TW546326B - New oligomeric organosilanepolysulfanes, rubber mixtures containing them and their use for preparing moulded articles - Google Patents

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Description

546326 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1 ) 本發明與新穎之寡聚型有機矽烷聚硫烷，製備這些化 合物的方法及其在橡膠混合物和製備模製物品的用途有關 〇 ’我們都知道含硫的有機矽化合物可以做爲矽烷接合劑 或者是充塡了氧化物之橡膠混合物中的加強劑，尤其是它 們還可用於車胎的胎面及其它部分，這些含硫的有機矽化 合物有，例如：3 -锍丙基三甲氧基矽烷或雙一（3 -〔 三乙氧基甲矽烷基〕一丙基）四硫烷（ DE 2 141 159， DE 2 2 1 2 239， US 3 9 7 8 103， US 4 0 4 8 206)。 E P 〇 7 8 4 0 7 2 A 1中所揭示的橡膠混 合物是以至少一種做爲充塡物之帶有矽石的彈性體和一種 增強的添加物爲基礎，此混合物可經由混合製造或從至少 一種官能的聚有機矽烷化合物經由原位製造一種反應產物 來製備，且此橡膠混合物含有至少一個官能的有機矽烷爲 進一步的構成體。特別適用的單體構造塊爲3 -锍丙基三 院氧基砂院或雙-（二院氧基-砂丙基）四硫院，它們各 含有3或6個烷氧基的取代基。 還有，一般皆知含硫的矽烷接合劑可以用於製造，密 封劑、鑄造金屬用的鑄型模、染色劑和防護漆、黏合劑、 瀝青混合物以及塡有氧化物的橡膠物質。 最後，可能的用途還包括：固定在無機支持物質上的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . — · 訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線丨_------- -4 - 546326 A7 B7 五、發明說明（2 ) 活性物質及官能單位，例如：當固定均一態的催化劑及酶 時，當製備用於固定床的催化劑以及用於液相色層分析中 當以有機矽烷和充塡物（如：一種沈澱的 橡膠混合物時，在第一次的混合過程（如：密 機）中會產生一種化學反應，這種化學反應包 於有機矽烷和充塡劑間的縮合反應，此反應會 醇，而此種排除的醇有時候會在製造橡膠混合 過程中引起很大的技術問題，例如：在擠壓過 物的孔隙度或者是在橡膠內部形成不必要的氣 基於健康與環保的理由，最好在反應過程中能 醇量。 目前我們發現：先前技藝的缺點可以經由 有機矽烷聚硫烷來取代使用至今的單體含硫化 改善。因此，本發明根據申請專利範圍第1項 之寡聚型有機矽烷聚硫烷，其中該寡聚型有機 是由三種結構單位A、B和C所構成的， 矽）來製造 封式的混合 含了 一種介 釋出大量的 物的進一步 程中之混合 泡。另外， 減少釋放的 使用寡聚型 合物而獲得 ，提供新穎 石夕院聚硫院 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «§·11-----訂·--------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Y ：CH2)n" —C 3卜〇一 /R3 - 〇 -Si-(CH2V-Sz-(CH2) —Si-〇- 1
R3 Si-〇-.R
B
C (i) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- 546326 A7 _____B7五、發明說明（3 ) 其中 Y = H，CN，一 （CH2) R，R1，R2和R3，各自獨立地代表Η， (Cl — C4)院基’ （Cl 一 C4)$兀氧基’鹵素或 種〇S i RiR2!^3基團； x，爲一個統計的平均値，是1 一 6 ’ z ，爲一個統計的平均値，是2 η爲1 — 8 ’且
s i R R 1 R 且
ο，ρ和q各爲一個從1至40的正整數’此處〇 + p + q可以> 2且< 4 0，但這必須在下列條件下才能 成立：在該寡聚型有機矽烷聚硫院中至少須有一個構 造單位Α或Β的存在。 上述所說明的寡聚型有機矽烷聚硫院的較佳型態是由 種結構單位A和/或B和/或C所構成的’ Y PM —Si—〇一 .R3 _ 〇 I一 (， 〇Η2)^3ζ-(ΟΗ2)-
-Si-〇- R丨 「R3 Ί | 一 Si—〇一 I -P L R J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Β
C 和 n 與上述 ο ，Ρ和Q各自爲在1和2 0間的正整數，此 其中 定義相同 處〇 + P + Q可以> 2且< 2 0，但這必須在下列條件下才 能成立：至少須有一種結構單位A或B的存在。 根據本發明的寡聚型有機矽烷聚硫烷可以製成環型、 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐 -6- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546326 A7 ------ 五、發明說明（4 ) 側鏈型或經由Y的直鏈型。 根據本發明所製成的化合物可以是固定分子量的個別 化合物或者是帶有在一定範圍內之分子量的寡聚型混合物 。從工程進行的原因來看，寡聚型混合物通常較容易製造 ’也較容易被接受。這些化合物的分子量介於約8 〇 〇和 1 6 0 0克/旲耳之間。本發明的寡聚型有機矽烷聚硫烷 的分子量以介於約8 〇 〇和5 0 0 〇克/莫耳間者較佳。 本發明的寡聚型有機矽烷聚硫烷通常是由結構單位B 和C所構成’而結構單位B和^是由一種合適的聚硫烷和 有機矽烷的共聚作用所製得的。 根據本發明所製得的寡聚型有機矽烷聚硫烷是以任何 一種烷氧基甲矽烷基構造單位經縮合作用而製得的。在上 述的取代模式範圍內，任何含硫的有機矽化合物可以自身 產生寡聚作用或者與其它含硫或不含硫的有機矽化合物產 生共聚作用。爲了製備根據本發明的寡聚型有機矽烷聚硫 烷，可以將一種帶有構造型態I的單體化合物 R2 Y-S—(CH2)n—Si—R1 (工)，
R 其中 Y = H，CN，一 （CH2) iiSiRriR2; R，R 1和R 2各自獨立地代表H，（ C i 一 C 4 )烷基 ，（C! — C4)烷氧基’鹵素或osiRiR2!^3基 團，且x爲一個統計的平均値，x可以爲i 一 6 ，隨 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐） ,,1 ϋ i^i ϋ ϋ ϋ n n n n n I 0 n ϋ I— n n n mmMMm .- f ϋ n iei n ΛΜΜ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線丨· -7- 546326 A7 B7 五、發明說明（5 ) 意地在一種溶劑中及/或隨意地有催化劑的幫助下， 於0。至1 5 0 °C的溫度範圍內，在加入水後便其本 身產生聚合作用，或者是在類似的反應情況下，_ _ _ 造型態Π的化合物產生共聚作用 R R 1 R 2 R 3 S 1 ( Π ) 其中R，！^1，！^2及R3各自獨立地代表Η，( c χ _ C4)院基，（Cl — C4)院氧基’鹵素或~種 〇S 1 R1!^2!^3 基團。 以下列出的爲一些（含硫）的有機矽化合物的實施M ，這些化合物適用於根據本發明的反應： 雙一（3 -〔三乙氧基甲矽烷基〕一丙基）四硫烷， 3 —硫代氰氧丙基二乙氧基砂院， 3 —锍丙基三甲氧基矽烷， 丙基三乙氧基矽烷，辛基三乙氧基矽烷， 六癸基三乙氧基矽烷，二甲基二乙氧基矽烷， 3 -锍丙基三乙氧基矽烷， 雙一 3 -三乙氧基甲矽烷基丙基二硫烷， 雙- 3 -三乙氧基甲矽烷基丙基三硫烷。 縮合反應的發生是經由加入水，排除醇來進行的，而 且它可以大量進行或在一種惰性有機溶劑中或其混合物中 來進行，如，在一種芳香族溶劑中，如：氯苯，一種經鹵 化的烴，如：氯仿或二氯甲烷，一種醚，如：二異丙醚， 特-丁基甲醚’四氫呋喃或二乙醚，乙腈或一種羧酸酯’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 1 '"" -8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
ϋ I n ·ϋ n I 1 tM§ I ϋ ϋ ^ n n ϋ n I n in n ϋ n n n n I ·1 n I 546326 Α7 Β7 五、發明說明（6 ) 如：醋酸乙酯，醋酸甲酯或醋酸異丙酯或一種醇，如：甲 醇，乙醇，正一丙醇，異—丙醇，正丁醇，二級一 丁醇或 特丁醇。較佳的溶劑爲乙醇或醋酸乙酯。此反應是可以被 ’加以催化的，該催化劑則可依催化量或化學計學量來加入 。在烷氧基矽烷之SOLGEL化學技藝（如R ·可立爾，D · 來克樂格，安格等人所著，1996年，108版， 1 5 2 4〜1 5 4 0 )領域中的內行人，其所已知之任何 型態的酸性、鹼性或親核性的催化劑也都算是適合用於本 發明之催化劑。不論催化劑是存在於與反應溶液之同一相 中（均一態的催化作用）或者是以固體狀態存在（非均一 態的催化反應），這二種反應都沒有什麼不同，而且在反 應後都要再將催化劑分離出來。 以路易斯酸（如：原酞酸四丁酯）進行均一態的催化 作用，或以氟化銨進行親核性的催化作用，或以氧化鋁進 行非均一態的催化作用是特別合適的。鹼性的催化作用是 以一種有機鹼（如：三乙胺，四甲基哌啶，三丁胺或吡啶 )或一種無機鹼（如：Na〇H，K〇H，Ca(〇H)2 ，Na2C〇3，K2C〇3， CaC〇3， Ca〇， NaHC〇3，KHC〇3)，或醇鹽（如：Na〇CH3 或N a〇C 2 Η 5 )來進行的。親核性的催化作用可以用任 何氟化物來進行，如：氟化銨，氟化鈉，氟化鉀或任一種 四院銨氟化物（如：四丁基銨氟化物）來進行。酸性的催 化作用可以用稀釋的水溶性礦物酸或路易酸的水溶液來進 行。以稀釋的水溶性N a〇Η或氟化銨的水溶液來進行催 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線丨--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 546326 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（7 ) 化較佳’其中所使用的催化劑濃度爲加入水量的1莫耳-%。反應條件，尤其是欲加入的水量，必須加以選擇以使 反應產物不會發生聚縮合作用而產生固體。反應完全後， ’高揮發性的構成者是依內行人士所已知的方法移除而催化 劑是以傳統的方法來去活性或移除。 ''烷基〃一詞包括了、'直鏈型〃及 ''側鏈型〃二種院 基團。直鏈型烷基團〃是指，如：甲基，乙基，正一丙 基’正-丁基，正-戊基及正-己基，、、側鏈型烷基團 是指，如：異丙基或特一 丁基。 ''鹵素〃一詞是指氟、氯 、溴或碘。 ''烷氧基團〃一詞包括了，如：甲氧基，乙氧 基’丙氧基，丁氧基，異丙氧基，異丁氧基或戊氧基。 關於取代基如：（C i 一 C 4 )烷氧基的數據方面，寫 在下面的數字即是基團中所有的碳原子數。 在實施例1至4中，根據本發明之寡聚型有機矽烷聚 硫烷的製備方法以這些實施例來說明。 本發明也提供含新穎之寡聚型有機矽烷聚硫烷的橡膠 混合物來做爲接合劑或加強用的添加物及模製物品，此種 模製物品是在經過硫化的步驟後所產生的，特別是還可做 爲氣胎或胎面，此種物質在施行根據本發明的方法後將具 有低的轉動抗性並且同時具有好的溼地緊抓力及對擦傷的 高度抗性。 因此’本發明所提供之橡膠混合物含有橡膠，充塡物 ’特別是沈澱的矽石，並且隨意地含有其它橡膠補助物質 和至少一種寡聚型有機矽烷聚硫烷，此化合物是由前述之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
·1111111 11111111 I ----- I -10- 546326 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（8 ) 構造單位所構成，其使用量爲橡膠使用量之0 · 1至1 5 w t % 〇 在橡膠混合物中，令人無法接受的醇的釋出可藉著根 •據本發明的方法來使用寡聚型有機矽烷聚硫烷而大爲降低 ，它是因爲預先冷凝反應早已預先發生。與傳統之操作模 式（如：僅利用雙一（3 —〔三乙氧基甲矽烷基〕一丙基 )四硫烷（T E S P T )來做爲接合劑）比較，醇的發生 可降低約3 0 % (見實施例1至4 )。 令人驚訝的是，目前發現以寡聚型矽烷製備的橡膠混 合物及由此所製備的硫化橡膠較傳統利用單體矽烷所製出 的混合物具有許多優點。此點可經由所製出之硫化橡膠的 靜態和動態性質有所改良的特徵而顯示出來。這造成了產 品張力的改良，在0 °C時之球性反彈的降低及在0 t時 t a η (5値的增加（也可見表3至5 )，也導致了輪胎溼 地抓地行爲的改良。令人驚訝的是，此種改良可不需經過 轉動抗性之區域損失便可達到（在6 0 t時與t a η 5互 有相關）。 特別是，用於橡膠混合物之較佳的寡聚物爲那些含有 5〇至8 5%之構造單位A及B者（此處Y = (CH2) nS i RR1!^2，η 二 3 且 R，R1 及 R2=r 〇C2C5 (這是利用1 H — NMR光譜學經由〇C2H5的 剩餘含量來決定的），且其中X和z ，是一個統計上的平 均値，爲2至4 )。 根據本發明的方法，加入寡聚型有機矽烷聚硫烷及充 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂--- 線丨· -11 - 546326 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9 ) 塡物時是以在1 0 0至2 0 0 t：的物質溫度下進行較佳’ 但也可在稍晚較低的溫度（4 0至1 0 0 °C )加入’如： 與其它橡膠輔助物質一起。 • 寡聚型有機矽烷聚硫烷在混合過程中可以純型或吸附 在一種惰性有機或無機支持物的形式加入。較佳的支持物 質爲砍石、天然的或合作的砂酸鹽，氧化銘或碳黑。 下列充塡物適合用於本發明之橡膠混合物中： - 碳黑：此處所使用的碳黑是以煤煙、爐黑或槽法炭黑 法來製備，且具有2 0至2 0 0米2/克的B E T表面 積，如：SAI ， ISAF，HSAF，HAF， F E F或G P F碳黑。碳黑也可隨意地含有雜原子， 如：S 1。 - 高分散性的砂石，經由將砂酸鹽溶液沈殿後製備得來 或經由鹵化矽之火焰水解法製備得來，其特定表面積 爲5至1 000米2 /克，以20至400米2 /克（ B E T表面積）較佳，且其原有的顆粒大小爲1 q至 4〇0 nm。此矽石也可隨意地與其它金屬氧化物（ 如：鋁，鎂，鈣’鋇，鋅及鈦的氧化物）以混合氧化 物的形態存在。 - 合成的矽酸鹽’如：矽酸鋁，鹼土金屬矽酸鹽，如： 矽酸鎂或矽酸鈣，具有2 0至4 0 0米2 /克的B E τ 表面積且其原有的顆粒直徑爲1 〇至4 0 0 nm。 - 天然的矽酸鹽’如··高嶺土及其它天然產生的砂酸臨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----11-1.1----W--------^----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線丨參 -12- 546326 A7 -----Β7___ 五、發明說明（10 ) ~ 玻璃纖維及玻璃纖維產物（墊子、繩子）或£皮_ + _ 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 較適合使用的具有BET表面積20至400^2/克 的碳黑或是經由矽酸鹽溶液沈澱而來具有B E T _ S胃 2 0至4 0 0米2/克的高度分散的矽石，其使用量爲5至 1 5 0份重（各以相對於1 〇 〇份之橡膠而言）。 上述所提及之充塡物可以個別使用或以混合物；@ $式 使用。在一個特別好的方法體系中，混合物是依下述比例 來製備的：相對於1 0 0份重的橡膠而言，所使用的爲 1 0至1 5 0份重的淡色塡充物並隨意地伴有〇至1 ο 0 份重的碳黑及0 · 3至1 0份重的式（I )所示之化合物 〇 除了天然橡膠外，合成的橡膠也適合用來製備根據本 發明的橡膠混合物。較佳的合成橡膠有，如：W .霍夫曼 ，高舒技術，珍特·佛拉格 史塔嘉’ 1 9 8 0 ( W. Hofmann, Kautschuktechnologie，Genter Verlag，
Stuttgart，1 9 80 )中所描述者。除此之外還包括， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 6 至 IX 爲 旦里 含 烯 乙 苯 其 } 物 R 聚 } I 共 R C 烯 B 烯二 C 二丁 烯間/ 二戊烯 丁異乙 聚 聚 苯 R B 。 N 佳 Η 較 C \)/ 膠 R 橡 B R Ν Β (Ν 比的 分化 百氫 量部 重全 ο 或 5 化 至氫 2 分 以部 烯。 二物 \ 合 儲混 丙的 /膠 烯橡 乙些 這 I 及 Μ D Ρ Ε /(\ 物 聚 共 高 有 帶 爲 的 胎 車 備 製 來 用 合 適 別 特 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） -13- 546326 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（11 ) 於- 5 0 °C之玻璃轉變溫度的經陰離子催化聚合的 S - S B R橡膠及它們與二烯橡膠的混合物。 根據本發明之橡膠硫化物可含有其它橡膠輔助物質， |如：反應促進劑、抗老化劑、熱穩定劑、光穩定劑、抗臭 氧劑、處理幫助劑、塑化劑、膠黏劑、發泡劑、染色劑、 色素、蠟、增量劑、有機酸、阻滯劑、金屬氧化物及活化 劑，如：三乙醇胺、聚乙二醇、己三醇，這些都是橡膠工 業中所已知的物質。 橡膠輔助物質的使用量爲傳統用量，除此之外還受極 限用途的控制。傳統的用量爲，例如：相對於橡膠量而言 的0 · 1至5 0重量％。寡聚型矽烷可做爲唯一的交叉結 合劑。一般會建議再加入別種交叉結合劑。硫或過氧化物 可做爲它種已知的交叉結合劑。根據本發明的橡膠混合物 也可含有硫化作用的促進劑。合適的硫化作用促進劑的實 施例爲：锍基苯噻唑，亞磺醯胺，胍，秋蘭姆，二硫代氨 基甲酸酯，硫脲及硫代碳酸酯。此硫化促進劑及硫或過氧 化物的使用量爲0 · 1至10重量％，以〇 . 1至5重量 %較佳。（相關於橡膠的量而言）。 根據本發明，橡膠混合物的硫化作用可隨意地在1〇 至2 0 0巴的壓力下，於1 0 0至2 0 〇 °C間進行，而以 1 3 0至1 8 0 °C較佳。根據本發明，將塡充物隨意的輔 助物質，和寡聚型矽烷（I )混入橡膠的工作可以在傳統 的混合單位（如：旋轉器，內部混合器及混合推擠器）內 進行。根據本發明之硫化橡膠可適合用來製備模製物品， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .· 訂----- 線丨# 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14- 546326 A7
五、發明說明（12 ) 例如：製備氣胎、胎面、電纜覆被、軟管、驅動帶、運送 帶、滾筒包膜、輪胎、鞋底、封環及潮溼成分。 實施例1 - 4 :寡聚型有機矽烷聚硫烷的製備方法 實施例1 : 首先’在80 °c下將266克（0 · 50莫耳）之雙 —(3 〔三乙氧基甲矽氧基〕—丙基）四硫烷（TESPT， Degussa AG )和1毫升的原酞酸四丁酯置入一個5 〇 〇毫 升大的圓底錐瓶中，並一邊攪拌。然後，將Η 2〇 6，75克（0.38莫耳）（於10毫升之乙醇，AR 級中提取）慢慢地一邊攪拌一邊加入。在加入過程完成後 ’在8 0 °C下’繼續攪拌1小時，然後再於8 0 °C及 5 0 0〜3 0 0毫巴下將乙醇蒸餾去除。然後，將該剩餘 的揮發性成分在8 0 °C / 3 0毫巴下移除。如此，可在點 火裝置上得到一種油性的黃色產物，其中每個S i單位帶 有2 · 38個乙氧基團（從1 H — NMR得來）及25 · 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 馨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 物 餘 剩 的 3 克 3 3 ΊΧ 1-1 以 Ο 作 Η 備 製 行 進 來 法 方 的 1—I 例 施 實 例依 施 T T 4 p P . S ( ο E 烷C T557克 }基 ο 耳氧 5 莫乙. 5 三 8 2 基爲 • 丙量 ο } 用 { 耳使 4 及
S E 莫 7 得 ο物π 丨i果 〇 ^ ο 爲 •做} 4 耳 2 Η 莫的油 1 Ο 種 訂---------線丨---- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 546326 A7 B7 五、發明說明（13 ) 性產物，此產物中每s i單位僅帶有1 · 8 5乙氧基團（ 從1 Η - NMR得來），另外在點火裝置上可得到28 .8 %剩餘物。 實施例4 : 依實施例3的方法來進行製備工作，但以3 1 . 0克 (〇.2 1莫耳）的二甲基二乙氧基矽烷（DMDES ，、'吉 樂斯特〃 Gelest )代替P T E S。所得之油性產物中，每 個S 1單位帶有1 · 6 0乙氧基團（根據iH — NMR)。 在點火裝置上有3 0 . 3 %的剩餘物。 實施例5 - 1 1 :橡膠混合物及硫化橡膠的製備方法 所使用的一般方法 在一個內部混合器（瓦納&費德勒G K 1 . 5 N )中 ，以二階段方法來製備橡膠混合物，混合時間爲5至6分 鐘’旋轉速度爲7 0 r pm，輸出溫度最高爲1 5 5。(：。 接著，根據下表1中所給的公式，在內部混合器中，於最 高溫度9 0 °C下進行混合步驟。單位、p h r -意指相對 於所使用的粗橡膠1 0 0份而言的重量份數。 用來製備橡膠混合物及它們的硫化橡膠的一般方法說 明於，如： ''橡膠技術手冊〃，W ·霍夫曼，漢瑟•佛拉 格，1 9 9 4中。 在1 6 5 °C時’測試樣本的硫化時間爲6 〇分鐘。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂---------線丨在 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 546326 A7 B7 五、發明說明（14 ) 表1 物質 量〔p h r〕 階段 布納VSL 5025—1 96.0 布納 C B 2 4 亞特索 V N 3 Ζ η 0 硬脂酸 '、奈夫多倫 〃 （Naftolene ) Z D ''夫卡納克斯〃 （Vulkanox ) 4〇2 保護劑 G 3 5 P T E S P T_ 2nd 階段_ 整組階段1 3 0.0 8 0.0 3 . 0 2 . 0 1 . 0 6 . 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3rd 階段_ 整組階段2 ''夫卡賽特 D 〃 ( Vulkacit D ) 2 . 0 ''夫卡賽特 C Z " ( Vulkacit CZ ) 1.5 V S L 5 0 2 5 - 1聚合物是一種在溶液（從 ''拜 爾〃 AG而來）中聚合的SBR共聚物，其苯乙烯含量爲 2 5wt%，且丁二烯含量爲 7 5wt%。7 3% 的丁二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐） 訂---------線丨--- -17- 546326 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（15 ) 烯爲1 ，2 —連結，1 〇 %爲順式一 1 ’ 4 一連結另外之 17%爲反式—1 ，4 —連結。共聚物中含有37 · 5 p h r的油且其孟納黏度是介於4 4及5 0之間。 . V N 3矽石（從 ''狄卡沙A G 〃 Dequssa AG而來）所 具有的B E T表面積爲1 7 5米2/克。 TESPT (雙一 3 〔三乙氧基甲矽烷基〕—丙基） 四硫烷）是由、、狄卡沙A G 〃 （ Dequssa AG )銷售’商品 名爲S i 6 9。 奈夫多倫Z D (來自 ''奇美多〃 Chemetall )是用來做 爲一種芳香族的油； ''夫卡納克斯〃 （Vulkanox ) 4 0 2 0是一種來自、'拜爾，（Bayer ) A G的P P D，而 、、保護劑〃 （P r 〇 t e k t 〇 r ) G 3 5 P是一種來自Η B〜富勒 G m b Η ( HB-Fuller GmbH )的抗一臭氧臘。 ''夫卡賽特 D " ( Vulkacit D ) (DPG)及、'夫卡賽特 CZ〃 （
Vulkacit CZ ) ( C B S )是來自 ''拜爾A G的商品。 橡膠工程性質的測試是根據表2中所列的測試方法來 進行的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-18- 546326 A7 B7 五、發明說明（16 ) 表2 生理測試 標準/條件 ML 1 +4，1 0 (TC DIN 53523/3 ，I S 〇 6 6 7 硫化計測試，1 6 5 °C DIN 53529/3 ，I S 〇 6 5 0 2 環張力試驗，2 3 °C DIN 535 〇4，I S〇 3 7 張力強度 模數 斷裂時的延伸 蕭氏A硬度，2 3°C DIN 53 5 0 5 球性反彈，0和6 0°C A S TM D 5 3 0 8 黏彈性特性，0和6〇°C DIN 53 5.1 3， ISO 28 5 6 E* t n a 5 D IN磨蝕，1 0 N力量 DIN 53 5 16 分散作用 ISO/DIN 113 4 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------^丨# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例5，6和7 : 根據上述的一般方法來施行實施例5 (比較實施例） ，6 和 7。 不同於實施例5 ，在實施例6和7之混合物中所使用 的爲來自實施例1和2的6 · 1 P h r的寡聚型砂院，而 是 6 · 4phr 的丁 ESPT。 本紙家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19- 546326 A7 B7 五、發明説明（17 ) 經濟部智莛財產苟資工消費合作社印製 表3 實施例 1 ί i 1 5 1 6 7 特性： 單位： TESPT 由實施例i而來1 由實施例2而來 的寡聚型矽烷1 i 的寡聚型矽烷2 未硫化橡膠的結果 ML(l+4)在 10〇°C [ME] 66 68 67 D過人-D迠小 [dNm] 17.1 17.35 16.97 t 10% 丨[分] 1.94 1.81 1.8 t 90% [分] 30.11 34.57 31.89 硫化橡膠的結果 張力強度 [MPa] 14.0 11.5 14.2 模數100% [MPa] 2.4 2.5 2.5 模數300% [MPa] 11.2 11.5 11.5 斷裂時的延伸 [%] 340 _ 350 蕭氏A硬度 [SH] 65 1 |66 65 球性反彈(o°c) I [%] i 11.1 10.6 10.7 球性反彈(60°c) [%] 62.1 |64.0 63.1 DIN腐蝕 [mmJ] 86 87 84 動態產量模數E"(0°C) [MPa] 23.2 1 21.8 ! 23.6 動態產量模數E"(60°C) [MPa] 9.7 9.1 9.3 功耗因數tan5(0°C) H 0.481 ! 1 0.480 0.489 功耗因數tan(5 (603C) [-] ί 0.111 0.110 0.115 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） -20- 546326 A7 B7 五、發明説明（18 例例和S表 施施TE 與 實實 p T 膠 較較 S 的橡 比比 E r 化 ί 於Th 硫 8 同的 P 之 例不 r 4 應 施 h . 對。 實 P 6 相較 膠內 橡膠 使E的橡 所T物的 中 P 合 9 例"^混例 施hr此施 實 將實 本6P。之 ， 丁 中 的 甩
S 而 8 及比 . 據相 4卩數値 是非內數 例 施 實 從 以 是 中 例 施 實 在 是 的 同 不 8 例 施 實 : 較 9 比 例與 施 實 下 於 列 據 數 內 膠 E 橡 -tT,的 Μ 膠 取橡 來化 院硫 1和 SL膠 聚橡 寡化 的硫 來未 而 。 3 物
T P 和 T P S 合 混 的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產钧員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -21 - 546326
A B7 五、發明説明（19 ) 經濟部智慧財產^資工消费合作社印製 表4 實施例 . 8 ： 9 特性： 單位： TESPT 和 PTES 的 i 從實施例3而來的 混合物 寡聚型矽烷 未硫化橡膠的結果 ML(1 十4)在 iOOt： 1 [ME] ! 63 65 [dNm] ! 17.35 18.91 t 10% [分] 2.09 1.92 t 90% [分] 28.09 24.34 '* . . 硫化橡膠的結果 張力強度 1 ! |[MPa] j 14.9 14.1 模數100% [MPa] 2.5 2.7 模數300% [MPa] 1 11.2 12.5 斷裂時的延伸 ![%] 360 330 蕭氏A硬度 t '[SH] 66 66 球性反彈(o°c) ;[%] 10.6 10.1 球性反彈(60°C) ![%] 62.8 63.2 DLN磨蝕 ! 丨[mm'] i 92 ! 89 動態產量模數E1〇°C) [MPa] 23.6 25.5 動態產量模數P(60°C) [MPa] 9.3 9.8 功耗因數tan5(0°C) [-] 0.489 0.496 功耗因數tan(5 (60°C)' [-] 0.112 0.105 --------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -22- 546326 Α7 Β7 五、發明説明（2〇 ) 實施例1 〇 (比較實施例）： 不同於比較實施例5的是，本實施例中是使用5 · 2 P h Γ 的 τ E S P 丁和 1 . 2 P h r 的 D M D E S 的混合 物來取代6 . 4 P h r的T E S Ρ Τ。將此混合物和相對 應的硫化橡膠的內一橡膠數據與表5中實施例1 1的橡膠 內’數據進行比較。 實施例1 1 :
不同於比較實施例1 〇的是’本實施例中使用從實施 例4而來之6 . 1 p h r的寡聚型矽烷來取代的T E S P T和D M D E S的混合物。未硫化橡膠和硫化橡膠的橡膠 內數據列於下（表5 ): (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣 經濟部智慧財產芍員工消費合作社印製 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） -23- 546326 A7 B7 五、發明説明（21 ) 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 表5 實施例 10 11 . 特性： 單位： TESPT 和 PTES 的 從實施例4而來的 混合物 寡聚型矽烷 未硫化橡膠的結果 1\^(1+4)在10〇艺 [ME] 66 [ 66 D沿大―D辰小 I [dNm] 17.78 l 18.2 | t 10% [分] b.12 ! 1.86 I t 90% [分] 27.9 丨 125.4 張力強度 [MPa] llL5 [ 15.6 模數100% [MPa] 1 Ώ.4 1 1 2.6 1 模數300% [MPa] 丨 il.O 1 ί |11·7 斷裂時的延伸 [%] 310 360 蕭氏A硬度 [SH] 1 Ιό6 66 球性反彈(o°c) [%] ；10.8 I 10.5 球性反彈(60°C) [%] 61.5 63.0 DIN磨蝕 [mmJ] 87 92 動態產量模數E气0°C) [MPa] 25.5 1 24.4 動態產量模數E气60°C) [MPa] 9.7 9.3 功耗因數tand (0°C) l·] 0.481 0.500 功耗因數tan5(60°C) [-] 0.111 0.111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -24-

Claims (1)

  1. 546326
    8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 附件一（A ): 第8 8 1 09 327號專利申請案 中文申請專利範圍修正本
    機矽烷聚硫烷，而該結構單位A、 B、 C是以任何一種直 鏈型的、側鏈型的或環狀型的排列來連接’ 丫 (CH2)； -Si-0 ! —- * Ο L R3 一 〇 ^ R丨 A R2 R2 R丨 ^ R3 一 | -Si-0- | -P L R J C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 巳 經濟部智慧財產局員工消費合itii印說 其中 γ = Η，CN，一 （CH2) nS 1 RR1!^2 ; η = 1 〜8 ， R，R 1，R 2和R 3，各自獨立地代表Η， (Cl 一 C4)烷基，（Cl— C4)烷氧基，鹵素或一 種〇S 1 R 1 R 2 R 3基團； X，爲一個統計的平均値，是1 一 6 ， z ，爲一個統計的平均値，是2 — 6 ，且 η爲1 — 8 ，且 〇，Ρ和Q各爲一個從1至40的正整數，此處◦丄 p + q可以□2且< 4 0 ，但這必須在下列條件下才肯έ 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 546326 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作Ti印製 六、申請專利範圍 成立：至少須有一個構造單位A或B的存在。 2 .如申請專利範圍第1項的寡聚型有機矽烷聚硫烷 ，其中該有機矽烷聚硫烷含有5 0至8 5 %的2種結構單 位 A 及 B ，其中之 Y = — （ C Η 2 ) n S 1 R R 1 R 2，R 二 Ri^R2二乙氧基，η = 3 ，其中X和ζ爲一個統計上的 平均値，是2 - 4。 3 ·如申請專利範圍第1項的寡聚型有機矽烷聚硫烷 ，其係由結構單位Β和C所組成的，其中R，R 1，R 2， R 3，η，ζ ，Ρ和Q爲如申請專利範圍第1項所定義的。 4 ·如申請專利範圍第1項至第3項中任一項的寡聚 型有機矽烷聚硫烷，其係爲一種帶有不同鏈長之有機矽烷 聚硫烷的混合物。 5 · —種用於製備如前述申請專利範圍第1至4項中 任一項的寡聚型有機矽烷聚硫烷的方法，其特徵在於：將 一種屬於構造型態（I )的化合物 R2 Y-S—(CH2) ——R1 (工）， R 其中 Y = H，CN ，一 （CH2) uS iRR1!^'; R，R 1和R 2各自獨立地代表Η，（ C 1 一 C 4 )烷基 ，（C ! 一 C 4 )烷氧基，鹵素或〇S 1 R 1 R 2 R 3基 團，且x爲一個統計的平均値，x可以爲1 一 6 ，隨 意地在一種溶劑中及/或隨意地有催化劑的幫助下， 於0 °至1 5 0 °C的溫度範圍內，在加入水後使其本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    -2- 經濟部智慧財產局員工消費合汴ii印製 546326 A8 B8 C8 D8 __ 一 六、申請專利範圍 身產生聚合作用，或者是在類似的反應情況下，與構 造型態Π的化合物產生共聚反應 R R 1 R 2 R 3 S 1 ( Π ) 其中之R，R:，R2及R3各自獨立地代表H， （Ci 一 Cl) ί元基，（Cl—C4)院氧基，鹵系或—種 〇S 1 R】R 2 R 3基團。 6 .如申請專利範圍第5項的方法，其中做爲含硫之 有機砂化合物的雙（3 — 〔三乙氧基甲砂院基〕一丙基） 四硫烷係與丙基三乙氧基矽烷或二甲基乙氧基矽烷行共聚 作闬。 7 . —種含有如申請專利範圍第1至4項中任一項的 寡聚型有機矽烷聚硫烷的橡膠混合物，其特徵在於該有機 矽烷聚硫烷的用量爲0 . 1至1 5重量％ (相對於橡膠的 用量）。 8 .如申請專利範圍第7項之橡膠混合物，其中該有 機矽烷聚硫烷含有5 0至8 5 %之二種結構單位A和B ’ 其中之 γ = — (CH2) nS 1 RR1r2，其中 R==Rl = R 2 =乙氧基且η = 3且其中之x和y爲一個統計上的平均 値，是2 - 4。 9 .如申請專利範圍第7項的橡膠混合物，其含有一 種合成的橡膠，一種做爲充塡物的矽石及一種寡聚型有機 矽烷聚硫烷，此寡聚型有機矽烷聚硫院係經由雙一 （3 一 〔三乙氧基甲矽烷基〕-丙基）四硫烷的聚合作用而來或 經由雙—（3 — 〔三乙氧基甲矽烷基〕一丙基）四硫烷及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） (请先閱讀背面之注意事項存填寫本頁)
    -3 - 46326 ABCD 六、申請專利範圍 丙基三乙氧基矽烷的共聚作闬而來。 1 〇 . —種用於製備橡膠混合物的方法，其特徵在於 有一種如申請專利範圍第1至4項中任一項的寡聚型有機 矽烷聚硫烷的存在，且該橡膠混合物除了橡膠外，至少還 含有一種充塡物。 1 1 .如申請專利範圍第7項之橡膠混合物，其係用 於製備模製物品。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項的橡膠混合物，其中 該模製物品係爲一種氣胎。 1 3 .如申請專利範圍第1 1項的橡膠混合物，其中 該模製物品係爲一種胎面。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ------訂------"線---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 -
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8299197B2 (en) 2007-09-06 2012-10-30 Cheil Industries, Inc. Organosilane polymer with improved gap-filling property for semiconductor device and coating composition using the same
TWI662691B (zh) * 2013-09-27 2019-06-11 東友精細化工有限公司 用於液晶顯示器的陣列基板的製造方法

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6548573B1 (en) * 1999-12-20 2003-04-15 Caterpillar Inc Composition and process for making a water and mud repellant rubber
DE10044989A1 (de) 2000-09-11 2002-03-21 Bayer Ag Flüssige schwefelhaltige Oligosiloxane und ihre Verwendung in Kautschukmischungen
WO2002096914A2 (en) * 2001-04-30 2002-12-05 Crompton Corporation Hybrid silicon-containing coupling agents for filled elastomer compositions
DE10132941A1 (de) 2001-07-06 2003-01-23 Degussa Oligomere Organosilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10132942A1 (de) 2001-07-06 2003-01-23 Degussa Siloxan-Oligomere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP4450149B2 (ja) * 2002-06-20 2010-04-14 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物、その製造方法、及びゴム用配合剤
DE10354616A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-23 Degussa Ag Kautschukmischungen
MY164448A (en) * 2003-12-15 2017-12-15 Ciba Holding Inc Coupling agents between filler and elastomer
DE102004030737A1 (de) * 2004-06-25 2006-01-12 Degussa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen
US7960576B2 (en) * 2004-08-13 2011-06-14 Momentive Performance Materials Inc. Diol-derived organofunctional silane and compositions containing same
US7928258B2 (en) 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
DE102004061014A1 (de) * 2004-12-18 2006-06-29 Degussa Ag Kautschukmischungen
ES2626229T3 (es) 2005-03-24 2017-07-24 Bridgestone Corporation Compuesto de caucho reforzado con sílice con baja emisión de compuestos orgánicos volátiles (COV)
DE102005020535B3 (de) * 2005-05-03 2006-06-08 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
JP4879521B2 (ja) * 2005-06-14 2012-02-22 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物
DE102005038791A1 (de) * 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US7776967B2 (en) * 2005-12-16 2010-08-17 Continental Ag Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method
US7652162B2 (en) * 2005-12-16 2010-01-26 Momentive Performance Materials Inc. Polyorganosiloxane composition, and associated method
US7560513B2 (en) * 2005-12-16 2009-07-14 Continental Ag Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method
DE102005060122A1 (de) * 2005-12-16 2007-06-21 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen
US7919650B2 (en) * 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
US7510670B2 (en) 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US7718819B2 (en) * 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
US7504456B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
DE102006027235A1 (de) * 2006-06-09 2008-01-17 Evonik Degussa Gmbh Kautschukmischungen
US7550540B2 (en) * 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US8008519B2 (en) * 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US7915368B2 (en) 2007-05-23 2011-03-29 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes
US8501895B2 (en) 2007-05-23 2013-08-06 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
US8962746B2 (en) 2007-12-27 2015-02-24 Bridgestone Corporation Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds
US8513371B2 (en) 2007-12-31 2013-08-20 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxanes and method of preparation
US8794282B2 (en) 2007-12-31 2014-08-05 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
CN101318971B (zh) * 2008-03-17 2010-12-15 南京曙光硅烷化工有限公司 一种减少含硫硅烷中乙醇的方法
FR2947552B1 (fr) * 2009-05-20 2011-08-26 Michelin Soc Tech Agent de couplage organosilane
US8642691B2 (en) 2009-12-28 2014-02-04 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
JP5420620B2 (ja) * 2011-10-27 2014-02-19 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物
DE112013001701B4 (de) * 2012-03-23 2019-06-19 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Luftreifen
US9499009B2 (en) * 2012-06-27 2016-11-22 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tire treads and pneumatic tire using same
JP5929847B2 (ja) * 2012-06-27 2016-06-08 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン及びその製造方法
KR101625027B1 (ko) 2013-02-25 2016-05-27 요코하마 고무 가부시키가이샤 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이것을 이용하는 공기입 타이어
EP2960289B1 (en) 2013-02-25 2020-12-02 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tires, and pneumatic tire using same
EP2960288B1 (en) * 2013-02-25 2019-10-30 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tire tread, and pneumatic tire
JP5907309B2 (ja) * 2013-02-25 2016-04-26 横浜ゴム株式会社 重荷重タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ
JP6476554B2 (ja) * 2013-02-25 2019-03-06 横浜ゴム株式会社 タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP6287324B2 (ja) * 2013-02-25 2018-03-07 横浜ゴム株式会社 スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ
JP6476555B2 (ja) * 2013-02-25 2019-03-06 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ
JP6481253B2 (ja) * 2013-02-25 2019-03-13 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ
WO2014129661A1 (ja) * 2013-02-25 2014-08-28 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ
JP5910568B2 (ja) * 2013-04-23 2016-04-27 信越化学工業株式会社 有機官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法
KR101572106B1 (ko) 2013-08-20 2015-11-26 한국타이어 주식회사 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어
DE102014200563A1 (de) * 2014-01-15 2015-07-16 Evonik Industries Ag Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen
EP3241221A4 (en) 2014-12-31 2018-08-08 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for adhering steel alloy to rubber
CN106800571B (zh) * 2017-01-17 2019-03-08 荆州市江汉精细化工有限公司 一种环状含硫硅烷低聚物及制备方法
JP2021130730A (ja) * 2020-02-18 2021-09-09 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン、ゴム組成物およびタイヤ
WO2024088789A1 (en) 2022-10-24 2024-05-02 Evonik Operations Gmbh Oligomeric organosilanes, preparation thereof and use thereof in rubber mixtures

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1210192B (de) 1961-04-10 1966-02-03 Max Schmidt Dipl Chem Dr Verfahren zur Herstellung von Disilathioaetherderivaten
US3873489A (en) * 1971-08-17 1975-03-25 Degussa Rubber compositions containing silica and an organosilane
BE787691A (fr) * 1971-08-17 1973-02-19 Degussa Composes organosiliciques contenant du soufre
DE2141159C3 (de) * 1971-08-17 1983-11-24 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen
US4044037A (en) * 1974-12-24 1977-08-23 Union Carbide Corporation Sulfur containing silane coupling agents
DE3226091C2 (de) * 1982-07-13 1986-11-20 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Polymere Di-, Tri- oder Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
EP0191929B1 (de) * 1985-02-08 1989-05-03 Hüls Aktiengesellschaft Haftvermittler zur Herstellung von Vulkanisaten mit gutem Füllstoff/Kautschuk-Verbund
DD299187B5 (de) * 1990-07-13 1996-05-15 Huels Silicone Gmbh Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
DE4415658A1 (de) * 1994-05-04 1995-11-09 Bayer Ag Schwefelhaltige Organosiliciumverbindungen enthaltende Kautschukmischungen
US5580919A (en) 1995-03-14 1996-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and use in tires
FR2743564A1 (fr) * 1996-01-11 1997-07-18 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane .
US5663358A (en) 1996-01-22 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
DE19702046A1 (de) * 1996-07-18 1998-01-22 Degussa Gemische von Organosilanpolysulfanen und ein Verfahren zur Herstellung von diese Gemische enthaltenden Kautschukmischungen
DE19651849A1 (de) * 1996-12-13 1998-06-18 Degussa Verfahren zur Herstellung von Bis(silylorganyl)-polysulfanen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8299197B2 (en) 2007-09-06 2012-10-30 Cheil Industries, Inc. Organosilane polymer with improved gap-filling property for semiconductor device and coating composition using the same
TWI386438B (zh) * 2007-09-06 2013-02-21 Cheil Ind Inc 用於半導體元件之具改良填隙特性的有機矽烷聚合物以及使用該聚合物之塗覆組成物
TWI662691B (zh) * 2013-09-27 2019-06-11 東友精細化工有限公司 用於液晶顯示器的陣列基板的製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
ATE266694T1 (de) 2004-05-15
KR20000006080A (ko) 2000-01-25
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KR100699183B1 (ko) 2007-03-27
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MY118650A (en) 2004-12-31
ES2216376T3 (es) 2004-10-16
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IL130312A0 (en) 2000-06-01
EP0964021B1 (de) 2004-05-12
CA2273873A1 (en) 1999-12-10
PT964021E (pt) 2004-09-30
BR9902232A (pt) 2000-05-23
EP0964021A2 (de) 1999-12-15
JP4376999B2 (ja) 2009-12-02

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