HU222469B1 - Lágymágneses vas-nikkel-ötvözet és eljárás ilyen ötvőzet előállítására - Google Patents
Lágymágneses vas-nikkel-ötvözet és eljárás ilyen ötvőzet előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU222469B1 HU222469B1 HU0003646A HUP0003646A HU222469B1 HU 222469 B1 HU222469 B1 HU 222469B1 HU 0003646 A HU0003646 A HU 0003646A HU P0003646 A HUP0003646 A HU P0003646A HU 222469 B1 HU222469 B1 HU 222469B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alloy
- nickel
- soft magnetic
- cerium
- magnetic iron
- Prior art date
Links
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 53
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 53
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 claims description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 20
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 14
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017116 Fe—Mo Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002146 bilateral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 229910001004 magnetic alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 238000000441 X-ray spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- MMXSKTNPRXHINM-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trisulfide Chemical compound [S-2].[S-2].[S-2].[Ce+3].[Ce+3] MMXSKTNPRXHINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000005262 decarbonization Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000011664 signaling Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
- H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/147—Alloys characterised by their composition
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
- H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/147—Alloys characterised by their composition
- H01F1/14708—Fe-Ni based alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01H—ELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
- H01H50/00—Details of electromagnetic relays
- H01H50/16—Magnetic circuit arrangements
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
Abstract
A találmány tárgya lágymágneses vas-nikkel ötvözet, amelyneknikkeltartalma 35 t% és 65 t% között van, és egy vagy többritkaföldfémmel, mint a cériummal, lantánnal, prazeodímiummal,neodímiummal van ötvözve, és kéntartal- ma legfeljebb 0,004 t%, amaradék Fe, valamint minimális mennyiségű szennyező elem, valamint aritkaföldfémek összes mennyisége 0,003 és 0,05 t% között van, és acérium, lantán, prazeodímium és neodímium ritkaföldfémek t%- bankifejezett összmennyisége legalább 4,4-szer nagyobb, mint az ötvözett%-ban kifejezett kéntartalma, továbbá eljárás ilyen ötvözetelőállítására. ŕ
Description
A találmány tárgya lágymágneses vas-nikkel ötvözet, amelynek nikkeltartalma 351% és 651% között van, és egy vagy több ritkaföldfémmel, mint a cériummal, lantánnal, prazeodímiummal, neodímiummal van ötvözve, és kéntartalma legfeljebb 0,0041%, a maradék Fe, valamint minimális mennyiségű szennyező elem, valamint eljárás 35 t% és 65 t% közötti nikkeltartalmú, legfeljebb 0,004 t% kéntartalmú és egy vagy több ritkaföldfémmel, mint a cériummal, lantánnal, prazeodímiummal, neodímiummal ötvözött lágymágneses vas-nikkel ötvözet előállítására, amelynek során nyitott ívkemencében ötvözetet olvasztunk, az ötvözetet üstmetallurgiai- és/vagy VOD-kezeléssel dezoxidáljuk, kéntelenítjük és gáztalanítjuk.
A „Mágneses anyagok és technikai felhasználásuk című könyvből (Cári Heck, Hütig Verlag, Heidelberg, 1975, S. 349ff) ismeretes, hogy a villamos fegyverzetek anyaga és a relék vasmagja mágnesezhető anyagból van kialakítva.
Az ilyen anyagokkal szembeni legfőbb követelmény a magas telítési áramsűrűség, a kis energiabefektetéssel elérhető nagy mágneses rögzítőerő, valamint nagy mágneses permeabilitás, amellyel kis mágneses térerő, vagyis csekély geijesztőáram, valamint a légrésben magas áramsűrűség érhető el, és így nagy vonzóerő lép fel a fegyverzeten. A kis koercitív erő a gerjesztőáram csökkenésével bekövetkező könnyed relényitást tesz lehetővé.
Az előírt mágneses tulajdonságok mellett követelmény az is, hogy a relé anyagának klímaváltozásteszttel vizsgálható korrózióállósága megfelelő legyen, így a relé működése különböző időjárási körülmények között is megbízható. Ez a követelmény kevéssé korrózióálló anyagminőség esetén csak a kész alkatrészek korrózióálló bevonattal történő utólagos bevonása útján érhető el.
A fegyverzet és a mag érintkező felületei között lehetőleg csekély rést kell hagyni azért, hogy a magfegyverzet körnek nagy mágneses permeabilitása legyen. A relé kapcsolásánál az érintkező felületeknek nem szabad megsérülniük, hogy a relé kioldóárama ne változzék.
Hasonló követelményeket támasztanak más, lemezből kivágott, vagy öntött lágymágneses anyagokkal szemben is.
A relék anyagminőségével szemben támasztott mágneses követelményeket a DIN 17 405 „Lágymágneses anyagok egyenáramú jelfogókhoz” szabvány ismerteti. A következő 1. táblázat, kivonat a DIN 17 405 szabványból.
1. táblázat
Reléanyagok a DIN 17 405 szerint
| Anyagminőség | Koercitív erő maximális Hc(A/m) | Minimális mágneses indukció (Tesla) egyes H (A/m) térerőknél | Jellegzetes ötvöző- anyag (t%) | ||||||
| Szabványos név | Anyag- szám | 20 | 50 | 100 | 300 | 500 | 4000 | ||
| RNi 24 | 1.3911 | 24 | 0,20 | 0,45 | 0,70 | 0,90 | 1,00 | 1,18 | 36 Ni |
| RNi 12 | 1.3926 | 12 | 0,50 | 0,90 | 1,10 | 1,25 | 1,35 | 1,45 | 50 Ni |
| RNi 8 | 1.3927 | 8 | 0,50 | 0,90 | 1,10 | 1,25 | 1,35 | 1,45 | 50 Ni |
| RNi 5 | 2.4596 | 5 | 0,50 | 0,65 | 0,70 | 0,75 | |||
| RNi 2 | 2.4595 | 2,5 | 0,50 | 0,65 | 0,70 | 0,75 | 70-80 Ni, kis mennyiségben Cu, Cr és Mo |
A DIN 17 745 számú „Képlékenyalakított vas-nikkel ötvözetek c. szabvány a Ni 48 ötvözetet jelöli meg (anyagszám: 1.3926 és 1.3927) alapanyagként a 2. táblázatban látható RNi 12 és RNi 8 reléanyagokhoz. A Ni 36 ötvözet (anyagszám 1.3911) az RNi 24 reléanyag alapanyaga.
