HU221746B1 - Új oligomer-organoszilán-poliszulfánok, alkalmazásuk kaucsukkeverékekben és formatestek előállítására - Google Patents
Új oligomer-organoszilán-poliszulfánok, alkalmazásuk kaucsukkeverékekben és formatestek előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU221746B1 HU221746B1 HU9901929A HUP9901929A HU221746B1 HU 221746 B1 HU221746 B1 HU 221746B1 HU 9901929 A HU9901929 A HU 9901929A HU P9901929 A HUP9901929 A HU P9901929A HU 221746 B1 HU221746 B1 HU 221746B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- organosilane
- rubber
- oligomeric
- polysulfans
- mixtures
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 50
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 10
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 6
- 229910000057 polysulfane Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DRUOQOFQRYFQGB-UHFFFAOYSA-N ethoxy(dimethyl)silicon Chemical compound CCO[Si](C)C DRUOQOFQRYFQGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009415 formwork Methods 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- -1 3-mercaptopropyl Chemical group 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 5
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 2
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 2
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000003415 nucleophilic catalysis Methods 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKMVWLQFAYGKSI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl thiocyanate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSC#N HKMVWLQFAYGKSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229930195712 glutamate Natural products 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005058 metal casting Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000012011 nucleophilic catalyst Substances 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 238000010074 rubber mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYGYKEULCAINCL-UHFFFAOYSA-N triethoxy(hexadecyl)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC OYGYKEULCAINCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLFNHRIZTXWZHT-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltrisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC KLFNHRIZTXWZHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/485—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
A találmány tárgya új oligomer organoszilán-poliszulfánok, amelyek Aés/vagy B és/vagy C szerkezeti egységekből épülnek fel: ahol Y=H, CN, –(CH2)nSiRR1R2; n= 1–8, R, R1, R2, R3 egymástólfüggetlenül H-atomot, 1–4 szénatomos alkilcsoportot, 1–4 szénatomosalkoxicsoportot, halogénatomot vagy egy OSiR1R2R3-csoportot jelent, xstatisztikai középértéke 1–6, z statisztikai középértéke 2–6, negyenlő 1–8, és o, p és q 1-től 40-ig terjedő pozitív, egész számazzal a feltétellel, hogy o+p+q?2<40 és legalább egy A vagy Bszerkezeti egység jelen van. A találmány tárgya továbbá az új oligomerorganoszilán-poliszulfánok alkalmazása kaucsukkeverékekben ésformatestek, különösen légtömlős abroncsok előállítására. ŕ
Description
A találmány tárgya új oligomer organoszilán-poliszulfánok, eljárás előállításukra, valamint alkalmazásuk kaucsukkeverékekben és formatestek előállítására.
Kéntartalmú szerves szilíeiumvegyületek, mint például a 3-merkapto-propil-trimetoxi-szilán vagy a bisz(3- 5 [trietoxi-szilil]-propil)-tetraszulfán alkalmazása szilán tapadásközvetítőként vagy erősítő adalékanyagként oxidált kaucsukkeverékekben többek között futófelületek és autóabroncsok egyéb részei esetében már ismert (DE 2 141159, DE 2 212 239 számú német, US 3 978 103, 10 US 4 048 206 számú és US 5 466 848 számú amerikai szabadalmi iratok).
Az EP 0 784 072 Al és EP 0 819 694 Al számú európai közrebocsátási iratokból ismertek olyan kaucsukkeverékek, amelyek legalább egy elasztomeren ala- 15 púinak - kovasavval mint töltőanyaggal és erősítő adalékanyaggal, amelyet elkeveréssel vagy cin situ> reakciótermékként legalább egy funkcionális poliorganosziloxán-vegyületből állítanak elő -, és amelyek további alkotórészként egy funkcionális organoszilánt tártál- 20 maznak. Monomer építőelemekként különösen 3-merkapto-propil-trialkoxi-szilánokat vagy bisz(trialkoxiszilil-propil)-tetraszulfánokat alkalmaznak, amelyek 33, illetve 6-6 alkoxiszubsztituenst tartalmaznak.
Az is ismert továbbá, hogy tömítőanyagoknak, fém- 25 öntvények öntőmintáinak, festék- és védőbevonatoknak, ragasztóanyagoknak, aszfaltkeverékeknek és oxidált műanyagoknak az előállításánál kéntartalmú szilán tapadásközvetítőket használnak.
Alkalmazási lehetőség adódik végül hatóanyagok és funkcionális egységek szervetlen hordozóanyagokon való rögzítésénél, például homogén katalizátorok és enzimek immobilizálásánál, sziláid katalizátorágyak előállításánál és folyadékkromatográfiánál.
Kaucsukkeverékek organoszilánokkal és töltőanyaggal, például kicsapatott kovasavval, való előállításánál egy első keverési folyamat alatt, például egy belső kévetőben, kémiai reakció zajlik le. A kémiai reakcióban az organoszilán és a töltőanyag között kondenzáció megy végbe, amely jelentős alkoholfelszabadulással jár. A lehasított alkohol a kaucsukkeverékek további feldolgozásakor részben jelentős technikai problémát okoz, például keverékporozitást az extrudálásnál, vagy nemkívánatos buborékképződést magában a kaucsukban. Ezenkívül egészségügyi és környezetvédelmi okokból kívánatos az átalakítás alatti alkoholfelszabadulás csökkentése.
Úgy találtuk, hogy a technika állásának ezek a hátrányai messzemenően elkerülhetők azzal, hogy oligomer organoszilán-poliszulfánokat alkalmazunk az eddig használt monomer, kéntartalmú szerves szilíciumvegyületek helyett.
Ennek megfelelően a jelen találmány új oligomer organoszilán-poliszulfánokra vonatkozik, amelyek három, A és/vagy B és/vagy C szerkezeti egységből épülnek fel:
Y
A
R2 sí-(ch2v-sr'
R2 (CH2)—Si-O— R1 .P (I) ahol Y=H, CN, -(CH^SiRR’R2; 40
R, R1, R2, R3 egymástól függetlenül H-atomot,
1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, halogénatomot vagy egy OSiR1R2R3-csoportot jelent;
x statisztikai középértéke 1-6, 45 z statisztikai középértéke 2-6 és n egyenlő 1-8 és o, p és q l-től 40-ig terjedő pozitív, egész szám lehet azzal, hogy o+p+q>2<40, azzal a feltétellel, hogy legalább egy A vagy B szerkezeti egység jelen van az oligomer organoszilán-poliszulfánban.
Előnyösek a három, A és/vagy B és/vagy C:
Y
| í?2 | R2 ] 1 | |||
| -Si-O- | -Si-íCH^Srtciy-si-o- | |||
| . R3 . | 0 | r' | r’ |
A
B
C szerkezeti egységből felépülő, fent ismertetett fajta oligomer organoszilán-poliszulfánok, amelyeknél
Y-nak, R-nek, R’-nek, R2-nek, R3-nak, x-nek, znek és n-nek a fent megnevezett jelentése van, 60 és o, p, valamint q l-től 20-ig terjedő pozitív, t egész szám lehet azzal, hogy o+p+q>2<20, azzal a feltétellel, hogy legalább egy A vagy B szerkezeti egység jelen van.
