UA64732C2 - Олігомерні органосиланполісульфани, способи їх одержання, каучукові суміші, що містять олігомерний органосиланполісульфан, спосіб їх одержання, формовані вироби, виготовлені з каучукової суміші - Google Patents
Олігомерні органосиланполісульфани, способи їх одержання, каучукові суміші, що містять олігомерний органосиланполісульфан, спосіб їх одержання, формовані вироби, виготовлені з каучукової суміші Download PDFInfo
- Publication number
- UA64732C2 UA64732C2 UA99063220A UA99063220A UA64732C2 UA 64732 C2 UA64732 C2 UA 64732C2 UA 99063220 A UA99063220 A UA 99063220A UA 99063220 A UA99063220 A UA 99063220A UA 64732 C2 UA64732 C2 UA 64732C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- oligomeric
- mean
- rubber
- organosilanepolysulfanes
- differ
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 229910000057 polysulfane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 51
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 8
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- DRUOQOFQRYFQGB-UHFFFAOYSA-N ethoxy(dimethyl)silicon Chemical compound CCO[Si](C)C DRUOQOFQRYFQGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- -1 isopropyl acetic ether Chemical compound 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 5
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- IKRMQEUTISXXQP-UHFFFAOYSA-N tetrasulfane Chemical compound SSSS IKRMQEUTISXXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 2
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000003415 nucleophilic catalysis Methods 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXTADRUCVAUCRS-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound OCCN1C(=O)C=CC1=O AXTADRUCVAUCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKMVWLQFAYGKSI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl thiocyanate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSC#N HKMVWLQFAYGKSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001191009 Gymnomyza Species 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 101150015964 Strn gene Proteins 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000005058 metal casting Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000012011 nucleophilic catalyst Substances 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYGYKEULCAINCL-UHFFFAOYSA-N triethoxy(hexadecyl)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC OYGYKEULCAINCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/485—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
У заявці описуються нові олігомерні органосиланполісульфани, що складаються зі структурних ланок А і/або В, і/або С , де Y означає Н, CN, -(CH2)nSiRR1R2, n дорівнює 1-8, R, R1, R2, R3 незалежно один від одного означають Н, (С1-С4)алкіл, (С1-С4)алкокси, галоген або OsiR1R2R3 -групу, х може означати середньостатистичне число 1-6, z може означати середньостатистичне число 2-6, о, р та q кожне можуть означати ціле позитивне число в межах 1-40 при за умови, що в наявності є щонайменше одна структурна ланка А або В, а також їхнє застосування в каучукових сумішах і для виготовлення формованих виробів, насамперед пневматичних шин.
Description
Даний винахід належить до нових олігомерних органосиланполісульфанів, до засобу їхнього одержання і до їхнього застосування в каучукових сумішах і для виготовлення формованих виробів.
Відомо застосування сірковмісних кремнійорганічних сполук, таких, як 3- меркаптопропілтриметоксисилан або біс(3- (гриетоксисиліл| пропіл) тетрасульфан як силанові засоби, що підвищують адгезію, або армуючі добавки у каучукових сумішах, що містять оксидні наповнювачі, зокрема для бігових доріжок протекторів і інших частин автомобільних шин (див. ОЕ 2141159, ОЕ 2212239, 05 3978103, 5 4048206).
З європейської заявки ЕР 0784072 Ат відомі каучукові суміші на основі щонайменше одного еластомеру з кремнієвою кислотою як наповнювач і армуючою добавкою, що одержують змішанням або як реакційного продукту іп зіш із щонайменше одного функціонального поліорганосилоксанової сполуки, при цьому каучукові суміші містять як ще один компонент функціональний органосилан. Як мономерні структурні елементи використовують насамперед З-меркаптопропілтриалкоксисилани або біс(триалкоксисилілпропіл)утетрасульфани, що несуть 3, відповідно 6 алкоксильних замінників.
Відомо далі застосування сірковмісних силанових засобів, що посилюють адгезію, які використовують при виготовленні герметиків, ливарних форм для металевих виливок, малярських фарб, захисних покриттів, клеїв, асфальтних сумішей і синтетичних матеріалів з оксидними наповнювачами.
Існують і інші можливості застосування зазначених засобів, зокрема для фіксації активних речовин і функціональних ланок на неорганічних носіях, наприклад, із метою стабілізації гомогенних каталізаторів і ферментів, при виготовленні стаціонарних каталізаторів і в рідинній хроматографії.
При виготовленні каучукової суміші з органосиланами і яким-небудь наповнювачем, наприклад, обложеною кремнієвою кислотою, у ходу першого процесу змішування, наприклад, у змішувачі закритого типу, відбувається хімічна реакція. Під цим поняттям мається на увазі реакція конденсації між органосиланом і наповнювачем, що пов'язана зі значним вивільненням спирту. Цей спирт, що відщеплюється, обумовлює частково істотні технічні проблеми при наступній переробці каучукових сумішей, такі, як поруватість суміші при екструзії або утворення пузирів у каучуці. Крім того, зниження кількості спирту, що вивільняється під час реакції, бажано ще і з міркувань по відношенню до охорони здоров'я й екологічних причин.
Було встановлено, що всіх цих недоліків, відомих із рівня техніки, можна уникнути завдяки застосуванню олігомерних органосиланполісульфанів замість мономерних сірковмісних кремнійорганічних сполук, що використовуються до цього часу.
З урахуванням вищевикладеного даний винахід належить до нових олігомерних органосиланполісульфанів відповідно до пункту 1 формули, причому ці олігомерні органосиланполісульфани складаються з трьох структурних ланок А і/ або В і/ або С й ін й Й Й д-о сина вна ше йо
В 1 Її В ів і: ША М:
А В б (5 де
У означає Н, СМ,-(СНг)п5іВ вва;
В, В", В, ВЗ незалежно один від одного означають Н, (С1і-Сд)алкіл, (С1-Са)алкокси, галоген або Обі вВ'В2ВЗ -групу; х може означати середньостатистичне число 1-6, 7 може означати середньостатистичне число 2-6 і п може дорівнювати 1-8, а о, р та 4 кожне можуть означати ціле позитивне число в межах 1-40 при о-р-д 22540, за умови, що в олігомерному органосиланполісульфані є щонайменше одна структурна ланка А або В. Кращими є органосиланполісульфани зазначеного вище типу, що включають три структурні ланки А і/ або В і/ або С сна т т я
Ко рено вучонутО фо: - си о В Вів В 4
А В пн. С де У, В, В", В, ВУ, х, 72 та п мають зазначене вище значення, а о, р та 4 кожне можуть означати ціле позитивне число в межах 1-20 при о-р-д»2-20, за умови, що в наявності є щонайменше одна структурна ланка А або В.
Олігомерні органосиланполісульфани по винаходу можуть бути подані при цьому по У з циклічною, розгалуженою або лінійною структурою.
Сполуки по винаходу можуть бути подані як у вигляді окремої сполуки з відповідною молекулярною масою, так і у вигляді суміші олігомерів із відповідним розподілом їхньої молекулярної маси. По міркуванням технології більш простим, як правило, є одержання і, відповідно, використання сумішей олігомерів.
Сполуки по винаходу мають молекулярну масу в межах від приблизно 800 до 16000г/моль. Переважно запропоновані олігомерні органосиланполісульфани мають молекулярну масу в межах від приблизно 800 до 5000г/моль.
Особливо кращі синтезовані зі структурних ланок В і С олігомерні органосиланполісульфани по винаходу, що одержують співполімеризацією відповідного полісульфану й органосилану.
Процес одержання запропонованих відповідно до винаходу олігомерних органосиланполісульфанів здійснюється по реакції конденсації між двома будь-якими алкоксисилільними структурними ланками. При цьому відповідно до зазначених вище зразків замінників довільно обрані стосовно їхньої структури сірковмісні кремнійорганічні сполуки можна піддавати автоолігомеризації або співполімеризувати їх з іншим сірковмісними або кремнійорганічною сполукою, що не містить сірку. При цьому для одержання олігомерних органосиланполісульфанів по винаходу мономерна сполука структурної формули І, зо : ; і і
У виснютон (2,
В де У означає Н, СМ, -(СНг)5іВВ'В2, В, В, В? незалежно один від одного означають Н, (С1-Са)алкіл, (С1і-Са)алкокси, галоген або ОБІВ'В2ВЗ -групу, а х може означати середньостатистичне число 1-6, піддають автополімеризації не обов'язково в розчиннику і/ або не обов'язково в присутності каталізатора, при температурі реакції в інтервалі від 0 до 1507С і з добавками води або ж в аналогічних умовах реакції співполімеризують із сполукам структурної формули ІЇ
ВА В:ВЗБІ (І), де В, В", В? і ВЗ незалежно один від одного означають Н, (Сі-Са)алкіл, (Сі-Са)алкокси, галоген або
О5ІівВ'В:ВЗ - групу.
У приведеному нижче переліку як приклади подані деякі (сірковмісні) кремнійорганічні сполуки, що можуть використовуватися для здійснення реакції по винаходу: біс(3-(тгриетоксисиліл пропілутетрасульфан, З-тіоціанатопропілтриетоксисилан, З-меркаптопропілтриметоксисилан, пропілтриетоксисилан, октилтриетоксисилан, гексадецилтриетоксисилан, диметилдіетоксисилан, 3- меркаптопропілтриетоксисилан, біс-З-триетоксисилілпропілдисульфан, біс-3- триетоксисилілпропілтрисульфан.
Реакцію конденсації проводять із додаванням води при відщепленні спирту і її можна здійснювати в субстанції або в інертному органічному розчиннику або в сумішах таких розчинників, наприклад, в ароматичному розчиннику, такому, як хлорбензол, у галогенованому вуглеводні, такому, як хлороформ, метиленхлорид, у простому ефірі, такому, як діїзопропіловий ефір, трет-бутилметиловий ефір, тетрагідрофуран або діетиловий ефір, в ацетонітрилі або в ефірі карбонової кислоти, наприклад, етиловому ефірі оцтової кислоти, метиловому ефірі оцтової кислоти або ізопропіловому ефірі оцтової кислоти, у спирті, наприклад, метанолі, етанолі, н-пропанолі, ізопропанолі, н-бутанолі, втор-бутанолі або трет-бутанолі. Кращими розчинниками є етанол або етиловий ефір оцтової кислоти. Реакцію можна здійснювати в присутності каталізатора. Каталізатор може при цьому добавлятися в каталітичних або стехіометричних кількостях. Для використання в цих цілях придатні всі типи кислотних, основних або нуклеофільних каталізаторів, що відомі спеціалісту в даній області техніки по хімії золів/ гелів алкоксисиланів (див., наприклад, В. Согпи, О. І есіегсд, Апдежапасе Спетіє 1996, 108, сгор. 1524-1540) і які можуть застосовуватися відповідно до винаходу також і для олігомеризації. На додаток до сказаного варто підкреслити, що не має значення, чи подані каталізатори в тій же фазі, що і реакційний розчин (гомогенний каталіз), або у вигляді твердих речовин (гетерогенний каталіз); в обох випадках, закінчивши реакцію, їх відокремлюють. Віддається перевага насамперед гомогенному каталізу із використанням кислоти Льюїса, як, наприклад, тетрабутилортотитанат, або нуклеофільний каталіз із використанням фториду амонію, або гетерогенний каталіз із використанням оксиду алюмінію. Основний каталіз здійснюють, наприклад, із використанням органічної основи, такого, як триетиламін, тетраметилпіперидин, трибутиламін або піридин, або неорганічної основи, такого, як МаОнН, КОН, Са(ОнН)»:, МагСОз, КгСбОз, СаСОз, СаО, Мансоз, КНСО», або алкоголятів, таких, як МаОСНз або МаОС»2Нь. Нуклеофільний каталіз можна здійснювати з використанням будь-яких фторидів, як, наприклад, фторид амонію, фторид натрію, фторид калію, або ж будь-яких фторидів тетраалкіламонію, таких, як фторид тетрабутиламонію. Кислотний каталіз можна проводити за допомогою розведених водяних мінеральних кислот або розчинів кислот Льюїса у воді.
Віддається перевага каталізу за допомогою розведеного МасОнН або розчину фториду амонію у воді, причому каталізатор застосовують у кількості мол. 95 в перерахуванні на використовувану кількість води.
Умови реакції, насамперед, стосовно кількості води, що добавляється, варто обирати таким чином, щоб запобігти поліконденсації реакційних продуктів, при якій вони перетворюються у тверді речовини.
Закінчивши реакцію, легколеткі компоненти по відомій спеціалісту технології необхідно видаляти, а каталізатор звичайним шляхом дезактивувати або, відповідно, видаляти.
Під поняттям "алкіл" маються на увазі як прямоланцюгові, так і розгалужені алкільні групи. Під поняттям "прямоланцюгова алкільна група" мають на увазі, наприклад, такі залишки, як метил, етил, н-пропіл, н- бутил, н-пентил, н-гексил, а під поняттям "розгалужена алкільна група" - такі залишки, як, наприклад, ізопропіл або трет-бутил. Поняття "галоген" означає фтор, хлор, бром або йод. Поняття "алкоксигрупа" означає такі залишки, як, наприклад, метокси, етокси, пропокси, бутокси, ізопропокси, ізобутокси або пентокси.
При зазначенні замінників, як, наприклад, (С1-С4)алкоксигрупа, цифра в індексі означає число всіх атомів вуглецю в залишку.
У прикладах 1-4 подане вибірково одержання олігомерних органосиланполісульфанів по винаходу.
Ще одним об'єктом винаходу є каучукові суміші, що містять нові олігомерні органосиланполісульфани як засобів, що підвищують адгезію, або добавок, що армують, а також формовані вироби, які одержують шляхом вулканізації, насамперед пневматичні шини або бігові доріжки протекторів, що мають після здійснення відповідно до винаходу запропонованих засобів низький опір котінню при одночасно тривкому зчепленні з мокрим дорожнім покриттям і високою стійкістю до стирання.
Об'єктом даного винаходу відповідно до цього є каучукові суміші, що містять у своєму складі каучук, наповнювач, насамперед у тому числі осаджену кремнієву кислоту, не обов'язково інші каучукові добавки, а також щонайменше один олігомерний органосиланполісульфан, що складається з описаних вище структурних ланок і який застосовують у кількостях від 0,1 до 15мас. 95 в перерахуванні на кількість каучуку, що використовується.
Завдяки застосуванню в процесах одержання каучукових сумішей запропонованих відповідно до винаходу олігомерних органосиланполісульфанів вдається помітно знизити небажану кількість спирту, що вивільняється, за рахунок попередньо здійснюваної конденсації. У порівнянні зі звичайною технологією, наприклад, завдяки простому використанню біс(3-(тгриетоксисиліл| пропіл) тетрасульфану (ТЕСПТ), кількість спирту, що вивільняється, знижується на приблизно 3095 (порівн. приклади 1-4).
Несподіваним чином було далі встановлено, що одержувані з використанням олігомерних силанів каучукові суміші і вулканізати, що виготовляються з них, мають істотні переваги в порівнянні із сумішами, що одержують по звичайній технології за допомогою мономерних силанів. Це виявляється, зокрема, у поліпшенні відповідних показників стосовно статичних і динамічних властивостей одержуваних вулканізатів. Конкретно це знаходить своє вираження в підвищенні межі міцності при розтягненні, зниженні відскоку кульки (ВаїІ-Керошпа) (при 0"С) і підвищенні показників їд А (при 0"С) (порівн. також таблиці 3-5).
Це сприятливо позначається на такій негативній властивості шин, як ковзання на мокрому дорожньому покритті. Несподіваним при цьому є те, що зазначений ефект досягається без зниження опору котіння (обумовлене Ід ЛА при 60").
Для використання в каучукових сумішах найбільше віддається перевага таким олігомерам, які містять структурні ланки А і В, коли У означає -(СНг)п5иВВ'В2, де п-3, а В, В! і В? означають ОСенН»5, у кількості 50- 8595 (визначення по залишковому вмісту ОС2Нь за допомогою "Н-ЯМР-спектроскопії) і в яких х і 7 означають середньостатистичне число 2-4.
Додавання олігомерних органосиланполісульфанів по винаходу, так само як і добавлення наповнювачів проводять переважно при температурах маси в інтервалі від 100 до 200"С, але таке добавлення можна здійснювати і пізніше при більш низьких температурах (від 40 до 100"С), наприклад, разом з іншими каучуковими добавками.
Олігомерні органосиланполісульфани можна добавляти в процес змішання як у чистому вигляді, так і після їхнього нанесення на інертний органічний або неорганічний носій. Кращими носіями при цьому є кремнієві кислоти, природні і синтетичні силікати, оксид алюмінію або сажа.
Як наповнювачі для каучукових сумішей відповідно до винаходу прийнятні: - сажа: у зазначених цілях застосовують такі одержувані по відповідних засобах типи сажі, як полум'яна сажа, грубна сажа або газова сажа, питома поверхня яких, обумовлена БЕТ-методом (що позначається нижче як БЕТ-поверхність), складає 20-200м2/г; до них належить, наприклад, вуглецева сажа таких типів: надзносостійкий грубний вуглець, високозносостійкий грубний вуглець, зносостійкий грубний вуглець, суперзносостійкий грубний вуглець, грубний технічний вуглець швидкого шприцювання і грубний технічний вуглець загального призначення; сажа може містити необов'язково також гетероатоми, як, наприклад, 51; - високодисперсні кремнієві кислоти, які одержують, наприклад, осадженням розчинів силікатів або шляхом гідролізу в полум'ї галогенідів кремнію з питомою поверхнею від 5 до 1000; переважно від 20 до 40омг/г (БЕТ-поверхність) і з первинним розміром часток від 10 до 400нм. За певних умов кремнієві кислоти можуть бути подані також у вигляді змішаних оксидів з іншими оксидами металів, такими, як оксиди алюмінію, магнію, кальцію, барію, цинку і титану; - синтетичні силікати, такі, як алюмосилікат, силікати лужноземельних металів, такі, як силікат магнію або силікат кальцію, із БЕТ-поверхнею від 20 до 400м"/г і первинного діаметру часток від 10 до 400нм; - природні силікати, такі, як каолін і інші кремнієві кислоти , що зустрічаються в природі; - скловолокно і скловолокнистий продукти (мати, джгути) або скляні мікрокульки.
Переважно використовують сажу з БЕТ-поверхнею від 20 до 400м2/г або високодисперсні кремнієві кислоти, що одержують осадженням розчинів силікатів, із БЕТ-поверхнею від 20 до 400мг2/г у кількостях від до 150мас.частин, відповідно в перерахунку на 100 частин каучуку.
Зазначені наповнювачі можуть застосовуватися індивідуально або ж у суміші один з одним. Відповідно до одного з особливо кращих варіантів здійснення способу для одержання каучукових сумішей використовують 10-150мас.частин світлих наповнювачів, не обов'язково разом із 0-100мас.частинами сажі, а також 0,3-10мас.частин сполуки формули (І), у кожному випадку в перерахунку на 100 мас.частин каучуку.
Для одержання каучукових сумішей по винаходу поряд із природним каучуком придатні також синтетичні каучуки. Кращі синтетичні каучуки описані, наприклад, у МУ. Ноїтапп у Кашвзспикіесппоіодіє, вид-во Сепієг Мепад, Штутгарт, 1980. Ці каучуки включають, зокрема: - полібутадієн (СКД) - поліізопрен (СКИ) і - співполімери стиролу і бутадієну з утриманням стиролу від 1 до 60, переважно від 2 до 50 мас.частин (СКС), - співполімери ізобутилену і ізопрену (СКИИЙ), - співполімери бутадієну й акрилонітрилу з утриманням акрилонітрилу від 5 до 60, переважно від 10 до 5Омас. частин (СКН), - частково або цілком гідрований еластомірний співполімер бутадієну й акрилонітрилу (ГСКН),
- співполімери етилену, пропілену і дієну (СКЕПТ), а також суміші цих каучуків. Для виготовлення шин для автотранспортних засобів інтерес подають насамперед аніоно полімеризовані І-бутадієн - стирольні каучуки з температурою склування вище -50"С, а також їхньої суміші з дієновими каучуками.
Каучукові вулканізати по винаходу можуть містити у своєму складі інші каучукові добавки, такі, наприклад, як прискорювачі вулканізації, протистарителі, термостабілізатори, світлостабілізатори, антиозонанти, допоміжні речовини, що полегшують переробку, пластифікатори, речовини для підвищення клейкості, агенти що спінюють, барвники, пігменти, воски, розріджувачі, органічні кислоти, інгібітори, оксиди металів, а також активатори, такі, як триетаноламін, поліетил енгліколь, гексантриол, що широко відомі в промисловості по виробництву каучуку.
Каучукові добавки вводять у звичайних кількостях, що залежать, зокрема, від цільового застосування продукту. Звичайно такі кількості складають, наприклад, від 0,1 до 5Омас. 9о в перерахуванні на каучук.
Олігомерні силани можуть самі по собі служити як зшиваючі агенти. Проте, як правило, рекомендується добавляти й інші зшиваючі агенти. Як такі відомі зшиваючі агенти можуть застосовуватися сірка або пероксиди. Каучукові суміші по винаходу можуть містити, крім того, прискорювачі вулканізації. Прикладами таких є меркаптобензтіазоли, сульфенаміди, гуанідини, тіурами, дитіокарбамати, тіосечовини і тіокарбонати. Прискорювачі вулканізації і сірку або пероксиди застосовують у кількостях від 0,1 до 1Омас. до, переважно від 0,1 до 5мас. 95 в перерахуванні на каучук.
Вулканізацію запропонованих відповідно до винаходу каучукових сумішей можна здійснювати при температурах в інтервалі від 100 до 200"С, переважно від 130 до 180"С, при необхідності під тиском у діапазоні від 10 до 200 бар. Змішання каучуків із наповнювачем, не обов'язково з каучуковими добавками і з олігомерними силанами формули (І) по винаходу може проводитися за допомогою звичайних змішувальних пристроїв, таких, як валки, змішувачі закритого типу і шнекові екструдери. Вулканізати по винаходу придатні для виготовлення формованих виробів, наприклад, для виготовлення пневматичних шин, бігових доріжок протекторів, оболонок кабелів, шлангів, приводних пасів, стрічкових транспортерів, покриттів для валків, шин, підошов для взуття, ущільнюючих кілець і амортизаційних елементів.
Приклади 1-4: Одержання олігомерних органосиланполісульфанів
Приклад 1 266г (0,50моль) біс (3 - (триетоксисиліл| пропіл) тетрасульфану (ТЕСПТ, фірма ЮОедизза АС) разом із 1мл тетрабутилортотитанату погружають при перемішуванні при 80"С в круглу колбу обсягом 500мол.
Потім 6,75г (0,38моль) НгО розчиняють у 10мл етанолу ч.д.а. (з чистотою для аналізу) і при перемішуванні повільно добавляють до вищевказаної суміші. На завершення процесу добавку перемішують протягом 1 год. при 80"С, після чого при 80"С і тиску 500-300мбар етанол відганяють. Потім залишкові летучі компоненти при 80"С/ЗОмбар видаляють. У результаті одержують маслянистий продукт жовтого кольору з 2,38 етоксифупами на 5і-ланку (відповідно до "Н-ЯМР) і залишком від прожарювання 25,095.
Приклад 2 133г (0,25моль) ТЕСПТ разом із 1мл тетрабутил-орто-титанату і 100мл етанолу ч.д.а. занурюють при перемішуванні при 807С в круглу колбу обсягом 500мл. Потім 5,40г (0,30моль) НгО розчиняють у 10мл етанолу ч.д.а. і при перемішуванні повільно добавляють до вищевказаної суміші. Далі працюють аналогічно тому, як це описано в прикладі 1. У результаті одержують високов'язкий продукт жовтого кольору з 2,08 етоксифупами на 5і-ланку (відповідно до "Н-ЯМР) і залишком від прожарювання 25,8965.
Приклад З
Процес одержання здійснюють аналогічно прикладу 1. Як едукти використовують ТЕСПТ і пропілтриетоксисилан (ПТЕС) у кількостях 133г (0,25моль) і 44 Ог (0,21моль) відповідно. Воду добавляють у кількості 8,50г (0,47моль). У результаті одержують маслянистий продукт лише з 1,85 етоксигрупами на 51і- ланку (відповідно до "Н-ЯМР,) і залишком від прожарювання 28,8965.
Приклад 4
Процес одержання здійснюють аналогічно прикладу 3, із тією відмінністю, що замість ПТЕС використовують 31,0г (0,21моль) диметилдіетоксисилану (ДМДЕС, фірма СеїІе5). Отриманий маслянистий продукт містить відповідно до "Н-ЯМР 1,60 етоксигруп на бі-ланку. Залишок від прожарювання складає 30,0.
Приклади 5-11: Одержання каучукових сумішей і вулканізатів
Загальні рекомендації по здійсненню процесу
Відповідно до рецептури, поданої в нижченаведеній таблиці 1, одержують гумову суміш по двостадійному механізму. Першу стадію здійснюють у змішувачі закритого типу (У/егпег « Рєїдегег СК.
БМ) при тривалості змішання б і 5 хвилин і при швидкості 70об./хв. до досягнення температури розвантаження максимально 155"С, після чого проводять стадію змішання в змішувачі закритого типу при температурі максимум 90"С. При цьому розмір "част. /100 частин каучуку" являє собою одиницю виміру маси відповідної речовини на 100 частин використовуваного вогкого каучуку.
Узвичаєні засоби одержання каучукових сумішей і їхній вулканізатів описані, наприклад, у довіднику "Вибрег ТесппоЇоду Напаросок", автор МУ. Ноїтапп, вид-во Напзег Мепад, 1994.
Тривалість вулканізації для зразків виробів складала бОохв. при 16570
Таблиця 1 каучук
Шен юр (завантаження)
ВипаУві 5025-1|.Й.Й.-./ 6ОоЮоросоноллслсСсСсС4шС кислота
Стадія 2 змішання компонентів із стадії 1
Стадія З змішання суміші зі стадії 2 із додаванням таких компонентів:
Полімер М5І 5025-1 являє собою полімеризований у розчині СКСО-співполімер фірми Вауег АС, що містить 25мас. 9о стиролу і 75мас. 9о бутадієну. При цьому 7395 бутадієну сполучені по положенню 1,2, 1090 - по положенню 1,4 у цис-конфігурації і 17956 - по положенню 1,4 у транс-конфігурації. До складу співполімеру входять 37,5 частин масла на 100 частин каучуку і його в'язкість по Муні (МІ 1ж4/1007 С) складає приблизно 50.
Полімер Випа СВ 24 являє собою цис-1,4 полібутадієн (титановий тип) фірми Вауєг Аа із вмістом 9290 по положенню 1,4 у цис-конфігурації, 495 - по положенню 1,4 у транс-конфігурації, 495 - по положенню 1,2 і в'язкістю по Муні в межах 44-50.
Кремнієва кислота УМЗ фірми Оедивзза АС має БЕТ-поверхню 175м/г. ТЕСПТ (біс (З - |(гриетоксисиліл пропіл) тетрасульфан) поставляється фірмою ЮОедивгза Ас під торговим найменуванням б5Іі 69.
Як ароматичне масло використовували Майоіеп 2О фірми Спете-іаї!; МиїКапох 4020 являє собою ППД фірма Вауєг АС, а Ргоїесіог СЗ35Р являє собою антиозонантний віск фірми НВ-ЕшІег СтрН. МиїКкасії О (ДФГ) і МиїкКасії С2 (ЦБС) є комерційне доступними продуктами фірми Вауеєг Аа.
Досліди властивостей гуми проводили по методах, поданих у таблиці 2.
Таблиця 2
Тестування фізичних о ІМ 53523/3, ІБО 6502
Дослід на розтягнення на кільці, 237С міцність при розтягненні модуль ОІМ 53504, ІБО 37 розтягнення відносне подовження при розриві
В'язкоупругі властивості, 0 і во ІМ 53 513, ІБО
Е" 2856
Таб
Стирання відповідно до ІМ,
Приклади 5,6 і 7
У прикладах 5 (порівняльний приклад), б і 7 працювали відповідно до загальних рекомендацій по здійсненню процесу.
На відміну від порівняльного прикладу 5 у суміші в прикладах 6 і 7 замість 6,4 частин ТЕСПТ на 100 частин каучуку використовували 6,1 частин олігомерних силанів із прикладу 1 і прикладу 2 на 100 частин каучуку.
Результати експериментальних дослідів, що проводилися із вогкою сумішшю і вулканізатом, подані в таблиці 3.
Таблиця З 1111111 Прилад Ї 77777 Ї15 | щБвб | 7 вимірюється параметр Одиниця ТЕСПТ Олігомерний силан із | Олігомерний силан із виміру прикладу 1 прикладу 2
МІ 4)прит002с ЕМ | 66 | (бБбв | (6 г 17,35 16,97 11095 ї 9095 30,11 34,57 31,89
Міцність при розтягненні (МПа)
Модуль розтягнення при подовженні на 10095 (МПа) 2.4 2,5 2,5 подовженні на 300905 (МПа) 112 11,5 11,5
Відносне подовження при Розриві
Твердість А по Шору 8 | 65 | 66 щющ | 65 «о
Відскік кульки (02С)
Відскік кульки (602С)
Стирання відповідно до ОМ мм. | 86 | щ-Бк 87 2 ЮщЩщ | 84
Дин. модуль при розтягненні Е" (602С) ІМПаї! 9,7 91 9,3
Коефіцієнт діелектричних втрат 0,481 0,480 0,489 (02С)
Коеф. Діелектричних втрат д 6 (602С) 0,111 0,110 0,115
Приклад 8 (порівняльний)
На відміну від порівняльного прикладу 5 замість 6,4 частин ТЕСПТУу на 100 частин каучуку використовують суміш із 4,8 частин ТЕСПТ У і 1,6 частин ПТЕСУ на 100 частин каучуку. Характеристики цієї суміші і відповідного вулканізату подані в порівнянні з аналогічними характеристиками з прикладу 9 у таблиці 4.
Приклад 9
На відміну від порівняльного прикладу 8 замість суміші з ТЕСПТ у і ПТЕСУ використовують 6,1 частин олігомерного силану з прикладу З на 100 частин каучуку.
Результати експериментальних дослідів, що проводилися із вогкою сумішшю і вулканізатом, подані в нижченаведеній таблиці.
Таблиця 4 111111 Прилад ЇЇ 7777777777771Ї1111171171781111171Ї1111111111119
Вимірюваний параметр Одиниця виміру | Суміш ТЕСПТ/ПТЕС Олігомерний ди" із прикладу
МІ154) при 1007 ГЕМІ 17.35 18,91 11095 ї 9095 28,09 24,34
Міцність при розтягненні (МПа)
Модуль розтягнення при подовженні на 10090 (МПа) 2,5 27 подовженні на 30090 (МПа) 12 12,5
Відносне подовження при Розриві
Твердість А по Шору 5 Її 7166 17777771166 с
Відскік кульки (02С)
Відскік кульки (607С)
Стирання відповідно до ІМ мм ЇЇ 77777798 22юЮюЮї1777171717189 щДщДг
Дин. модуль при розтягненні Е" (602С) ІМПаї 9,3
Коефіент діелектричних втрат З І 0,489 0496
Коеф. діелектричних втрат (до (602 0,112 0,105
Приклад 10 (порівняльний)
На відміну від порівняльного прикладу 5 замість 6,4 частин ТЕСПТУу на 100 частин каучуку використовують суміш із 5,2 частин ТЕСПТУ і 1,2 частин ДМДЕС У на 100 частин каучуку. Характеристики цієї суміші і відповідного вулканізату подані в таблиці 5 у порівнянні з аналогічними характеристиками з прикладу 11.
Приклад 11
На відміну від порівняльного прикладу 10 замість суміші з ТЕСПТУу і ДМДЕСУ використовують 6,1 частин олігомерного силану з прикладу 4 на 100 частин каучуку. Результати експериментальних дослідів, що проводилися із вогкою сумішшю і вулканізатом, подані в таблиці 5.
Таблиця 5 11111 Приклад Ї7777777771111111Ї11111111111011 11111111
Я - Я Я Олігомерний силан із
Вимірюваний параметр Одиниця виміру) Суміш ТЕСПТ/ДМДЕС
МІ. (144) при 1007С І ДЕМ ЇЇ 7777/7667 7777171717171716в6ссСсс 17,78 17095 1 9096
Міцність при розтягненні (МПа
Модуль розтягнення при подовженні на 10090 (МПа) 2.4 2,6 подовженні на 30090 (МПа) 11,0 11,7
Твердість А по Шору 5 ЇЇ 77777766 Ї777171717171711716677171
Відскік кульки (02С)
Відскік кульки (607С)
Стирання відповідно до ОІМ
Дин. модуль при розтягнення Е" (602С) ІМПаї! 9,7 9,3
Коеф. діелектричних втрат 9 5 0481 0500 (02с) ; ;
Коефіцієнт діелектричних втрат 5(602С) 0,111 0,111
Claims (16)
1. Олігомерні органосиланполісульфани, які складаються зі структурних ланок А і/або В, і/або С, сполучених у будь-якій лінійній, розгалуженій або циклічній послідовності МАЙ ій 5-0 ви (СНУ, 35, (СНІ) -351-0 о І» по СВ ВЕ Ір Кк 4 А |в; (о де У означає Н, СМ, -(СНгзп5івв'В, п дорівнює 1-8, В, В", ВУ, ВЗ незалежно один від одного означають Н, (Сі-Са)алкіл, (С1і-Сд)алкокси, галоген або О5ІВ'В2ВЗ-групу, х може означати середньостатистичне число 1-6, 7 може означати середньостатистичне число 2-6, о, р та 4 кожне можуть означати ціле додатне число в межах 1-40 при отр-і-д22-540 за умови, що в наявності є щонайменше одна структурна ланка А або В.
2. Олігомерні органосиланполісульфани за п. 1, які відрізняються тим, що органосиланполісульфан містить обидві структурні ланки А і В, коли У означає -(СНг)п5івВ'ВЗ, де РЕ, В! і 2? означають етокси, а п - 3, у кількості 50-85 95, при цьому х та 72 означають середньостатистичне число 2-4.
3. Олігомерні органосиланполісульфани за п. 1 або 2, які відрізняються тим, що вони складаються зі структурних ланок В та С, де Р, В, В, ВУ, п, 7, р та 4 мають значення, які вказані в п. 1.
4. Олігомерні органосиланполісульфани за будь-яким з попередніх пунктів, які відрізняються тим, що вони являють собою суміш органосиланполісульфанів із різною довжиною ланцюга.
5. Спосіб одержання олігомерних органосиланполісульфанів за будь-яким з попередніх пп. 1-4, який відрізняється тим, що сполуку загальної структурної формули ВО рв-вр1 Уу-85, (сн), 5 В їй () де У означає Н, СМ, -(СНг)п5івв'Вг; В, В, В? незалежно один від одного означають Н, (С1-Са)алкіл, (С1- Са)алкокси, галоген або О5ІВ'В2ВЗ-групу, а х може означати середньостатистичне число 1-6, піддають автополімеризації в розчиннику і/або в присутності каталізатора, при температурі реакції в інтервалі від 0 до 15026 і з добавками води.
б. Спосіб одержання олігомерних органосиланполісульфанів за будь-яким з попередніх пп. 1-4, який відрізняється тим, що сполуку загальної структурної формули ВО рв-вр1 Уу-85, (сн), 5 В їх () де М означає Н, СМ, -(СНаг)обівв'Вг; В, В", В? незалежно один від одного означають Н, (С1і-Са)алкіл, (Сі- Са)алкокси, галоген або ОБІВ'В2ВЗ-групу, а х може означати середньостатистичне число 1-6, в розчиннику і/або в присутності каталізатора, при температурі реакції в інтервалі від 0 до 150"С і з добавками води співполімеризують із сполукою структурної формули ІЇ АВ'В2ВЗІ, (І) де В, В", В? і З незалежно один від одного означають Н, (С1-Са)алкіл, (Сі-Са)алкокси, галоген або О5іВ!В2ВЗ- групу.
7. Спосіб за п. 6, який відрізняється тим, що як кремнійорганічну сірковмісну сполуку біс(3- Ігриетоксисиліл|пропіл)утетрасульфан співполімеризують із пропілтриетоксисиланом або диметилетоксисиланом.
8. Олігомерні органосиланполісульфани, одержані способом за будь-яким з пунктів 5-7.
9. Каучукові суміші, які містять у своєму складі олігомерний органосиланполісульфан за будь-яким з пп. 1-4 або 8.
10. Каучукові суміші за п. 9, які відрізняються тим, що органосиланполісульфан застосовують у кількості 0,1-15 мас. 95 в перерахунку на кількість використаного каучуку.
11. Каучукові суміші за п. 9 або 10, які відрізняються тим, що органосиланполісульфан на 50-85 95 складається з обох структурних ланок А і В, коли У означає -(СНг)5івВ'В, де В, В", В? означають етокси, а п - 3, при цьомухі 7 означають середньостатистичне число 2-4.
12. Каучукові суміші за будь-яким з попередніх пп. 9-11, які відрізняються тим, що вони містять у своєму складі синтетичний каучук, кремнієву кислоту як наповнювач й олігомерний органосиланполісульфан, одержаний полімеризацією біс(3-(Ітриетоксисиліл|пропілутетрасульфану або співполімеризацією біс(3- Ігриетоксисиліл|пропіл)утетрасульфану і пропілтриетоксисилану.
13. Спосіб одержання каучукових сумішей, які містять у своєму складі поряд із каучуком щонайменше ще один наповнювач, який відрізняється тим, що використовують один з олігомерних органосиланполісульфанів за будь- яким з пп. 1-4 або 8.
14. Формовані вироби, одержані з каучукової суміші за будь-яким з пп. 9-12.
15. Формовані вироби за п. 14, які відрізняються тим, що вони являють собою пневматичні шини.
16. Формовані вироби за п. 14, які відрізняються тим, що вони являють собою бігові доріжки протекторів.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19825796A DE19825796A1 (de) | 1998-06-10 | 1998-06-10 | Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA64732C2 true UA64732C2 (uk) | 2004-03-15 |
Family
ID=7870435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA99063220A UA64732C2 (uk) | 1998-06-10 | 1999-06-10 | Олігомерні органосиланполісульфани, способи їх одержання, каучукові суміші, що містять олігомерний органосиланполісульфан, спосіб їх одержання, формовані вироби, виготовлені з каучукової суміші |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6331605B1 (uk) |
| EP (1) | EP0964021B1 (uk) |
| JP (1) | JP4376999B2 (uk) |
| KR (1) | KR100699183B1 (uk) |
| CN (1) | CN1209365C (uk) |
| AT (1) | ATE266694T1 (uk) |
| BR (1) | BR9902232A (uk) |
| CA (1) | CA2273873A1 (uk) |
| DE (2) | DE19825796A1 (uk) |
| ES (1) | ES2216376T3 (uk) |
| HU (1) | HU221746B1 (uk) |
| ID (1) | ID22866A (uk) |
| IL (1) | IL130312A (uk) |
| MY (1) | MY118650A (uk) |
| PL (1) | PL333617A1 (uk) |
| PT (1) | PT964021E (uk) |
| RU (1) | RU2217446C2 (uk) |
| TR (1) | TR199901295A2 (uk) |
| TW (1) | TW546326B (uk) |
| UA (1) | UA64732C2 (uk) |
| ZA (1) | ZA993900B (uk) |
Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6548573B1 (en) * | 1999-12-20 | 2003-04-15 | Caterpillar Inc | Composition and process for making a water and mud repellant rubber |
| DE10044989A1 (de) | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Bayer Ag | Flüssige schwefelhaltige Oligosiloxane und ihre Verwendung in Kautschukmischungen |
| CN100381448C (zh) * | 2001-04-30 | 2008-04-16 | 通用电气公司 | 用于填充弹性体组合物的含杂化硅偶联剂 |
| DE10132942A1 (de) * | 2001-07-06 | 2003-01-23 | Degussa | Siloxan-Oligomere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE10132941A1 (de) * | 2001-07-06 | 2003-01-23 | Degussa | Oligomere Organosilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| JP4450149B2 (ja) * | 2002-06-20 | 2010-04-14 | 信越化学工業株式会社 | 有機珪素化合物、その製造方法、及びゴム用配合剤 |
| DE10354616A1 (de) | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| MY164448A (en) * | 2003-12-15 | 2017-12-15 | Ciba Holding Inc | Coupling agents between filler and elastomer |
| DE102004030737A1 (de) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Degussa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen |
| US7960576B2 (en) * | 2004-08-13 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials Inc. | Diol-derived organofunctional silane and compositions containing same |
| US7928258B2 (en) | 2004-08-20 | 2011-04-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions |
| DE102004061014A1 (de) * | 2004-12-18 | 2006-06-29 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| BRPI0606640A2 (pt) | 2005-03-24 | 2009-07-14 | Bridgestone Corp | mistura de borracha reforçada com sìlica com baixa emissão de compostos orgánicos voláteis (voc) |
| DE102005020535B3 (de) * | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| JP4879521B2 (ja) * | 2005-06-14 | 2012-02-22 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物 |
| DE102005038791A1 (de) * | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| US7560513B2 (en) * | 2005-12-16 | 2009-07-14 | Continental Ag | Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method |
| US7776967B2 (en) * | 2005-12-16 | 2010-08-17 | Continental Ag | Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method |
| DE102005060122A1 (de) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
| US7652162B2 (en) * | 2005-12-16 | 2010-01-26 | Momentive Performance Materials Inc. | Polyorganosiloxane composition, and associated method |
| US7718819B2 (en) * | 2006-02-21 | 2010-05-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof |
| US7919650B2 (en) | 2006-02-21 | 2011-04-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Organofunctional silanes and their mixtures |
| US7504456B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-03-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition containing organofunctional silane |
| US7510670B2 (en) | 2006-02-21 | 2009-03-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Free flowing filler composition based on organofunctional silane |
| DE102006027235A1 (de) * | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| US8097744B2 (en) * | 2006-08-14 | 2012-01-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane |
| US7550540B2 (en) * | 2006-08-14 | 2009-06-23 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane |
| US8008519B2 (en) * | 2006-08-14 | 2011-08-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for making mercapto-functional silane |
| US7915368B2 (en) | 2007-05-23 | 2011-03-29 | Bridgestone Corporation | Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes |
| US8501895B2 (en) | 2007-05-23 | 2013-08-06 | Bridgestone Corporation | Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes |
| KR100894417B1 (ko) * | 2007-09-06 | 2009-04-24 | 제일모직주식회사 | 갭 필 능력이 개선된 반도체 미세 갭 필용 유기실란계중합체 및 이를 이용한 반도체 미세 갭 필용 조성물 |
| US7816435B2 (en) * | 2007-10-31 | 2010-10-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom |
| US8962746B2 (en) | 2007-12-27 | 2015-02-24 | Bridgestone Corporation | Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds |
| US8794282B2 (en) | 2007-12-31 | 2014-08-05 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber |
| US8513371B2 (en) | 2007-12-31 | 2013-08-20 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxanes and method of preparation |
| CN101318971B (zh) * | 2008-03-17 | 2010-12-15 | 南京曙光硅烷化工有限公司 | 一种减少含硫硅烷中乙醇的方法 |
| FR2947552B1 (fr) | 2009-05-20 | 2011-08-26 | Michelin Soc Tech | Agent de couplage organosilane |
| US8642691B2 (en) | 2009-12-28 | 2014-02-04 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber |
| JP5420620B2 (ja) * | 2011-10-27 | 2014-02-19 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物 |
| CN104220277B (zh) * | 2012-03-23 | 2016-09-28 | 横滨橡胶株式会社 | 充气轮胎 |
| JP5929847B2 (ja) * | 2012-06-27 | 2016-06-08 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
| WO2014002750A1 (ja) * | 2012-06-27 | 2014-01-03 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| JP6476555B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2019-03-06 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| JP6481253B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2019-03-13 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ |
| WO2014129663A1 (ja) * | 2013-02-25 | 2014-08-28 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ |
| CN105026481B (zh) * | 2013-02-25 | 2017-08-22 | 横滨橡胶株式会社 | 重负荷轮胎用橡胶组合物及充气轮胎 |
| JP6287324B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2018-03-07 | 横浜ゴム株式会社 | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ |
| JP5846331B2 (ja) | 2013-02-25 | 2016-01-20 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ |
| CN105008451B (zh) * | 2013-02-25 | 2017-07-14 | 横滨橡胶株式会社 | 轮胎胎面用橡胶组合物及使用该橡胶组合物的充气轮胎 |
| JP6476554B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2019-03-06 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| EP2960288B1 (en) | 2013-02-25 | 2019-10-30 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for tire tread, and pneumatic tire |
| JP5910568B2 (ja) * | 2013-04-23 | 2016-04-27 | 信越化学工業株式会社 | 有機官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| KR101572106B1 (ko) | 2013-08-20 | 2015-11-26 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 |
| CN104513982B (zh) * | 2013-09-27 | 2019-01-22 | 东友精细化工有限公司 | 用于液晶显示器的阵列基板的制造方法 |
| DE102014200563A1 (de) | 2014-01-15 | 2015-07-16 | Evonik Industries Ag | Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen |
| CN107406689A (zh) | 2014-12-31 | 2017-11-28 | 株式会社普利司通 | 用于将钢合金粘附到橡胶的氨基烷氧基改性倍半硅氧烷粘合剂 |
| CN106800571B (zh) * | 2017-01-17 | 2019-03-08 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 一种环状含硫硅烷低聚物及制备方法 |
| JP2021130730A (ja) * | 2020-02-18 | 2021-09-09 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン、ゴム組成物およびタイヤ |
| WO2024088789A1 (en) | 2022-10-24 | 2024-05-02 | Evonik Operations Gmbh | Oligomeric organosilanes, preparation thereof and use thereof in rubber mixtures |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1210192B (de) | 1961-04-10 | 1966-02-03 | Max Schmidt Dipl Chem Dr | Verfahren zur Herstellung von Disilathioaetherderivaten |
| US3873489A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
| BE787691A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
| DE2141159C3 (de) * | 1971-08-17 | 1983-11-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen |
| US4044037A (en) * | 1974-12-24 | 1977-08-23 | Union Carbide Corporation | Sulfur containing silane coupling agents |
| DE3226091C2 (de) * | 1982-07-13 | 1986-11-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Polymere Di-, Tri- oder Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE3569929D1 (en) * | 1985-02-08 | 1989-06-08 | Huels Chemische Werke Ag | Coupling agent for the preparation of vulcanisates having a good filler-rubber adhesion |
| DD299187B5 (de) * | 1990-07-13 | 1996-05-15 | Huels Silicone Gmbh | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
| DE4415658A1 (de) * | 1994-05-04 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Schwefelhaltige Organosiliciumverbindungen enthaltende Kautschukmischungen |
| US5580919A (en) | 1995-03-14 | 1996-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
| FR2743564A1 (fr) * | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
| US5663358A (en) | 1996-01-22 | 1997-09-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds |
| DE19702046A1 (de) * | 1996-07-18 | 1998-01-22 | Degussa | Gemische von Organosilanpolysulfanen und ein Verfahren zur Herstellung von diese Gemische enthaltenden Kautschukmischungen |
| DE19651849A1 (de) * | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Bis(silylorganyl)-polysulfanen |
-
1998
- 1998-06-10 DE DE19825796A patent/DE19825796A1/de not_active Ceased
-
1999
- 1999-06-02 DE DE59909445T patent/DE59909445D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-02 AT AT99110615T patent/ATE266694T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-06-02 EP EP99110615A patent/EP0964021B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-02 ES ES99110615T patent/ES2216376T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-02 PT PT99110615T patent/PT964021E/pt unknown
- 1999-06-04 IL IL13031299A patent/IL130312A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-06-04 TW TW088109327A patent/TW546326B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-06-07 JP JP15986999A patent/JP4376999B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-09 HU HU9901929A patent/HU221746B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-06-09 PL PL99333617A patent/PL333617A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-06-09 RU RU99113941/04A patent/RU2217446C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-06-09 MY MYPI99002355A patent/MY118650A/en unknown
- 1999-06-09 TR TR1999/01295A patent/TR199901295A2/xx unknown
- 1999-06-09 CA CA002273873A patent/CA2273873A1/en not_active Abandoned
- 1999-06-10 KR KR1019990021578A patent/KR100699183B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-06-10 US US09/329,370 patent/US6331605B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-10 ID IDP990559D patent/ID22866A/id unknown
- 1999-06-10 ZA ZA9903900A patent/ZA993900B/xx unknown
- 1999-06-10 BR BR9902232-0A patent/BR9902232A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-06-10 CN CNB991080319A patent/CN1209365C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-10 UA UA99063220A patent/UA64732C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1273975A (zh) | 2000-11-22 |
| HUP9901929A3 (en) | 2000-10-30 |
| IL130312A0 (en) | 2000-06-01 |
| ID22866A (id) | 1999-12-16 |
| JP2000038395A (ja) | 2000-02-08 |
| HU221746B1 (hu) | 2002-12-28 |
| MY118650A (en) | 2004-12-31 |
| ES2216376T3 (es) | 2004-10-16 |
| TW546326B (en) | 2003-08-11 |
| TR199901295A3 (tr) | 2000-01-21 |
| ZA993900B (en) | 1999-12-10 |
| TR199901295A2 (xx) | 2000-01-21 |
| ATE266694T1 (de) | 2004-05-15 |
| PL333617A1 (en) | 1999-12-20 |
| CN1209365C (zh) | 2005-07-06 |
| IL130312A (en) | 2005-06-19 |
| KR20000006080A (ko) | 2000-01-25 |
| BR9902232A (pt) | 2000-05-23 |
| HUP9901929A2 (hu) | 1999-12-28 |
| DE59909445D1 (de) | 2004-06-17 |
| DE19825796A1 (de) | 1999-12-16 |
| HU9901929D0 (en) | 1999-08-30 |
| JP4376999B2 (ja) | 2009-12-02 |
| EP0964021B1 (de) | 2004-05-12 |
| CA2273873A1 (en) | 1999-12-10 |
| RU2217446C2 (ru) | 2003-11-27 |
| KR100699183B1 (ko) | 2007-03-27 |
| US6331605B1 (en) | 2001-12-18 |
| PT964021E (pt) | 2004-09-30 |
| EP0964021A3 (de) | 2001-09-26 |
| EP0964021A2 (de) | 1999-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA64732C2 (uk) | Олігомерні органосиланполісульфани, способи їх одержання, каучукові суміші, що містять олігомерний органосиланполісульфан, спосіб їх одержання, формовані вироби, виготовлені з каучукової суміші | |
| US6472481B1 (en) | Sulfur-functional polyorganosiloxanes | |
| US8450408B2 (en) | Pneumatic tire | |
| EP0996676B1 (fr) | Composition de caoutchouc dienique renforcee d'une charge blanche, comportant a titre d'agent de couplage (charge blanche/elastomere) un polyorganosiloxane multifonctionnalise | |
| US6191247B1 (en) | Polysiloxane composition having superior storage stability and rubber composition containing same | |
| UA81902C2 (uk) | Кремнієорганічні сполуки, спосіб їх одержання, каучукові суміші, що містять їх, та застосування каучукових сумішей | |
| US6140450A (en) | Modified polysiloxanes, rubber compositions and tire tread rubber compositions containing the same, and reactive plasticizer | |
| MXPA02006729A (es) | Oligomeros de organosilano, metodo para su produccion y su uso. | |
| EP2602262B1 (en) | Organosilicon compound and method for preparing same, compounding agent for rubber, and rubber composition. | |
| CA2844284C (en) | Crosslinked organosilicon polysulphides | |
| TWI434884B (zh) | 含有巰基官能性矽烷的彈性體組成物以及製造彼之方法 | |
| EP2310446B1 (en) | Activated halo-containing aralkylsilane | |
| US9745330B2 (en) | Oligomeric organosilanes, the production thereof and the use thereof in rubber mixtures | |
| US5733965A (en) | Rubber mixtures containing sulphurous polyosters | |
| CA2276657A1 (en) | New oligomeric organosilicon compounds, their use in rubber mixtures and for the production of shaped articles | |
| US20150353734A1 (en) | Mercaptosilane polymer mixture | |
| EP1576044A1 (fr) | COMPOSITION DE CAOUTCHOUC POUR PNEUMATIQUE COMPORTANT UN OLIGOMERE POLYORGANOSILOXANE A TITRE D’AGENT DE COUPLAGE | |
| UA127277C2 (uk) | Гумові суміші | |
| JP2023523767A (ja) | 特性が向上したゴム混合物 | |
| CZ205099A3 (cs) | Nové oligomerní organosilanpolysulfany, jejich použití v kaučukových směsích a pro výrobu tvarových těles | |
| EP4261047A1 (en) | Rubber composition, method for producing rubber composition, and tire | |
| MXPA99005306A (es) | Nuevos polisulfanos de organosilano oligomericos, su uso en mezclas de caucho y para la fabricacion de cuerpos moldeados |