2. táblázat
Kivonat a DIN 17 745 szabványból
| Rövid megnevezés | Anyagszám | Összetétel (t%) | |
| Ötvözetalkotók | Megengedett kísérődéinek | ||
| Ni 48 | 1.3926 1.3927 | Ni min. 46, Fe 49-től 53 | C 0,05, Mn 0,5, Si 0,3 |
| | Ni 36 | 1.3911 | Ni cca. 36 |
HU 222 469 Β1
A megolvasztott vas-nikkel ötvözetekben a szükséges ötvözőelemek mellett dezoxidáló és/vagy kéntelenítő elemeket is alkalmaznak, mint amilyen a mangán, a szilícium és az alumínium. Ezenkívül elkerülhetetlenül tartalmaznak minimális mennyiségben oxigént, ként, foszfort, szenet, kalciumot, magnéziumot, krómot, molibdént, rezet és kobaltot, mivel ezeket az ötvözeteket a kedvező költségszint miatt szokásos acélgyártási technológiával állítják elő. Szokásos acélgyártási technológián ebben a leírásban a következőket értjük: olvasztás nyitott ívkemencében, az azt követő üstmetallurgia és/vagy VOD-kezelés (Vákuum-Oxidálás/Dekarbonizálás) a dezoxidálás, kéntelenítés és gáztalanítás érdekében. Ezután a bugát, vagy a folyamatosan öntött tuskót egy vagy két lépésben kb. 4 mm vastagságig melegen, majd ezt követően hidegen alakítják a végleges vastagságra, adott esetben közbenső hevítéssel. A DE 1961256 Al számú irat szerint a mágneses tulajdonságok romlanak a feleslegben oldott szén, nitrogén, oxigén, kén és a nemfémes zárványok kiválása következtében. A nemfémes szennyezések még az öntés előtt, a szükséges dezoxidációs és/vagy kéntelenítő kezelés következtében jönnek létre az olvadékban. A dezoxidáló és/vagy kéntelenítő anyagok lehetnek: kalcium-oxid, magnézium vagy alumíniumoxidok.
Azért, hogy a fenti problémákat megelőzzék, a lágymágneses anyagokat manapság a technika állása szerinti legszigorúbb követelmények szerint, válogatott és tisztított alapanyagokból gyártják vákuumtechnológia segítségével, ahogy azt a DE-A 3910147 és a DE-C 1259367 számú szabadalmi leírások ismertetik. Egy másik, a szakirodalomból ismert lehetőséget említ a DE-A 4105507 számú bejelentés, amely nagyon költséges és drága, elektrosalakos olvasztási eljárás vákuumban vagy védőgázban, amelynek során először vákuumban vagy védőgázban olvasztott bugákat állítanak elő.
A JP-A 07166281 számú irat mágneses ötvözetet ismertet mágnesfejhez, amelyet nikkelből és vasból állítanak elő Nd, Pr vagy Sm hozzáadásával. A nikkel mennyisége itt 781% fölött van.
Célkitűzésünk a találmánnyal az, hogy olyan mágnesezhető vas-nikkel ötvözetet állítsunk elő, amely kielégíti az előírt, a mágneses tulajdonságokkal kapcsolatos követelményeket, továbbá javítja a korrózióállóságot és a kopásállóságot, valamint a lágymágneses alkatrészek egy sor előnyös alkalmazási lehetőségét teremti meg.
Célkitűzésünket olyan lágymágneses vas-nikkel ötvözet kialakításával értük el, amelynek nikkeltartalma 35 t% és 65 t% között van, és egy vagy több ritkaföldfémmel, mint a cériummal, lantánnal, prazeodímiummal, neodímiummal van ötvözve, továbbá kéntartalma legfeljebb 0,0041%, a maradék Fe, valamint minimális mennyiségű szennyező elem, valamint az ötvözetben a ritkaföldfémek összes mennyisége 0,003 és 0,051% között van, és a cérium, lantán, prazeodímium és neodímium ritkaföldfémek t%-ban kifejezett összmennyisége legalább 4,4-szer nagyobb, mint az ötvözet t%-ban kifejezett kéntartalma.
Az ötvözet ritkaföldfémként célszerűen legfeljebb 0,05 t% cériummal van ötvözve.
Az ötvözetben dezoxidáló és/vagy kéntelenítő adalékként előnyösen legfeljebb 0,51% mangán, legfeljebb
0,5 t% szilícium, legfeljebb 0,002 t% magnézium, legfeljebb 0,002 t% kalcium, legfeljebb 0,01 t% alumínium, legfeljebb 0,0041% oxigén van.
Az ötvözetben kedvezően legfeljebb 0,002 t% bór van.
Az ötvözetet reléalkatrészek előállításánál alkalmazzuk.
Az ötvözetet mágnesszelep szelepfedele és szelepsapkája előállításánál alkalmazzuk.
Az ötvözetet vasmag, érintkező, póluselem, pólussaru, továbbá elektromágnesek, valamint állandó mágnesek fegyverzete előállításánál alkalmazzuk.
Az ötvözetet tekercsmag, léptetőmotorok állórésze, elektromotorok állórésze és forgórésze előállításánál alkalmazzuk.
Az ötvözetet érzékelők, helyzetjelzők és helyzetérzékelők jeladóinak lemezből kivágott, vagy öntött elemei előállításánál alkalmazzuk.
Az ötvözetet mágnesfej-ámyékolások és mágnesfejek előállításánál alkalmazzuk.
Az ötvözetet árnyékolások előállításánál alkalmazzuk.
Célkitűzésünk megvalósítását szolgálja továbbá az a találmány szerinti eljárás 35 t% és 65 t% közötti nikkeltartalmú, legfeljebb 0,0041% kéntartalmú és egy vagy több ritkaföldfémmel, mint a cériummal, lantánnal, prazeodímiummal, neodímiummal ötvözött lágymágneses vas-nikkel ötvözet előállítására, amelynek során az ötvözetet nyitott ívkemencében olvasztjuk, üstmetallurgiai és/vagy VOD-kezeléssel dezoxidáljuk, kéntelenítjük és gáztalanítjuk, és az ötvözet összes ritkaföldfém-tartalmát előötvözetek alkalmazásával 0,003 és 0,051% között állítjuk be úgy, hogy a cérium, lantán, prazeodímium és neodímium ritkaföldfémek t%-ban kifejezett összmennyiségét az ötvözet t%-ban kifejezett kéntartalmának legalább 4,4-szeresére emeljük. Az ötvözetben célszerűen
- a vonalszerű szulfidzárványok maximális mérőszámát a DIN 50 602 szabvány szerinti 0,1, illetve 1,1 érték alatt tartjuk,
- az oldott oxidzárványok (OA, alumínium-oxid) maximális mérőszámát a DIN 50 602 szabvány szerinti 2,2, illetve 3,2, illetve 4,2 alatt tartjuk,
- a hosszúkás oxidzárványok (OS, szilikát) maximális mérőszámát a DIN 50 602 szabvány szerinti 5,2, illetve 6,2, illetőleg 7,2 alatt tartjuk,
- a gömb alakú oxidzárványok (OG) maximális mérőszámát a DIN 50 602 szabvány szerinti 8,2, illetve 9,2 alatt tartjuk.
Az ötvözetből készített alkatrészek koercitív erejét célszerűen 800 °C és 1150 °C közötti hőmérséklet-tartományban történő hevítéssel 8 A/m-nél kisebb értékre állítjuk be.
A találmány szerinti ötvözetet - mint láttuk - olyan acélgyártási technológiával állítjuk elő, amelynek során az alapanyagot nyitott ívkemencében megolvasztjuk, majd üstmetallurgiai és/vagy VOD-kezelés, dezoxidálás, kéntelenítés és a gáztalanítás következik. Ezután a bugát, illetve a folyamatosan öntött tuskót egy vagy két lépés3
HU 222 469 Β1 ben melegen alakítjuk egy bizonyos vastagságra, ami kb.
mm, majd ezt követően a végleges vastagságra alakítjuk hidegalakítással, ebben az esetben közbenső hevítéssel azért, hogy előkészítsük a szükséges keménységű darabok gyártását ebből a kész szalagból.
A találmány szerinti ötvözetből készített darabok 800 és 1150 °C közötti hőmérsékleten történő izzításával elérhető, hogy 8 A/m-nél kisebb koercitív erejű darabokat állítsunk elő. A találmány szerinti ötvözet előnyös alkalmazási esetei többek között a reléalkat- 10 részek, mint amilyen a vasmag és a fegyverzet.
A találmány szerinti vas-nikkel ötvözet értelemszerűen a következő további alkalmazások esetében is felhasználható:
- szelepfedelek és szeleptetők mágnesszelepekhez,
- érintkezők, illetve pólussaruk, póluslemezek és armatúrák állandó és elektromágnesekhez,
- tekercsmagok és állórészek léptetőmotorokhoz, forgórészekhez és állórészekhez elektromotorok esetében,
- érzékelők öntött és lemezből kivágott alkatrészei, helyzetjelzők/jeladók és helyzetérzékelők,
- mágnesfejek és mágnesfej-ámyékolások,
- más árnyékolások, mint például motorámyékolások, árnyékoló serleges jelzőberendezésekhez, továbbá árnyékolások katódsugárcsövekhez.
Az összehasonlítás kedvéért a technika állása szerinti összehasonlító próbákat készítettünk 1,2 mm-es falvastagságú, az ismertetett acélgyártási technológiával készült szalagból felületi próbák kivágásával, a próbákat megtisztítottuk, 1080 °C-on 4 órán át tartó hőkezelésnek vetettük alá hidrogénatmoszférában, és ezek 5 után 300 °C-ig kemencében hűtöttük le. A próbákat a DIN 50 017 szabványban ismertetett klímatesztnek vetettük alá 28 ízben, 8 órás időtartamokkal 55 °C-on, 90 és 96%-os levegő-páratartalom mellett, és 16 órán át 25 °C-on 95 és 99% közötti levegő-páratartalom mellett. A vizsgálatnak alávetett ötvözetek nikkeltartalma 36 t% és 81 t% között volt, és olyan további elemeket tartalmaztak, mint a króm, a réz és/vagy a molibdén, (lásd 3. táblázat). Mindegyik, 55 t%-nál kisebb nikkeltartalmú ötvözet a klímaváltozástesztek végére egyértel15 műén jelentősebb korróziós jelenséget mutatott a felületen, mint azok az ötvözetek, amelyeknek nikkeltartalma több volt mint 75% [B. Gehrmann, H. Hattendorf, A. Kolb-Telieps, W. Kramer, W. Möttgen: „Materiül and Corrosion 48, 535-541 (1997)], így 20 nem elégítették ki a relék alapanyagaira vonatkozó korrózióállósági követelményeket, amelyeket az előírások további korrózióállóság-javító intézkedések nélkül is megkívántak. A DIN 17 405 szabvány által megkövetelt mágneses tulajdonságok ezzel szemben teljesültek, 25 ahogy az a 3. táblázatban példaként megadott koercitív erő, (Hc) mutatja.
A technika állása szerinti anyagokat a következő táblázatban foglalhatjuk össze:
3. táblázat
| Összetétel (t%) | Hc (A/m) | Max. Hc a DIN 17 405 szerint | |||||||
| Ötvözet | Fe | Ni | Mo | Cr | Cu | Mn | Si | ||
| Fe-36Ni | 62,90 | 36,50 | 0,01 | 0,03 | 0,03 | 0,27 | 0,18 | 4,2 | 24 |
| Fe-40Ni | 58,35 | 40,75 | 0,02 | 0,05 | 0,04 | 0,50 | 0,18 | 4,7 | |
| Fe-41Ni | 58,50 | 40,65 | 0,01 | <0,01 | 0,04 | 0,47 | 0,21 | 3,2 | |
| Fe-45Ni | 54,25 | 44,70 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,58 | 0,28 | 2,5 | |
| Fe-47Ni-6Cr | 45,85 | 47,30 | <0,01 | 6,04 | 0,01 | 0,21 | 0,26 | 3,8 | |
| Fe-48Ni | 51,70 | 47,50 | 0,04 | 0,03 | 0,02 | 0,41 | 0,20 | 2,4 | 8 |
| Fe-50Ni | 48,85 | 50,70 | 0,01 | 0,04 | 0,03 | 0,21 | 0,05 | 3,5 | 8 |
| Fe-55Ni | 43,70 | 55,45 | 0,06 | 0,06 | 0,05 | 0,42 | 0,14 | 12,5 | |
| Fe-76NiCrCu | 16,05 | 75,95 | 0,10 | 2,00 | 4,96 | 0,60 | 0,22 | 0,87 | 2,5 |
| Fe-77Ni-Ti, Nb | 14,80 | 77,30 | 0,01 | 0,10 | 4,50 | 0,49 | 0,24 | 2,4 | 2,5 |
| Fe-77Ni-Mo, Cu | 13,85 | 77,15 | 3,45 | 0,10 | 4,47 | 0,53 | 0,33 | 0,85 | 2,5 |
| Fe-80Ni-Mo | 13,95 | 80,10 | 4,75 | 0,05 | 0,09 | 0,50 | 0,33 | 0,44 | 2,5 |
| Fe-81Ni-Mo | 12,45 | 81,50 | 5,27 | 0,03 | 0,05 | 0,43 | 0,13 | 1,23 | 2,5 |
Ezeknek a technika állása szerinti, korrózióra hajlamos anyagokból készült próbáknak a korrodált részein a klímaváltozástesztet követően REM/EDX (scanningelektronmikroszkópos/energiaszórásos-röntgenspektrometriás) vizsgálattal ként találtunk.
A korróziós tulajdonságok találmány szerinti javulását, meglepő módon, korrózióra hajlamos, 35 és 65% közötti Ni-tartalmú vas-nikkel ötvözet kéntelenítése útján érhetjük el, méghozzá cérium segítségével. Ezt előnyö60 sen olyan előötvözővel hajthatjuk végre, amely kémiai
HU 222 469 BI viselkedés tekintetében egymáshoz nagyon hasonló ritkaföldfém(ek)et, cériumot és/vagy lantánt és/vagy prazeodímiumot és/vagy neodímiumot tartalmaz. Ahhoz, hogy az összes ként biztosan megkössük, elegendő mennyiségű ritkaföldfématomnak kell rendelkezésre állnia. Azt, hogy a cériumatomok legnagyobb része például cériumszulfidot képezzen, úgy lehet elérni, hogy az ötvözetben több cériumatom van, mint kénatom.
Ezenfelül a cériumtartalomnak kb. 4,4-szer nagyobbnak kell lennie, mint a t%-ban kifejezett kéntartalomnak 10 ahhoz, hogy a cérium segítségével a ként teljes mértékben megkössük. Ez kifejezetten érvényes a többi ritkaföldfémre is, a lantánra, a prazeodímiumra és/vagy a neodímiumra, valamint a ritkaföldfém-tartalom egészére is.
Mint ahogy korábban már említettük, nagyon erős dezoxidáló- és kéntelenítőszer hozzáadása, mint például a cérium, az ötvözetben maradó reakciótermékek miatt károsíthatja a mágneses tulajdonságokat (A. Hoffinann:
„ Über den Einflufi von verschiedenen Desoxidationselementen auf die Verformung und die Anfangspermeabilitat von Ni-Fe-Legierungen”, Z. angew. Physik 32, 236-241. oldalak). Meglepő módon a ritkaföldfémeket úgy lehet adagolni, hogy a permeabilitás és a koercitív erő értékei a technika állása szerinti adagoknál megszokott ingadozás keretei között maradnak.
Ismeretes, hogy a dezoxidációs maradványokból képződő zárványok a relé kontaktusfelületéből kitörnek (kiesnek), és a felületekre tapadnak, és például az oxidmaradványok nagyobb keménysége folytán a relé további kapcsolásainál a finomra köszörült érintkező felületek tönkremehetnek. Ezért a relé anyaga csak nagyon kis mennyiségű nemfémes zárványt tartalmazhat a DIN 50 602 szabvány (M értékelési eljárás) előírásai szerint. Ezért a cériummal, illetve ritkaföldfémekből, 5 vagyis cériumból, lantánból, prazeodímiumból, neodímiumból álló előötvözővel végzett dezoxidáció esetén is, a hosszúkás szulfidzárványoknak (SS: hosszúkás szulfidzárványok) a DIN 50 602 szabvány 1. képsorozat-táblázata szerinti maximális mérőszáma kisebb kell legyen mint 0,1, illetve 1,1, a pontsort alkotó oxidos zárványoknak (OA, alumínium-oxid) a DIN 50 602 szabvány 1. képsorozat-táblázata szerinti maximális mérőszáma kisebb kell legyen mint 2,2, illetve 3,2, illetve 4,2, a hosszúkás oxidzárványoknak (OS, szilikátok) a 15 DIN 50 602 szabvány 1. képsorozat-táblázata szerinti maximális mérőszáma kisebb kell legyen mint 5,2, illetőleg 6,2, illetve 7,2, és a gömb alakú oxidzárványoknak (OG) a DIN 50 602 szabvány 1. képsorozat-táblázata szerinti maximális mérőszáma kisebb kell legyen 20 mint 8,2, illetve 9,2 mm.
A következőkben olyan ötvözeteket hasonlítunk össze, mint például az az ismertetett acélgyártási technológiával készült, 30 tonnás ívkemencében megolvasztott találmány szerinti vas-nikkel ötvözet, melynek 48 t% a 25 nikkeltartalma, továbbá kevés mangánt és szilíciumot tartalmaz (E5407 és E0545 adagok), valamint az olyan, a technika állása szerinti acélok, amelyek ehhez nagyon hasonló összetételűek, de nincs bennük ritkaföldfémadalék (T4392, T5405 és T5406 adagok). A pontos 30 összetételeket a 4. táblázat tartalmazza.
4. táblázat
A technika állása szerinti adagok (T) és a találmány szerinti adagok (E) összetételei Minden adat t%-ban van megadva.
| 1 Elem | Technika állása | Találmány szerinti összetétel | Határérték | ||||||
| Adag | T2536 | T5477 | T5488 | T4392 | T4505 | T5406 | E5407 | E0545 | |
| Ni | 47,45 | 47,5 | 47,85 | 47,7 | 47,45 | 47,9 | 47,65 | 47,65 | |
| Mn | 0,40 | 0,40 | 0,36 | 0,38 | 0,40 | 0,38 | 0,39 | 0,41 | max. 0,5 |
| Si | 0,19 | 0,19 | 0,22 | 0,20 | 0,14 | 0,15 | 0,14 | 0,22 | max. 0,5 |
| Al | 0,005 | 0,005 | 0,007 | 0,009 | 0,007 | 0,008 | 0,005 | 0,005 | max. 0,010 |
| Mg | 0,001 | 0,0003 | 0,0008 | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 | 0,0006 | 0,0008 | max. 0,002 |
| Ca | 0,0004 | 0,0004 | 0,0003 | 0,0001 | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 | max. 0,002 | |
| 1 Ce | - | - | - | - | - | - | 0,014 | 0,011 | |
| | La | - | - | - | - | - | - | 0,008 | 0,005 | |
| Pr | - | - | - | - | - | - | 0,001 | 0,001 | |
| Nd | - | - | - | - | - | - | 0,003 | 0,003 | |
| Ritkaföld- fémek összesen | - | - | - | - | - | - | 0,026 | 0,020 | max. 0,050 |
| S | 0,0020 | 0,0012 | 0,0007 | 0,0012 | 0,0008 | 0,0010 | 0,0010 | 0,0022 | max. 0,0040 |
| 4,4*S | 0,0044 | 0,0088 | |||||||
| O | 0,0020 | 0,0010 | 0,0015 | 0,0020 | 0,0002 | 0,0020 | 0,0025 | max. 0,0040 |
HU 222 469 Bl
4. táblázat (folytatás)
| Elem | Technika állása | Találmány szerinti összetétel | Határérték | ||||||
| Adag | T2536 | T5477 | T5488 | T4392 | T4505 | T5406 | E5407 | E0545 | |
| N | 0,0010 | 0,0010 | 0,001 | 0,0010 | 0,0010 | ||||
| C | 0,011 | 0,009 | 0,004 | 0,0013 | 0,012 | 0,009 | 0,007 | 0,016 | max. 0,05 |
| P | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,002 | 0,003 | |
| Cr | 0,03 | 0,03 | 0,03 | 0,04 | 0,04 | 0,04 | 0,05 | 0,02 | |
| Mo | 0,05 | 0,09 | 0,13 | 0,10 | 0,14 | 0,05 | 0,04 | 0,08 | |
| Cu | 0,06 | 0,06 | 0,04 | 0,10 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,15 | |
| Co | 0,04 | 0,02 | 0,01 | 0,04 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,03 | |
| B | - | - | - | 0,001 | 0,001 | 0,001 | 0,001 | - | |
| Fe | maradék | maradék | maradék | maradék | maradék | maradék | maradék | maradék |
Csekély mennyiségű bórt adagolhatunk a (lemezből történő) kivághatóság javítására, mint például a T4392, T5405, T5406 és E5407 adagok esetében. A cériumtartalom mennyisége (t%) a találmány szerinti E5407 és E0545 adagban több, mint a kéntartalom (t%) 4,4szerese.
Az olvasztás után bugát készítünk - és ezt követően meleghengerléssel 4 mm vastag, majd egy ezt követő hideghengerléssel 1 mm vastag szalaggá hengereljük.
Ebből a szalagból 25,5 mm átmérőjű próbákat vágtunk ki. Ez az E0545 kivételével minden adagra érvényes. Az E0545 esetében kb. 15 mmx 15 mmx 5 mmes öntvénypróbából kivett darabot alkalmaztunk, amelynek felületét finomra köszörültük. Minden próbát megtisztítottunk, és a próbák egy részét hőkezelésnek vetettük alá 970 °C-on, 6 órán keresztül hidrogénatmoszférában, majd ezt követően kemencében 300 °C alá hűtöttük. A próbák másik részét 1030 °C-on 2 órán át hidrogénatmoszférában hőkezeltük, majd ezt követően kemencében hűtöttük 300 °C alá. Ezek után minden próbát rövidített klímatesztnek vetettük alá 2 napon keresztül úgy, hogy a hőmérsékletet és a levegő páratartalmát 3 óránként 25 °C-ról és 55% páratartalomról 55 °C-ra és 98% páratartalomra változtattuk. A próbákat ezt követően egyesével üvegtálra helyeztük úgy, hogy az alsó részüket erős réskorróziós feltételeknek tettük ki. Az eredményt az 5. táblázat mutatja.
5. táblázat
Klímateszteredmények
| 1 Adag | A rövidített klímatesztet követően: próbák korróziórétegekkel/a próbák száma | Megjegyzés | |
| 970 °C/6 óra | 1030 °C/2 óra | ||
| T5405 | 10/10 | 10/10 | kétoldali, több egyértelmű korr. pont próbánként |
| T5406 | 10/10 | 10/10 | kétoldali, több egyértelmű korr. pont próbánként |
| E5407 | 0/10 | 0/10 | |
| E0545 | 0/1 | 0/1 |
A találmány szerinti E5407 és E0545 adagok eseté- 55 ben csekély korróziót tapasztaltunk, míg mindkét összehasonlító T5405 és T5406 próba esetében mindegyik próba mindkét oldalán korróziós pontokat találtunk.
Nagyon erős dezoxidáló és kéntelenítőszer hozzáadása, mint a cérium, ahogy azt már az előzőekben leírtuk, 60 az anyagban maradó reakciótermékek miatt károsíthatja a mágneses tulajdonságokat. Meglepő módon a permeabilitás és a koercitív erő mágneses értékei, ahogy azt a találmány szerinti E5407 és E0545 adagok mutatják, a technika állása szerint gyártott adagoknál megszokott értéktartományban vannak, ahogy azt a 6. táblázat mutatja.
HU 222 469 Bl
6. táblázat
A technika állása szerinti adagok (T) mágneses értéke és a találmány szerinti adagok (E) mágneses értékei 1 mm vastag próbán mérve 1080 °C-os, 4 órán át tartó, hidrogénatmoszférában végzett hőkezelés és kemencében 450 °C-ra történő hűtés után. Az adagok összetételét a 4. táblázat mutatja.
| Anyag | Koercitív erő Hc(A/m) | Minimális mágneses indukció (T) H térerőnél (A/m) | Statikus érték | |||||||
| Rövid név | Anyag- szám | μ4 | gmax. | |||||||
| 20 | 50 | 100 | 300 | 500 | 4000 | |||||
| RNi 24 | 1.3911 | <24 | 0,20 | 0,45 | 0,70 | 0,90 | 1,00 | 1,18 | ||
| RNi 12 | 1.3926 | <12 | 0,50 | 0,90 | 1,10 | 1,25 | 1,35 | 1,45 | ||
| RNi 8 | 1.3927 | <8 | 0,50 | 0,90 | 1,10 | 1,25 | 1,35 | 1,45 | ||
| Adag | ||||||||||
| E5407 | 4,2 | 1,02 | 1,12 | 1,18 | 1,31 | 1,50 | 1,56 | 10 200 | 97 800 | |
| E0545 | 2,6 | 11690 | 133 770 | |||||||
| T2536 | 1,9 | 8 000 | 179 600 | |||||||
| T4392 | 3,8 | 1,07 | 1,16 | 1,22 | 1,36 | 1,44 | 1,54 | 5 000 | 154 700 | |
| T5405 | 2,5 | 1,06 | 1,14 | 1,20 | 1,32 | 1,41 | 1,57 | 9 200 | 142100 | |
| T5406 | 2,1 | 1,06 | 1,14 | 1,20 | 1,33 | 1,42 | 1,53 | 10 000 | 158 900 | |
| T5477 | 2,76 | 1,08 | 1,17 | 1,21 | 1,34 | 1,42 | 1,53 | 8 200 | 135 100 | |
| T5488 | 5,21 | 1,09 | 1,20 | 1,35 | 1,40 | 1,46 | 1,54 | 2 600 | 99 850 |
A 7. táblázatban két, a technika állásának megfelelő összetételű adagból tuskóöntéssel és meleghengerléssel 30 előállított szalag tulajdonságai láthatóak.
A két adag lényegében csak különböző ritkaföldfém-tartalmában tér el egymástól.
7. táblázat
| Elem | Határérték | ||
| Adag | T0626 | T0624 | |
| Ni | 36,2 | 36,45 | |
| Mn | 0,25 | 0,26 | max. 0,5 |
| Si | 0,20 | 0,19 | max. 0,3 |
| Al | 0,009 | 0,009 | max. 0,010 |
| Mg | 0,0030 | 0,003 | max. 0,002 |
| Ca | max. 0,002 | | ||
| Ce | 0,029 | 0,001 | |
| La | 0,017 | ||
| Pr | 0,002 | ||
| Nd | 0,006 | ||
| I Ritkaföldfémek összesen | 0,054 | 0,002 | max. 0,050 |
| S | 0,002 | 0,002 | max. 0,0040 |
| 0 | 0,0050 | 0,0020 | max. 0,0040 |
| Elem | Határérték | ||
| Adag | T0626 | T0624 | |
| N | 0,0025 | 0,0020 | |
| C | 0,004 | 0,009 | max. 0,05 |
| P | 0,002 | 0,002 | |
| Cr | 0,004 | 0,01 | |
| Mo | 0,06 | 0,06 | |
| Cu | 0,05 | 0,09 | |
| Co | 0,05 | 0,03 | |
| B | - | - |
A T0626 adag esetében, amelynek összes ritkaföldfém-tartalma 0,054%, melegalakítási repedések láthatók és a buga össze is tört. Ilyen magas ritkaföldfémtartalom nagyon rossz melegalakítási tulajdonságokhoz vezet. A T0624 adag ezzel szemben hengerelhető volt mind buga formában, mind pedig 4 mm-es melegszalag formájában is. Azok a találmány szerinti ritkaföldfémtartalmú ötvözetek, amelyeknek összes ritkaföldfém-, azaz cérium-, lantán-, prazeodímium-, neodímiumtartalma maximálisan 0,05 t%, hasonlóan viselkednek, ezek55 nél a melegalakítási problémák elkerülhetőek.
A 8. táblázat a nemfémes zárványtartalom szabvány (DIN 50 602, 1. képsorozat-táblázat szerinti mérőszám) szerinti meghatározásának eredményét mutatja a technika állása szerinti, eltérő adagok (T) és a talál60 mány szerinti adagok (E) esetében.
HU 222 469 Bl
8. táblázat
| Anyag | Tisztasági fok DIN S0 602 szerint: maximális mérőszám (M eljárás) (1. képsorozat-táblázat szerint) | |||
| Adag | SS | OA | OS | OG |
| Határ- érték | 0,1, illetve 1,1 | 2,2, illetve 3,2, illetve 4,2 | 5,2, illetve 6,2, illetve 7,2 | 8,2, illetve 9,2 |
| E5407 | - | 2,1 | - | 8,0 |
| E0545 | - | 2,2 | - | 8,1 |
| T4392 | - | 2,2 | - | 8,0 |
| T5405 | - | 2,0 | - | 8,0 |
| T5406 | - | 2,2 | - | 8,0 |
| T5477 | - | 2,1 | - | 8,1 |
| T5488 | - | 2,0 | - | 8,0 |
| I T2536 | - | 2,7 | - | - |
A hosszúkás oxidzárványok tekintetében T2536 adagban kimutatott mérőszámérték: 2,7 volt a legnagyobb (M eljárás). Reléalkatrészek alapanyaga számára készülő adag esetében ez az érték túl magas, és a relék érintkező felületem mutatkozó kopáshoz vezet. Eredménye a relé működőképességének elvesztése. A nemfémes zárványtartalom ezért a találmány szerint a következő módon korlátozható:
A DIN 50 602 szabvány 1. képsorozat-táblázata szerinti maximális zárványméret értéke a hosszúkás szulfidzárványok esetén (SS) kisebb mint 0,1, illetve 1,1, a pontsoros (OA, alumínium-oxid) oxidzárványok maximális zárványméretértéke a DIN 50 602 szabvány 1. képsorozat-táblázata szerint kisebb mint 2,2, illetve 3,2, illetve 4,2, a DIN 50 602 szabvány szerint a hosszúkás oxidzárványok (OS, szilikát) maximális zárványméretértéke kisebb mint 5,2, illetve 6,2, illetve 7,2, és a DIN 50 602 szabvány szerint a gömb formájú oxidzárványok (OG) maximális zárványméretértéke kisebb mint 8,2, illetve 9,2. Minden más, a 8. táblázatban feltüntetett adag kielégíti a nemfémes zárványtartalommal kapcsolatos követelményeket.
Claims (14)
1. Lágymágneses vas-nikkel ötvözet, amelynek nikkeltartalma 35 t% és 65 t% között van, és egy vagy több ritkaföldfémmel, mint a cériummal, lantánnal, prazeodímiummal, neodímiummal van ötvözve, és kéntartalma legfeljebb 0,0041%, a maradék Fe, valamint minimális mennyiségű szennyező elem, azzal jellemezve, hogy a ritkaföldfémek összes mennyisége 0,003 és 0,05 t% között van, és a cérium, lantán, prazeodímium és neodímium ritkaföldfémek t%-ban kifejezett összmennyisége legalább 4,4-szer nagyobb, mint az ötvözet t%-ban kifejezett kéntartalma.
2. Az 1. igénypont szerinti ötvözet, azzal jellemezve, hogy az ötvözet ritkaföldfémként legfeljebb 0,051% cériummal van ötvözve.
3. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti ötvözet, azzal jellemezve, hogy az ötvözetben dezoxidáló és/vagy kéntelenítő adalékként legfeljebb 0,5 t% mangán, legfeljebb 0,5 t% szilícium, legfeljebb 0,002 t% magnézium, legfeljebb 0,002 t% kalcium, legfeljebb 0,011% alumínium, legfeljebb 0,0041% oxigén van.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti ötvözet, azzal jellemezve, hogy az ötvözetben legfeljebb 0,002 t% bór van.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti lágymágneses vas-nikkel ötvözet, azzal jellemezve, hogy az ötvözetet reléalkatrészek előállításánál alkalmazzuk.
6. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti lágymágneses vas-nikkel ötvözet, azzal jellemezve, hogy az ötvözetet mágnesszelep szelepfedele és szelepsapkája előállításánál alkalmazzuk.
7. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti lágymágneses vas-nikkel ötvözet, azzal jellemezve, hogy az ötvözetet vasmag, érintkező, póluselem, pólussaru, továbbá elektromágnesek, valamint állandó mágnesek fegyverzete előállításánál alkalmazzuk.
8. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti lágymágneses vas-nikkel ötvözet, azzal jellemezve, hogy az ötvözetet tekercsmag, léptetőmotorok állórésze, elektromotorok állórésze és forgórésze előállításánál alkalmazzuk.
9. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti lágymágneses vas-nikkel ötvözet, azzal jellemezve, hogy az ötvözetet érzékelők, helyzetjelzők és helyzetérzékelők jeladóinak lemezből kivágott, vagy öntött elemei előállításánál alkalmazzuk.
10. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti lágymágneses vas-nikkel ötvözet, azzal jellemezve, hogy az ötvözetet mágnesfej-ámyékolások és mágnesfejek előállításánál alkalmazzuk.
11. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti lágymágneses vas-nikkel ötvözet, azzal jellemezve, hogy az ötvözetet árnyékolások előállításánál alkalmazzuk.
12. Eljárás 351% és 651% közötti nikkeltartalmú, legfeljebb 0,0041% kéntartalmú és egy vagy több ritkaföldfémmel, mint a cériummal, lantánnal, prazeodímiummal, neodímiummal ötvözött lágymágneses vas-nikkel ötvözet előállítására, amelynek során nyitott ívkemencében ötvözetet olvasztunk, üstmetallurgiai és/vagy VODkezeléssel dezoxidáljuk, kéntelenítjük és gáztalanítjuk, azzal jellemezve, hogy az ötvözet összes ritkaföldfém-tartalmát előötvözetek alkalmazásával 0,003 és 0,051% között állítjuk be úgy, hogy a cérium, lantán, prazeodímium és neodímium ritkaföldfémek t%-ban kifejezett összmennyiségét az ötvözet t%-ban kifejezett kéntartalmának legalább 4,4-szeresére emeljük.
13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ötvözetben
- a vonalszerű szulfidzárványok maximális mérőszámát 0,1, illetve 1,1 alatt tartjuk,
- az oldott oxidzárványok (OA, alumínium-oxid) maximális mérőszámát 2,2, illetve 3,2, illetve 4,2 alatt tartjuk,
HU 222 469 Bl a hosszúkás oxidzárványok (OS, szilikát) maximális mérőszámát 5,2, illetve 6,2, illetőleg 7,2 alatt tartjuk, a gömb alakú oxidzárványok (OG) maximális mérőszámát 8,2, illetve 9,2 alatt tartjuk. 5
14. A 12-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ötvözetből készített alkatrészek koercitív erejét 800 °C és 1150 °C közötti hőmérséklet-tartományban történő hevítéssel 8 A/m-nél kisebb értékre állítjuk be.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803598A DE19803598C1 (de) | 1998-01-30 | 1998-01-30 | Weichmagnetische Nickel-Eisen-Legierung mit kleiner Koerzitivfeldstärke, hoher Permeabilität und verbesserter Korrosionsbeständigkeit |
| PCT/EP1999/000066 WO1999039358A1 (de) | 1998-01-30 | 1999-01-08 | Weichmagnetische nickel-eisen-legierung mit kleiner koerzitivfeldstärke, hoher permeabilität und verbesserter korrosionsbeständigkeit |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0003646A2 HUP0003646A2 (hu) | 2001-02-28 |
| HUP0003646A3 HUP0003646A3 (en) | 2001-04-28 |
| HU222469B1 true HU222469B1 (hu) | 2003-07-28 |
Family
ID=7856134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0003646A HU222469B1 (hu) | 1998-01-30 | 1999-01-08 | Lágymágneses vas-nikkel-ötvözet és eljárás ilyen ötvőzet előállítására |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1051714B2 (hu) |
| JP (2) | JP2002502118A (hu) |
| KR (1) | KR100384768B1 (hu) |
| CN (1) | CN1163915C (hu) |
| AT (1) | ATE211297T1 (hu) |
| CZ (1) | CZ301345B6 (hu) |
| DE (2) | DE19803598C1 (hu) |
| ES (1) | ES2169597T5 (hu) |
| HU (1) | HU222469B1 (hu) |
| PL (1) | PL192145B1 (hu) |
| PT (1) | PT1051714E (hu) |
| SK (1) | SK285293B6 (hu) |
| TR (1) | TR200002190T2 (hu) |
| TW (1) | TW418406B (hu) |
| WO (1) | WO1999039358A1 (hu) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10143397A1 (de) * | 2001-09-04 | 2003-03-27 | Pierburg Gmbh | Vorrichtung zur Drehwinkelerfassung und Vorrichtung zur Magnetfelderfassung |
| DE102009010244A1 (de) * | 2009-02-17 | 2010-08-19 | Linde Material Handling Gmbh | Steuerungsvorrichtung für eine mobile Arbeitsmaschine, insbesondere ein Flurförderzeug |
| DE102009012794B3 (de) | 2009-03-13 | 2010-11-11 | Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg | Hysteresearmer Sensor |
| CN102314981B (zh) * | 2011-05-19 | 2012-11-28 | 浙江科达磁电有限公司 | 磁导率μ=125的铁镍钼合金软磁材料及其制造方法 |
| CN102306526B (zh) * | 2011-05-19 | 2012-11-28 | 浙江科达磁电有限公司 | 一种铁镍钼合金软磁材料及其制造方法 |
| CN102314980B (zh) * | 2011-05-19 | 2012-11-28 | 浙江科达磁电有限公司 | 磁导率μ=60的铁镍钼合金软磁材料及其制造方法 |
| CN102314984B (zh) * | 2011-05-19 | 2012-11-28 | 浙江科达磁电有限公司 | 磁导率μ=26的铁镍钼合金软磁材料及其制造方法 |
| CN102306528B (zh) * | 2011-05-23 | 2012-11-28 | 浙江科达磁电有限公司 | 磁导率μ=125的铁镍合金软磁材料及其制造方法 |
| CN102306530B (zh) * | 2011-05-23 | 2012-11-28 | 浙江科达磁电有限公司 | 磁导率μ=60的铁镍合金软磁材料及其制造方法 |
| CN102306529B (zh) * | 2011-05-23 | 2012-11-28 | 浙江科达磁电有限公司 | 磁导率μ=26的铁镍合金软磁材料及其制造方法 |
| CN102306527B (zh) * | 2011-05-23 | 2012-11-28 | 浙江科达磁电有限公司 | 磁导率μ=75的铁镍合金软磁材料及其制造方法 |
| CN102723158B (zh) * | 2012-07-06 | 2015-12-02 | 白皞 | 含稀土的高磁导率Ni-Fe软磁合金及其制备方法和用途 |
| JP6143539B2 (ja) * | 2013-05-08 | 2017-06-07 | 日本冶金工業株式会社 | 熱間加工性および交流磁気特性に優れるＮｉ−Ｆｅ系パーマロイ合金とその製造方法 |
| CN103498102B (zh) * | 2013-08-29 | 2017-03-22 | 上海惠北特种合金有限公司 | 燃气灶具自动熄火保护装置用精密合金配方及其制备方法 |
| CN104439234B (zh) * | 2014-12-20 | 2017-01-11 | 河南省龙峰新材料有限公司 | 一种稀土元素掺杂的镍硅铝软磁材料的制备方法 |
| CN104593670B (zh) * | 2015-01-17 | 2017-05-31 | 东莞市大晋涂层科技有限公司 | 一种铁镍基软磁材料的制备方法 |
| JP2016216818A (ja) * | 2015-05-14 | 2016-12-22 | Tdk株式会社 | 軟磁性金属粉末、および、軟磁性金属圧粉コア。 |
| CN107326270A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-11-07 | 太仓明仕金属制造有限公司 | 一种金属五金件用镀镍材料 |
| DE102018127918A1 (de) | 2018-11-08 | 2020-05-14 | Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg | Verfahren zum Herstellen eines Teils aus einer weichmagnetischen Legierung |
| CN111101057B (zh) * | 2019-12-25 | 2021-05-25 | 北京北冶功能材料有限公司 | 一种超低温磁屏蔽用软磁合金带材及制备方法 |
| CN111564273A (zh) * | 2020-04-23 | 2020-08-21 | 钢铁研究总院 | 一种低成本高饱和磁感应强度的FeNi软磁合金及其制备方法 |
| CN111863536A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-10-30 | 贵州天义电器有限责任公司 | 一种微小型密封电磁继电器的驱动结构 |
| CN112176222B (zh) * | 2020-10-30 | 2021-12-17 | 东北大学 | 一种含Ce的Fe-Ni坡莫合金材料及其制备方法 |
| CN116162868A (zh) * | 2023-01-17 | 2023-05-26 | 北京北冶功能材料有限公司 | 一种中镍软磁合金及其制备方法 |
| CN116377284A (zh) * | 2023-03-08 | 2023-07-04 | 北京北冶功能材料有限公司 | 一种铁镍基软磁合金箔材及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1259367B (de) * | 1957-06-11 | 1968-01-25 | Forsch Metallische Spezialwerk | Verfahren zur Herstellung eines magnetisierbaren Werkstoffes mit rechteckiger Hystereseschleife und vorzugsweise hoher Anfangspermeabilitaet aus Ni-Fe-Legierungen |
| JPS5411775B2 (hu) * | 1972-10-27 | 1979-05-17 | ||
| JPS53124799A (en) * | 1977-04-06 | 1978-10-31 | Toshiba Corp | Magnetic sealed material |
| JPS61276946A (ja) * | 1985-05-30 | 1986-12-06 | Toshiba Corp | リ−ドスイツチ用軟質磁性合金 |
| US4881989A (en) * | 1986-12-15 | 1989-11-21 | Hitachi Metals, Ltd. | Fe-base soft magnetic alloy and method of producing same |
| JPS63243251A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-11 | Nippon Yakin Kogyo Co Ltd | Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ系耐食磁性材料とその製造方法 |
| JP2611994B2 (ja) * | 1987-07-23 | 1997-05-21 | 日立金属株式会社 | Ｆｅ基合金粉末およびその製造方法 |
| US4948434A (en) * | 1988-04-01 | 1990-08-14 | Nkk Corporation | Method for manufacturing Ni-Fe alloy sheet having excellent DC magnetic property and excellent AC magnetic property |
| EP0342923B1 (en) * | 1988-05-17 | 1993-09-01 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Fe-based soft magnetic alloy |
| JPH0645848B2 (ja) * | 1989-10-07 | 1994-06-15 | 財団法人電気磁気材料研究所 | 磁気記録再生ヘッド用耐摩耗性高透磁率合金の製造法ならびに磁気記録再生ヘッド |
| DE4105507A1 (de) * | 1990-02-26 | 1991-08-29 | Krupp Widia Gmbh | Verfahren zur herstellung von weichmagnetischen legierungen auf fe-ni-basis |
| JP2500541B2 (ja) * | 1991-03-22 | 1996-05-29 | 日本電気株式会社 | マイクロ波増幅回路 |
| JPH0653039A (ja) * | 1992-08-03 | 1994-02-25 | Hitachi Ltd | 耐食性磁性膜およびこれを用いた磁気ヘッド |
| JPH0762483A (ja) * | 1993-08-30 | 1995-03-07 | Nisshin Steel Co Ltd | 軟磁性合金の溶製方法 |
| JPH07102350A (ja) * | 1993-10-06 | 1995-04-18 | Daido Steel Co Ltd | Ｆｅ基磁性合金粉末及びその製造方法 |
| JPH07166281A (ja) * | 1993-12-08 | 1995-06-27 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 耐摩耗性磁性合金 |
| US5755986A (en) * | 1995-09-25 | 1998-05-26 | Alps Electric Co., Ltd. | Soft-magnetic dielectric high-frequency composite material and method for making the same |
| JP3594757B2 (ja) * | 1996-03-08 | 2004-12-02 | 日新製鋼株式会社 | 高純度高Ｎｉ溶鋼の溶製方法 |
-
1998
- 1998-01-30 DE DE19803598A patent/DE19803598C1/de not_active Revoked
-
1999
- 1999-01-08 TR TR2000/02190T patent/TR200002190T2/xx unknown
- 1999-01-08 PL PL341568A patent/PL192145B1/pl unknown
- 1999-01-08 HU HU0003646A patent/HU222469B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 CN CNB998014117A patent/CN1163915C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 PT PT99906109T patent/PT1051714E/pt unknown
- 1999-01-08 EP EP99906109A patent/EP1051714B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 ES ES99906109T patent/ES2169597T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 DE DE59900588T patent/DE59900588D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 WO PCT/EP1999/000066 patent/WO1999039358A1/de active IP Right Grant
- 1999-01-08 JP JP2000529731A patent/JP2002502118A/ja active Pending
- 1999-01-08 CZ CZ20002616A patent/CZ301345B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 AT AT99906109T patent/ATE211297T1/de active
- 1999-01-08 KR KR10-2000-7008231A patent/KR100384768B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 SK SK1083-2000A patent/SK285293B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-01-19 TW TW088100793A patent/TW418406B/zh not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-06-26 JP JP2007168024A patent/JP2007314885A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL341568A1 (en) | 2001-04-23 |
| TW418406B (en) | 2001-01-11 |
| PT1051714E (pt) | 2002-06-28 |
| CN1275238A (zh) | 2000-11-29 |
| HUP0003646A2 (hu) | 2001-02-28 |
| ATE211297T1 (de) | 2002-01-15 |
| CN1163915C (zh) | 2004-08-25 |
| EP1051714A1 (de) | 2000-11-15 |
| KR100384768B1 (ko) | 2003-06-18 |
| WO1999039358A1 (de) | 1999-08-05 |
| DE59900588D1 (de) | 2002-01-31 |
| ES2169597T5 (es) | 2008-11-01 |
| SK10832000A3 (sk) | 2001-03-12 |
| KR20010040436A (ko) | 2001-05-15 |
| TR200002190T2 (tr) | 2000-11-21 |
| JP2002502118A (ja) | 2002-01-22 |
| ES2169597T3 (es) | 2002-07-01 |
| CZ301345B6 (cs) | 2010-01-20 |
| JP2007314885A (ja) | 2007-12-06 |
| EP1051714B2 (de) | 2008-04-30 |
| SK285293B6 (sk) | 2006-10-05 |
| CZ20002616A3 (cs) | 2000-11-15 |
| PL192145B1 (pl) | 2006-09-29 |
| HUP0003646A3 (en) | 2001-04-28 |
| EP1051714B1 (de) | 2001-12-19 |
| DE19803598C1 (de) | 1999-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222469B1 (hu) | Lágymágneses vas-nikkel-ötvözet és eljárás ilyen ötvőzet előállítására | |
| WO2010010801A1 (ja) | 無方向性電磁鋼鋳片及びその製造方法 | |
| US20020068007A1 (en) | Fe-Ni based permalloy and method of producing the same and cast slab | |
| US9057115B2 (en) | Soft magnetic iron-cobalt-based alloy and process for manufacturing it | |
| JP2014198874A (ja) | 耐食性と磁気特性に優れた鋼材およびその製造方法 | |
| JP2004511658A (ja) | Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ軟磁性合金 | |
| JP2008031490A (ja) | 無方向性電磁鋼板 | |
| JP6722740B2 (ja) | 磁気特性に優れたフェライト系ステンレス鋼 | |
| JP3852419B2 (ja) | 無方向性電磁鋼板 | |
| DE19904951A1 (de) | Weichmagnetische Nickel-Eisen-Legierung mit kleiner Koerzitivfeldstärke, hoher Permeabilität, verbesserter Verschleißbeständigkeit und verbesserter Korrosionsbeständigkeit | |
| JP7475181B2 (ja) | フェライト系ステンレス鋼 | |
| JP2015034329A (ja) | Ｆｅ−Ｎｉ系パーマロイ合金およびその製造方法 | |
| JP6621504B2 (ja) | 耐食性と磁気特性に優れた鋼材およびその製造方法 | |
| CN109097679B (zh) | 一种船用低磁钢及其制备方法 | |
| JPH08134604A (ja) | 磁束密度、保磁力および耐食性に優れ且つ高電気抵抗を有する軟磁性鋼材およびその製造方法 | |
| JP2020063473A (ja) | 磁気特性に優れたフェライト系ステンレス鋼板 | |
| KR980009496A (ko) | 내식성 연자성 철-니켈-크롬 합금 | |
| JP3422773B2 (ja) | Ｆｅ−Ｎｉ合金の精錬方法 | |
| JP3422772B2 (ja) | Ｆｅ−Ｎｉ合金冷延板 | |
| JPH0699766B2 (ja) | Ｎｉ―Ｆｅ系高透磁率磁性合金 | |
| GB2189257A (en) | High-frequency magnetic core material made of iron-based alloy | |
| Kappel et al. | Evaluation of the corrosion behaviour for the permanent magnets based on rare earths, used in aeronautical industry | |
| JP2002206144A (ja) | 表面性状に優れたＦｅ−Ｎｉ系合金およびその製造方法 | |
| JPS61147846A (ja) | 高透磁率ｐｂパ−マロイ | |
| JP2001192784A (ja) | 高透磁率磁性合金 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030513 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |