vagy félfém, vegye létből, ífbY) magömlésztett só vagy sók keverékének elektrolizisével, mely eljárás tartalmazza az elektrolízis olyan körülmények között történő lefolytatását, hogy inkább <>b mint (b2) kiválás jen létre a szilárd vegyületet tartalmazó elektród felületén, és (X) feloldódik az (fÜYí elektrolitban..
R találmány kiviteli alakjainak leírása & találmány kiviteli alakjait a .rajzok kapcsán ismertetjük, ahol
Az 1, ábra a találmány szerinti berendezést vázlatosan szemlélteti ;
a 2. ábra Tíő3 szwcsék különféle körülmények között végzett elektrolitidus: redukálás! áramainak különbözőségét ábrázolja.
Az 1, ábra és annak a következőkben való leírása fém titánban oldott oxigén eltávolítására vonatkozik, árig a következő példák fém vegyületek eiektro-redukciöjára irányulnak. Azonban, a példák szerint alkalmazott cella elrendezés: lényegében megegyezik az L ábrán szemléiletett berendezés sserintivei, egy elektróddal, mely a fémvegyületet a fém kelőd helyén tartalmazza.
Az 1, ábrán látható egy titán darab, amelyet egy olyan cellában állítunk elő, ami egy só olvadékba merített inért anödből áll, A titán lehet rád, lemez vagy egyéb alakú. Ha a titán forgács vagy szemcsés anyag, akkor azt egy szitakosárban tarthatjuk. Ha egy energiaforrással feszültség alá helyezzük a cellát, ekkor az aram mindaddig nem indul meg, mig kiegyenlítő reakciók mennek végbe úgy az anődön, mint a látódon. A kátódon kétféle reakció lehetséges, a ső kation eltávolítása vagy az oxigén ionizálása és feloldása, őz utóbbi reakció pozitívabb feszültségnél megy végbe, mint a fém kation eltávolítása, ezért először ez megy végbe. Ahhoz azonban, hogy a reakció tovább menően, az szükséges, hogy az oxigén a titán felületére diffúzaiéi jón, és, a hőmérséklettől függően, ez lassú folyamat lehet. A légióbb eredmények elérése érdekében ezért fontos, hogy a reakciót megfelelő magas hőfokon hajtsuk végre, és hogy szabályozzuk a kstődfeszültséget, annak megakadályozására, hogy a feszültség növekedjen és az elektrolit kationjai távozzanak egy olyan 'reakció következtében, ami verseng az oxigén l.onizáfásává 1 és az elektrolitban történő feloidődásával.. Ez úgy biztosítható·, hogy mér9 jük a titán ieszu; ·; <*egét egy referencia elektrödához képest., és poteneiosztatikus szabályozással megakadályozzuk, oly módon, hogy a feszültség sósét legyen eléggé kátédon ahhoz, hogy a só olvadékból a. fémionokat eltárold zsa.
Az elektrolitnak olyan sókból kell állnia, amelyek előnyös módon stabilabbak, mint a tisztítandó ekvivalens sói, és ideális körülmények között a sónak olyan stabilnak kell lennie, amennyire ez csak lehetséges, annak érdekében,: hogy az oxigént a lehető legkisebb koncentrációra csökkentve távolítsuk el. Ilyen sok közé tartoznak a bárium, kalcium, cézium, lítium, stroncium és ittrium kiotid sói. Széknek a sóknak az olvadás· és forráspontiát az alábbiakban adjuk meg;
v a d á s ρ ο n t e'o r r á s pont (ο; [°C)
BaClz 963 1560
CaCc ?B2 >1600
CsCl 645 12 BO
Lidi 60Ö 1.30 :SrCX2 6~5 1250
YCl;; 721 1507
Lehetőség van e sók keverékeinek a felhasználására akkor, ha olyan só olvadékra van szükség, ami alacsonyabb hőmérsékleten olvad, Így például eutekfikus vagy közel eutektikus elegy felhasználásával . Előnyös az is, ha elektrolitként olyan sőt használunk, amelynek az olvadáspontja és a forráspontja között a lehető legnagyobb különbség van, mert ez széles műveleti hőfoka tartományt biztosit fölös párolgás nélkül. Továbbá, minél maga10 saőb a .műveleti hőfok, annál nagyobb lösz az oxigén diffúziója a felületi rétegbe, és érért a dezoxídácíő végfeemeneteléhez szükséges idő ennek megfelelően rövidébe less. Bármelyik só felhasználható:, feltéve, hogy a só kationjának az oxidja szabiiabb, m ί n t a tisztíts ndó fém o x i d ja,
A kővetkező példák a találmányt szemléltetik,. Az 1. és 2. példa oxigénnek egy oxidbói történő eltávolítására vonatkozik.'
1. példa mm átmérőjű és 1 .toí vastag fehér T.iOp szemcsét egy 95úöC~ on megolvasztott kaloium-kloríddal töltött titán tégelybe helyeztünk. A grafit anődot és a titán tégelyt 3 V feszültség alá helyeztük, 5 óra múlva a sót hagytuk megdermedni, majd azt vízben feloldottak és egy feketeszinü fémszemcsét kaptunk.. A szemcse analízise azt matatta, hogy az 99,3 %-os titán volt.
A 2. példa egy öntöpápes öntési technikát mutat be az oxiá~
-ele ktrád készítésére,
Így Ti Cg port (Aidrioh gyártmányú 99,9 1 tisztaságú anatáz; ami tartalmazhat egy felületaktív anyagot) vízzel kevertünk őszsze, és egy szuszpenziőt képeztünk (5:2 arányú TiOyrhaO), amit azután öntőpépes öntéssel különféle alakúra (kerek szemcsékké, né g y s zög1et e s t ömbe kké, hengere k.ké> és mé ret u re (mί11ima t e raktő1 centiméterekig terjedő méretre) forrnáztunk, szobahőmérsékleten (környezeti hőmérsékletérd szárítottuk és éjszakán át levegőn, tipikusan 2 órán át 9oO°C-on szintereztünk. Ά kapott szilárd TiO? megmunkálható szilárdságú és 45-oü %-os porozitású volt, észrevehető, de jelentéktelen zsugorodási különbség volt a színtereπ zett és n« szint erezett Tlty szemcsék között,
0,3-10 g szemcsét helyeztünk egy titán tégely aljára, ami (tipikusan 14Q g) friss Gaüis-oí.vadékot tartalmazott. Elektrolízist végeztünk 3,0 V (a titán tégely és a grafít-rűd unod közötti) feszültségen dőOX-on, argon atmoszférában 5-X5 órán át. azt figyeltük meg, hogy az elektrolízis elején az áram. megközelítően arányosan nőtt a szemcsék mennyiségével, és durván 1 A kezdeti áramerősségnek felelt meg 1 g IrOy mintára.
Azt figyeltük meg, hogy a szemcsék rédukciőjának 'foka a szemcse közepének a színétől becsülhető meg. Egy jobban redukált vagy meraliizáit szemcsének egyenletesen szürke a színe, d.e a kevésbé redukált szemcsének sötétszürke vagy fekete a közepe. A szemcsék rednkoiőjének foka úgy is megítélhető, hegy azokat néhány órától egy éjszakán át terjedő ideig desztillált vízbe helyezzük. A részben redukált szemcsés autómatikusan finom fekete porrá esnek szét, míg a metallizált szemcsék megőrzik eredeti alakjukat. Azt is megfigyeltük, hogy még a metallizált szemcsék esetében is, az Oz.igézraztalcm megbecsülhető abból, hogy milyen a szemcse nyomésáliósága szobahőmérsékleten. Ha nagy az oxigéntartalom, akkor a szemcsék nyomás hatására szürfceszinu porrá alakulnak, de ha kicsiny az oxigéntartalom, akkor fémlappá.
A tabletták pásztázó elektronmikroszköpos (SEkd és energia diszperziós röntgensugár analízis (SDK) vizsgálata jelentős különbségeken mutatott ki a metallizált és a csupán részben redukált szemcsék, között, mind összetételben, mind szerkezetben, A metsllizáíás (fémmé alakulás) esetében mindig a dendrites szemcsék tipikus szerkezete látható és az EDA vizsgálat nem mutatott η
ki oxigént, vagy csak igén keveset, mutatott ki. Szóéi szemben a csak részben redukált szemcséket, amint ezt. az EDX vizsgálat kimutatta, a Caxll,C, összetételű krlsztaliltok jellemzik.
Igen kívánatos, hogy az elektrolitikus ex.tr a kelé nagy léptékben menjen végbe, és az eiektrolizis végén a megolvasztott sóból szokásos módon kinyerjük a terméket. Ez ágy érhető el például, hogy a 110; szemcséket egy kosár típusú elektródba helyezzük.
A kosarat úgy készítettük, hogy ikb, 1,0 mm vastagságúi vékony titán tői iába számos lyukat (kb. 3,5 mm átmérőjű) fúrtunk, maid a fóliát: szélének behajtogatásával egy 15 x 4S x 45 mrő-es lapos, kocka-alakú kosárrá alakítottuk. A kosarat egy kantái huzallal csatlakoztattuk egy enérgiaforráshoz.
Egy nagy i140 mm mély, 70 mm átmérőjű és 10 mm faivastagságú) grafit tégelyt használtunk a CaCI? olvadék tárolására. Ezt is az energiaforráshoz kapcsoltuk, és az anődfcént működött. Körülbelül 10 g öntepépes öntéssel készített 11¾ szemcsét helyeztünk el a titán kosárban (mindegyik szemcse körülbelül 10 mm átmérőjű és legfeljebb 3 mm. vastag volt) , majd azt az olvadékba merítettük. Az elektrolízist 3,0 V-on, OSO^C-on körülbelül 10 órán át végeztük, majd a tégely hőmérsékletet magától hagytuk lehűlni. Amikor a hőfok elérte a körüihainl öüö0C~é, az elektrolízist befejeztük. Ezután a kosarat kiemeltük az olvadékból, és azt az
Inconei csőreaktor vízzel hűtőit felső részében tartottuk mindaddig, min a tégely hőmérséklete 20G'C alá csökkent, majd kivettük az analízis mintát.
U>
Savval (HCi, pH < 2) végzett maratás és vizes mesés eiektrollzált szemcsék a fentiekben említett SEH és EDX értékeket mutatták. Néhány szenesét porrá őröltünk, és termőgravimetriával és vákuum-fúziós elem. analízissel megvizsgálnánk. Az: eredmények azt mutatták, hogy a por körülbelül 20,000 ppm oxigént tártaimszett.
- S~b ss E1V ;ő ö~-' muíat + -j, \;y 5 u-p.kus denorztos szerkezeten kívül néhány CaTiOz (x < 3; krisztaillt figyelhető meg a porban., ami felelés lehet szert, hogy a termék jelentős oxigértsrtainat mutatott. Amennyiben ez a helyzet, akkor várható, hogy a por megolvasztása után tisztább titánféTs öntvény gyártható.
A kosár típusú elektródának egy alternatívája egy „porbanyös típusú TiCb elektródnak a felhasználása. Ez egy középső áram kollektorból és a kollektor tetején egy ésszerűen' vastag pórusos ivók rétegből áll. Azon kívül, hogy az áram kollektornak a felületét csökkentjük, a „porbanyős típusú TIO? elektród használatának előnyei a következők; először is, közvetlenül az eiektrolizis után kivehető a reaktorból, ezzel eljárási időt és CaCi>~ot takarítunk meg? másodszor - és ez még fontosabb - a feszültség- és áraim-eloszlás, valamint ennek következtében az áram hatásfok nagymértékben javítható.
Egy Aldrioh gyártmányú anatáz TiO^ port öntöpépss öntéssel egy kissé kúpalafcű, hengeres „porbanyos elektróddá öntöttünk lennek hossza kh. 20 mm volt, és átmérője >3 mm), ami a közepében egy 10,6 mm vastag, 3 mm széles és kb, 40 mm hosszú) titánután az:
Μ fém fóliát tartalmazott. 95ö*C~on végzett színtere zés. után az elektródot a titán fólia végénél egy kantól huzallal egy energiaforráshoz kapcsoltuk, .Az. elektrolízist 3,0 7-on és 95ö°C~on körülbelül 10 órán át végeztük. Az elektródot körülbelül 3005C-on kivettük az olvadékból, mostuk és gyenge sósavval ípH - 1-2} marattuk, A terméket ezután SEM és EDX módszerrel analizáltuk. Ismét egy tipikus dendrites szerkezetet figyeltünk meg ás EDX útján oxigén, klór és kalcium nem volt kimutatható.
Az öntőpépes öntési módszer felhasználható nagy négyszögletes vagy hengeres TiCu blokkok gyártására, amik azután kívánt alaké és méretű elektróddá formázhatok, amelyek alkalmasak Ipari eljárásokra. Ezen kívül nagy, retikuiált TiO? blokkok, -például vastag héjú 710? habok is készíthetők gipszöntéssel., ami segíti az olvadt só lecsapolását.
Az a tény, hogy kevés oxigén van a megszéritoti friss CaCl.^ olvadékban, azt mutatja, hogy a klorld anionok eltávolításának kell lennie az uralkodó anód reakciónak az elektrolízis kezdeti szakaszában. Ez az anód reakció addig folytatódik, míg az oxigén anionok a ke tódtól átszállítódnak az enódre. á reakciók a követre z ö képpé η os s zegezhetek:
a nőd: | él Ili. Ö? S | e | |
kar ód: | 71¾ η é e ♦» 71 + | 2O2' | |
összesen: | 110? 1 4 Cl. ·» 71 | . t 2 C | ;i? 7 2 o2 |
Ha elegendő | Ö2~ ion van jelen, akkor az anód reakció a | |
véts | ke z ó lesz: | |
C2~ “ 1/2 0? | ·+ 2e | |
és a teljes | reakció: |
TiCő ~ Ti v 0>
Ügy tűnik, a klorid anionok kiürülése irreverzibilis és ennek követ ke zz éber: a karodon képződő oxigén anionok ez olvadékben merednek, hogy e töltést kiegyeniitaék, ami. arra vezet, hogy az olvadékban nő az oxigén koncentráció.. Mivel az oxigén mennyiség a titán katődfoan kémiai egyensúlyban vagy kvázi-egyensűlyban ven az olvadékban lévő oxigén mennyiséggel, például a következő reakció útján:
Ti a üaO ~ TiO a Ca K 5 950aC) - 3,29 x X<T4 az várható, hogy a végső oxigén: mennyiség az elektroritrkusan extrahált titánban nem lehet nagyon alacsony, ha az elektrolízis ugyanabban az. olvadékban folyik, csupán a feszültség szabályozása útján.
Ez a probléma úgy oldható meg, hogy: <T-> szabályozzuk a katódo.s oxigén kiürülés kezdeti sebességét, és (2) csökkentjük az olvadék oxigén koncentrációját> Az előbbi ügy érhető el, hogy szabályozzuk az áramot az elektrolízis kezdeti szakaszában, például úgy, hogy fokozatosan, növeljük az alkalmazott, cella feszültséget a kívánt szintre oly módon, hogy az áram nem no egy meghatározott értéken tűi. Ez a módszer „kettős szabályozású elektroiízis-rek nevezhető. Az utóbbi probléma megoldása úgy érhető el, hogy az elektrolízist először egy nagy oxigén- színtű olvadékban végezzük, ami a TíO^-'öt. egy nagy oxigénmennyiséget tartaimazö fémmé redukálja, majd a fém elektródot a további elektrolizis céljára egy kis oxigén-tartalmú olvadékba helyezzük át. A kis oxigén-tartalmú olvadékban az elektrolízis úgy .tekinthető, mint egy eiektroütikus tisztítási eljárás és „kettős olh;
vadekn e.lekfrolrzis,z-hek nevezhető.
Az. 5. példa a ,,kettős olvadéké elektrolázia elv .felhasználását személteti.
A „porhanyós’ TiOa elektródot a 4. példában leírtak szerint állítottak elő. Egy első elektrolízist végeztünk 3,0 V feszültségen, 3öösC-on éjszakán (kb. 12 órán) át egy alumínium tégelybe töltött újra megolvasztott CaCivősn.
önödként egy grafit rudat használtunk. A „porhaáyós elektródot azután azonnal egy titán tégelybe töltött friss CaCl? olvadékba helyeztük át, A második elektrolízist ezután ugyanezen a feszültségen éa az első elektrolízissel azonos hőmérsékleten körülbelül ö érán át végeztük, ásódként ismét grafit rudat használtunk, A „pornasyós elektródot ezután körülbelül 800'”C-on kivettük a reaktorból, lemostuk, savval marattuk és ultrahangos fürdő alkalmazásával desztillált vízzel ismét lemostuk. A· SEM és
EDA vizsgálat ismét megerősítette a sikeres extrákulőt.
Termikus tömeg Analízist alkalmaztunk az extrahált titán tisztaságának meghatározására az űjra-oxidáiás elve alapján, A „porhanyós elektródnak egy körülbelül 50 mg-oa mintáját egy fedéllel ellátott kis alumínium tégelybe töltöttük és lűO^Ü-on körülbelül I érán át melegítettük. A mintát tartalmazó tégelyt a melegítés előtt és után lemértük, és megfigyeltük a súlynövekedést. A súlynövekedést azután összehasonlítottuk azzal az elméleti súlynövekedéssel, ami tiszta titán titán-dioxíddá történő oxidációjánál következik be. Az eredmény azt mutatta, hogy a minta sá,T % titán tartalmazott, melyben 300ú ppm-nél kevesebb volt 52 oxigén.
A találmány szerinti elv nemcsak titán esetében alkalmazható, henen egyéb fémek és ötvözetei k esetében is, Sgy TiQy ás AivO- per kever éket. (5:1 tömegarányé) enyhén megnedvesitett ónk és (2é mm átmérőjű és 2 » vastag) szemcséket préseltünk, amelyeket később levegőben C5ö°C~on 2 érán át színtereztünk, A azintetézett szemcsék fehérek és valamivel kisebbek voltak, mint szinterezes előtt, A szemcséket ugyanúgy elektrclizáltonk, mint ezt az 1, példában és a következőkben leírjuk. A szemcséket olvadt kaicium-klorid olvadék karóddal, szén aráddal készítettük, Az alkalmazott potenciálok 2,8 V, 3 V,. 3,1 V és 3,3 V, 3 órán át őSO^C-en majd 1,5 órán át SCO ’C-on, A tiszta kalcium-klórid bon1ás1 ρotereiáÍja e z e ken a hóméraéki eteken 3,2 V, A polarizációs veszteségeket és ellenállási veszteségeket figyelembe véve, kb, 3,ϊ V potenciál szükséges a kalcium kiváláshoz, Mintán a kalcium kiválás ezen a hőmérsékleten nem történik meg, ezek az értékek bizonyítják, hogy a kátéd reákézé:
e 2e :::: Ch
A SEM és EDX analízis azt mutatta, hogy az elektrolízis után a szemcsék a Ti-Ai fémötvözetté alakultak, bár az elemek eloszlása a szemcsékben nem volt egyenletes; a szemcse középső részében az A1-koncézz ráció nagyobb volt, mint a felület közelében, és 1 tömegá-tői 12 tomegi-ig változott, A Ti~Al ötvözet szemcse mikro szerkezete hasonló volt a tiszta li szemcsééhez.
A 2. ábra a isis szemcsék elektrolltikos redukcióiához szükséges áramok összehasonlításáé mutatja különböző körülmények kö18 zott. Kimutatható... hogy sz átfolyó áram egyenesen erényes a reaktorban lévő oxid mennyiségével. Még fontosabb, azt is kimetatja, hegy az arait csökken az idővel, és ezért valőstinű, hogy a dioxidban lévő oxigén ionizál és nem a kaicáom lerakódás. Ha a. ka leiem larakódott volna, akkor az áramnak az időben állandónak keilene ma. radni a.
tg
IGÉNYPONTOK
Claims (21)
1. Eljárás egy anyagnak íX) egy szilárd vegyületbői Cf!X; való eltávolítására az anyag és egy fém vagy félfém ülj vagyaiét között, azzal jellemezve, hogy a szilárd anyagot tarkaírna zó ka Lédet megolvadt sót vagy só keveréket tartalmazó elektrolittal {M‘Yj éríntkeztetve helyezünk el; az elektrolit egy vagy több kationt itf's tartalmaz;
egy anödot helyezünk el az elektrolitban; és feszültséget létesítünk a kátéd és az anód között, ágy, hogy a kátédnál a feszültség alacsonyabb, mint a. kation jd' leválási feszültség a kátéd felületénél, és az anyag (X) oldódik az eiektrolítban.
2. Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vegyület jö'X; egy szigetelő, és egy vezetővel hozzak érintkezésbe.
3. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elektrolízist 70ö - lOQü cC hőmérsékleten végezzük.
·;. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az egy vagy több kation Ca, üa, li, Cs, vagy Sr körül egyet vagy többet tartalmaz, és az elektrolit egy vagy több aniont tartalmaz, az anion vagy egyik anion Cl,
5, Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az anyag (X; 0-, S-, C- vagy N-tartaimö.
6. Az előző: igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fém vagy félfém (Ab Ti-tartalmin ♦
Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fém vagy félfém íMb Si-tartaimé.
8, Az 1-5» igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy s fém vagy félfém íBj ée-tartaimé.
I, Az 1-5·. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fém vagy félfém (Hh lr-~tartaim.é.
10. Az 1-5. Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fém vagy félfém (M'h Kí~zártáimé.
II, Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fém vagy félfém <MJj Sm.-tartalmé,
12, Az l-ö, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fém vagy félfém hé1'} b ••••zártáimé.
13, Az 1-5, Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fám- vagy fél-fém iMh A1-tártaimé,
11. Az 1-5, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal je11emezve, hogy a fém vagy félfém ÍM:) Mg-tártaimé.
15, Az 1-5, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fém vagy félfém (Mii hb-t art alma.
lé. Az .1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fém vagy félfém (Mp bo-tartalmö.
17. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fém vagy félfém (Mj Cr-~ tar iáimé.
18. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fém vagy félfém (ΜΛ) Nb-tártaimé.
19.. Az 1-5, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárással, előállított fém vagy félfém Ti, Si,
Ge, Gr, Hf, Sm, 1, Al·, Mg NŐ,. O, Cr, vagy Gb közül egyet vagy többet tartalmaz vagy ezek ötvözete.
20. Az előzz igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hegy az (őrző vegyület pórusos szemcse vagy fém formájában van.
21. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy további fém vagy félfém vegyület van jelen és az eljárás terméke a fémek vagy félfémek ötvözete,
22. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elektródé a szil érő vegyület por formájából Őntöpépes öntéssel és/vagy szinterezéssel ven előállítva.
22. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás', azzal jellemezve, hogy az elektromos áram az slektrolizis kezdeti szakaszában nem haladja meg az előre meghatározott értéket.
24, Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eisktrollzist két lépésben, végezzük, és a második szakaszban egy olyan elektrolitot biztosítunk, amely alacsonyabb koncentrációban 5r \ sH&zna az anyagot. (XI, mint áz előző szakaszban lévő elektrolit.
25, Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás., azzal jellemezve., hogy a vegyüietet (M*X? a kezelést megelőzően egy fém bor doz őrá vesszük fel.
26, Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal, jellemezve, hogy az elektrolízist olyan körülmények között végezzük, hogy inkább a vegyület (XI reakciója, mint a kation (Ml vagy bármely kation (M2) leválása megy végbe az elektród felüle
27. Eljárás két vagy több fém vagy félfar konponensi {kb, Ms} tartalmasé ötvözet eioállífására, aszal jellemezve, hogy szilárd vegyületeket. ükŐX, főén képezünk mindegyik komponensből, egy másik anyaggal vagy anyagokkal (X, ki;
a szilárd vagya le fa kel egymással összekeverjük.?
egy elektrolitot íM“Y) képezzünk, mely olvadt sőt vagy sók keverékét tartalmazza, az elektrolitban egy vagy több kation (éti van jelen?
az összekevert szilárd vegyületeket tartalmazó katődot elektrolittal érintkezésben rendezzük el;
erődet hozunk érintkezésbe az elektrolittal? és feszül iséget I érési tünk a kátéd és az a nőd között , úgy, hegy a kátéd potenciál alacsonyabb, mint a kation leválási potenciálja a kátéd felületén, és az anyagot vagy anyagokat oldjuk az elektrolitban ,
28. A 271, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kevert szilárd komponensek szinterezve vannak az elektrolittal való érintkéztetős előtt.
29. A 27. vagy 28, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elektrolízist olyan körülmények között folytatjuk le, hogy inkább az anyag vagy anyagok reakciója, mint a kation vagy oármely kation leválása megy végbe az elektród felületén.
a. meohatolnov.oz t
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9812169.2 | 1998-06-05 | ||
GBGB9812169.2A GB9812169D0 (en) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Purification method |
PCT/GB1999/001781 WO1999064638A1 (en) | 1998-06-05 | 1999-06-07 | Removal of oxygen from metal oxides and solid solutions by electrolysis in a fused salt |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUP0102934A2 HUP0102934A2 (hu) | 2001-11-28 |
HUP0102934A3 HUP0102934A3 (en) | 2003-04-28 |
HU230489B1 true HU230489B1 (hu) | 2016-08-29 |
Family
ID=10833297
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU0102934A HU230489B1 (hu) | 1998-06-05 | 1999-06-07 | Elektrolitikus eljárás egy anyagnak szilárd vegyületekből való eltávolítására |
Country Status (32)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6712952B1 (hu) |
EP (2) | EP1088113B9 (hu) |
JP (2) | JP5080704B2 (hu) |
KR (1) | KR100738124B1 (hu) |
CN (2) | CN1268791C (hu) |
AP (1) | AP2004003068A0 (hu) |
AT (2) | ATE236272T1 (hu) |
AU (1) | AU758931C (hu) |
BR (1) | BR9910939B1 (hu) |
CA (1) | CA2334237C (hu) |
CU (1) | CU23071A3 (hu) |
CZ (1) | CZ302499B6 (hu) |
DE (2) | DE69906524T2 (hu) |
DK (1) | DK1088113T3 (hu) |
EA (1) | EA004763B1 (hu) |
ES (1) | ES2196876T3 (hu) |
GB (1) | GB9812169D0 (hu) |
HU (1) | HU230489B1 (hu) |
ID (1) | ID27744A (hu) |
IL (1) | IL140056A (hu) |
IS (1) | IS2796B (hu) |
NO (1) | NO333916B1 (hu) |
NZ (2) | NZ527658A (hu) |
OA (1) | OA11563A (hu) |
PL (1) | PL195217B1 (hu) |
PT (1) | PT1088113E (hu) |
RS (1) | RS49651B (hu) |
TR (1) | TR200100307T2 (hu) |
UA (1) | UA73477C2 (hu) |
WO (1) | WO1999064638A1 (hu) |
YU (1) | YU80800A (hu) |
ZA (1) | ZA200007148B (hu) |
Families Citing this family (141)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2362164B (en) * | 2000-05-08 | 2004-01-28 | Secr Defence | Improved feedstock for electrolytic reduction of metal oxide |
GB2359564B (en) * | 2000-02-22 | 2004-09-29 | Secr Defence | Improvements in the electrolytic reduction of metal oxides |
US20050175496A1 (en) * | 2000-02-22 | 2005-08-11 | Qinetiq Limited | Method of reclaiming contaminated metal |
AU2011213888B2 (en) * | 2000-02-22 | 2012-08-09 | Metalysis Limited | Electrolytic reduction of metal oxides such as titanium dioxide and process applications |
AU2007231873B8 (en) * | 2000-02-22 | 2011-07-21 | Metalysis Limited | Electrolytic reduction of metal oxides such as titanium dioxide and process applications |
AU3387601A (en) * | 2000-02-22 | 2001-09-03 | Qinetiq Ltd | Method for the manufacture of metal foams by electrolytic reduction of porous oxidic preforms |
AU2004216659B2 (en) * | 2000-02-22 | 2007-08-09 | Metalysis Limited | Electrolytic reduction of metal oxides such as titanium dioxide and process applications |
GB0027929D0 (en) * | 2000-11-15 | 2001-01-03 | Univ Cambridge Tech | Metal and alloy powders |
GB0027930D0 (en) * | 2000-11-15 | 2001-01-03 | Univ Cambridge Tech | Intermetallic compounds |
AUPR317201A0 (en) * | 2001-02-16 | 2001-03-15 | Bhp Innovation Pty Ltd | Extraction of Metals |
AUPR443801A0 (en) * | 2001-04-10 | 2001-05-17 | Bhp Innovation Pty Ltd | Removal of oxygen from metal oxides and solid metal solutions |
AU2002244540B2 (en) * | 2001-04-10 | 2007-01-18 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrolytic reduction of metal oxides |
GB0113749D0 (en) * | 2001-06-06 | 2001-07-25 | British Nuclear Fuels Plc | Actinide production |
AUPR602901A0 (en) | 2001-06-29 | 2001-07-26 | Bhp Innovation Pty Ltd | Removal of oxygen from metals oxides and solid metal solutions |
AUPR712101A0 (en) * | 2001-08-16 | 2001-09-06 | Bhp Innovation Pty Ltd | Process for manufacture of titanium products |
US6540902B1 (en) | 2001-09-05 | 2003-04-01 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Direct electrochemical reduction of metal-oxides |
GB0124303D0 (en) * | 2001-10-10 | 2001-11-28 | Univ Cambridge Tech | Material fabrication method and apparatus |
JP2003129268A (ja) | 2001-10-17 | 2003-05-08 | Katsutoshi Ono | 金属チタンの精錬方法及び精錬装置 |
US7504017B2 (en) | 2001-11-22 | 2009-03-17 | Qit-Fer Et Titane Inc. | Method for electrowinning of titanium metal or alloy from titanium oxide containing compound in the liquid state |
GB0128816D0 (en) * | 2001-12-01 | 2002-01-23 | Univ Cambridge Tech | Materials processing method and apparatus |
WO2003063178A1 (fr) * | 2002-01-21 | 2003-07-31 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | Procede de reduction electrolytique |
EP1492905A4 (en) * | 2002-03-13 | 2006-06-28 | Bhp Billiton Innovation Pty | REDUCTION OF METAL OXIDES IN AN ELECTROLYZE CELL |
AUPS107102A0 (en) | 2002-03-13 | 2002-04-11 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrolytic reduction of metal oxides |
AUPS117002A0 (en) * | 2002-03-13 | 2002-04-18 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Minimising carbon transfer in an electrolytic cell |
AU2003209826B2 (en) * | 2002-03-13 | 2009-08-06 | Metalysis Limited | Reduction of metal oxides in an electrolytic cell |
GB2387176B (en) * | 2002-04-02 | 2004-03-24 | Morgan Crucible Co | Manufacture of sub-oxides and other materials |
US7329381B2 (en) | 2002-06-14 | 2008-02-12 | General Electric Company | Method for fabricating a metallic article without any melting |
US7419528B2 (en) | 2003-02-19 | 2008-09-02 | General Electric Company | Method for fabricating a superalloy article without any melting |
US6737017B2 (en) | 2002-06-14 | 2004-05-18 | General Electric Company | Method for preparing metallic alloy articles without melting |
US6921510B2 (en) | 2003-01-22 | 2005-07-26 | General Electric Company | Method for preparing an article having a dispersoid distributed in a metallic matrix |
US7410610B2 (en) | 2002-06-14 | 2008-08-12 | General Electric Company | Method for producing a titanium metallic composition having titanium boride particles dispersed therein |
US7037463B2 (en) | 2002-12-23 | 2006-05-02 | General Electric Company | Method for producing a titanium-base alloy having an oxide dispersion therein |
US7416697B2 (en) | 2002-06-14 | 2008-08-26 | General Electric Company | Method for preparing a metallic article having an other additive constituent, without any melting |
JP2004052003A (ja) * | 2002-07-16 | 2004-02-19 | Cabot Supermetal Kk | ニオブ粉末またはタンタル粉末の製造方法および製造装置 |
US6884279B2 (en) | 2002-07-25 | 2005-04-26 | General Electric Company | Producing metallic articles by reduction of nonmetallic precursor compounds and melting |
GB0219640D0 (en) * | 2002-08-23 | 2002-10-02 | Univ Cambridge Tech | Electrochemical method and apparatus |
AU2002951048A0 (en) * | 2002-08-28 | 2002-09-12 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrochemical reduction of beryllium oxide in an electrolytic cell |
JP2004156130A (ja) * | 2002-09-11 | 2004-06-03 | Sumitomo Titanium Corp | 直接電解法による金属チタン製造用酸化チタン多孔質焼結体およびその製造方法 |
US6902601B2 (en) | 2002-09-12 | 2005-06-07 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Method of making elemental materials and alloys |
US20060130610A1 (en) * | 2002-09-25 | 2006-06-22 | Ward-Close Charles M | Purification process |
GB0222382D0 (en) * | 2002-09-27 | 2002-11-06 | Qinetiq Ltd | Improved process for removing oxygen from metal oxides by electrolysis in a fused salt |
AU2002952083A0 (en) * | 2002-10-16 | 2002-10-31 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Minimising carbon transfer in an electrolytic cell |
GB2395958A (en) * | 2002-12-05 | 2004-06-09 | British Nuclear Fuels Plc | Electrolytic separation of metals |
WO2004053201A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrochemical reduction of metal oxides |
AU2003286000B2 (en) * | 2002-12-12 | 2009-08-13 | Metalysis Limited | Electrochemical reduction of metal oxides |
US7510680B2 (en) * | 2002-12-13 | 2009-03-31 | General Electric Company | Method for producing a metallic alloy by dissolution, oxidation and chemical reduction |
US7727462B2 (en) | 2002-12-23 | 2010-06-01 | General Electric Company | Method for meltless manufacturing of rod, and its use as a welding rod |
US6849229B2 (en) | 2002-12-23 | 2005-02-01 | General Electric Company | Production of injection-molded metallic articles using chemically reduced nonmetallic precursor compounds |
US7001443B2 (en) * | 2002-12-23 | 2006-02-21 | General Electric Company | Method for producing a metallic alloy by the oxidation and chemical reduction of gaseous non-oxide precursor compounds |
US7897103B2 (en) | 2002-12-23 | 2011-03-01 | General Electric Company | Method for making and using a rod assembly |
US6968990B2 (en) | 2003-01-23 | 2005-11-29 | General Electric Company | Fabrication and utilization of metallic powder prepared without melting |
US7553383B2 (en) | 2003-04-25 | 2009-06-30 | General Electric Company | Method for fabricating a martensitic steel without any melting |
US7157073B2 (en) | 2003-05-02 | 2007-01-02 | Reading Alloys, Inc. | Production of high-purity niobium monoxide and capacitor production therefrom |
US6926754B2 (en) | 2003-06-12 | 2005-08-09 | General Electric Company | Method for preparing metallic superalloy articles having thermophysically melt incompatible alloying elements, without melting |
US6926755B2 (en) | 2003-06-12 | 2005-08-09 | General Electric Company | Method for preparing aluminum-base metallic alloy articles without melting |
AU2003903150A0 (en) * | 2003-06-20 | 2003-07-03 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrochemical reduction of metal oxides |
US6958115B2 (en) * | 2003-06-24 | 2005-10-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Low temperature refining and formation of refractory metals |
US7169285B1 (en) | 2003-06-24 | 2007-01-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Low temperature refining and formation of refractory metals |
US7794580B2 (en) | 2004-04-21 | 2010-09-14 | Materials & Electrochemical Research Corp. | Thermal and electrochemical process for metal production |
US7410562B2 (en) | 2003-08-20 | 2008-08-12 | Materials & Electrochemical Research Corp. | Thermal and electrochemical process for metal production |
WO2005031041A1 (en) * | 2003-09-26 | 2005-04-07 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrochemical reduction of metal oxides |
JP2007509232A (ja) * | 2003-10-14 | 2007-04-12 | ビーエイチピー ビリトン イノベーション プロプライアタリー リミテッド | 金属酸化物の電気化学的還元 |
US7604680B2 (en) | 2004-03-31 | 2009-10-20 | General Electric Company | Producing nickel-base, cobalt-base, iron-base, iron-nickel-base, or iron-nickel-cobalt-base alloy articles by reduction of nonmetallic precursor compounds and melting |
US20050220656A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-06 | General Electric Company | Meltless preparation of martensitic steel articles having thermophysically melt incompatible alloying elements |
WO2006009700A2 (en) * | 2004-06-16 | 2006-01-26 | The Government Of The United States Of America | Low temperature refining and formation of refractory metals |
WO2005123986A1 (en) * | 2004-06-22 | 2005-12-29 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrochemical reduction of metal oxides |
US20090211916A1 (en) * | 2004-06-30 | 2009-08-27 | Masanori Yamaguchi | Method and apparatus for producing metal by electrolysis of molton salt |
CA2575580A1 (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-02 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrochemical reduction of metal oxides |
CN101068955A (zh) * | 2004-07-30 | 2007-11-07 | Bhp比利顿创新公司 | 金属氧化物的电化学还原 |
US20080190777A1 (en) * | 2004-09-09 | 2008-08-14 | British Titanium Plc. | Electro-Deoxidation Method, Apparatus and Product |
GB0422129D0 (en) * | 2004-10-06 | 2004-11-03 | Qinetiq Ltd | Electro-reduction process |
US7531021B2 (en) | 2004-11-12 | 2009-05-12 | General Electric Company | Article having a dispersion of ultrafine titanium boride particles in a titanium-base matrix |
GB0504444D0 (en) * | 2005-03-03 | 2005-04-06 | Univ Cambridge Tech | Method and apparatus for removing oxygen from a solid compound or metal |
US7833472B2 (en) | 2005-06-01 | 2010-11-16 | General Electric Company | Article prepared by depositing an alloying element on powder particles, and making the article from the particles |
ES2381856T3 (es) * | 2005-06-06 | 2012-06-01 | Thommen Medical Ag | Implante dental y procedimiento para su fabricación |
WO2007074513A1 (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Kawasaki Plant Systems Kabushiki Kaisha | リチウム二次電池から有価物質を回収するための回収装置及び回収方法 |
EP1982006A2 (en) * | 2006-02-06 | 2008-10-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Method for electrolytic production of titanium and other metal powders |
NL1031734C2 (nl) * | 2006-05-03 | 2007-11-06 | Girasolar B V | Werkwijze voor het zuiveren van een halfgeleidermateriaal onder toepassing van een oxidatie-reductiereactie. |
NO20062776L (no) * | 2006-06-14 | 2007-12-17 | Norsk Titanium Tech As | Fremgangsmåte, apparatur samt midler for produksjon av materiale i en smeltet salt elektrolytt |
US20070295609A1 (en) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Korea Atomic Energy Research Institute | Method for preparing tantalum or niobium powders used for manufacturing capacitors |
JP4511498B2 (ja) * | 2006-07-04 | 2010-07-28 | 韓国原子力研究院 | キャパシター用タンタルまたはニオブ粉末の製造方法 |
GB0619842D0 (en) * | 2006-10-06 | 2006-11-15 | Metalysis Ltd | A method and apparatus for producing metal powders |
GB0621184D0 (en) | 2006-10-25 | 2006-12-06 | Rolls Royce Plc | Method for treating a component of a gas turbine engine |
EP2109691B1 (en) | 2007-01-22 | 2016-07-13 | Materials And Electrochemical Research Corporation | Metallothermic reduction of in-situ generated titanium chloride |
GB0701397D0 (en) | 2007-01-25 | 2007-03-07 | Rolls Royce Plc | Apparatus and method for calibrating a laser deposition system |
WO2008102520A1 (ja) | 2007-02-19 | 2008-08-28 | Toho Titanium Co., Ltd. | 溶融塩電解による金属の製造装置およびこれを用いた金属の製造方法 |
GB2449862B (en) | 2007-06-05 | 2009-09-16 | Rolls Royce Plc | Method for producing abrasive tips for gas turbine blades |
GB0801791D0 (en) * | 2008-01-31 | 2008-03-05 | Univ Leeds | Process |
JP5427452B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2014-02-26 | 日立金属株式会社 | 金属チタンの製造方法 |
JP2010013668A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-01-21 | Toshiba Corp | 金属ジルコニウムの製造方法 |
CN101736354B (zh) | 2008-11-06 | 2011-11-16 | 北京有色金属研究总院 | 电化学法制备硅纳米粉、硅纳米线和硅纳米管中的一种或几种的方法 |
GB0822703D0 (en) * | 2008-12-15 | 2009-01-21 | Rolls Royce Plc | A component having an abrasive layer and a method of applying an abrasive layer on a component |
GB0902486D0 (en) | 2009-02-13 | 2009-04-01 | Metalysis Ltd | A method for producing metal powders |
AR076863A1 (es) * | 2009-05-12 | 2011-07-13 | Metalysis Ltd | Aparato y metodo para reduccion de materia prima solida. |
GB0910565D0 (en) * | 2009-06-18 | 2009-07-29 | Metalysis Ltd | Feedstock |
CN101597776B (zh) * | 2009-07-07 | 2012-04-25 | 武汉大学 | 一种金属硫化物m1s的冶金方法 |
JP2009275289A (ja) * | 2009-07-10 | 2009-11-26 | Cabot Supermetal Kk | 窒素含有金属粉末の製造方法 |
GB0913736D0 (en) * | 2009-08-06 | 2009-09-16 | Chinuka Ltd | Treatment of titanium ores |
US8764962B2 (en) * | 2010-08-23 | 2014-07-01 | Massachusetts Institute Of Technology | Extraction of liquid elements by electrolysis of oxides |
EA034483B1 (ru) | 2010-11-18 | 2020-02-12 | Металисиз Лимитед | Электролизный аппарат |
GB201019615D0 (en) | 2010-11-18 | 2010-12-29 | Metalysis Ltd | Electrolysis apparatus and method |
UA114395C2 (uk) * | 2010-11-18 | 2017-06-12 | Метелесіс Лімітед | Спосіб електролітичного відновлення твердої сировини |
GB201102023D0 (en) | 2011-02-04 | 2011-03-23 | Metalysis Ltd | Electrolysis method, apparatus and product |
GB201106570D0 (en) | 2011-04-19 | 2011-06-01 | Hamilton James A | Methods and apparatus for the production of metal |
TW201247937A (en) * | 2011-05-30 | 2012-12-01 | Univ Kyoto | Process for producing silicon |
CN104024482B (zh) | 2011-10-04 | 2017-08-18 | 金属电解有限公司 | 粉末的电解制备 |
EP3561091A1 (en) | 2011-12-22 | 2019-10-30 | Universal Achemetal Titanium, LLC | A method for extraction and refining of titanium |
GB201208698D0 (en) * | 2012-05-16 | 2012-06-27 | Metalysis Ltd | Electrolytic method,apparatus and product |
GB201219605D0 (en) * | 2012-10-31 | 2012-12-12 | Metalysis Ltd | Production of powder for powder metallurgy |
RU2517090C1 (ru) * | 2012-12-11 | 2014-05-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Электрохимический способ получения металлов и/или сплавов из малорастворимых и нерастворимых соединений |
GB201223375D0 (en) | 2012-12-24 | 2013-02-06 | Metalysis Ltd | Method and apparatus for producing metal by electrolytic reduction |
GB2527266A (en) * | 2014-02-21 | 2015-12-23 | Metalysis Ltd | Method of producing metal |
WO2015175726A1 (en) * | 2014-05-13 | 2015-11-19 | University Of Utah Research Foundation | Production of substantially spherical metal powers |
GB201411433D0 (en) | 2014-06-26 | 2014-08-13 | Metalysis Ltd | Method and apparatus for electrolytic reduction of a feedstock comprising oxygen and a first metal |
CN104476653B (zh) * | 2014-11-28 | 2017-01-04 | 中南大学 | 一种多孔铌制件的3d打印制造方法 |
CN107206501A (zh) * | 2014-12-02 | 2017-09-26 | 犹他大学研究基金会 | 金属粉末的熔融盐脱氧 |
BR112017018513A2 (pt) | 2015-05-05 | 2018-07-24 | Iluka Resources Ltd | novos produtos sintéticos de rutilo e processos para sua produção. |
EA037140B9 (ru) | 2015-08-14 | 2021-03-15 | Куги Титаниум Пти Лтд | Способы с использованием реакционноспособных частиц с высокой площадью поверхности на единицу объема |
KR102676361B1 (ko) | 2015-08-14 | 2024-06-19 | 쿠지 타이타늄 피티와이 엘티디 | 과량의 산화제를 사용하는 복합재의 제조 방법 |
CN108350526A (zh) * | 2015-08-14 | 2018-07-31 | 库吉钛私人有限公司 | 从复合材料中回收含金属材料的方法 |
JP6495142B2 (ja) * | 2015-08-28 | 2019-04-03 | 株式会社神戸製鋼所 | 金属チタンの製造方法 |
NL2015759B1 (en) | 2015-11-10 | 2017-05-26 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Additive manufacturing of metal objects. |
JP6649816B2 (ja) * | 2016-03-11 | 2020-02-19 | 株式会社神戸製鋼所 | Ti−Al系合金の表面処理方法 |
GB201609141D0 (en) | 2016-05-24 | 2016-07-06 | Metalysis Ltd | Manufacturing apparatus and method |
US10927433B2 (en) | 2016-08-02 | 2021-02-23 | Sri Lanka Institute of Nanotechnology (Pvt) Ltd. | Method of producing titanium from titanium oxides through magnesium vapour reduction |
US10316391B2 (en) | 2016-08-02 | 2019-06-11 | Sri Lanka Institute of Nanotechnology (Pvt) Ltd. | Method of producing titanium from titanium oxides through magnesium vapour reduction |
GB201615658D0 (en) | 2016-09-14 | 2016-10-26 | Metalysis Ltd | Method of producing a composite material |
GB201615659D0 (en) | 2016-09-14 | 2016-10-26 | Metalysis Ltd | Method of producing a powder |
BR112019005038B1 (pt) | 2016-09-14 | 2022-12-20 | Universal Achemetal Titanium, Llc | Um método para produzir liga de titânio-alumínio-vanádio |
GB201615660D0 (en) | 2016-09-14 | 2016-10-26 | Metalysis Ltd | Method of producing a powder |
RU2763465C2 (ru) * | 2017-01-13 | 2021-12-29 | ЮНИВЕРСАЛ АКЕМЕТАЛ ТИТАНИУМ, ЭлЭлСи | Титановая лигатура для сплавов на основе ti-al |
CN106947874B (zh) * | 2017-04-18 | 2018-11-27 | 北京科技大学 | 一种两步法制备高纯钛的方法 |
NL2018890B1 (en) | 2017-05-10 | 2018-11-15 | Admatec Europe B V | Additive manufacturing of metal objects |
US10872705B2 (en) * | 2018-02-01 | 2020-12-22 | Battelle Energy Alliance, Llc | Electrochemical cells for direct oxide reduction, and related methods |
NL2021611B1 (en) | 2018-09-12 | 2020-05-06 | Admatec Europe B V | Three-dimensional object and manufacturing method thereof |
CN109280941B (zh) * | 2018-11-16 | 2020-02-28 | 北京科技大学 | 一种钛铁复合矿·碳硫化—电解制备金属钛的方法 |
CN109763148B (zh) | 2019-01-14 | 2020-11-03 | 浙江海虹控股集团有限公司 | 一种连续电解制备高纯金属钛粉的装置和方法 |
US11486048B2 (en) | 2020-02-06 | 2022-11-01 | Velta Holdings US Inc. | Method and apparatus for electrolytic reduction of feedstock elements, made from feedstock, in a melt |
CN111364065A (zh) * | 2020-03-05 | 2020-07-03 | 中国原子能科学研究院 | 一种利用氧化铀制备金属铀的方法 |
CN111763959A (zh) * | 2020-07-16 | 2020-10-13 | 江西理工大学 | 一种熔盐体系下固态阴极镝铜中间合金阴极电除杂的方法 |
CN114672850B (zh) * | 2022-05-07 | 2023-08-29 | 华北理工大学 | 一种利用熔盐电解脱氧分离钛铝合金制取金属钛的方法 |
Family Cites Families (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE150557C (hu) | ||||
US568231A (en) * | 1896-09-22 | Henry blackmaist | ||
GB626636A (en) | 1945-01-05 | 1949-07-19 | Erik Harry Eugen Johansson | Improvements in and relating to the production of powder or sponge of metals or metal alloys by electrolytic reduction of metal oxides or other reducible metal compounds |
GB635267A (en) * | 1945-12-18 | 1950-04-05 | Husqvarna Vapenfabriks Ab | Improvements in and relating to the production of metals by electrolysis in a fused bath |
GB713446A (en) | 1951-06-23 | 1954-08-11 | Peter Spence & Sons Ltd | A process for preparing titanium metal |
US2707170A (en) | 1952-10-08 | 1955-04-26 | Horizons Titanium Corp | Electrodeposition of titanium |
GB724198A (en) | 1952-11-03 | 1955-02-16 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of titanium |
GB791151A (en) * | 1953-12-14 | 1958-02-26 | Horizons Titanium Corp | Fused salt bath for the electrodeposition of the polyvalent metals titanium, niobium, tantalum and vanadium |
US2773023A (en) * | 1954-04-26 | 1956-12-04 | Horizons Titanium Corp | Removal of oxygen from metals |
GB785448A (en) * | 1954-05-10 | 1957-10-30 | Alfred Vang | Electrolytic production of aluminium |
US2909472A (en) | 1956-07-25 | 1959-10-20 | Chicago Dev Corp | Process for producing titanium crystals |
US3271277A (en) * | 1962-04-30 | 1966-09-06 | Leonard F Yntema | Refractory metal production |
US3778576A (en) * | 1970-01-29 | 1973-12-11 | Echlin Manuf Corp | Tungsten electrical switching contacts |
JPS5333530B1 (hu) * | 1973-06-29 | 1978-09-14 | ||
US4187155A (en) | 1977-03-07 | 1980-02-05 | Diamond Shamrock Technologies S.A. | Molten salt electrolysis |
JPS6011114B2 (ja) * | 1977-10-26 | 1985-03-23 | クロリンエンジニアズ株式会社 | 金属塩化物の溶融塩電解法 |
DE2901626A1 (de) | 1979-01-17 | 1980-07-31 | Basf Ag | N-sulfenylierte diurethane |
DK156731C (da) | 1980-05-07 | 1990-01-29 | Metals Tech & Instr | Fremgangsmaade til fremstilling af metal eller metalloid |
FR2494727A1 (fr) * | 1980-11-27 | 1982-05-28 | Armand Marcel | Cellule pour la preparation de metaux polyvalents tels que zr ou hf par electrolyse d'halogenures fondus et procede de mise en oeuvre de cette cellule |
JPS57120698A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-27 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Descaling method for hot rolled steel plate |
JPS57120682A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-27 | Mitsui Alum Kogyo Kk | Production of aluminum |
JPH07113158B2 (ja) * | 1984-04-14 | 1995-12-06 | 新日本製鐵株式会社 | 溶鋼の清浄化方法 |
JPS63219537A (ja) * | 1987-03-07 | 1988-09-13 | Nippon Steel Corp | チタン,ジルコニウムおよびその合金の製造方法 |
GB8707782D0 (en) * | 1987-04-01 | 1987-05-07 | Shell Int Research | Electrolytic production of metals |
US5015343A (en) * | 1987-12-28 | 1991-05-14 | Aluminum Company Of America | Electrolytic cell and process for metal reduction |
FI84841C (sv) | 1988-03-30 | 1992-01-27 | Ahlstroem Oy | Förfarande och anordning för reduktion av metalloxidhaltigt material |
US4875985A (en) | 1988-10-14 | 1989-10-24 | Brunswick Corporation | Method and appparatus for producing titanium |
US5336378A (en) * | 1989-02-15 | 1994-08-09 | Japan Energy Corporation | Method and apparatus for producing a high-purity titanium |
US4995948A (en) | 1989-07-24 | 1991-02-26 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Apparatus and process for the electrolytic reduction of uranium and plutonium oxides |
JPH0814009B2 (ja) | 1990-08-14 | 1996-02-14 | 京都大学長 | 極低酸素チタンの製造方法 |
US5211775A (en) * | 1991-12-03 | 1993-05-18 | Rmi Titanium Company | Removal of oxide layers from titanium castings using an alkaline earth deoxidizing agent |
US5558735A (en) | 1991-12-27 | 1996-09-24 | Square D Company | Method for making laminate with U. V. cured polymer coating |
FI92223C (sv) | 1992-01-24 | 1994-10-10 | Ahlstroem Oy | Förfarande för reduktion av metalloxidhaltigt material i fast fas |
US5436639A (en) | 1993-03-16 | 1995-07-25 | Hitachi, Ltd. | Information processing system |
FR2707879B1 (fr) | 1993-07-23 | 1995-09-29 | Doutreleau Jean Claude | Composition à base d'acides gras douée de propriétés anti-inflammatoires. |
RU2103391C1 (ru) | 1994-07-12 | 1998-01-27 | Евгений Михайлович Баранов | Способ получения тугоплавких металлов из рудных концентратов |
JPH0867998A (ja) * | 1994-08-29 | 1996-03-12 | Kinzoku Kogyo Jigyodan | 金属ウランの製造方法 |
CN1037621C (zh) * | 1994-09-28 | 1998-03-04 | 郑州轻金属研究院 | 一种电解生产铝硅钛多元合金的方法及其制得的合金 |
US5606043A (en) | 1994-11-03 | 1997-02-25 | The Regents Of The University Of California | Methods for the diagnosis of glaucoma |
EP0724198B1 (en) | 1995-01-30 | 1999-10-06 | Agfa-Gevaert N.V. | Imaging element and method for making a lithographic printing plate according to the silver salt diffusion transfer process |
BR9711581A (pt) | 1996-09-30 | 2000-10-31 | Claude Fortin | Processo para a obtenção de titânio ou outros metais usando ligas lançadeira |
ITTO970080A1 (it) * | 1997-02-04 | 1998-08-04 | Marco Vincenzo Ginatta | Procedimento per la produzione elettrolitica di metalli |
US6063254A (en) * | 1997-04-30 | 2000-05-16 | The Alta Group, Inc. | Method for producing titanium crystal and titanium |
US5865980A (en) | 1997-06-26 | 1999-02-02 | Aluminum Company Of America | Electrolysis with a inert electrode containing a ferrite, copper and silver |
JPH11142585A (ja) * | 1997-11-06 | 1999-05-28 | Hitachi Ltd | 酸化物の金属転換法 |
US6117208A (en) | 1998-04-23 | 2000-09-12 | Sharma; Ram A. | Molten salt process for producing titanium or zirconium powder |
-
1998
- 1998-06-05 GB GBGB9812169.2A patent/GB9812169D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-06-07 BR BRPI9910939-5A patent/BR9910939B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-06-07 DK DK99955507T patent/DK1088113T3/da active
- 1999-06-07 CN CNB998085685A patent/CN1268791C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 OA OA1200000333A patent/OA11563A/en unknown
- 1999-06-07 US US09/701,828 patent/US6712952B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 EA EA200100011A patent/EA004763B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-06-07 DE DE69906524T patent/DE69906524T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 ES ES99955507T patent/ES2196876T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 PL PL99344678A patent/PL195217B1/pl unknown
- 1999-06-07 CA CA2334237A patent/CA2334237C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 AP APAP/P/2004/003068A patent/AP2004003068A0/en unknown
- 1999-06-07 EP EP99955507A patent/EP1088113B9/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 EP EP03075973A patent/EP1333110B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 AU AU42770/99A patent/AU758931C/en not_active Expired
- 1999-06-07 KR KR1020007013723A patent/KR100738124B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-06-07 NZ NZ527658A patent/NZ527658A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-06-07 CZ CZ20004476A patent/CZ302499B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-06-07 RS YUP-808/00A patent/RS49651B/sr unknown
- 1999-06-07 JP JP2000553627A patent/JP5080704B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 YU YU80800A patent/YU80800A/sh unknown
- 1999-06-07 CU CU20000283A patent/CU23071A3/es not_active IP Right Cessation
- 1999-06-07 AT AT99955507T patent/ATE236272T1/de active
- 1999-06-07 NZ NZ508686A patent/NZ508686A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-06-07 AT AT03075973T patent/ATE477354T1/de active
- 1999-06-07 PT PT99955507T patent/PT1088113E/pt unknown
- 1999-06-07 ID IDW20002705A patent/ID27744A/id unknown
- 1999-06-07 DE DE69942677T patent/DE69942677D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 WO PCT/GB1999/001781 patent/WO1999064638A1/en active IP Right Grant
- 1999-06-07 CN CN2006100925012A patent/CN1896326B/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-07 HU HU0102934A patent/HU230489B1/hu unknown
- 1999-06-07 TR TR2001/00307T patent/TR200100307T2/xx unknown
- 1999-06-07 IL IL14005699A patent/IL140056A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-07-06 UA UA2001010128A patent/UA73477C2/uk unknown
-
2000
- 2000-12-04 NO NO20006154A patent/NO333916B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-12-04 IS IS5749A patent/IS2796B/is unknown
- 2000-12-04 ZA ZA200007148A patent/ZA200007148B/en unknown
-
2004
- 2004-02-12 US US10/778,529 patent/US7790014B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-05-10 JP JP2012108718A patent/JP2012180596A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU230489B1 (hu) | Elektrolitikus eljárás egy anyagnak szilárd vegyületekből való eltávolítására | |
US7338588B2 (en) | Intermetallic compounds | |
JP2004522851A (ja) | 金属および合金粉末ならびに粉末製造 | |
EP1492905A1 (en) | Reduction of metal oxides in an electrolytic cell | |
AU2002215106A1 (en) | Intermetallic compounds | |
JPS6218632B2 (hu) | ||
JP2007016293A (ja) | 懸濁電解による金属の製造方法 | |
Kobayashi et al. | Direct electrolytic reduction of powdery SiO2 in molten CaCl2 with pellet-type SiO2 contacting electrodes | |
AU2003206430B2 (en) | Removal of substances from metal and semi-metal compounds | |
CN106795587A (zh) | 生产金属钽的方法 | |
MXPA00011878A (es) | Eliminacion de oxigeno de oxidos de metal y soluciones solidas por electrolisis en una sal fusionada | |
AU2006203344A1 (en) | Removal of substances from metal and semi-metal compounds | |
JP2001115290A (ja) | チタンの製造方法 | |
Luidold et al. | Processes for Niobium Powder-a Literature Evaluation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HC9A | Change of name, address |
Owner name: CAMBRIDGE ENTERPRISE LIMITED, GB Free format text: FORMER OWNER(S): CAMBRIDGE UNIVERSITY TECHNICAL SERVICES LTD., GB |