HU 221 746 Bl
A találmány szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánok az Y szubsztituensen keresztül lehetnek ciklikus, elágazó vagy lineáris kialakításúak.
A találmány szerinti vegyületek lehetnek akár definiált molekulatömegű, egyedi vegyületek, akár molekulatömeg-eloszlással rendelkező oligomerkeverékek. Eljárástechnológiai okok miatt rendszerint egyszerűbb oligomerkeverékeket előállítani és alkalmazni. A vegyületek molekulatömege körülbelül 800-16 000 g/mol. A találmány szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánok molekulatömege előnyös módon körülbelül 800-5000 g/mol.
Különösen előnyösek a B és C szerkezeti egységekből felépített, találmány szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánok, amelyeket egy alkalmas poliszulfán és egy organoszilán kopolimerizációjával nyerünk.
A találmány szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánok előállítása két tetszőleges alkoxi-szilil szerkezeti egység kondenzációs reakciójával történik. A fent megadott szubsztítúciós minta keretei között szerkezetileg tetszőleges, kéntartalmú szerves szilíciumvegyületek önmagukkal oligomerizálhatók, vagy egy másik kéntartalmú vagy ként nem tartalmazó szerves szilíciumvegyülettel kopolimerizálhatók. A találmány szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánok előállításához az (I) általános szerkezetű monomer vegyületet kopolimerizáljuk:
Rz
Y—S—(CH2)n—Si—R1 G)
R ahol Y=H, CN, -(CH2)nSiRR'R2;
R, R>, R2, egymástól függetlenül H-atom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom vagy egy OSiR’R2R3csoport, és x statisztikai középértéke 1-6 lehet, adott esetben egy oldószerben és/vagy adott esetben egy katalizátor segítségével, 0°-150 °C reakció-hőmérsékleten és víz hozzáadása közben önmagával polimerizáljuk, vagy azonos reakciókörülmények között a (II) szerkezetű monomer vegyülettel:
RRiR2R3Si (II) ahol R, R1, R2, R3 egymástól függetlenül H-atomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, halogénatomot vagy egy
OSiR’R^-csoportot jelent.
A következő felsorolásban példaképpen néhány (kéntartalmú) szerves szilíciumvegyűlet szerepel, amelyek alkalmasak a találmány szerinti átalakításra:
bisz(3-[trietoxi-szilil]-propil)-tetraszulfán, 3-tiocianáto-propil-trietoxi-szilán, 3-merkapto-propil-trimetoxiszilán, propil-trietoxi-szilán, oktil-trietoxi-szilán, hexadecil-trietoxi-szilán, dimetil-dietoxi-szilán, 3-merkapto-propil-tritoxi-szilán, bisz[3-(trietoxi-szilil)-propil]-diszulfán, bisz[3-(trietoxi-szilil)-propil]-triszulfán.
A kondenzációs reakció víz hozzáadásakor alkohol lehasadása közben következik be, és anyagban vagy egy inért szerves oldószerben, vagy ezek keverékében, mint például aromás oldószerben, mint a klór-benzol, halogénezett szénhidrogénben, mint a kloroform, a metilén-klorid, éterben, mint a diizopropil-éter, a terc-butil-metil-éter, tetrahidrofúránban vagy dietil-éterben, acetonitrilben vagy karbonsav-észterben, mint például az ecetsav-etil-észter, az ecetsav-metil-észter vagy az ecetsav-izopropil-észter, alkoholban, mint például a metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, szek-butanol, vagy terc-butanol, hajtható végre. Előnyös oldószerek az etanol vagy az ecetsav-etil-észter. Az átalakítás katalizálható. A katalizátor hozzáadható katalitikus vagy sztöchiometrikus mennyiségben. Minden olyan fajta savas, bázikus vagy nukleofil katalizátor alkalmas a találmány értelmében oligomerizációra is, amely az alkoxi-szilánok SZOLGÉL kémiájának területén járatos szakember számára ismert (ld. például R. Corriu, D. Leclercq: Angew. Chem. (Alkalmazott kémia), 1996, 108, 1524-1540). Kiegészítőleg nem játszik szerepet, hogy a katalizátorok ugyanabban a fázisban vannak-e, mint a reakcióoldat (homogén katalízis), vagy sziláid anyagként vannak jelen (heterogén katalízis), és a reakció befejeződése után választjuk le őket.
Különösen alkalmas a homogén katalízis Lewis-savval, mint például a tetrabutil-ortotitanát, vagy nukleofil katalízis ammónium-fluoriddal, vagy heterogén katalízis alumínium-oxiddal. A bázikus katalízis például szerves bázissal, mint például a trietil-amin, a tetrametil-piperidin, a tributil-amin vagy a piridin vagy szerves bázissal, mint a NaOH, KOH, Ca(OH)2, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, CaO, NaHCO3, KHCO3 vagy alkoholátokkal* mint a NaOCH3 vagy NaOC2H5. A nukleofil katalízis történhet tetszőleges fluoridokkal, például ammóniumfluoriddal, nátrium-fluoriddal, kálium-fluoriddal, vagy tetszőleges tetraalkil-ammónium-fluoridokkal, mint a tetrabutil-ammónium-fluorid. A savas katalízis végrehajtható hígított, vizes ásványi savakkal vagy Lewis-savak vizes oldataival. Előnyös a katalízis hígított, vizes NaOH-dal vagy ammónium-fluorid vizes Oldatával, amelyben az alkalmazott vízmennyiségre számítva 1 mol% katalizátort használunk. A reakciókörülményeket, különösen a hozzáadandó vízmennyiséget, úgy kell meghatározni, hogy a reakciótermékek ne polikondenzálódjanak szilárd anyaggá. A reakció befejeződése után az illékony alkotórészeket a szakember számára ismert módon el kell távolítani, és a katalizátort a szokásos módon dezaktiválni kell, illetve el kell távolítani.
Az „alkil” elnevezésen mind „egyenes láncú”, mind „elágazó” alkilcsoportok értendők. Az „egyenes láncú alkilcsoport” elnevezésen például olyan csoportok, mint a metil-, az etil-, az η-propil-, az η-butil-, az npentil-, az n-hexilcsoport, „elágazó alkilcsoporton” az olyan csoportok, mint például az izopropil- vagy a tercbutil-csoport, értendők. A halogén elnevezés fluort, klórt, brómot vagy jódot jelent. Az „alkoxicsoport” elnevezés például metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxi-, izopropoxi-, izobutoxi- vagy pentoxicsoportot jelent.
A szubsztituensek megadásakor, mint például 1-4 szénatomos alkoxicsoport, a szám a csoportban lévő összes szénatom számát jelenti.
HU 221 746 Bl
Az 1-4. példákban a találmány szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánok előállítását példaképpen mutatjuk be.
A találmány további tárgya kaucsukkeverékek, amelyek az új oligomer organoszilán-poliszulfánokat 5 tapadásközvetítőként vagy erősítő adalékanyagként tartalmazzák, és egy vulkanizációs lépés után kapott formatestek, különösen légtömlős abroncsok vagy abroncs-futófelületek, amelyeknek az eljárás találmány szerinti végrehajtása után kicsi a gördülő-ellenállása, 10 ugyanakkor jó a nedves tapadása és nagy a kopásállósága.
A jelen találmány tárgya ezért kaucsukkeverékek, amelyek kaucsukot, töltőanyagot, különösen kicsapatott kovasavat, adott esetben további kaucsuk-segéd- 15 anyagot, valamint legalább egy oligomer organoszilánpoliszulfánt tartalmaznak, amely a fent ismertetett szerkezeti egységekből épül fel, és amelyet az alkalmazott kaucsukra vonatkoztatva 0,1-15 tömeg% mennyiségben alkalmazunk. 20
A találmány szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánoknak a kaucsukkeverési folyamatokban való alkalmazásával jelentősen csökken a kellemetlen alkoholfelszabadulás a bekövetkező előkondenzáció miatt.
A szokásos munkamódszerekkel összehasonlítva, mint 25 például a bisz(3-[trietoxi-szilil]-propil)-tetraszulfán (TESPT) szilán tapadásközvetítőként való egyszerű alkalmazása, az alkoholfejlődés körülbelül 30%-kal csökken (vö. 1-4. példák).
Meglepő módon azt találtuk továbbá, hogy az oligo- 30 mer szilánokkal előállított kaucsukkeverékeknek és az azokból előállított vulkanizátumoknak előnyei vannak azokkal a keverékekkel szemben, amelyeket a szokásos módon monomer szilánokkal állítanak elő. Ez különösen az előállított vulkanizátumok statikus és dinamikus 35 tulajdonságaira vonatkozó jobb értékképben mutatkozik meg. Ez jobb szakítószilárdságot, csökkent labdavisszapattanást (0 °C-on) és nagyobb tg A értékeket (0 °C-on) jelent (vö. a 3-5. táblázatokkal is). Ez az abroncsjobb nedves-csúszási viselkedéséhez vezet Meg- 40 lepő módon ez a javulás a gördülő-ellenállásban (60 °C-on meghatározott tg A értékkel korrelálva) bekövetkező veszteségek nélkül valósul meg.
Az alkalmazáshoz kaucsukkeverékben különösen előnyösek azok az oligomerek, amelyek az A és B szer- 45 kezeti egységeket 50-85%-ban azzal tartalmazzák, hogy Y=-(CH2)nSiRRiR2, n=3 és R, R« és R2=OC2H5 (a mennyiséget az OC2H5-tartalom alapján 'H-NMR-spektroszkópiával határozzuk meg), és amelyeknél x és z statisztikai középértéke 2-4. 50
A találmány szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánok hozzáadása, valamint a töltőanyagok hozzáadása előnyös módon 100-200 °C-os tömeghőmérsékleten történik, később azonban, például további kaucsuk-segédanyagokkal együtt, alacsonyabb hőmérsékle- 55 ten (40-100 °C) is történhet.
Az oligomer organoszilán-poliszulfánok tiszta formában is és egy inért szerves vagy szervetlen hordozóra felvitt formában is hozzáadhatok a keverési folyamathoz. Előnyös hordozóanyagok a kovasavak, a természe- 60 tes vagy szintetikus szilikátok, alumínium-oxid vagy kormok.
A találmány szerinti kaucsukkeverékhez töltőanyagként a következők jöhetnek szóba:
- Kormok: az itt alkalmazandó kormokat lángkorom-, kemence- vagy gázkorom eljárás után állítjuk elő, és BET-felületük 20-200 m2/g, mint például SAF-, ISAF-, HSAF-, HAF-, FEF- vagy GPF-kormok. A kormok adott esetben heteroatomokat, például Si-atomot is tartalmazhatnak.
- Nagy diszperzitású kovasavak, amelyeket például szilikátok oldatainak kicsapatásával vagy szilícium-halogenidek lánghidrolízisével állítunk elő, és amelyek specifikus felülete 5-1000 m2/g, előnyös módon 20-400 m2/g (BET-felület), és elsődleges részecskenagyságuk 10-400 nm. A kovasavak adott esetben keverék oxidokként más fém-oxidokkal, például A1-, Mg-, Ca-, Ba-, Zn- és titán-oxidokkal is rendelkezésre állhatnak.
- Szintetikus szilikátok, például alumínium-szilikát, alkáliföldfém-szilikátok, például magnézium-szilikát vagy kalcium-szilikát, amelyek BET-felülete 20-400 m2/g, és elsődleges részecskeátmérője 10-400 nm.
- Természetes szilikátok, mint a kaolin és más, a * természetben előforduló kovasavak.
- Üvegszálak és üvegszálas termékek (gyékények, j matringok) vagy mikroűveggolyók. Előnyösen alkalmazhatók 100 rész kaucsukra vonat- ikoztatva 5-150 tömegrész mennyiségben a 20-400 m2/g +
BET-felületű kormok vagy a nagy diszperzitású kovasa- | vak, amelyeket szilikátok oldatainak kicsapatásával állí- f tünk elő, és amelyek BET-felülete 20-400 m2/g. |
Az említett töltőanyagok önmagukban vagy keve- j rékben alkalmazhatók. Az eljárás egyik különösen elő- | nyös kiviteli alakjában 100 tömegrész kaucsukra vonat- f koztatva 10-150 tömegrész világos töltőanyagot, adott t esetben 0-100 tömegrész korommal, valamint
0,3-10 tömegrész (I) képletű vegyülettel alkalmazunk a keverékek előállítására.
A találmány szerinti kaucsukkeverékek előállításához a természetes kaucsuk mellett szintetikus kaucsukok is alkalmasak. Előnyös szintetikus kaucsukokat ismertet például W. Hofmann: Kautschuktechnologie (Kaucsuktechnológia), Genter Verlag, Stuttgart 1980.
Ezek többek között a következők :
- polibutadién (BR)
- poliizoprén (IR)
- sztirol-butadién-kopolimerizátumok 1-60 tö- , meg%, előnyös módon 2-50 tömeg% sztiroltartalommal (SBR)
- izobutilén-izoprén-kopolimerizátumok (IIR)
- butadién-akrilnitril-kopolimerek 5-60 tömeg%, előnyös módon 10-50 tömeg% akrilnitriltartalommal (NBR)
- részlegesen hidrogénezett vagy teljesen hidrogénezett NBR-kaucsuk (HNBR) fe
- etilén-propilén-dién-kopolimerizátumok (EPDM), valamint ezeknek a kaucsukoknak a keverékei. Gép- járműabroncsok előállítására különösen anionosan po4
HU 221 746 Bl limerizált, -50 °C feletti űvegesedési hőmérsékletű LSBR-kaucsukok, valamint ezek diénkaucsukokkal alkotott keverékei tartanak számot érdeklődésre.
A találmány szerinti kaucsukvulkanizátumok további kaucsuk-segédanyagokat, például reakciógyorsitókat, öregedésgátlókat, hőstabibzátorokat, fényvédő anyagokat, ózonvédő anyagokat, feldolgozási segédanyagokat, lágyítószereket, ragadóssá tevő szereket, hajtóanyagokat, színezőanyagokat, festékanyagokat, viaszokat, inért töltőanyagokat, szerves savakat, inhibitorokat, fém-oxidokat, valamint aktivátorokat, például trietanol-amint, polietilénglikolt, hexántriolt, tartalmazhatnak, amelyek ismertek a kaucsukiparban.
A kaucsuk-segédanyagokat szokásos mennyiségekben „alkalmazzuk, amelyek többek között az alkalmazási célhoz igazodnak. Szokásos mennyiségek a kaucsukra vonatkoztatva például a 0,1-50 tőmeg% mennyiségek. Az oligomer szilánok szolgálhatnak önmagukban is térhálósító szerként. Rendszerint ajánlatos további térhálósító szerek hozzáadása. További ismert térhálósító szerként alkalmazhatók a kén vagy peroxidok. A találmány szerinti kauesukkeverékek, ezenkívül vulkanizálásgyorsító szereket tartalmazhatnak. Alkalmas vulkanizálásgyorsító szerekre példák a merkapto-benzotiazolok, szulfénamidok, guanidinok, tiurámok, ditiokarbamátok, tiokarbamidok és tiokarbonátok. A vulkanizálásgyorsító szereket és a ként vagy peroxidokat a kaucsukra vonatkoztatva 0,1-10 tömeg% mennyiségekben alkalmazzuk.
A találmány szerinti kauesukkeverékek vulkanizálása 100-200 °C, előnyös módon 130-180 °C hőmérsékleten, adott esetben 10-200 bar nyomáson mehet végbe. A kaucsukok elkeverése a töltőanyaggal, adott esetben kaucsuk-segédanyagokkal és a találmány szerinti, (I) képleté organoszilánokkal a szokásos keverőaggregátokban, mint például a keverőhengerek, belső keverők és keverőextruderek, hajtható végre. A találmány szerinti kaucsukvulkanizátumok alkalmasak formatestek előállítására, például légtömlős abroncsok, abroncs-fiitófelületek, kábelköpenyek, tömlők, hajtószíjak, szállítószalagok, hengerbevonatok, abroncsok, cipőtalpak, tömítőgyűrűk és csillapítóelemek előállítására.
-4. példák: Az oligomer organoszilán-poliszulfánok előállítása
1. példa
266 g (0,50 mól) bisz(3-[trietoxi-szilil]-propil)-tetraszulfánt (TESPT, Degussa AG) 1 ml tetrabutil-ortotitanáttal 500 ml-es gömblombikban keverés közben 80 °C-on előkészítünk. Azután 6,75 g (0,38 mól) vizet felveszünk 10 ml p.a. etanolban, és keverés közben lassan hozzáadjuk. A hozzáadás befejezése után 1 órán át 80 °C-on utánkeverjük, majd az etanolt 80 °C-on és 500-300 mbar nyomáson ledesztilláljuk. Azután a lepárlási maradékot 80 °C-on 30 mbar-on eltávolítjuk. Olajos, sárga terméket kapunk Si-egységenként 2,38 etoxicsoporttal (Ή-NMR szerint), és 25,0% izzítási maradékot.
2. példa
133 g (0,25 mól) TESPT-t 1 ml tetrabutil-ortotitanáttal és 100 ml p.a. etanollal 500 ml-es gömblombikban keverés közben 80 °C-on előkészítünk. Azután 5,40 g (0,30 mól) vizet felveszünk 10 ml p.a. etanolban, és keverés közben lassan hozzáadjuk. A további előállítás követi az 1. példánál ismertetetteket. Nagy viszkozitású, sárga terméket kapunk Si-egységenként 2,08 etoxicsoporttal (Ή-NMR szerint), és 25,8% izzitási maradékot.
3. példa
Az előállítás az 1. példával megegyező módon történik. 133 g (0,25 mól) TESPT-t és 44,0 g (0,21 mól) propil-trietoxi-szilánt (PTES) használtunk kiindulási anyagokként. A hozzáadott víz mennyisége 8,50 g (0,47 mól). Olajos terméket kapunk Si-egységenként csak 1,85 etoxicsoporttal (Ή-NMR szerint). Az izzitási maradék 28,8%.
4. példa
Az előállítás a 3. példával megegyező módon történik azzal a változtatással, hogy PTES helyett itt 31,0 g (0,21 mól) dimetil-dietoxi-szilánt (DMDES, Gelest) használunk. A kapott olajos termékben Ή-NMR szerint Si-egységenként 1,60 etoxicsoport van. Az izzitási maradék 30,3%.
5-11. példák: A kauesukkeverékek és vulkanizátumok előállítása Általános végrehajtási előírások A gumikeveréket két lépcsőben egy Wemer &
Pfleiderer GK.1.5N típusú belső keverőben állítjuk elő 6 és 5 perc keverési idővel, 70 percenkénti fordulatszámon, maximum 155 °C-os ürítési hőmérsékleten, amit egy felkeverési lépcső követ egy belső keverőben maximum 90 °C-on a receptúrának megfelelően, ahogy a következő táblázatban (1. táblázat) szerepel. A phr egység a felhasznált nyerskaucsuk 100 részére vonatkozó tömeghányadot jelenti.
A kaucsukkeverékeknek és azok vulkanizátumainak az előállítására szolgáló általános eljárásokat ismertet például a„Rubber Technology Handbook” című kézikönyv (W. Hofinann, Hanser Verlag 1994).
A vizsgálati testek vulkanizációs ideje 60 perc 165 °C-on.
1. táblázat
| Anyag | Mennyiség (phr) |
| 1. lépcső | |
| Buna VSL 5025-1 | 96,0 |
| Buna CB 24 | 30,0 |
| UltrasilVN3 | 80,0 |
| ZnO | 3,0 |
| Sztearinsav | 2,0 |
| Naftolene ZD | 10,0 |
| Vulkanox 4020 | 1,5 |
HU 221 746 BI
1. táblázat (folytatás)
| Anyag | Mennyiség (phr) |
| Protector G35P | 1,0 |
| TESPT | 6,4 |
| 2. lépcső | |
| Az egész 1. lépcső | |
| 3. lépcső | |
| Az egész 2. lépcső | |
| Vulkacit D | 2,0 |
| Vulkacit CZ | 1,5 |
| Kén | 1,5 |
A VSL 5025-1 jelű polimernél a Bayer AG oldatban polimerizált SBR-kopolimeréről van szó, amelynek sztiroltartalma 25 tömeg% és butadiéntartalma 75 tömeg%. A butadiénből 73% 1,2, 10% cisz- 1,4 és 20 17% transz- 1,4 kapcsolódású. A kopolimer 37,5 phr olajat tartalmaz, és Mooney-viszkozitása (ML 1+4/100 °C)kb. 50.
A Buna CB 24 jelű polimernél a Bayer AG cisz1,4 polibutadiénjéről (titántípus) van szó, amelynek 25 transz- 1,4 tartalma 4%, 1,2 tartalma 4% és Mooneyviszkozitása 44-50.
A Degussa AG VN3 jelű kovasavának BET-felülete 175 m2/g. A TESPT-t (bisz(3-[trietoxi-szilil]-propil)-tetraszulfán) a Degussa AG Si 69 kereskedelmi né- 30 ven hozza forgalomba.
Aromás olajként a Chemetall Naftolen ZD nevű termékét alkalmaztuk; a Vulkanox 4020 esetében a Bayer AG PPD-jéről van szó, és a Protector G35P a HB-Fuller GmbH ózonvédő viasza. A Vulkacit D 35 (DPG) és a Vulkacit CZ (CBS) a Bayer AG kereskedelmi termékei.
A gumitechnikai vizsgálat a 2. táblázatban megadott vizsgálati módszer szerint történik.
2. táblázat
| Fizikai vizsgálat ML 1+4,100 °C | Szabvány/Körülmények DIN 53 523/3, ISO 667 |
| Vulkamétervizsgálat, 165 °C | DIN 53 529/3, ISO 6502 |
| Szakítópróba-gyűrű, 23 °C szakítószilárdság feszültségértékek szakadási nyúlás | DIN 53 504, ISO 37 |
| Shore-A-keménység, 23 °C | DIN 53 505 |
| Ball-Rebound, 0 és 60 °C | ASTMD53O8 |
| Viszkoelaszt. túl. 0 és 60 °C E+ tg δ | DIN 53 513, ISO 2856 |
| DIN-kopás, lONeiő | DIN 53 516 |
| Diszperzió | ISO/DIN11345 |
5., 6. és 7. példa
Az 5. (összehasonlító példa), a 6. és a 7. példa végrehajtása az Általános Végrehajtási Előírás szerint történik.
Az 5., összehasonlító példához képest az a változás, hogy a keverékben, a 6. és a 7. példában 6,4 phr TESPT helyett 6,1 phr, az 1. és a 2. példában szereplő. oligomer szilánokat használjuk. A következő gumitechnikai adatokat kapjuk a nyerskeverékre és a vulkanizátumra.
' f-
3. táblázat
| Példa | 5. | 6. | 7. | |
| Jellemző | Egység | TESPT | Oligomer szilán | Oligomer szilán a |
| az 1. példából | 2. példából | |||
| A nyerskeverék eredményei | ||||
| ML 1+4,100 °C | [ME] | 66 | 68 | 67 |
| Dmax-Dmin | [dNm] | 17,1 | 17,35 | 16,97 |
| tio% | [min] | 1,94 | 1,81 | 1,8 |
| t90% | [min] | 30,11 | 34,57 | 31,89 |
| A vulkanizátum eredményei | ||||
| Szakítószilárdság | [Mpa] | 14,0 | 11,5 | 14,2 |
| Feszültségérték 100% | [Mpa] | 2,4 | 2,5 | 2,5 |
| Feszültségérték 300% | [Mpa] | 11,2 | 11,5 | 11,5 |
| Szakadási nyúlás | (%) | 340 | 300 | 350 |
| Shore-A-keménység | [SH] | 65 | 66 | 65 |
| Ball-Rebound (0 °C) | [%] | 11,1 | 10,6 | 10,7 |
| Ball-Rebound (60 °C) | [%] | 62,1 | 64,0 | 63,1 |
HU 221 746 Bl
3. táblázat (folytatás)
| Példa | 5. | 6. | 7. | |
| DIN-kopás | [mm3] | 86 | 87 | 84 |
| Din. nyúlási modulus E* (0 °C) | [Mpa] | 23,2 | 21,8 | 23,6 |
| Din. nyúlási modulus E* (60 °C) | [Mpa] | 9,7 | 9,1 | 9,3 |
| Veszteségi tényező tg δ (0 °C) | [-] | 0,481 | 0,480 | 0,489 |
| Veszteségi tényező tg δ (60 °C) | [-] | 0,111 | 0,110 | 0,115 |
8. példa (összehasonlító példa)
Az 5., összehasonlító példához képest az a változás, hogy a 6,4 phr TESPT helyett egy 4,8 phr TESPT-ből és 15 1,6 PTES-ből álló keveréket használunk. Ennek a keveréknek és a megfelelő vulkanizátumnak a gumitechnikai adatait a 4. táblázatban összehasonlításként szembe állítottuk a 9. példából származó gumitechnikai értékekkel.
9. példa
A 8., összehasonlító példához képest az a változás, hogy a TESPT-ből és a PTES-ből álló keverék helyett 6,1 phr, a 3. példában szereplő oligomer szilánt használunk. A következő gumitechnikai adatokat kapjuk a nyerskeverékre és a vulkanizátumra.
4. táblázat
| Példa | 8. | 9. | |
| Jellemző | Egység | TESPT-ből és PTESből álló keverék | Oligomer szilán a 3. példából |
| A nyerskeverék eredményei | |||
| ML 1 +4,100 °C-on | [ME] | 63 | 65 |
| Dmax-Dmin | [dNm] | 17,35 | 18,91 |
| 110% | [min] | 2,09 | 1,92 |
| t90% | [min] | 28,09 | 24,34 |
| A vulkanizátum eredményei | |||
| Szakítószilárdság | [Mpa] | 14,9 | 14,1 |
| Feszültségérték 100% | [Mpa] | 2,5 | 2,7 |
| Feszültségérték 300% | [Mpa] | 02 | 12,5 |
| Szakadási nyúlás | [%] | 360 | 330 |
| Shore-A-keménység | [SH] | 66 | 66 |
| Ball-Rebound (0 °C) | [%] | 10,6 | 10,1 |
| Ball-Rebound (60 °C) | [%] | 62,8 | 63,2 |
| DIN-kopás | [mm3] | 92 | 89 |
| Din. nyúlási modulus E* (0 °C) | [Mpa] | 23,6 | 25,5 |
| Din. nyúlási modulus E* (60 °C) | [Mpa] | 9,3 | 9,8 |
| Veszteségi tényező tg δ (0 °C) | [-] | 0,489 | 0,496 |
| Veszteségi tényező tg δ (60 °C) | [-] | 0,112 | 0,105 |
10. példa (összehasonlító példa)
Az 5., összehasonlító példához képest az a változás, hogy a 6,4 phr TESPT helyett egy 5,2 phr TESPT-ből és 1,2 DMDES-ből álló keveréket használunk. Ennek a keveréknek és a megfelelő vulkanizátumnak a gumitechnikai adatait az 5. táblázatban összehasonlítjuk a
11. példából származó gumitechnikai értékekkel.
11. példa
A 10. összehasonlító példához képest az a változás, hogy a TESPT-ből és a DMDES-ből álló keverék helyett 6,1 phr, a 4. példában szereplő oligomer szilánt használunk. A következő gumitechnikai adatokat kapjuk a nyerskeverékre és a vulkanizátumra (5. táblázat).
HU 221 746 Bl
5. táblázat
| Példa | 10. | 11. | |
| Jellemző | Egység | TESPT-bőlésDMDES- | Oligomer szilán a 4. pél- |
| bői álló keverék | dából | ||
| A nyerskeverék eredményei | |||
| ML 1+4,100 °C-on | [ME] | 66 | 66 |
| Dmax-Dmin | [dNm] | 17,78 | 18,2 |
| 110% | [min] | 2,12 | 1,86 |
| t90% | [min] | 27,9 | 25,4 |
| A vulkanizátum eredményei | |||
| Szakítószilárdság | [Mpa] | 11,5 | 15,6 |
| Feszültségélték 100% | [Mpa] | 2,4 | 2,6 |
| Feszültségérték 300% | [Mpa] | 11,0 | 11,7 |
| Szakadási nyúlás | [%] | 310 | 360 |
| Shore-A-keménység | [SH] | 66 | 66 |
| Ball-Rebound (0 °C) | [%] | 10,8 | 10,5 |
| Ball-Rebound (60 °C) | [%] | 61,5 | 63,0 |
| DIN-kopás | [mm3] | 87 | 92 |
| Din. nyúlási modulus E* (0 °C) | [Mpa] | 25,5 | 24,4 |
| Din. nyúlási modulus E* (60 °C) | [Mpa] | 9,7 | 9,3 |
| Veszteségi tényező tg δ (0 °C) | [-] | 0,481 | 0,500 |
| Veszteségi tényező tg δ (60 °C) | [-] | 0,111 | 0,111 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK csoltan tartalmaznak tetszőleges lineáris, elágazó vagy
Claims (17)
1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, halogénatomot vagy egy OSiR1R2R3-csoportot jelent;
x statisztikai középértéke 1-6, z statisztikai középértéke 2-6, n egyenlő 1-8 és o, p és q 1-től 40-ig terjedő pozitív, egész szám az- 55 zal a feltétellel, hogy o+p+q>2<40 és legalább egy A vagy B szerkezeti egység jelen van.
1. Oligomer organoszilán-poliszulfánok, amelyek A és/vagy B és/vagy C szerkezeti egységeket összekap- 35
Y
I
-Si-O-I . R Jq
C szerkezeti egységet, ahol Y=-(CH2)nSiRR1R2, R=R*=R2=etoxicsoport, n=3 és x, valamint z statisztikai középértéke 2-4.
2. Az 1. igénypont szerinti oligomer organoszilánpoliszulfánok, azzal jellemezve, hogy az organoszilánpoliszulfán 50-85%-ban tartalmazza mindkét A és B
HU 221 746 Bl
Y-S—(CH2)—Si—R1 ahol Y jelentése H, CN, -(CH2)nSiRR‘R2 általános képletű csoport,
R, R1, R2 jelentése egymástól függetlenül Hatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom vagy OSiR1R2R3-csoport, n jelentése 1-8 és x statisztikai középértéke 1-6, adott esetben egy oldószerben és/vagy adott esetben egy katalizátor segítségével, 0 °C és 150 °C közötti reakció-hőmérsékleten és víz hozzáadása közben önmagával polimerizálunk, vagy azonos reakciókörülmények között egy (II) általános képletű vegyülettel kopolimerizálunk,
RR'R2R3Si (II) ahol R, R1, R2, R3 egymástól függetlenül H-atomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, halogénatomot vagy egy OSiR*R2R3-csoportot jelent.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti oligomer orga50 noszilán-poliszulfánok, azzal jellemezve, hogy B és C szerkezeti egységekből állnak, ahol R, R1, R2, R3, n, z, p és q jelentése az 1. igénypontban megadott.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánok, azzal jellemezve, hogy különböző lánchosszúságú organoszilán-poliszulfánok keverékéről van szó.
5. Eljárás az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánok előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű vegyü60 letet,
A
a) ahol Y=H, CN, -(CH2)nSiRR«R2;
R, R1, R2, R3 egymástól függetlenül H-atomot,
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kéntartalmú szerves szilíciumvegyületként bisz(3-[trietoxi-szilil]-propil)-tetraszulfánt kopolimerizálunk propil-trietoxi-szilánnal vagy dimetil-etoxi-szilánnal.
7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárással nyerhető oligomer organoszilán-poliszulfánok.
8. Az 1-4. vagy 7. igénypontok bármelyike szerinti egy vagy több oligomer organoszilán-poliszulfán alkalmazása kaucsukkeverékekben.
9. Az 1-4. vagy 7. igénypontok bármelyike szerinti oligomer organoszilán-poliszulfánt tartalmazó kaucsukkeverékek.
10 50-85%-ban tartalmazza mindkét A és B szerkezeti egységet, ahol Y jelentése -(CH2)nSiRR’R2 általános képletű csoport, melyben R=R‘=R2=etoxicsoport, n=3 és x, valamint z statisztikai középértéke 2-4.
10. A 9. igénypont szerinti kaucsukkeverékek, azzal 5 jellemezve, hogy az organoszilán-poliszulfánt a felhasznált kaucsuk mennyiségére vonatkoztatva 0,1-15 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.
11. A 9. vagy 10. igénypont szerinti kaucsukkeverékek, azzal jellemezve, hogy az organoszilán-poliszulfán
12. A 9-11. igénypontok bármelyike szerinti kau15 csukkeverékek, azzal jellemezve, hogy tartalmaznak egy szintetikus kaucsukot, egy kovasavat töltőanyagként és egy oligomer organoszilán-poliszulfánt, melyet bisz([trietoxi-szilil]-propil)-tetraszulfán polimerizációjával vagy bisz(3-[trietoxi-szilil]-propil)-tetraszulfán és
20 propil-trietoxi-szilán kopolimerizációjával kaptunk.
13. Eljárás kaucsukkeverékek előállítására, amelyek a kaucsuk mellett legalább egy további töltőanyagot tartalmaznak, cazal jellemezve, hogy az 1-4. vagy 7. igénypontok bármelyike szerinti oligomer organo25 szilán-poliszulfánt egy töltőanyaggal összekeverünk.
14. Formatest, amely a 9-12. igénypontok bármelyike szerinti kaucsukkeverékből nyelhető.
15. A 14. igénypont szerinti formatest, azzal jellemezve, hogy légtömlős abroncsról van szó.
16. A 14. igénypont szerinti formatest, azzal jellemezve, hogy abroncs-futófelületről van szó.
17. A 9-12. igénypontok bármelyike szerinti kaucsukkeverék alkalmazása formatestek, különösen légtömlős abroncsok vagy abroncs-futófelületek előállítására.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19825796A DE19825796A1 (de) | 1998-06-10 | 1998-06-10 | Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9901929D0 HU9901929D0 (en) | 1999-08-30 |
| HUP9901929A2 HUP9901929A2 (hu) | 1999-12-28 |
| HUP9901929A3 HUP9901929A3 (en) | 2000-10-30 |
| HU221746B1 true HU221746B1 (hu) | 2002-12-28 |
Family
ID=7870435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9901929A HU221746B1 (hu) | 1998-06-10 | 1999-06-09 | Új oligomer-organoszilán-poliszulfánok, alkalmazásuk kaucsukkeverékekben és formatestek előállítására |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6331605B1 (hu) |
| EP (1) | EP0964021B1 (hu) |
| JP (1) | JP4376999B2 (hu) |
| KR (1) | KR100699183B1 (hu) |
| CN (1) | CN1209365C (hu) |
| AT (1) | ATE266694T1 (hu) |
| BR (1) | BR9902232A (hu) |
| CA (1) | CA2273873A1 (hu) |
| DE (2) | DE19825796A1 (hu) |
| ES (1) | ES2216376T3 (hu) |
| HU (1) | HU221746B1 (hu) |
| ID (1) | ID22866A (hu) |
| IL (1) | IL130312A (hu) |
| MY (1) | MY118650A (hu) |
| PL (1) | PL333617A1 (hu) |
| PT (1) | PT964021E (hu) |
| RU (1) | RU2217446C2 (hu) |
| TR (1) | TR199901295A2 (hu) |
| TW (1) | TW546326B (hu) |
| UA (1) | UA64732C2 (hu) |
| ZA (1) | ZA993900B (hu) |
Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6548573B1 (en) * | 1999-12-20 | 2003-04-15 | Caterpillar Inc | Composition and process for making a water and mud repellant rubber |
| DE10044989A1 (de) | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Bayer Ag | Flüssige schwefelhaltige Oligosiloxane und ihre Verwendung in Kautschukmischungen |
| WO2002096914A2 (en) | 2001-04-30 | 2002-12-05 | Crompton Corporation | Hybrid silicon-containing coupling agents for filled elastomer compositions |
| DE10132942A1 (de) * | 2001-07-06 | 2003-01-23 | Degussa | Siloxan-Oligomere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE10132941A1 (de) * | 2001-07-06 | 2003-01-23 | Degussa | Oligomere Organosilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| JP4450149B2 (ja) * | 2002-06-20 | 2010-04-14 | 信越化学工業株式会社 | 有機珪素化合物、その製造方法、及びゴム用配合剤 |
| DE10354616A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| MY164448A (en) * | 2003-12-15 | 2017-12-15 | Ciba Holding Inc | Coupling agents between filler and elastomer |
| DE102004030737A1 (de) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Degussa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen |
| US7960576B2 (en) | 2004-08-13 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials Inc. | Diol-derived organofunctional silane and compositions containing same |
| US7928258B2 (en) | 2004-08-20 | 2011-04-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions |
| DE102004061014A1 (de) * | 2004-12-18 | 2006-06-29 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| EP1871824B1 (en) | 2005-03-24 | 2017-03-01 | Bridgestone Corporation | Compounding silica-reinforced rubber with low volatile organic compound (voc) emission |
| DE102005020535B3 (de) * | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| JP4879521B2 (ja) * | 2005-06-14 | 2012-02-22 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物 |
| DE102005038791A1 (de) * | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102005060122A1 (de) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
| US7652162B2 (en) * | 2005-12-16 | 2010-01-26 | Momentive Performance Materials Inc. | Polyorganosiloxane composition, and associated method |
| US7560513B2 (en) * | 2005-12-16 | 2009-07-14 | Continental Ag | Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method |
| US7776967B2 (en) * | 2005-12-16 | 2010-08-17 | Continental Ag | Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method |
| US7718819B2 (en) * | 2006-02-21 | 2010-05-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof |
| US7919650B2 (en) * | 2006-02-21 | 2011-04-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Organofunctional silanes and their mixtures |
| US7504456B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-03-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition containing organofunctional silane |
| US7510670B2 (en) | 2006-02-21 | 2009-03-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Free flowing filler composition based on organofunctional silane |
| DE102006027235A1 (de) * | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| US8097744B2 (en) * | 2006-08-14 | 2012-01-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane |
| US8008519B2 (en) * | 2006-08-14 | 2011-08-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for making mercapto-functional silane |
| US7550540B2 (en) * | 2006-08-14 | 2009-06-23 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane |
| US7915368B2 (en) | 2007-05-23 | 2011-03-29 | Bridgestone Corporation | Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes |
| US8501895B2 (en) | 2007-05-23 | 2013-08-06 | Bridgestone Corporation | Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes |
| KR100894417B1 (ko) * | 2007-09-06 | 2009-04-24 | 제일모직주식회사 | 갭 필 능력이 개선된 반도체 미세 갭 필용 유기실란계중합체 및 이를 이용한 반도체 미세 갭 필용 조성물 |
| US7816435B2 (en) * | 2007-10-31 | 2010-10-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom |
| US8962746B2 (en) | 2007-12-27 | 2015-02-24 | Bridgestone Corporation | Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds |
| US8794282B2 (en) | 2007-12-31 | 2014-08-05 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber |
| US8513371B2 (en) | 2007-12-31 | 2013-08-20 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxanes and method of preparation |
| CN101318971B (zh) * | 2008-03-17 | 2010-12-15 | 南京曙光硅烷化工有限公司 | 一种减少含硫硅烷中乙醇的方法 |
| FR2947552B1 (fr) * | 2009-05-20 | 2011-08-26 | Michelin Soc Tech | Agent de couplage organosilane |
| US8642691B2 (en) | 2009-12-28 | 2014-02-04 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber |
| JP5420620B2 (ja) * | 2011-10-27 | 2014-02-19 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物 |
| US10202005B2 (en) * | 2012-03-23 | 2019-02-12 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire |
| JP5929847B2 (ja) | 2012-06-27 | 2016-06-08 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
| EP2857449B9 (en) * | 2012-06-27 | 2017-03-22 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Tire tread rubber composition and pneumatic tire |
| CN105008451B (zh) * | 2013-02-25 | 2017-07-14 | 横滨橡胶株式会社 | 轮胎胎面用橡胶组合物及使用该橡胶组合物的充气轮胎 |
| EP2960285A4 (en) * | 2013-02-25 | 2016-08-31 | Yokohama Rubber Co Ltd | TIRE RUBBER COMPOSITION FOR HEAVY LOADS AND PNEUMATIC TIRES |
| JP6476555B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2019-03-06 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| CN105246963B (zh) | 2013-02-25 | 2017-11-21 | 横滨橡胶株式会社 | 轮胎胎面用橡胶组合物及使用其的充气轮胎 |
| JP6481253B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2019-03-13 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ |
| JP6287324B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2018-03-07 | 横浜ゴム株式会社 | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ |
| CN105073873B (zh) | 2013-02-25 | 2017-06-09 | 横滨橡胶株式会社 | 轮胎胎面用橡胶组合物及充气轮胎 |
| EP2960289B1 (en) * | 2013-02-25 | 2020-12-02 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for tires, and pneumatic tire using same |
| JP6476554B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2019-03-06 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP5910568B2 (ja) * | 2013-04-23 | 2016-04-27 | 信越化学工業株式会社 | 有機官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| KR101572106B1 (ko) | 2013-08-20 | 2015-11-26 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 |
| CN104513982B (zh) * | 2013-09-27 | 2019-01-22 | 东友精细化工有限公司 | 用于液晶显示器的阵列基板的制造方法 |
| DE102014200563A1 (de) * | 2014-01-15 | 2015-07-16 | Evonik Industries Ag | Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen |
| CN114016318A (zh) | 2014-12-31 | 2022-02-08 | 株式会社普利司通 | 用于将钢合金粘附到橡胶的氨基烷氧基改性倍半硅氧烷粘合剂 |
| CN106800571B (zh) * | 2017-01-17 | 2019-03-08 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 一种环状含硫硅烷低聚物及制备方法 |
| JP2021130730A (ja) * | 2020-02-18 | 2021-09-09 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン、ゴム組成物およびタイヤ |
| WO2024088789A1 (en) | 2022-10-24 | 2024-05-02 | Evonik Operations Gmbh | Oligomeric organosilanes, preparation thereof and use thereof in rubber mixtures |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1210192B (de) | 1961-04-10 | 1966-02-03 | Max Schmidt Dipl Chem Dr | Verfahren zur Herstellung von Disilathioaetherderivaten |
| DE2141159C3 (de) * | 1971-08-17 | 1983-11-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen |
| US3873489A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
| BE787691A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
| US4044037A (en) * | 1974-12-24 | 1977-08-23 | Union Carbide Corporation | Sulfur containing silane coupling agents |
| DE3226091C2 (de) * | 1982-07-13 | 1986-11-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Polymere Di-, Tri- oder Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| EP0191929B1 (de) * | 1985-02-08 | 1989-05-03 | Hüls Aktiengesellschaft | Haftvermittler zur Herstellung von Vulkanisaten mit gutem Füllstoff/Kautschuk-Verbund |
| DD299187B5 (de) * | 1990-07-13 | 1996-05-15 | Huels Silicone Gmbh | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
| DE4415658A1 (de) * | 1994-05-04 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Schwefelhaltige Organosiliciumverbindungen enthaltende Kautschukmischungen |
| US5580919A (en) | 1995-03-14 | 1996-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
| FR2743564A1 (fr) * | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
| US5663358A (en) | 1996-01-22 | 1997-09-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds |
| DE19702046A1 (de) * | 1996-07-18 | 1998-01-22 | Degussa | Gemische von Organosilanpolysulfanen und ein Verfahren zur Herstellung von diese Gemische enthaltenden Kautschukmischungen |
| DE19651849A1 (de) * | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Bis(silylorganyl)-polysulfanen |
-
1998
- 1998-06-10 DE DE19825796A patent/DE19825796A1/de not_active Ceased
-
1999
- 1999-06-02 AT AT99110615T patent/ATE266694T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-06-02 ES ES99110615T patent/ES2216376T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-02 PT PT99110615T patent/PT964021E/pt unknown
- 1999-06-02 EP EP99110615A patent/EP0964021B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-02 DE DE59909445T patent/DE59909445D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 TW TW088109327A patent/TW546326B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-06-04 IL IL13031299A patent/IL130312A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-06-07 JP JP15986999A patent/JP4376999B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-09 TR TR1999/01295A patent/TR199901295A2/xx unknown
- 1999-06-09 PL PL99333617A patent/PL333617A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-06-09 RU RU99113941/04A patent/RU2217446C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-06-09 MY MYPI99002355A patent/MY118650A/en unknown
- 1999-06-09 HU HU9901929A patent/HU221746B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-06-09 CA CA002273873A patent/CA2273873A1/en not_active Abandoned
- 1999-06-10 ZA ZA9903900A patent/ZA993900B/xx unknown
- 1999-06-10 ID IDP990559D patent/ID22866A/id unknown
- 1999-06-10 KR KR1019990021578A patent/KR100699183B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-06-10 CN CNB991080319A patent/CN1209365C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-10 US US09/329,370 patent/US6331605B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-10 BR BR9902232-0A patent/BR9902232A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-06-10 UA UA99063220A patent/UA64732C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0964021A3 (de) | 2001-09-26 |
| JP4376999B2 (ja) | 2009-12-02 |
| ZA993900B (en) | 1999-12-10 |
| EP0964021A2 (de) | 1999-12-15 |
| MY118650A (en) | 2004-12-31 |
| EP0964021B1 (de) | 2004-05-12 |
| BR9902232A (pt) | 2000-05-23 |
| TR199901295A3 (tr) | 2000-01-21 |
| CN1273975A (zh) | 2000-11-22 |
| UA64732C2 (uk) | 2004-03-15 |
| RU2217446C2 (ru) | 2003-11-27 |
| CA2273873A1 (en) | 1999-12-10 |
| HUP9901929A3 (en) | 2000-10-30 |
| PL333617A1 (en) | 1999-12-20 |
| TR199901295A2 (xx) | 2000-01-21 |
| HUP9901929A2 (hu) | 1999-12-28 |
| ID22866A (id) | 1999-12-16 |
| JP2000038395A (ja) | 2000-02-08 |
| HU9901929D0 (en) | 1999-08-30 |
| DE19825796A1 (de) | 1999-12-16 |
| TW546326B (en) | 2003-08-11 |
| ES2216376T3 (es) | 2004-10-16 |
| ATE266694T1 (de) | 2004-05-15 |
| KR100699183B1 (ko) | 2007-03-27 |
| US6331605B1 (en) | 2001-12-18 |
| PT964021E (pt) | 2004-09-30 |
| CN1209365C (zh) | 2005-07-06 |
| IL130312A (en) | 2005-06-19 |
| KR20000006080A (ko) | 2000-01-25 |
| IL130312A0 (en) | 2000-06-01 |
| DE59909445D1 (de) | 2004-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU221746B1 (hu) | Új oligomer-organoszilán-poliszulfánok, alkalmazásuk kaucsukkeverékekben és formatestek előállítására | |
| US6890981B1 (en) | Rubber mixtures | |
| JP4629820B2 (ja) | 硫黄官能性ポリオルガノシロキサン、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物、その製造法および該混合物からなる成形体 | |
| US6727339B2 (en) | Oligomeric organosilanes, process for their production and their use | |
| JP4755411B2 (ja) | ゴム混合物、その製造方法及びその使用 | |
| US6229036B1 (en) | Sulfanylsilanes | |
| JP4041734B2 (ja) | カップリング剤として多官能性オルガノシランを含むゴム組成物 | |
| US7423165B2 (en) | Organosilicon compounds | |
| US7777063B2 (en) | Organosilicon compounds their preparation and their use | |
| US7119150B2 (en) | Silica-reinforced rubber compounded with an alkoxysilane and a catalytic alkyl tin compound | |
| JP5424525B2 (ja) | ゴム混合物 | |
| PL209209B1 (pl) | Związki krzemoorganiczne, sposób ich wytwarzania, ich zastosowanie i mieszanki gumowe | |
| JP2008163125A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2000038449A (ja) | オリゴマ―の有機珪素化合物、その製造方法、これを含有するゴム混合物、その製造方法、ゴム混合物から得られる成形体 | |
| JP4686019B2 (ja) | 有機ケイ素化合物、その製法およびその使用、ゴム混合物、その製法および成形物 | |
| CZ205099A3 (cs) | Nové oligomerní organosilanpolysulfany, jejich použití v kaučukových směsích a pro výrobu tvarových těles | |
| EP4108707A1 (en) | Organopolysiloxane, rubber composition, and tire | |
| MXPA99005306A (es) | Nuevos polisulfanos de organosilano oligomericos, su uso en mezclas de caucho y para la fabricacion de cuerpos moldeados | |
| CZ322399A3 (cs) | Sulfanylsilany, způsob jejich výroby a jejich použití | |
| CZ9904535A3 (cs) | Kaučukové směsi obsahující organosilanpolysulfany |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: DEGUSSA AG, DE |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |