HU226798B1 - Particle-shaped, expandable olefin polymers - Google Patents
Particle-shaped, expandable olefin polymers Download PDFInfo
- Publication number
- HU226798B1 HU226798B1 HU0203128A HUP0203128A HU226798B1 HU 226798 B1 HU226798 B1 HU 226798B1 HU 0203128 A HU0203128 A HU 0203128A HU P0203128 A HUP0203128 A HU P0203128A HU 226798 B1 HU226798 B1 HU 226798B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- expandable
- mixture
- propylene
- particles
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 46
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 31
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 16
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 11
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 7
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical group CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000006261 foam material Substances 0.000 claims description 3
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 2
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 11
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 10
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- 239000004727 Noryl Substances 0.000 description 1
- 229920001207 Noryl Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/032—Impregnation of a formed object with a gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/12—Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
A találmány tárgyát duzzasztóanyag-tartalmú, részecske formájú, expandálható olefinpolimerizátumok képezik, amelyek habrészecskékké expandálhatok. A poliolefin-habrészecskéket növekvő mértékben alkalmazzák az autóiparban, a csomagolástechnikában és a szabadidő területen habanyag-formaelemek előállítására. Habosítatlan expandálható részecskékkel, például polisztirolalapúakkal (EPS-részecskék) szemben a habrészecskék viszont nagy térfogatiak, ami szállításkor és tároláskor a nagy helyigény miatt hátrányos.
Az EPS-részecskék ismert módon, a polisztirolgranulátumoknak folyékony szénhidrogén-duzzasztóanyagok vizes szuszpenziójával végzett impregnálásával, a szuszpenzió lehűtésével és az impregnált részecskék izolálásával állíthatók elő. A polisztirol szénhidrogénekre vonatkoztatott jó visszatartó képességének köszönhetően ezek csak nagyon lassan diffundálnak ki, így a duzzasztóanyag-tartalmú részecskék hosszabb ideig duzzasztóanyag-veszteség nélkül tárolhatók.
Ez viszont a poliolefineknél további beavatkozások nélkül nem lehetséges, így a habosítatlan expandálható poliolefinrészecskék eddig nem alkalmazhatók. Az ismert expandálható polipropilén-habrészecskéket (ÉPP) ipari léptékben polipropiléngranulátumoknak folyékony duzzasztóanyagok vizes szuszpenziójával végzett impregnálásával nyomás alkalmazásával, majd nyomásmentesítéssel állítják elő, ahol az impregnált részecskék habosodnak. Duzzasztóanyagként a gyakorlatban butánt, diklór-difluor-metánt és szén-dioxidot alkalmaznak. Mivel ezek a duzzasztóanyagok rendszerint gyorsan újra kidiffundálnak a polipropilénből, az így előállított duzzasztóanyag-tartalmú polipropilénrészecskék tárolásra nem alkalmasak.
Az EP-A 540,271 számú szabadalmi irat polifenilén-éterből és egy poliolefinből álló részecske formájú, expandálható polimerkeverék előállítására szolgáló eljárást ír le. Egy polifenilén-éter/poliolefin-keverék vizes diszperzióját egy autoklávban egy halogén-szénhidrogén duzzasztóanyaggal, előnyösen triklór-fluor-metánnal impregnáljuk, a diszperziót lehűtjük és az expandálható részecskéket elválasztjuk. Az eljárás hátránya, hogy duzzasztóanyagként nyilvánvalóan csak halogénszénhidrogénnel végezhető, amely viszont környezetvédelmi szempontból előnytelen. Ezenkívül a kísérletek utómunkálatainál azt tapasztaljuk, hogy az expandálható részecskék habosításánál nagyon durva cellájú habanyagokat kapunk.
Ezért a találmány feladata olyan habosítatlan, expandálható olefinpolimerizátumokból álló részecskék biztosítása, amelyek előnyösen egy halogénmentes duzzasztóanyagot tartalmaznak, és finom cellájú habanyagokká habosíthatók. Az olefinpolimerizátumoknak nem szabad 180 °C feletti üvegesedési hőmérséklettel rendelkező termoplasztikus anyagokat tartalmazniuk (a polifenilén-éter üvegesedési hőmérséklete körülbelül 200 °C); előnyösen 5 tömeg%-nál kevesebb területidegen termoplasztikus anyagot keverünk hozzá, különösen előnyösen egyáltalán semmit.
A találmány tárgyát részecske formájú, expandálható olefinpolimerizátumok képezik, amelyek 50 tömeg%-ig terjedő, előnyösen 5 tömeg%-nál kevesebb 180 °C-nál kisebb üvegesedési hőmérséklettel rendelkező termoplasztikus anyaggal keverhetők össze, és az össztömegre vonatkoztatott 1—40 tömeg%, -5 és 150 °C közötti forráspontú szerves duzzasztóanyagot tartalmaznak.
Azzal jellemezhetők, hogy 400 g/l-nél nagyobb töltési tömörséggel rendelkeznek, és egyórányi tárolást követően szobahőmérsékleten szabad levegőn 100 °C feletti hőmérsékletre melegítve 200 g/l-nél kisebb töltési tömörségre habosíthatók fel. így a hordozóanyagtartalmú részecskék legalább részlegesen felolvadnak úgy, hogy a habosodási folyamat teljes mértékben lejátszódhasson. Az előnyös propilénpolimerizátumok esetén az optimális habzási hőmérséklet 130-160 °C közötti tartományban, előnyösen 150 °C értéken található.
A találmány további tárgya eljárás ezen expandálható részecskék előállítására, oly módon, hogy poliolefingranulátumot szuszpenzióban egy autoklávban magas hőmérsékleten 2-50 tömeg%, előnyösen halogénmentes szerves duzzasztóanyaggal impregnálunk, a keveréket 100 °C alatti hőmérsékletre lehűtjük, az impregnált granulátumot elválasztjuk és mossuk.
Az EP-A 778,310 számú szabadalmi irat poliolefinhabanyag részecskék előállítására szolgáló eljárást ír le, amelyben az első szakaszban 120-400 g/l tartományba eső töltési tömörségű habosított részecskét sajtolással, kemény duzzasztóanyagot tartalmazó poliolefinekből állítanak elő, amelyeket ezt követően a második szakaszban vízgőzzel tovább habosítunk.
A találmány szerinti részecske formájú, expandálható olefinpolimerizátumok azzal jellemezhetők, hogy gyakorlatilag habosítatlan részecskékként 400 g/l-nél nagyobb, előnyösen 500 g/l-nél nagyobb töltési tömörséggel rendelkeznek, és szobahőmérsékleten szabad levegőn való egyórányi tárolást követően 100 °C feletti hőmérsékletre, propilénpolimerizátumok esetén előnyösen 130-160 °C, különösen 150 °C-ra történő melegítéssel 200 g/l-nél kisebb, előnyösen 150 g/l-nél kisebb, különösen 100 g/l-nél kisebb töltési tömörségre habosíthatók.
Az első feltétel azt mondja, hogy a részecskék az impregnálóhányad felvitelekor gyakorlatilag nem habzanak; a kiindulóanyagként alkalmazott olefinpolimerizátum-granulátum töltési tömörsége az összetétel és a részecskeforma szerint 405-700 g/l. A második feltétel azt mondja, hogy a részecskék szabad levegőn történő egyórás tároláskor még kielégítően nagy mennyiségű duzzasztóanyagot tartalmaznak, és ezért még jól habosíthatók. Szobahőmérsékleten és szabad levegőn történő egyórás tárolás a gyakorlat számára fontos és realisztikus is, mivel a gyakorlatban a duzzasztóanyagtartalmú részecske feldolgozása és kezelése egészen a csomagolásig és a csomagolóanyagból való kivételét követően a habosításig nem tart összesen egy óránál hosszabb ideig. Ez alatt az idő alatt lehetőleg kismennyiségű duzzasztóanyagnak kell meglágyulnia. Mi2
HU 226 798 Β1 vei a részecskék tároláskor és szállításkor általában zárt tartályokban vagy gázsűrűségű fóliazsákokban vannak elcsomagolva, ebben az esetben is csak kevés duzzasztóanyag lágyulhat meg.
Normál körülmények között a találmány szerinti duzzasztóanyag-tartalmú poliolefinrészecskék több napon át tárolhatók, anélkül hogy nagyobb mennyiségű duzzasztóanyag meglágyulna. Hosszabb ideig tartó nyitott tárolást kétségtelenül el kell kerülnünk.
A találmány szerinti értelemben vett olefinpolimerizátumok a következők:
a) homopolipropilén,
b) a propilénnek 0,1-15 tömeg%, előnyösen
0,5-12 tömeg% etilénnel és/vagy egy 4-10 szénatomos α-olefinnel alkotott randomkopolimerje, előnyösen propilénnek 0,5-6 tömeg% etilénnel vagy 0,5-15 tömeg% 1-buténnel alkotott kopolimerje, vagy propilénből, 0,5-6 tömeg% etilénből és 0,5-6 tömeg% 1-buténből álló terpolimer, vagy
c) a) vagy b) pont szerinti anyagnak 0,1-75 tömeg%, előnyösen 3-50 tömeg% poliolefinelasztomerrel, például egy etilén/propilén tömbkopolimernek 30-70 tömeg% propilénnel alkotott keveréke,
d) polietilén (PE-LLD, -LD, -MD, -HD) és
e) az a)-d) pontok szerinti poliolefinek keveréke, adott esetben fázisközvetítők hozzáadását követően. Ugyancsak alkalmasak Ziegler-, valamint metallocénkatalizátorokkal előállított olefinpolimerizátumok.
Az a)-e) pontok szerinti poliolefinek krisztallit olvadási pontja (DSC-maximum) általában 90-170 °C között található. A DSC módszer szerint meghatározott olvadási hőjük előnyösen 20-300 J/g közötti, a DIN 53735 szabvány szerint meghatározott MFI olvadási index [230 °C, 2,16 kp (21,17 N) propilénpolimerizátumok és 190 °C, 2,16 kp (21,17 N) etilénpolimerizátumok esetén] értéke 0,1-100 g/10 perc.
Előnyös poliolefinek a propilén homo- vagy kopolimerjei 15 tömeg%-ig terjedő etilénnel és/vagy 1-buténnel, különösen előnyösek a propilén/etilén kopolimerek 1-5 tömeg% etilénnel. Olvadási hőmérsékletük 130-160 °C, és sűrűségük szobahőmérsékleten körülbelül 900 g/l.
Az olefinpolimerizátum a tömegének 50%-áig terjedően keverhető el 180 °C alatti üvegesedési hőmérséklettel rendelkező másfajta termoplasztikus anyaggal. Alkalmas termoplasztikus anyagok például a poliamidok 5-40 tömeg% mennyiségben, ahol a keverékhez alkalmas fázisközvetítőket, például tömbkopolimerizátumokat, például az EXXON forgalmazásában levő ExxelorP 1015-öt alkalmazhatunk.
Bebizonyosodott, hogy a találmány kivitelezése egy területidegen termoplasztikus anyag hozzáadása nélkül is megvalósítható. Ez annyiban előnyös, amennyiben az idegen termoplasztikus anyagtól a poliolefin, illetve az ebből előállított habanyag visszavezethetősége kárt szenved. Kaucsuk jellegű etilén/propilén kopolimerizátumok, amelyeket a rugalmasság elősegítésére alkalmazhatunk, ebben az értelemben nem területidegenek.
A poliolefin tartalmazhatja a szokásos segédanyagokat, például antioxidánsokat, stabilizátorokat, lángmentesítő szereket, viaszokat, nukleációs szereket, töltelékanyagokat, pigmenteket és színezékeket.
A találmány szerinti expandálható poliolefinrészecskék előállítására a poliolefingranulátumból indulunk ki, amely előnyösen 0,2-10 mm, különösen 0,5-5 mm közepes átmérőjű. Ezt a többnyire henger formájú vagy kerek minigranulátumot a poliolefin, adott esetben a hozzákeverendő termoplasztikus anyaggal és további adalék anyagokkal együtt végzett sajtolásával, az extruderből való kipréseléssel, adott esetben lehűtéssel és granulálással állítjuk elő.
A minigranulátum előnyösen 0,001-10 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tömeg%, és különösen 0,5-3 tömeg% nukleációs szert tartalmaz. Alkalmas például a talkum, paraffinok és/vagy viaszok, például korom, grafit és pirogén Kiesel-savak, valamint természetes vagy szintetikus zeolitok és adott esetben módosított bentonitok. Ezek finom cellájú hab keletkezését eredményezik, egyes esetekben főként elsősorban a habosítást teszik lehetővé.
Ezt a granulátumot egy kevert reaktorban szuszpenziós közegben diszpergáljuk. Előnyös szuszpenziós közeg a víz. Ebben az esetben szuszpenziós segédanyagokat kell alkalmaznunk, a minigranulátum szuszpenziós közegben történő egyenletes eloszlásának biztosítására. Alkalmas szuszpenziós segédanyagok a vízoldhatatlan szervetlen stabilizátorok, például kalcium-foszfát, magnézium-pirofoszfát, fém-karbonátok; valamint poli(vinil-alkohol) és felületaktív anyagok, például nátrium-dodecil-aril-szulfonát. Szokásosan 0,05-10 tömeg% mennyiségekben alkalmazzuk. A szuszpenzióstabilizátorok hozzáadásától eltekinthetünk, amennyiben a szuszpenziós közeg a WO-A 99/10419 számú szabadalmi irat szerint alacsonyabb sűrűséget mutat, mint a szuszpendált granulátum. Ez az az eset például, amikor a szuszpenziós közeg etanol vagy etanol és 50 tömeg%-ig terjedően víz elegye.
Lényeges a találmány számára a duzzasztóanyag megfelelő kiválasztása. A forráspontnak -5 °C és 150 °C közöttinek kell lennie, különösen 25 °C és 125 °C közöttinek. A duzzasztóanyag előnyösen egy alkán, alkohol vagy keton, éter vagy egy észter. Különösen előnyösek a pentánok, hexánok és heptánok, különösen s-pentán, főként 3,3-dimetil-2-butanon és 4-metil-2-pentanon. Duzzasztóanyag-keverékeket is alkalmazhatunk. A duzzasztóanyag előnyösen halogénmentes. Az olyan duzzasztóanyag-keverékeket, amelyek viszont kis mennyiségű, előnyösen 10 tömeg%-nál kisebb, különösen 5 tömeg%-nál kisebb halogéntartalmú duzzasztóanyagot, például metilénkloridot vagy fluor-szénhidrogéneket tartalmaznak, nem kell kizárni.
A duzzasztóanyagot a granulátumra vonatkoztatva előnyösen 2-50 tömeg%, különösen 5-30 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. A duzzasztóanyag hozzáadását a reaktortartalom felmelegítése előtt, közben vagy ezt követően végezhetjük. Egyszerre vagy részmennyiségekben adhatjuk hozzá.
HU 226 798 Β1
Impregnáláskor a hőmérsékletnek a poliolefin lágyulási hőmérsékletének közelében kell lennie. Ez az olvadási hőmérsékletnél (krisztallit olvadási pont) 40 °C-kal kisebb értéktől 25 °C-kal nagyobb értékig terjedhet, előnyösen viszont az olvadási hőmérséklet alatti. A polipropilénnél az impregnálási hőmérsékletek előnyösen 120 °C és 150 °C közöttiek.
A duzzasztóanyag mennyisége és minősége szerint, valamint a hőmérséklet nagysága szerint a reaktorban olyan nyomás állítódik be, amely általában 2 bar-nál nagyobb és a 40 bar-t nem haladja meg.
Az impregnálási idők általában 0,5 és 10 óra között találhatók. A nyomásmentesítést és a reaktorból való kivételt követően a szuszpenziót 100 °C alatti hőmérsékletre, előnyösen 10-50 °C alatti hőmérsékletre hűtjük, például hűtővizet vezetünk a reaktorköpenyen keresztül. A nyomásmentesítés és a reaktorból történő leengedés után a duzzasztóanyag-tartalmú részecskéket a szuszpenziós közegtől leválasztjuk és mossuk.
A duzzasztóanyag-tartalmú részecskéket szokásos módszerekkel forró levegővel vagy vízgőzzel a nyomás alatti előhabosítókban habosíthatjuk. A gőzzel való habosításnál a duzzasztóanyag minősége szerint, a polimermátrix és a kívánt töltési tömörség gőznyomása 2 bar és 4,5 bar közötti, a habosodási idők 3-30 s között változnak, a hőmérsékletnek a habosodásnál 100 °C felettinek kell lennie, polipropilén esetén különösen 130 °C és 160 °C közötti. Az egyszeri habosításnál 20-200 g/l közötti öntési sűrűségeket érünk el. Műszaki vagy gazdasági okokból célszerű lehet alacsony öntési sűrűségeket többszöri habosítással is beállítani.
Az így kapott habrészecskékből ismert módszerekkel habanyag-formaelemeket állíthatunk elő.
A példákban említett részarányok és százalékok a tömegre vannak vonatkoztatva.
1-12. referenciapéldák
A. Minigranulátumok (MG) előállítása
1. Kiindulóanyagok
PP: A Targor GmbH által forgalmazott NOVOLEN
3200 MC polipropilén,
PA: A BASF AG által forgalmazott ULTRAMID B 3 poliamid,
PPE: A General Electric Comp. által forgalmazott NORYL 8390 polifenilén-oxid,
EX: Az EXXON Corp. által forgalmazott EXXELOR
P1015 fázisközvetítő,
KR: A Shell Corp. által forgalmazott KRATON G
1701 E fázisközvetítő,
Viasz: A BASF AG által forgalmazott LUWAX AF polietilénviasz,
BE: Südchemie AG által forgalmazott EXM 948 bentonit.
2. Keverékek MG1: 100 részPP
0,5 rész viasz 1 rész talkum
| MG 2: | 95 | rész PP |
| 4,75 | rész PA | |
| 0,25 | rész EX | |
| 0,1 | rész viasz | |
| 1 | rész talkum | |
| MG 3: | 70 | rész PP |
| 28,5 | rész PA | |
| 1,5 | rész EX | |
| 0,1 | rész viasz | |
| 1 | rész talkum | |
| MG 4: | 70 | rész PP |
| 30 | rész PPE | |
| 5 | rész KR | |
| 0,1 | rész viasz | |
| 1 | rész talkum | |
| MG 5: | 100 | rész PP |
| 1 | rész viasz | |
| 1 | rész talkum | |
| MG 6: | 100 | rész PP |
| 2 | rész BE | |
| 1 | rész viasz |
3. Sajtolás
Egy extruderen a kiindulóanyagokat a megadott mennyiségekben keverjük, kipréseljük és granuláljuk. A minigranulátum méretei d=0,8—1 mm, 1=2,3-2,8 mm.
1-6. példák
B. Az expandálható részecskék
260 ml térfogatú kevert reaktorban történő előállítása
1. Kiindulóanyagok és mennyiségek
| Minigranulátum | 33,3 g |
| Víz | 106,7 g |
| Duzzasztóanyag | 10,7 g |
| Kalcium-foszfát | 2,9 g |
| Nátrium-dodecil-aril-szulfonát | 0,1 g |
2. Impregnálás
Egy 260 ml térfogatú kevert autoklávba betápláljuk a kiindulóanyagokat. A keveréket 140 °C-ra felmelegítjük, és három óra hosszáig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően az autoklávot szoba-hőmérsékletűre hűtjük, és a nyomást leengedjük. Az impregnált részecskéket leválasztjuk, mossuk, szárítjuk és egy zárt tartályban tároljuk.
C. Az expandálható részecskék habosítása
A részecskéket a tartályból eltávolítjuk és egy óráig szobahőmérsékleten szabad levegőn tároljuk. Ezt követően egy szokásos nyomás alatti előhabosítóban 3,5 bar gőznyomású vízgőzzel 8 s-on át 150 °C-on habosítjuk. Az 1. táblázatban az alkalmazott minigranulátumok és duzzasztóanyagok vannak megadva; valamint a részecskéknek az egyórás várakozási idő előtti és utáni duzzasztóanyag-tartalma és töltési tömörsége, valamint a kapott habrészecskék celláinak minősége.
HU 226 798 Β1
1. táblázat
| Példa | 1. | 2. | 3. | 4. | 5. | 6V. |
| Minigranulátum | MG 1 | MG 2 | MG 3 | MG 1 | MG 1 | MG 4 |
| Duzzasztóanyag | s-pentán | DB | MP | MP | bután | freon 11 |
| % tartalom előtte | 15,5 | 19,2 | 22,8 | 17,9 | 7,2 | 17,6 |
| % tartalom utána | 5,9 | 9,3 | 9,9 | 9,4 | 3,5 | 12,4 |
| Töltési tömörség előtte, g/l | 480 | 546 | 522 | 539 | 531 | 573 |
| Töltési tömörség utána, g/l | 88 | 51 | 86 | 70 | 147 | 278 |
| Cellák minősége | finom | közepes | közepes | finom | finom | durva |
Duzzasztóanyag DB =3,3-dimetil-2-butanon
MP =4-metil-2-pentanon
Freon 11 =triklór-fluor-metán
A6V. példa összehasonlítási példa.
7-11. példák
B. Az expandálható részecskék
I térfogatú kevert reaktorban történő előállítása
1a. Kiindulóanyagok és -mennyiségek (7-9. példák) Minigranulátum Víz
Duzzasztóanyag
Kalcium-karbonát
Lutensol AO 3109
11,93 kg 26,50 kg
2,50 kg 1,05 kg (Calcilit 1G; Alpha) 1,07 g (a BASF AG tenzidje)
1b. Kiindulóanyagok és -mennyiségek (10. példa) Minigranulátum Víz
Duzzasztóanyag
Kalcium-karbonát
Lutensol AO 3109
16,19 kg 20,24 kg
3,40 kg 1,42 kg (Calcilit 1G; Alpha) 1,46 g (a BASF AG tenzidje)
1c. Kiindulóanyagok és -mennyiségek (11. példa)
Minigranulátum
Víz
Duzzasztóanyag
Kalcium-karbonát
Lutensol AO 3109
16,24 kg 20,30 kg
3,41 kg 1,06 kg (Calcilit 1G; Alpha) 1,46 g (a BASF AG tenzidje)
2. Impregnálás
Egy 55 I térfogatú kevert tartályba betápláljuk a kiindulóanyagokat. A keveréket a táblázatban ismertetett felmelegítési időn belül 140 °C-ra melegítjük, és három óra hosszáig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően szoba-hőmérsékletűre hűtjük, és a nyomást leen20 gedjük. Az impregnált részecskéket egy szitába fúvatjuk, ott vízzel mossuk, és ezután zárt hordókban tároljuk. Szárítjuk ezen anyagok egyes próbáit, és alkalmazzuk a habpróbákban (lásd 2. táblázat).
12. példa
B. Az expandálható részecskék 1,6 m3 térfogatú kevert reaktorban történő előállítása
1. Kiindulóanyagok és -mennyiségek (12. példa)
Minigranulátum 423,3 kg
Víz 940,7 kg
Duzzasztóanyag 88,9 kg
Kalcium-karbonát 37,1 kg (Calcilit 1G; Alpha)
Lutensol AO 3109 38,1 g (BASF AG)
2. Impregnálás
Egy 1,6 m3 térfogatú kevert tartályba betápláljuk a kiindulóanyagokat. A keveréket 5 órán belül 140 °C-ra melegítjük fel, és egy óra hosszáig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően szoba-hőmérsékletűre hűtjük, és a nyomást leengedjük. Az impregnált részecskéket egy szitába fúvatjuk, ott vízzel mossuk, és ezután zárt hordókban tároljuk. Ezen anyagok egyes próbáit szárítjuk, és a habpróbákban alkalmazzuk (lásd 2. táblázat).
7-12. példa
C. Az expandálható részecskék habosítása
A habosítást az 1-6. példák C. pontja szerinti eljárással végezzük. Az eredmények a 2. táblázatban találhatók.
2. táblázat
| Példa | 7. | 8. | 9. | 10. | 11. | 12. |
| Minigranulátum | MG 1 | MG 2 | MG 3 | MG 1 | MG 1 | MG 4 |
| Felfűtési idő, h | 1 | 1 | 1 | 5 | 5 | 5 |
HU 226 798 Β1
2. táblázat (folytatás)
| Példa | 7. | 8. | 9. | 10. | 11. | 12. |
| Duzzasztóanyag | s-pentán | heptán | s-pentán | s-pentán | s-pentán | s-pentán |
| % tartalom előtte | 8,7 | 12,0 | 10,8 | 12,5 | 12,1 | 13,6 |
| % tartalom utána | 4,6 | 4,9 | 7,3 | 5,7 | 5,7 | 5,9 |
| Töltési tömörség előtte, g/I | 564 | 562 | 562 | 563 | 558 | 562 |
| Töltési tömörség utána, g/I | 73 | 154* | 46 | 67 | 61 | 78 |
| Cellák minősége | finom | finom | finom | finom | finom | finom |
* eltérő gőznyomás: 4 bar, 8 s
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Részecske formájú, expandálható olefinpolimerizátumok, ahol az olefinpolimerizátum vagy a propilén homopolimerizátuma vagy a propilénnek egy 15 tömeg% mennyiségig terjedő, az etilén, 1-butén vagy ezek keverékéből álló csoportból választott komonomerjével alkotott kopolimerizátuma, amelyek adott esetben 50 tömeg%-ig 180 °C alatti üvegesedési hőmérsékletű termoplasztikus anyaggal vannak összekeverve, viszont nem tartalmaznak 180 °C feletti üvegesedési hőmérsékletű termoplasztikus anyagot, és a tömegükre vonatkoztatva 1—40 tömeg%, -5 és 150 °C közötti forráspontú halogénmentes szerves duzzasztóanyagot tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy a habosítatlan részecskék töltési tömörsége 400 g/l-nél nagyobb és egyórás szobahőmérsékleten és szabad levegőn való tárolást követően 100 °C feletti hőmérsékletre történő felmelegítéssel 200 g/l-nél kisebb töltési tömörségűre habosíthatók.
- 2. Az 1. igénypont szerinti expandálható olefinpolimerizátumok, azzal jellemezve, hogy a tömegükre vonatkoztatva 0,001-10 tömeg% nukleációs szert tartalmaznak.
- 3. Az 1. igénypont szerinti expandálható olefinpolimerizátumok, azzal jellemezve, hogy nem tartalmaznak termoplasztikus anyagot.
- 4. Az 1. igénypont szerinti expandálható olefinpolimerizátumok, azzal jellemezve, hogy
- 5-40 tömeg% poliamiddal vannak összekeverve.15 5. Eljárás részecske formájú, expandálható olefinpolimerizátumok előállítására, ahol az olefinpolimerizátum vagy a propilén homopolimerizátuma vagy a propilénnek egy 15 tömeg% mennyiségig terjedő, az etilén, 1-butén vagy ezek keverékéből álló csoportból válasz20 tott komonomerjével alkotott kopolimerizátuma, amelyek 50 tömeg%-ig 180 °C alatti üvegesedési hőmérsékletű termoplasztikus anyaggal keverhetők el, viszont nem tartalmaznak 180 °C feletti üvegesedési hőmérsékletű termoplasztikus anyagot úgy, hogy a poli25 olefingranulátumot 2-50 tömeg% -5 és 150 °C közötti forráspontú halogénmentes szerves duzzasztóanyaggal szuszpenzióban egy autoklávban legalább 120 °C hőmérsékleten impregnáljuk, a keveréket nyomásmentesítjük, az impregnált granulákat elválasztjuk és mos30 suk, azzal jellemezve, hogy a keveréket a nyomásmentesítés előtt 100 °C alatti hőmérsékletre hűtjük.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a duzzasztóanyag alkán, alkanol, keton, éter, észter vagy ezek keveréke.35
- 7. Az 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a duzzasztóanyag pentán, hexán, heptán, 3,3dimetil-2-butanon vagy 4-metil-2-pentanon.
- 8. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliolefingranulátum 0,001-10 tömeg% nukleá40 ciós szert tartalmaz.
- 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nukleációs szer viasz és/vagy talkum.
- 10. Az 1. igénypont szerinti részecske formájú expandálható olefinpolimerizátumok alkalmazása hab45 anyagok előállítására.Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest Felelős vezető: Törőcsik Zsuzsanna
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19950420A DE19950420A1 (de) | 1999-10-20 | 1999-10-20 | Partikelförmige, expandierbare Olefinpolymerisate |
| PCT/EP2000/009925 WO2001029119A1 (de) | 1999-10-20 | 2000-10-10 | Partikelförmige, expandierbare olefinpolymerisate |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0203128A2 HUP0203128A2 (hu) | 2003-01-28 |
| HUP0203128A3 HUP0203128A3 (en) | 2004-07-28 |
| HU226798B1 true HU226798B1 (en) | 2009-10-28 |
Family
ID=7926208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0203128A HU226798B1 (en) | 1999-10-20 | 2000-10-10 | Particle-shaped, expandable olefin polymers |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6448300B1 (hu) |
| EP (1) | EP1228127B1 (hu) |
| JP (1) | JP4680461B2 (hu) |
| KR (1) | KR100661035B1 (hu) |
| CN (1) | CN1159369C (hu) |
| AT (1) | ATE304032T1 (hu) |
| AU (1) | AU7917500A (hu) |
| BR (1) | BR0014892B1 (hu) |
| CA (1) | CA2388134C (hu) |
| CZ (1) | CZ296408B6 (hu) |
| DE (2) | DE19950420A1 (hu) |
| ES (1) | ES2248132T3 (hu) |
| HU (1) | HU226798B1 (hu) |
| MX (1) | MXPA02003215A (hu) |
| MY (1) | MY125351A (hu) |
| NO (1) | NO327228B1 (hu) |
| PL (1) | PL202081B1 (hu) |
| RU (1) | RU2290417C2 (hu) |
| TW (1) | TW527387B (hu) |
| WO (1) | WO2001029119A1 (hu) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1132420B1 (de) | 2000-01-25 | 2006-04-12 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Partikelfoermigen, Expandierbaren Propylenpolymerisaten |
| DE10105618A1 (de) * | 2001-02-08 | 2002-08-22 | Basf Ag | Expandierbare Polyolefinpartikel |
| DE10137355A1 (de) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolefin-Schaumpartikeln mit hoher Schüttdichte |
| US6821931B2 (en) * | 2002-03-05 | 2004-11-23 | Alpine Mud Products Corporation | Water-based drilling fluid additive containing talc and carrier |
| DE10230583A1 (de) * | 2002-07-05 | 2004-01-15 | Basf Ag | Offenzellige Polypropylen-Partikelschäume |
| US7277201B2 (en) * | 2003-05-28 | 2007-10-02 | Xerox Corporation | Systems and methods for designing digital anamorphic line screens |
| US20050090571A1 (en) * | 2003-10-27 | 2005-04-28 | Mehta Aspy K. | Expanded bead foams from propylene-diene copolymers and their use |
| DE10359436A1 (de) | 2003-12-17 | 2005-07-21 | Basf Ag | Expandierbares, einen DSC-Doppelpeak aufweisendes Polyolefin |
| DE102004027073A1 (de) | 2004-06-02 | 2005-12-29 | Basf Ag | Metallpartikel enthaltende Polyolefinschaumpartikel |
| EP1702945B2 (de) | 2005-03-18 | 2014-04-16 | Basf Se | Füllstoffhaltige Polyolefinpartikelschaumstoffe |
| JP5570413B2 (ja) * | 2007-04-11 | 2014-08-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリオレフィン／スチレンポリマーに基づく弾性粒子フォーム |
| JP5124337B2 (ja) * | 2008-04-24 | 2013-01-23 | 積水化成品工業株式会社 | ポリ乳酸系樹脂発泡粒子を収納した密閉容器と成形用型とを纏めた組み合わせ体およびその使用 |
| JP5485611B2 (ja) | 2008-08-07 | 2014-05-07 | 積水化学工業株式会社 | 熱膨張性マイクロカプセル及び発泡成形体 |
| WO2010038615A1 (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | 積水化学工業株式会社 | 発泡成形用マスターバッチ及び発泡成形体 |
| PL2336225T3 (pl) * | 2009-12-17 | 2017-01-31 | Basf Se | Sposób wytwarzania cząstek poliolefinowego tworzywa piankowego |
| KR101082782B1 (ko) * | 2010-01-20 | 2011-11-11 | 김병환 | 발포용 폴리프로필렌 비드의 제조방법 |
| US9279041B2 (en) | 2011-06-23 | 2016-03-08 | Total Research & Technology Feluy | Expandable vinyl aromatic polymers |
| WO2014099335A2 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin-based cable compound formulation for improved foamability and enhanced processability |
| WO2019050032A1 (ja) | 2017-09-11 | 2019-03-14 | 積水化成品工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物、発泡粒子及び発泡成形体 |
| WO2023107680A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Lightwave Logic, Inc. | Nonlinear optical chromophores having tetrahydrocarbazole donor groups, lyotropic compositions containing the same, and methods of poling such compositions |
| WO2023132934A1 (en) | 2022-01-05 | 2023-07-13 | Lightwave Logic, Inc. | Nonlinear optical chromophores having short-chain bridge structures, low optical loss materials containing the same, and methods for preparing the same |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4666946A (en) * | 1986-08-11 | 1987-05-19 | Atlantic Richfield Company | Expandable polypropylene interpolymer particles |
| JPS6377947A (ja) * | 1986-09-19 | 1988-04-08 | Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd | スチレン・アクリロニトリル・ブタジエン系共重合体の発泡粒子の製造方法 |
| JPH068364B2 (ja) * | 1987-11-18 | 1994-02-02 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡性ポリオレフィン系樹脂粒子 |
| JPH0739503B2 (ja) * | 1987-12-11 | 1995-05-01 | 鐘淵化学工業株式会社 | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法 |
| US4908393A (en) * | 1988-03-24 | 1990-03-13 | Mitsubishi Yuka Badische Co., Ltd. | Propylene resin foamed particles and foamed mold article |
| JPH0465441A (ja) * | 1990-07-04 | 1992-03-02 | Tonen Chem Corp | 架橋発泡用ポリオレフィン樹脂組成物 |
| US5389320A (en) | 1991-10-28 | 1995-02-14 | General Electric Company | Method of making expandable polyphenylene ether and polyolefin blend |
| JP3504042B2 (ja) * | 1995-10-31 | 2004-03-08 | 株式会社ジェイエスピー | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法，及びそれを用いた型内成形方法 |
| DE19545098A1 (de) | 1995-12-04 | 1997-06-05 | Basf Ag | Polyolefin-Partikelschaumstoff |
| DE69723280T2 (de) * | 1996-04-05 | 2004-04-22 | Kaneka Corp. | Wässrige polyolefinzusammensetzung, daraus hergestellte vorexpandierte teilchen, verfahren zu ihrer herstellung und expandierte formteile |
-
1999
- 1999-10-20 DE DE19950420A patent/DE19950420A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-09-25 TW TW089119741A patent/TW527387B/zh active
- 2000-09-26 US US09/669,733 patent/US6448300B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-28 MY MYPI20004535 patent/MY125351A/en unknown
- 2000-10-10 EP EP00969470A patent/EP1228127B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-10 WO PCT/EP2000/009925 patent/WO2001029119A1/de active IP Right Grant
- 2000-10-10 AU AU79175/00A patent/AU7917500A/en not_active Abandoned
- 2000-10-10 CZ CZ20021362A patent/CZ296408B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-10-10 MX MXPA02003215A patent/MXPA02003215A/es active IP Right Grant
- 2000-10-10 AT AT00969470T patent/ATE304032T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-10-10 JP JP2001531911A patent/JP4680461B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-10 BR BRPI0014892-0A patent/BR0014892B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-10-10 CA CA002388134A patent/CA2388134C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-10 HU HU0203128A patent/HU226798B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-10-10 ES ES00969470T patent/ES2248132T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-10 RU RU2002113170/04A patent/RU2290417C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-10 KR KR1020027005007A patent/KR100661035B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-10-10 PL PL354969A patent/PL202081B1/pl unknown
- 2000-10-10 CN CNB008146012A patent/CN1159369C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-10 DE DE50011131T patent/DE50011131D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-04-19 NO NO20021852A patent/NO327228B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-05-16 US US10/145,731 patent/US6476089B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2001029119A1 (de) | 2001-04-26 |
| HUP0203128A2 (hu) | 2003-01-28 |
| CZ20021362A3 (cs) | 2002-09-11 |
| ATE304032T1 (de) | 2005-09-15 |
| AU7917500A (en) | 2001-04-30 |
| CN1159369C (zh) | 2004-07-28 |
| MXPA02003215A (es) | 2002-09-30 |
| EP1228127B1 (de) | 2005-09-07 |
| US6476089B1 (en) | 2002-11-05 |
| KR100661035B1 (ko) | 2006-12-26 |
| BR0014892B1 (pt) | 2011-08-09 |
| EP1228127A1 (de) | 2002-08-07 |
| NO327228B1 (no) | 2009-05-18 |
| MY125351A (en) | 2006-07-31 |
| KR20020064300A (ko) | 2002-08-07 |
| BR0014892A (pt) | 2002-06-18 |
| RU2290417C2 (ru) | 2006-12-27 |
| HUP0203128A3 (en) | 2004-07-28 |
| TW527387B (en) | 2003-04-11 |
| CZ296408B6 (cs) | 2006-03-15 |
| CA2388134A1 (en) | 2001-04-26 |
| PL202081B1 (pl) | 2009-05-29 |
| CA2388134C (en) | 2008-03-11 |
| CN1382179A (zh) | 2002-11-27 |
| NO20021852L (no) | 2002-06-03 |
| NO20021852D0 (no) | 2002-04-19 |
| DE19950420A1 (de) | 2001-04-26 |
| ES2248132T3 (es) | 2006-03-16 |
| JP4680461B2 (ja) | 2011-05-11 |
| US6448300B1 (en) | 2002-09-10 |
| JP2003512491A (ja) | 2003-04-02 |
| PL354969A1 (en) | 2004-03-22 |
| DE50011131D1 (de) | 2005-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU226798B1 (en) | Particle-shaped, expandable olefin polymers | |
| US6051617A (en) | Foamed particles of modified polypropylene resin and method of preparing same | |
| US20010016610A1 (en) | Expandable olefin bead polymers | |
| CA2024228C (en) | Process for the production of expanded particles of a polyolefin resin | |
| KR100988407B1 (ko) | 개방-셀 폴리프로필렌 입자 발포체 | |
| RU2002113170A (ru) | Способные расширяться олефиновые полимеры в форме гранул | |
| EP0256489B2 (en) | Process for preparing pre-expanded particles of thermoplastic resin | |
| US4778829A (en) | Process for preparing pre-expanded particles of thermoplastic resin | |
| JP2005505637A (ja) | 発泡性ポリオレフィンビーズ材料 | |
| JP3949775B2 (ja) | 変性プロピレン系樹脂発泡粒子 | |
| US6239185B1 (en) | Method for producing expanded polyolefin particles | |
| US5561170A (en) | Preparation of expandable thermoplastic polymers by post-impregnation | |
| JPS5940164B2 (ja) | 発泡可能な熱可塑性樹脂粒子の製造方法 | |
| JPH08151471A (ja) | 耐衝撃性発泡体製造用の発泡性粒子及びその製造方法 | |
| US5262446A (en) | Polyolefin foams having a homogeneous cell structure | |
| JP3848428B2 (ja) | 発泡用変性プロピレン樹脂粒子の製造方法 | |
| KR19980018488A (ko) | 변성 폴리프로필렌 수지의 발포 입자 및 그의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FH91 | Appointment of a representative |
Free format text: FORMER REPRESENTATIVE(S): BELICZAY LASZLO, S.B.G. & K. SZABADALMI UEGYVIVOEI IRODA, HU Representative=s name: RATHONYI ZOLTAN S.B.G.& K. SZABADALMI UEGYVIVO, HU |
|
| FH92 | Termination of representative |
Representative=s name: BELICZAY LASZLO, S.B.G. & K. SZABADALMI UEGYVI, HU |
|
| HC9A | Change of name, address |
Owner name: BASF SE, DE Free format text: FORMER OWNER(S): BASF AG, DE |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |