HU214640B - N-(ciano-fenil)-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények - Google Patents

N-(ciano-fenil)-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények Download PDF

Info

Publication number
HU214640B
HU214640B HU9602949A HU9602949A HU214640B HU 214640 B HU214640 B HU 214640B HU 9602949 A HU9602949 A HU 9602949A HU 9602949 A HU9602949 A HU 9602949A HU 214640 B HU214640 B HU 214640B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
optionally
alkyl
hydrogen
defined above
Prior art date
Application number
HU9602949A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9602949D0 (en
HUT76488A (en
Inventor
Roland Andree
Markus Dollinger
Mark Wilhelm Drewes
Christoph Erdelen
Hans-Joachim Santel
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4437295A external-priority patent/DE4437295A1/de
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Publication of HU9602949D0 publication Critical patent/HU9602949D0/hu
Publication of HUT76488A publication Critical patent/HUT76488A/hu
Publication of HU214640B publication Critical patent/HU214640B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Az N-(cianő-fenil)-űracil-származékők (I) általánős képletében R1 jelentése hidrőgén- vagy halőgénatőm, R2 jelentése (a) képletű csőpőrt, ahől a képletben. A1 jelentése adőtt esetben halőgénatőmmal szűbsztitűált 1–6 szénatőmősalkil-, 2–6 szénatőmős alkenil-, 3–6 szénatőmős ciklőalkil- vagyfenilcsőpőrt, A3 jelentése adőtt esetben halőgénatőmmal vagy 1–4 szénatőmősalkőxicsőpőrttal szűbsztitűált (1–6 szénatőmős alkil)-karbőnil-, vagy(1–6 szénatőmős alkőxi)-karbőnilcsőpőrt vagy 1–6 szénatőmős a kil-szűlfőnilcsőpőrt, vagy (2–6 szénatőmős alkenil)-karbőnilcsőpőrt, R3 jelentése hidrőgénatőm, vagy 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrt, R4 jelentése1-4 szénatőmős halőgén-alkil-csőpőrt, Z jelentése (b) vagy (c) képletű csőpőrt, ahől R5 jelentése hidrőgénatőm vagy 1–6 szénatőmős alkilcsőpőrt (vagy csak anirtőgénatőmhőz kötődő) aminőcsőpőrt. ŕ

Description

A leírás terjedelme 32 oldal (ezen belül 4 lap ábra)
HU214 640B
A találmány új N-(ciano-fenil)-uracil-származékokra, a vegyületek előállítására, herbicidként és inszekticidként történő alkalmazására, valamint új közbenső termékekre vonatkozik.
Ismeretes, hogy bizonyos N-(ciano-aril)-nitrogén heterociklusok herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd például a WO 91/00278, WO 92/11244, DE 4237920, EP 408382/US 508084, EP 438209, EP 473551. Az ismert N-(ciano-aril)-nitrogén heterociklusok herbicid hatása, illetve azok tűrhetősége a kultúrnövényekben nem mindig egészen kielégítő.
Új I általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékokat találtunk, ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R2 jelentése (a) képletű csoport, ahol a képletben.
A1 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkilvagy fenilcsoport,
A3 jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált (1-6 szénatomos alkil)-karbonilvagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 1-6 szénatomos alkil-szulfonil- vagy (2-6 szénatomos alkenil)-karbonil-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport,
Z jelentése (b) vagy (c) képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilvagy aminocsoport.
Az I általános képlet magában foglalja az 1A és 1B általános képletű izomer vegyületeket.
Az I általános képletű új N-(ciano-fenil)-uracil-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy (a) az 1A és/vagy 1B képletű vegyületek előállításáraahol
R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, valamint Rl, R2, R3 és R4 jelentése a fenti, egy IA és/vagy IB képletű N-(ciano-fenil)-uracilszármazékot - ahol
R5 jelentése hidrogénatom, valamint R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti V vagy VI általános képletű alkilezőszerrel, illetve acilezőszerrel - ahol
R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és X1 jelentése az V képletben halogénatom, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy (b) I általános képletű vegyületek előállítására - ahol
R2 jelentése (a) általános képletű csoport, valamint A1, A3, Rl, R3, R4 és Z jelentése a fenti, egy I általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékot - ahol
R2 jelentése - NH-SO2 - A1 általános képletű csoport, valamint
A1, R1, R3, R4 és Z jelentése a fenti,
VII általános képletű halogénvegyülettel, ahol A3 jelentése a fenti, és
X2 jelentése halogénatom, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy (c) IA képletű vegyületek - ahol
R5 jelentése aminocsoport, valamint
R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - előállítására egy
IA és/vagy IB általános képletű N-(ciano-fenil)uracil-származékot - ahol
R5 jelentése hidrogénatom, és R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti elektrofil aminálószerrel reagáltatunk adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében.
Az új I általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékok kiváló herbicid hatásukkal tűnnek ki.
A telített vagy telítetlen szénhidrogénláncok, mint az alkil vagy alkenilcsoport egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek.
Halogén általában fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot, különösen fluor- vagy klóratomot jelent.
A találmány az I általános képletű vegyületek közül előnyösen olyanokra vonatkozik, ahol R> jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom,
R2 jelentése (a) képletű csoport, ahol
A1 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált, legfeljebb 6 szénatomos alkilvagy alkenilcsoport,
A1 jelentése továbbá 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
A1 jelentése továbbá fenilcsoport,
A3 jelentése adott esetben halogénatommal vagy
1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált, (legfeljebb 6 szénatomos alkil)-karbonilcsoport vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport vagy alkil-szulfonilcsoport, vagy (2-6 szénatomos alkenil)-karbonilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport,
Z jelentése (b) vagy (c) képletű csoport, ahol
R5 jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 6 szénatomos alkil- vagy aminocsoport.
A találmány különösen olyan I általános képletű vegyületekre vonatkozik, ahol R1 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
R2 jelentése (a) képletű csoport, ahol
A1 jelentése adott esetben fluor- vagy klóratommal szubsztituált metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, η-, izo-, szék- vagy terc-pentilcsoport,
A1 jelentése továbbá lehet ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexilcsoport,
A1 jelentése továbbá fenilcsoport,
A3 jelentése adott esetben fluor- vagy klóratommal, metoxi- vagy etoxicsoporttal szubsztituált acetil-, propionil-, n- vagy izobutiroil-, metoxikarbonil-, etoxi-karbonil-, n- vagy izopropoxikarbonil-, metil-szulfonil-, etil-szulfonil-, nvagy izopropil-szulfonilcsoport,
HU 214 640 Β
R3 jelentése hidrogénatom, vagy metil-, etil-, n- vagy izopropilcsoport,
R4 jelentése fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált metil-, etil-, n- vagy izopropilcsoport, és
Z jelentése (b) vagy (c) képletű csoport, ahol
R5 jelentése hidrogénatom, vagy metil-, etil-, nvagy izopropil-, η-, izo- vagy szek-butil-, vagy (csak a nitrogénatomhoz kötődő) aminocsoport.
Egész különösen előnyösek azok az I általános képletű vegyületek, melyek az 1A képletnek felelnek meg, ahol R1, R2, R3, R4 és R5 jelentése a különösen előnyös jelentéseknél már megadott.
Az I általános képletű végtermékekben lévő csoportok előnyös definíciói a kiindulási anyagoknál illetve közbenső termékeknél is előfordulnak.
Ugyanezeket a csoportdefiníciókat egymás között a 5 megadott tartományon belül tetszőlegesen lehet kombinálni.
Az I illetve LA képletű találmány szerinti vegyületekre példaképpen az 1. táblázatban felsoroltakat adhatjuk meg.
1. táblázat
I illetve IA képletű vegyületek példái
R1 R2 R3 R4 Rs
H -N(SO2CH3)2 H cf3 ch3
H -N(SO2CH3)(SO2C2H5) H cf3 ch3
H -N(SO2C2H5)2 H cf3 ch3
H -N(SO2CH3)(SO2C3H7) H cf3 ch3
H -N(SO2C3H7)2 H cf3 ch3
H -N(SO2CH3)(SO2C3H7-i) H cf3 ch3
H -N(SO2CjHH)2 H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)2 H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)2 H cf3 C2Hs
F -N(SO2CH3)(SO2C2Hs) H cf3 CH3
F -N(SO2C2Hs)2 H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CjH7) H cf3 ch3
F -N(SO2C3H7)2 H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3Ht-í) H cf3 ch3
F -N(SO2C3H7-í)2 H cf3 ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C6H5) H cf3 CHj
F SO.CH, ' so2 H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)( SO2C4H9) H cf3 ch3
F -N(SO2C4H9)2 H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CFj) H cf3 ch3
F -N(SO2CF3)2 H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) H cf3 ch3
F -N(SO2CH2CF3)2 H cf3 CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) H cf3 CHj
F -N(SO2CH2CH2 CH2C1)2 H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C6H5) H cf3 ch3
F -N(SO2C6H5)2 H cf3 CHj
F -N(SO2C2H5)(SO2C6Hs) H cf3 CHj
F -N(SO2CH3)2 H chf2 CHj
F -N(SO2CH3)2 H chf2 c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) H chf2 CHj
HU214 ΜΟΒ
1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5
F -N(SO2C2H5)2 H CHF2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CjH7) H chf2 ch3
F -N(SO2C3H7)2 H chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3Ht-í) H chf2 ch3
F -NfSO^Hr-i), H chf2 ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) H chf2 ch3
F SO.CH. H chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) H chf2 ch3
F -N(SO2C4H9)2 H chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) H chf2 CHj
F -N(SO2CF3)2 H chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) H chf2 ch3
F -N(SO2CH2CF3)2 H chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) H chf2 ch3
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 H chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C6H5) H chf2 ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C6H5) H chf2 ch3
F -N(SO2CH3)2 H cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)2 H cf2ci c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C2Hs) H CFjCl CH3
F -N(SO2C2Hs)2 H CF2C1 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) H cf2ci ch3
F -N(SO2C3H7)2 H cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3Ht-í) H cf2ci CHj
F -N(SO2C3Hr-i)2 H cf2ci ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) H CFjCI CHj
F SO.CH, so' H CF2C1 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) H cf2ci ch3
F -N(SO2C4H9)2 H cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) H cf2ci ch3
F -N(SO2CF3)2 H cf2ci ch3
F -N(SO2CHj)(SO2CH2CF3) H cf2ci ch3
F -N(SO2CH2CF3)2 H cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) H cf2ci CHj
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 H CFjCI CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C6H5) H CF2C1 CHj
F -N(SO2C2Hs)(SO2C6H5) H CFjCI CHj
F -N(SO2CH3)2 H c2f5 ch3
F -N(SO2CH3)2 H c2f5 c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) H C2Fs ch3
HU 214 640 Β
1. táblázat (folytatás)
R> R2 R3 R4 R5
F -N(SO2C2H5)2 H c2f5 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) H c2f5 ch3
F -N(SO2C3H7)2 H c2f5 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7-í) H c2f5 ch3
F -N(SO2CjHt-í)2 H c2f5 ch3
F -N(SO2C2Hs)(SO2C3H7) H c2f5 ch3
F SO,CHj Χοζ4 H c2f5 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) H c2f5 ch3
F -N(SO2C4H9)2 H c2f5 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) H C2Fs CHj
F -N(SO2CF3)2 H c2f5 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) H c2f5 ch3
F -N(SO2CH2CF3)2 H c2f5 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) H c2f5 ch3
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 H c2f5 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C6Hs) H c2f5 ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C6H5) H c2f5 ch3
F -N(SO2CH3)2 CH3 cf3 ch3
F -N(SO2CH3)2 ch3 cf3 c2hs
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) ch3 cf3 ch3
F -N(SO2C2H5)2 ch3 cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) ch3 cf3 ch3
F -N(SO2C3H7)2 ch3 cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7-í) ch3 cf3 ch3
F -N(SO2C3HH)2 ch3 cf3 ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) ch3 cf3 ch3
F ch3 cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) ch3 cf3 ch3
F -N(SO2C4H9)2 ch3 cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) ch3 cf3 ch3
F -N(SO2CF3)2 ch3 cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) ch3 cf3 ch3
F -N(SO2CH2CF3)2 ch3 cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) ch3 cf3 ch3
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 ch3 cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C6H5) CHj cf3 ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C6Hs) CH3 cf3 ch3
F -N(SO2CH3)2 Cl cf3 ch3
F -N(SO2CH3)2 Cl cf3 c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C2Hs) Cl cf3 CHj
HU 214 640 Β
1. táblázat (folytatás)
R! R2 R3 R4 R5
F -N(SO2C2H5)2 Cl CFj ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) Cl CFj ch3
F -N(SO2C3H7)2 Cl CFj ch3
F -NÍSOzCHjXSOjCjHt-í) Cl CFj ch3
F -N(SO2C3H7-í)2 Cl CFj ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) Cl CFj CHj
F SO.CH. Cl CFj ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) Cl CFj ch3
F -N(SO2C4H9)2 Cl CFj CHj
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) Cl CFj CHj
F -N(SO2CF3)2 Cl CFj CHj
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) Cl CFj CHj
F -N(SO2CH2CF3)2 Cl CFj CHj
F -N(SO2CHj)(SO2CjH6C1) Cl CFj CHj
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 Cl CF3 CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C6H5) Cl cf3 CHj
F -N(SO2C2H5)(SO2C6H5) Cl CFj CHj
F -N(SO2CH3)2 CH3 chf2 CHj
F -N(SO2CH3)2 ch3 chf2 c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) ch3 chf2 CHj
F -N(SO2C2Hs)2 CHj chf2 CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) CHj chf2 CHj
F -N(SO2C3H7)2 CHj chf2 CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7-í) CHj chf2 CHj
F -N(SO2C3H^i)2 CHj chf2 CHj
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) ch3 chf2 CHj
F SO.CH, ' SOj ch3 chf2 CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) ch3 chf2 CHj
F -N(SO2C4H9)2 ch3 chf2 CHj
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) ch3 chf2 CHj
F -N(SO2CF3)2 ch3 chf2 CHj
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) ch3 chf2 CHj
F -N(SO2CH2CF3)2 ch3 chf2 CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) ch3 chf2 CHj
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 ch3 chf2 CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C6Hs) ch3 chf2 CHj
F -N(SO2C2Hs)(SO2C6H5) ch3 chf2 CHj
F -N(SO2CH3)2 Cl chf2 CHj
F -N(SO2CH3)2 Cl chf2 c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) Cl chf2 CHj
HU 214 ΜΟΒ
1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5
F -N(SO2C2H5)2 Cl CHF2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) Cl chf2 ch3
F -N(SO2C3H7)2 Cl chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3Hr-i) Cl CHF, ch3
F -N(SO2C3H7-i)2 Cl CHF2 ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7)2 Cl chf2 ch3
F SOjCH. / so3 Cl chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) Cl chf2 ch3
F -N(SO2C„H9)2 Cl chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) Cl chf2 ch3
F -N(SO2CF3)2 Cl chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) Cl chf2 ch3
F -N(SO2CH2CF3)2 Cl chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) Cl chf2 ch3
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 Cl chf2 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C6H5) Cl chf2 ch3
F -NfSOAHsXSOjCeHj) Cl chf2 ch3
H -N(SO2CH3)2 H CFjCI ch3
H -N(SO2CH3)2 H CF2C1 c2h5
H -N(SO2CH3)(SO2C2Hs) H cf2ci CHj
H -N(SO2C2H5)2 H cf2ci ch3
H -N(SO2CH3)(SO2CjH7) H cf2ci ch3
H -N(SO2C3H7)2 H cf2ci ch3
H -NÍSO^HjXSOjCjHt-í) H cf2ci ch3
H -N(SO2C3H7-í)2 H cf2ci ch3
H -N(SO2C2H5XSO2CjH7) H cf2ci ch3
H SO,CH, A/ H cf2ci ch3
H -N(SO2CH3XSO2C4H9) H cf2ci CHj
H -N(SOjC4H9)2 H cf2ci CHj
H -N(SO2CH3XSO2CF3) H cf2ci ch3
H -N(SO2CF3)2 H cf2ci CHj
H -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) H cf2ci ch3
H -N(SO2CH2CF3)2 H cf2ci CHj
H -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) H cf2ci CHj
H -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 H cf2ci ch3
H -N(SO2CH3)(SO2C6H5) H cf2ci ch3
H -N(SO2C2H5XSO2C6Hs) H cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)2 ch3 cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)2 ch3 cf2ci c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) ch3 cf2ci CHj
HU 214 640 Β
1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 Rs
F -N(SO2C,H5)2 ch3 CF2C1 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) ch3 cf2ci ch3
F -N(SO2C3H7)2 CHj cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3Ht-í) ch3 cf2ci ch3
F -N(SO2C3HH)2 ch3 CFjCI ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) ch3 CF2C1 ch3
F SOjCH, ch3 cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) ch3 cf2ci ch3
F -N(SO2C4H9)2 ch3 cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) ch3 cf2ci ch3
F -N(SO2CF3)2 ch3 cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) ch3 cf2ci CHj
F -N(SO2CH2CF3)2 ch3 cf2ci ch3
F N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) CHj CFjCl ch3
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 ch3 CF2C1 ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C6H5) ch3 CFjCI ch3
F -N(SO2C2H5)(SO2C6H5) ch3 CF2C1 ch3
F -N(SO2CH3)2 Cl cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)2 Cl cf2ci c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C2Hj) Cl cf2ci ch3
F -N(SO2C2H5)2 Cl cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) Cl cf2ci ch3
F -N(SO2C3H7)2 Cl cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)(SO2C3Hr-i) Cl cf2ci ch3
F -N(SO2C3Ht-í)2 Cl cf2ci ch3
F -N(SO2C2Hs)(SO2C3H7) Cl cf2ci ch3
F Cl cf2ci CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) Cl cf2ci ch3
F -N(SO2C4H9)2 Cl cf2ci ch3
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) Cl CFjCI CHj
F -N(SO2CFj)2 Cl CF2C1 CHj
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) Cl cf2ci CHj
F -N(SO2CH2CF3)2 Cl cf2ci CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) Cl cf2ci CHj
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 Cl cf2ci CHj
F -N(SO2CH3)(SO2C6Hs) Cl cf2ci CHj
F -N(SO2C2H5)(SO2C6Hs) Cl cf2ci CHj
F -N(SO2CH3)2 H CFj c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C2Hs) H CFj c2h5
F -N(SO2C2H5)2 H CFj c2h5
HU 214 ΜΟΒ
1. táblázat (folytatás)
Rí R2 R3 R4 R5
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) H cf3 c2H5
F -N(SO2C3H7)2 H cf3 C2H5
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7-í) H cf3 C2H5
F -N(SO2C3HH)2 H cf3 c,h5
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) H cf3 c2h5
F SOjCH, / so, H cf3 c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) H cf3 c2h5
F -N(SO2C4H9)2 H cf3 c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) H cf3 c2h5
F -N(SO2CF3)2 H cf3 c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) H cf3 c2h5
F -N(SO2CH2CF3)2 H cf3 c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) H cf3 C2Hs
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 H cf3 c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C6H5) H cf3 c2h5
F -N(SO2C2H5)(SO2C6H5) H cf3 C2Hs
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) H cf2ci c2h5
F SO,CH, H cf2ci C2H5
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) H cf2ci C2H5
F -N(SO2C4H9)2 H cf2ci c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) H cf2ci c2h5
F -N(SO2CF3)2 H CFjCI c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) H CF2C1 C2H5
F -N(SO2CH2CF3)2 H cf2ci c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C3H6C1) H cf2ci c2h5
F -N(SO2CH2CH2CH2C1)2 H cf2ci c2h5
F -N(SO2CH3)(SO2C6H5) H cf2ci c2h5
F -N(SO2C2H5)(SO2C6H5) H cf2ci c2h5
F -N(SO2CH3)(COOCH3) H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(COOC2Hs) H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(COOC4H9-t) H cf3 CHj
F -N(SO2CH3)(COOC6H5) H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(COCH3) H cf3 ch3
F -N(SO2CH3)(COCF3) H cf3 CHj
F -N(SO2C2H5)(COOCH3) H cf3 ch3
F -N(SO2C2H5)(COOC2Hs) H cf3 ch3
F -N(SO2C2Hs)(COOC4H9-t) H cf3 ch3
F -N(SO2C2H5)(COCH3) H cf3 CHj
F -N(SO2C2H5)(COCF3) H cf3 ch3
F -N(SO2C3H7)(C00CH3) H cf3 ch3
HU 214 640 Β
1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5
F -N(SO2C3H7)(COOC2H5) H cf3 ch3
F -N(SO2C3H7)(COOC4H9-t) H cf3 ch3
F -N(SO2C3H7)(COCH3) H cf3 CHj
F -N(SO2C3H7)(COCF3) H cf3 ch3
F -N(S02C4H9)(COOCH3) H cf3 CHj
F -N(SO2C4H9)(COOC2Hs) H cf3 ch3
F -N(SO2C4H9)(COOC4H9-t) H cf3 ch3
F -N(SO2C4H9)(COCH3) H cf3 ch3
F -N(SO2C4H9)(COCF3) H cf3 ch3
F -N(SO2CH2CF3)(COOCH3) H cf3 ch3
F -N(SO2CH2CF3)(COOC2H5) H cf3 ch3
F -N(SO2CH2CF3)(COOC4H9-t) H cf3 ch3
F -N(SO2CH2CF3)(COCH3) H cf3 ch3
F -N(SO2CH2CF3)(COCF3) H cf3 ch3
F -N(SO2C6Hj)(COOCH3) H cf3 ch3
F -N(SO2C6Hs)(COOC2H5) H cf3 ch3
F -N(SO2C6H5)(COOC4H9-t) H cf3 ch3
F -N(SO2C6H5)(COCH3) H CF3 ch3
F -N(SO2CH3)(COOCH3) H chf2 ch3
F -N(SO2C2Hs)(COOCH3) H chf2 CHj
F -N(SO2CH3)(COOC2H5) H chf2 CHj
F -N(SO2CH3)(COOCH3) H ccif2 ch3
F -N(SO2C2H5)(COOCH3) H ccif2 ch3
F -N(SO2CH3)(COOC2Hs) H ccif2 CHj
H -N(SO2CH3)2 H cf3 nh2
H -N(SO2CH3)(SO2C2Hs) H cf3 nh2
H -N(SO2C2Hs)2 H cf3 nh2
H -N(SO2CH3)(SO2C3H7) H cf3 nh2
H -N(SO2C3H7)2 H cf3 nh2
H -N(SO2CH3)(SO2C3Ht-í) H cf3 nh2
H -N(SO2C3Hr-i)2 H cf3 nh2
F -N(SO2CH3)2 H cf3 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C2Hs) H cf3 nh2
F -N(SO2C2H5)2 H cf3 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) H cf3 nh2
F -N(SO2C3H7)2 H cf3 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7-í) H cf3 nh2
F -N(SO2C3H7-í)2 H cf3 nh2
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) H cf3 nh2
F SO-CH, H cf3 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C4H9) H cf3 nh2
F -N(SO2C4H9)2 H cf3 nh2
HU 214 640 Β
1. táblázat (folytatás)
R' R2 R3 R4 R5
F -N(SO2CH3)(SO2CF3) H cf3 nh2
F -N(SO2CF3)2 H cf3 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2CH2CF3) H cf3 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C6H5) H cf3 nh2
F -N(SO2C2H5)(SO2C6H5) H cf3 NHj
F -N(SO2CH3)2 H chf2 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) H chf2 nh2
F -N(SO2C2Hj)2 H chf2 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) H chf2 nh2
F -N(SO2C3H7)2 H chf2 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C3Ht-í) H chf2 nh2
F -N(SO2C3H7-í)2 H chf2 nh2
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) H chf2 nh2
F SO.CH, SOj H chf2 nh2
F -N(SO2CH3)2 H CFjCI nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) H cf2ci nh2
F -N(SO2C2H5)2 H cf2ci nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) H cf2ci nh2
F -N(SO2C3H7)2 H cf2ci nh2
F -N(SO,CH3)(SO2C3Ht-í) H cf2ci nh2
F -N(SO2C3H7-í)2 H cf2ci nh2
F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) H cf2ci nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) H c2f5 nh2
F -N(SO2C2H5)2 H c2f5 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) H c2f5 nh2
F -N(SO2C3H7)2 H C2Fs nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C3Ht-í) H c2f5 nh2
F -N(SO2C3Ht-í)2 H c2f5 nh2
F -N(SO2C2Hj)(SO2C3H7) H c2f5 nh2
Cl -N(SO2CH3)2 H cf3 nh2
Cl -N(SO2CH3)(SO2C2H5) H cf3 nh2
Cl -N(SO2CH3)2 F cf3 nh2
Cl -N(SO2CH3)(SO2C2H5) F cf3 NHj
F -N(SO2CH3)2 Cl cf3 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C2Hs) Cl cf3 NHj
F -N(SO2CH3)2 ch3 cf3 nh2
F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) ch3 cf3 nh2
Ha például 3-amino-krotonsav-metilésztert és N-(metoxi-karbonil)-N-(2-ciano-4-fluor-5-izocianato-fenilj-metánszulfonsav-amidot használunk kiindulási anyagként, akkor a találmány szerinti (a) eljárás lefolyását az 1. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha például l-[2-klór-4-ciano-5-(N,N-bisz(metil-szulfonil-amino)-fenil]-3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l (2H)-pirimidint és metil-bromidot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a találmány szerinti (b) eljárással a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
HU214 ΜΟΒ
Ha például l-[4-ciano-2-fluor-5-(etil-szulfonil-amino)-fenil]-3,6-dihidro-3,4-dimetil-2,6-dioxo-l (2H)- pirimidint és metánszulfonsav-kloridot használunk kiindulási anyagként a találmány szerinti (c) eljárásban, akkor az eljárást a 3. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha például 1 -[2-fluor-4-ciano-5-(N,N-bisz(metil-szulfonil-amino)-fenil]-3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor- metil)-1 (2H)-pirimidint és l-amino-oxi-2,4-dinitro-benzolt (ADNB) használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a találmány szerinti (d) eljárással a 4. reakcióvázlattal ábrázolhatjuk.
A találmány szerinti (a) eljárásnál az I általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként II általános képletű amino-alkénsav-észtereket használunk. A II képletben R3 és R4 előnyös jelentéseit az I általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadtuk; R előnyösen 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy benzil-, különösen metil- vagy fenilcsoportot jelent.
A II általános képletű kiindulási anyagok ismertek és/vagy ismert módon állíthatók elő [lásd I. Heterocycl. Chem. 9 (1972), 513-522],
A találmány szerinti (a) eljárásnál kiindulási anyagként még III általános képletű ciano-aril-izocianátokat is használhatunk, ebben a képletben R1 és R2 előnyösen azonos az I általános képletű vegyületeknél megadottakkal.
A III általános képletű ciano-aril-izocianátokat az irodalomban még nem írták le, ezek azonban egy korábbi bejelentés tárgyát képezik (lásd DE 4327743).
A III általános képletű ciano-aril-izocianátokat úgy állíthatjuk elő, ha egy VIII általános képletű ciano-aril-amint - ahol
R1 és R2 jelentése a fenti foszgénnel reagáltatunk hígítószer, például klór-benzol jelenlétében, -20 °C és +150 °C közötti hőmérsékleten (lásd az előállítási példákat).
A találmány szerinti (a) eljárásnál adott esetben kiindulási anyagként használhatunk IV általános képletű ciano-aril-uretánokat. A IV képletben R1 és R2 előnyös jelentéseit az I általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadtuk. R előnyösen 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy benzil-, különösen metil- vagy fenilcsoport lehet.
A IV általános képletű ciano-aril-uretánok az irodalomból még nem ismeretesek, korábbi bejelentés tárgyát képezik (DE 4327743).
A IV általános képletű ciano-aril-uretánokat úgy kapjuk, hogyha egy VIII képletű ciano-aril-amint IX képletű klór-karbonil-vegyülettel reagáltatunk, ahol R jelentése a fenti, adott esetben savmegkötőszer, például piridin és adott esetben hígítószer, például metilén-klorid jelenlétében, 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten (lásd az előállítási példákat).
A találmány szerinti (a) eljárást az I általános képletű új N-(ciano-fenil)-uracil-származékok előállítására előnyösen hígítószer alkalmazásával hajtjuk végre. Hígítószerként gyakorlatilag valamennyi inért szerves oldószer szóba jöhet, ide tartoznak előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, tetraklór-metán, klór-benzol és o-diklór-benzol, éterek, például dietil- vagy dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, keton, így aceton, metil-etil-, metilizopropil és metil-izobutil-keton, észterek, így ecetsavmetil-észter és -etil-észter, nitrilek, így például acetonitril és propionitril, amidok, így például dimetilformamid, dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametil-szulfon és hexametil-foszforsav-triamid.
A találmány szerinti (a) eljárást előnyösen katalizátor jelen létében hajthatjuk végre, katalizátorként mindenekelőtt savmegkötőket használhatunk. Előnyösen szóba jöhetnek az alkálifém- és alkálifoldfém-hidridek, például lítium-, nátrium-, kálium- és kalcium-hidrid, alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, így például lítium-, nátrium-, kálium- és kalcium-hidroxid, alkálifémés alkáliföldfém-karbonátok és -hidrogén-karbonátok, így például nátrium- és kálium-karbonát, vagy -hidrogén-karbonát, valamint kalcium-karbonát, alkálifémacetátok, például nátrium- és kálium-acetát, alkálifémalkoholátok, például nátrium- és kálium-metilát, -etilát, -propilát, -izopropilát, -butilát, -izobutilát és terc-butilát, továbbá bázikus nitrogénvegyületek, például trimetil-amin, trietil-amin, tripropil-amin, tributil-amin, diizobutil-amin, diciklohexil-amin, etil-diizopropilamin, etil-diciklohexil-amin, N,N-dimetil-benzil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, piridin-, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 2-etil-, 4-etil- és 5-etil-2-metil-piridín, l,5-diaza-biciklo[4.3.0]non-5-én (DBN), 1,
8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én (DBU) és 1,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán (DABCO).
A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti (a) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk. Általában -120 °C - +100 °C, előnyösen -70 °C - +80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (a) eljárást rendszerint atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre, azonban ennél magasabb és alacsonyabb nyomáson is dolgozhatunk.
A találmány szerinti (a) eljáráshoz a kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségben használjuk. Az alkalmazott komponensek egyikét azonban nagyobb feleslegben is használhatjuk. A reakciót általában megfelelő hígítószerben végezzük, katalizátor jelenlétében és a reakcióelegyet több óra hosszat a szükséges hőmérsékleten keveijük. A feldolgozást a találmány szerinti (a) eljárásnál ismert módon hajtjuk végre.
A találmány szerinti (b) eljárásnál az I általános képletű vegyületek előállításához kiindulási,anyagként IA, illetve IB képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékokat használunk azzal a megkötéssel, hogy R5 jelentése hidrogénatom. Az I és IB képletekben R1, R2, R3 és R4 előnyösen ugyanazt jelenti, mint az I általános képletű vegyületeknél.
Az 1A és IB kiindulási anyagokat, amelyeket a (b) eljárásnál használunk, még nem írták le, az új vegyületeket a találmány szerinti (a) eljárás szerint állíthatjuk elő.
HU 214 640 Β
A találmány szerinti (b) eljárásnál kiindulási anyagként használunk még IV és V általános képletű alkilezőszert. A IV és V képletben R5 előnyösen ugyanazt jelenti, mint az I általános képletű vegyületnél.
A IV és V általános képletű kiindulási anyagok ismert szerves kemikáliák.
A találmány szerinti (b) eljárást előnyösen hígítószer alkalmazásával hajtjuk végre, ide tartoznak mindenekelőtt a hígítószerek, melyeket már megemlítettünk a találmány szerinti (a) eljárás leírásánál.
A találmány szerinti (b) eljárásban savmegkötőszerként valamennyi szokásos, ilyen reakciónál alkalmazott savmegkötőszer szóba jöhet. Előnyösen ide tartoznak az alkálifém- és alkáliföldfém-hidridek, például lítium-, nátrium-, kálium- és kalcium-hidrid, alkálifémés alkálifoldfém-hidroxidok, például lítium-, nátrium-, kálium- és kalcium-hidroxid, alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátok és -hidrogén-karbonátok, például nátrium- és kálium-karbonát vagy hidrogén-karbonát, valamint kalcium-karbonát, alkálifém-acetátok, például nátrium- és kálium-acetát, alkálifém-alkoholátok, például nátrium- és kálium-metilát, -etilát, -propilát, -izopropilát-, -butilát-, -izobutilát és terc-butilát, valamint a bázikus nitrogénvegyületek, mint például trimetil-amin, trietil-amin, tripropil-amin, tributil-amin, diizobutil-amin, diciklohexil-amin, etil-diizopropil-amin, etil-diciklohexil-amin, Ν,Ν-dimetil-benzil-amin, N,N-dimetil-anilin, piridin, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 2-etil-, 4-etil- és 5-etil-2-metil-piridin, l,5-diaza-biciklo[4.3.0]-non-5-én (DBN), 1,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én (DBU) és 1,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán (DABCO).
A reakció hőmérséklete a találmány szerinti (b) eljárásnál tág határokon belül változtatható. Általában 0-120 °C, előnyösen 10-100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (b) eljárást általában atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre, azonban magasabb vagy alacsonyabb nyomáson is dolgozhatunk.
A találmány szerinti (b) eljáráshoz szükséges kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, azonban az alkalmazott komponensek egyikét nagyobb feleslegben is használhatjuk. A reakciót általában megfelelő hígítószerben, savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre, és a reakcióelegyet több óra hosszat keveijük a szükséges hőmérsékleten. A feldolgozást ismert módon végezzük (lásd az előállítási példákat).
A találmány szerinti (c) eljárásban az I általános képletű vegyületek előállítására I általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékokat használhatunk azzal a megkötéssel, hogy R2 jelentése -NH-SO2-A', ebben a képletben A1, R2, R3, R4 és Z jelentése előnyösen a fenti, az I általános képletű vegyületeknél megadott.
Az I általános képletű kiindulási anyagok a (c) eljárásnál korábbi bejelentés tárgyát képezik, lásd a DE 4 327 743 számú német és az 5084084 számú amerikai szabadalmi leírás előállítási példáit.
A találmány szerinti (c) eljárásnál kiindulási anyagként még VII általános képletű halogén-vegyületeket is használunk, ebben a képletben A3 előnyösen ugyanaz, mint az I általános képletű vegyületeknél előnyösként vagy különösen előnyösként megadott. X2 előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, különösen klóratom.
A VI általános képletű kiindulási anyagok ismert szerves szintetikus kemikáliák.
A találmány szerinti (c) eljárást előnyösen hígítószer alkalmazásával hajtjuk végre. Valamennyi olyan hígítószert használhatjuk, melyeket már az (a) eljárással kapcsolatosan megadtunk.
A találmány szerinti (c) eljárást adott esetben savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre. Itt olyan savmegkötőszerekről van szó, amelyeket már a találmány szerinti (b) eljárással kapcsolatosan megadtunk.
A találmány szerinti (c) eljárás reakcióhőmérséklete tág határokon belül változtatható. Általában 0-150, előnyösen 20-120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (c) eljárást általában atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre, azonban ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomás is szóba jöhet.
A találmány szerinti (c) eljáráshoz a kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségben használjuk, azonban az alkalmazott komponensek egyikét nagyobb feleslegben is használhatjuk. A reakciót általában megfelelő hígítószerrel, savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre, és a reakcióelegyet több óra hosszat keveijük a szükséges hőmérsékleten. A feldolgozást a találmány szerinti (c) eljárásnál ismert módon hajtjuk végre (lásd az előállítási példákat).
A találmány szerinti (d) eljárásnál az I általános képletű vegyületek előállítására kiindulási anyagként IA és IB képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékokat használunk azzal a megkötéssel, hogy R5 jelentése hidrogénatom. Az IA és IB képletben R1, R2, R4 és R4 jelentéseit az I általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadtuk.
Az IA és IB kiindulási anyagok a (c) eljárásnál új vegyületek, és a találmány szerinti (a) eljárással állíthatók elő.
A találmány szerinti (d) eljárást elektrofil amináló-, illetve hidroxilezőszer alkalmazása mellett hajtjuk végre. A szokásos aminálási, illetve hidroxilezési szereket használhatjuk. Példaképpen említhetők a következők: 1 -(amino-oxi)-2,4-dinitro-benzol, hidroxil-amin-O-szulfonsav, N-(dialkoxi-foszforil)-O-(4-nitro-fenil-szulfonil)-hidroxil-amin és 3-klór-perbenzoesav. Ismert szintézisvegyszerekről van szó.
A találmány szerinti (d) eljárást előnyösen hígítószer alkalmazásával hajtjuk végre. Valamennyi hígítószer alkalmazható, melyeket az (a) eljárással kapcsolatosan felsoroltunk.
A találmány szerinti (d) eljárást adott esetben savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre. Ehhez valamennyi olyan savmegkötőszert használhatunk, melyeket már a (b) eljárással kapcsolatban megadtunk.
A reakció hőmérséklete a találmány szerinti (d) eljárás során tág határokon belül változtatható. Általában
HU 214 640 Β
0-150, előnyösen 10-80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (d) eljárást általában atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre, azonban magasabb vagy alacsonyabb nyomáson is dolgozhatunk.
A találmány szerinti (d) eljáráshoz használt kiindulási anyagok általában közel ekvimoláris mennyiségben szükségesek, azonban az alkalmazott komponensek egyikét nagyobb feleslegben is alkalmazhatjuk. A reakciókat általában megfelelő hígítószerben savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre, és a reakcióelegyet több óra hosszat keverjük a szükséges hőmérsékleten. A feldolgozást a találmány szerinti (d) eljárásnál ismert módszerrel végezhetjük (lásd előállítási példák).
A találmány szerinti I általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékokat olyan I általános képletű vegyületek előállításához használhatjuk, ahol R2 jelentése -NH-SOj-A1.
Az R2 helyén -NH-SO2-A1 csoportot tartalmazó I általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogyha megfelelő I általános képletű vegyületeket ahol R1, R2, R3, R4 és Z jelentése a fenti - vízzel, katalizátor, például nátrium- vagy kálium-acetát, nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonát, nátrium-, káliumvagy kalcium-karbonát, előnyösen nátrium-hidrogénkarbonát és adott esetben szerves oldószer, például metanol, etanol, n- vagy izopropanol, aceton, metil-etil-keton vagy metil-izobutil-keton, előnyösen aceton jelenlétében 0-100 °C-on, előnyösen 10-80 °C-on reagáltatunk, majd ezt követően erős savval, például sósavval megsavanyítunk (lásd az előállítási példákat).
Az így kapott I általános képletű vegyületek már ismertek (lásd az US P 5084084), illetve korábbi bejelentés tárgyát képezik (lásd a DE 4 327 743).
Meglepő módon az I általános képletű vegyületeket - ahol R2 jelentése -NH-SOj-A1 csoport - a fent leírt eljárással lényegesen jobb termeléssel és minőségben lehet előállítani, mint az ismert módszerekkel.
A találmány szerint előállítható vegyületek befolyást gyakorolnak a növényi növekedésre és ezért lombhullató szer, csírázásgátló szerként, a föld feletti növényrészeket elpusztító szerként, különösen azonban herbicid szer hatóanyagaként alkalmazhatók. Gyomnövényeken a legtágabb értelemben azokat a növényeket értjük, amelyek olyan helyen nőnek, ahol nem kívánatos. Az, hogy a találmány szerinti szerek totális vagy szelektív szerként hatnak, lényegében az alkalmazott mennyiségen múlik.
A találmány értelmében előállítható hatóanyagokat az alábbi kétszikű gyomnövények irtására alkalmazhatjuk: mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghur (Stellaria), orvosi székfü (Matricaria), római székfű (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggófü (Senecio), disznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulaca), szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvulus), hajnalka (Ipomoea), keserűfű (Polygonum), parlagfű (Sesbania) (Ambrosia), ászát (Cirsium), bogáncs (Carduus), csorbóka (Sonchus), csucsor (Solanum), osztrák kányafű (Rorippa), Rotala, iszapfü (Lindemia), árvacsalán (Lamium), veronika (Veronica), Abutilon, Emex, maszlag (Datura), ibolya (Viola), kenderkefu (Galeopsis), pipacs (Papaver), imola (Centaurea), here (Trifolium), boglárka (Ranunculus), pitypang (Taraxacum).
Az új vegyületeket például az alábbi kétszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: gyapot (Gossypium), szójabab (Glycine), répa (Béta), sárgarépa (Daucus), bab (Phaseolus), borsó (Pisum), burgonya (Solanum), len (Linum), hajnalka (Ipomoea), veteménybab (Vicia), dohány (Nicotiana), paradicsom (Lycopersicon), földimogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucumis), tök (Cucurbita).
Az egyszikű gyomnövények közül például az alábbiak a találmány szerinti szerekkel elpusztíthatok: kakaslábfu (Echinochloa), muhar (Setaria), köles (Panicum), csenkesz (Festuca), aszályfü (Eleusine), Brachiaria, ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum), peije (Poa), csenkesz (Festuca), Eleusine, Brachiaria, vadoc (Lolium), rozenok (Bromus), zab (Avena), palka (Cyperus), cirok (Sorghum), tarack (Agropyron), betmudafü (Cynodon), Monochoria, Fimbrisylis, nyílfű (Sagittaria), csetkáka (Eleocharis), káka (Scirpus), Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, tippan (Agrostis), ecsetpázsit (Alopecurus), hélazab (Apera).
Az új vegyületeket például az alábbi egyszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: rizs (Oryza), kukorica (Zea), búza (Triticum), árpa (Hordeum), zab (Avena), rozs (Secale), cirok (Sorghum), köles (Panicum), cukornád (Saccharum), ananász (Ananas), spárga (Asparagus), hagyma (Album).
A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.
A találmány szerinti szerek - hatóanyagkoncentrációjuktól függően - totálherbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz elpusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje, gyümölcs, szőlő, citrusz, dió, banán, kávé, tea, gumi, olajfa, kakaó és komló kultúrákban, dísz és sportpázsiton és mezőkön, valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtó szerként alkalmazhatók.
A találmány szerinti vegyületek különösen az egyszikű és kétszikű kultúrákban például búzában, kukoricában és szójában pre- és posztemergens eljárással alkalmazhatók kétszikű gyomok szelektív irtására.
A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpenziókká, porokká, oldható porokká, pasztákká, szemcsékké, szuszpenzió-emulzió koncentrátummá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokban és polimerekben lévő finom kapszulákká.
A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, mégpedig oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez.
HU 214 640 Β
Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves segédoldószert is adhatunk a készítményhez.
Amennyiben folyékony vivőanyagként vizet használunk, például szerves oldószereket is alkalmazhatunk segédoldószerként. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, így benzol, toluol, xilol vagy alkilnaftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klórbenzol, klóretilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj frakciók, alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint ezek észterei és éterei, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, így dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz.
Szilárd hordozóanyagként természetes kőzetliszteket, így kaolint, krétát, agyagföldet, talkumot, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot és diatómaföldet vagy szintetikus kőliszteket, így nagydiszperzitású kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátot alkalmazhatunk. Szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztekből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból.
Emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionogén és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtert, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éter, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkilszulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, például tojásfehéije-hidrolizátumot, diszpergáló szerként alkalmazhatunk például lignin-szulfitszennylúgot és metil-cellulózt.
Tapadást elősegítő szerként karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, szemcsés vagy latex-formájú polimereket használhatunk, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)ot, valamint természetes foszfo-lipideket, például kefalint és lecitint és szintetikus foszfolipideket. További adalékok lehetnek az ásványi és növényi olajok.
Alkalmazhatunk színezékeket, például szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titánoxidof ferrociánkéket, szerves színezékeket, például alizarint, azo- és fémftalocianin-színezékeket és nyomtápelemeket, például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cink-sókat.
A formált készítmények általában 0,1-95 tömeg% hatóanyagot, előnyösen 0,5-90% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert herbicidekkel is keverhetjük készformázás vagy tartálykeverés útján.
A keverékekben a következő herbicideket alkalmazhatjuk például: anilidek, így például diflufenikan vagy propanil; aril-karbonsavak, így például diklór-pikolinsav, dikamba és pikloram; aril-oxi-alkánsavak, így például 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, fluroxipir, MCPA, MCPP és triklopir, ariloxi-fenoxi-alkánsavészterek, így például diklofop-metil, fenoxaprop-etil, fluazifop-butil, haloxifop-metil és kvizalofop-etil; azinonok, így például kloridazon és norflurazon; karbamátok, így például klórprofám, dezmedifám, fenmedifám és profám; klóracetanilidek, így például alaklór, acetoklór, butaklór, metazaklór, metolaklór, pretilaklór és propaklór; dinitroanilinek, például orizalin, pendimetalin és trifluralin; difenil-éterek, így például acifluorfen, bifenox, fluoroglikofen, fomezafen, halozafen, laktofen és oxifluorfen; karbamidok, például klórtoluron, diuron, fluometuron, izoproturon, linuron és metabenztiuron; hidroxil-aminok, például alloxidim, kletodim, cikloxidim, szetoxidim és tralkoxidim; imidazolinonok, így például imazetapir, imazametabenz, imazapir és imazakvin; nitrilek, így például bromoxinil, diklobenil és ioxinil; oxiacetamidok, így például mefenacet; szulfonil-karbamidok, így például amido-szulfuron, benszulíuron-metil, klorimuron-etil, klórszulfuron, kinoszulfuron, metszulfuron-metil, nikoszulfuron, primiszulfuron, pirazoszulfuron-etil-, tifenszulfuron-metil, triaszulfuron és tribenuron-metil; tiolkarbamátok, így például butilátok, cikloátok, diailát, EPTC, ezprokarb, molinát, proszulfokarb, tiobenkarb és triallát; triazinok, így például atrain, cianazin, szimazin, szimetrin, terbutrin és terbutilazin; triazinonok, így például hexazinon, metamitron és metribuzin; egyebek, például aminotriazol, benfurezát, bentazon, cinmetilin, klomazon, klopiralid, difenzakvát, ditiopir, etofumezát, fluorokloridon, glufozinát, glifozát, izoxaben, piridát, kvinklorak, kvinmerak, szulfozát és tridifán.
Más ismert hatóanyagokkal, például fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, nematociddal, madáreledel-védőanyaggal, növényi tápanyaggal, talaj szerkezet-javítóval is kombinálhatjuk.
A hatóanyagokat formált alakban vagy további hígítással kapott felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, pépek, granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezés, szórás, porzás, öntözés útján.
A készítményeket különösen a növények kikelése előtt és után is alkalmazhatjuk.
Előnyös mégis a kikelés előtti alkalmazás. A vetés előtt a talajba is bedolgozhatok a készítmények.
A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományon belül változik és lényegében a kívánt hatástól függ. Általában 10 g—10 kg hatóanyag/ha, előnyösen 50 g-5 kg/ha a felhasznált hatóanyag-mennyiség.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példák illusztrálják.
Előállítási példák
1. Példa (1) képletű vegyület
0,63 g (5 mmol) metánszulfonsav-kloridot 20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 1,96 g, 5 mmol l-(4-ciano-2-fluor-5-/metil-szulfonil-amino/-fenil)-3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l (2H)-pirimidin, 0,61 g, 6 mmol trietil-amin és 20 ml acetonitril keverékéhez keverés közben. A reakcióelegyet 60 percig keveijük 20 °C-on, további 0,6 g trietil-aminnal és 0,5 g
HU 214 640 Β metánszulfonsav-kloriddal elegyítjük és még 2 óra hosszat keveijük 20 °C-on. Ezután bepároljuk, a maradékot víz és ecetsav-etil-észter elegyével kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd leszűrjük. A szűrletet bepároljuk, a maradékot dietil-éterrel digeráljuk és a kristályosán keletkező terméket szűréssel izoláljuk.
2,1 g (90%) l-[4-ciano-2-fluor-5-(bisz/metil-szulfonil/-amino)-fenil]-3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-l (2H)-pirimidint kapunk, amely 143 °C-on olvad.
2. Példa (2) képletű vegyület
2,06 g, 4,25 mmol l-[4-ciano-2-fluor-5-(bisz/metilszulfonil/-amino)-fenil]-3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifl uor-metil)-l (2H)-pirimidin, 0,63 g, 5,0 mmol dimetilszulfát, 0,70 g, 5,0 mmol kálium-karbonát és 50 ml aceton elegyét 2 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt, majd bepároljuk. A maradékot vízzel eldörzsöljük és a kristályosán keletkezett terméket leszűrve izoláljuk.
1,8 g, 87% l-[4-ciano-2-fluor-5-(bisz/metil-szulfonil/-amino)-fenil]-3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l (2H)-pirimidint kapunk. Olvadás10 pont. 273 °C.
Az 1. és 2. példa analógiájára, valamint az előállítási eljárások általános leírása szerint például a 2. táblázatban felsorolt I , illetve IA és IB képletű vegyületeket állíthatjuk elő: ΙΑ, IB képletű vegyületek.
2. táblázat
I általános képletű vegyületek példái
Példaszám Ált. képlet R1 R2 R3 R4 R5 Olvadáspont (°C)
3 IA F -N(SO2C2H5)2 H CF3 H 155
4 IA F -N(SO2C2H5)2 H cf3 ch3 128
5 1A F -N(SO2C2Hs)2 H chf2 H 135
6 IA F -N(SO2C2H5)2 H chf2 CH3 213
7 IA F ^.so^ch, l SOj-CjH^n H cf3 H 115
8 IA F -N(SO2C3H7)2 H cf3 H 113
9 IA F ^N'SOj-CHj SOj-CjHj H cf3 H 79
10 1A F ^n.SO2-CH, SOj-CjHj H cf3 ch3 204
11 IA F -N(SO2C3H,)2 H cf3 ch3 245
12 IA F SOj-CjH.-n H cf3 ch3 179
13 IA F ^.so^-ch, COOCjHj H cf3 ch3 105
14 IA F -N(SO2CH32 H chf2 H 267
15 IA F -N(SO2CH3)2 H chf2 CHj 258
16 IA F -N(SO2CH3)2 H ccif2 H 289
17 IA F -N(SO2CH3)2 H ccif2 ch3 258
18 IA F so2—<3 H cf3 H 277
HU 214 640 Β
2. táblázat (folytatás)
Példaszám Ált. képlet R> R2 R3 R4 R5 Olvadáspont (°C)
19 IA F N so2—<3 H cf3 ch3 105
20 IA F -N(SO2CH3)2 CH3 cf3 H 243
21 IA F x^SO.-CH, SOj-CHCCH,^ H ccif2 H 258
22 IA F ^n.SO2-CH3 so2—<0 H ccif2 H 105
23 IA F SO2-CH(CHj)2 H ccif. ch3 115
24 IA F x^SOj-CHj so2—<3 H ccif2 CHj 105
25 IB F x ,SO2-C2H5 N SO2-C2Hs H cf3 ch3 δ = 6.62 Szingulett 1H
26 IA F x ,so2-c2hs N 1 SO2-C3H7-n H cf3 ch3 208
27 IA F -N(SO2C2H5)2 H cf3 c2h5 176
28 IB F -N(SO2C2H5)2 H cf3 c2h5 210
29 IA F χ SOj-CH, N SO2-CeHs H cf3 Η 263
30 IA F so2-ch3 N SO2-C6Hs H cf3 CHj 274
31 IA F Χ^δθ,-CH, so2-c„h9 H cf3 Η (amorf)
32 IA F x so2-ch3 N 1 SO2-C4Hj H cf3 ch3 187
33 IA F \n^so2-ch3 1 so2-ch2cf3 H cf3 H 174
Yl
HU 214 640 Β
2. táblázat (folytatás)
Példaszám Ált. képlet R1 R2 R3 R4 R5 Olvadáspont (°C)
34 IA F SO2-CH3 N 1 SO2-CjH5 H cf3 nh2 113
35 IA F -N(SO2C2H5)2 H cf3 nh2 161
36 IA F -N(SO2CH3)2 H cf3 H 193
37 IA F so2-ch3 N 1 H cf3 ch3 96
38 IA F S°2-CH3 N SO2-(CH2)3-CI H cf3 CHj 212
39 IA F -N(SO2CHj)2 H cf3 H 250
40 IA F -N(SO2CH3)2 H cf3 ch3 284
41 IA F x^SO3-CH3 1 SOj-CHj-CICHjJxCHj H cf3 ch3 238
42 IA F ^ SO.-CH, N 1 so2-ch=ch2 H cf3 ch3 224
43 IB F -N(SO2CH3)2 H cf3 ch3 198
44 IA F -N(SO2CH3)2 H cf3 nh2 279
45 IA F .N^SO2C2H5 ^COtC.Hg H cf3 ch3 175
46 1A F coch3 H cf3 ch3 213
47 IA F -N-^S°2C2H5 coc2h5 H cf3 ch3 208
48 IA F COiC3H7 H cf3 ch3 199
49 IA F ^so2c2h5 COnC4H3 H cf3 CHj 152
50 IA F „N — SOjCjHg COnC3H7 H cf3 ch3 126
51 IA F _ν-Χ°2^Η3 COtC4H9 H cf3 ch3 218
HU 214 640 Β
2. táblázat (folytatás)
Példaszám Ált. képlet R1 R2 R3 R4 R5 Olvadáspont (°C)
52 IA F SO2CH3 coch3 H cf3 CH3 201
53 IA F __-SCLCI-L coch2ci H cf3 ch3 92
54 IA F _n-~--so2ch3 coc2h5 H cf3 ch3 193
55 1A F ^-so2ch3 COiC3H7 H cf3 ch3 208
56 IA F -N^S°2CH3 COnC3H7 H cf3 ch3 172
57 IA F .n—so2ch3 coch=ch2 H cf3 ch3 202
58 IA F coch2och3 H CF3 ch3 169
59 IA F .n^SO2C2Hs C0tC4Hg H cf3 nh2 199
60 IA F -N^S°2CH3 COtC4H9 H cf3 nh2 213 bomlik
61 IA F .{kJ-—SO2C2Hg co-ch2och3 H cf3 ch3 155
62 IA F .N—-*SO2C2Hj co-ch2-ch2och3 H cf3 CHj 152
A 2. táblázatban 34. példaként feltüntetett vegyületet például a következőképpen állíthatjuk elő:
(3) képletű vegyület
2,7 g, 5,5 mmol l-[4-ciano-2-fluor-5-(N-/etil-szulfonil/-N-(metil-szulfonil)-amino)-fenil]-3,6-dihidro-2,6-dioxo-4-(trifluor-metil)-1 (2H)-pirimidint 10 g Ν,Ν-dimetil-formamidban feloldunk, és ehhez az oldathoz körülbelül 10 °C hőmérsékleten 0,3 g, 60 tömeg%-os (7,5 mmol) nátrium-hidridet adunk. Az elegyet 15 percig keverjük, majd 10 °C-on kis részletek55 ben hozzáadunk 1,1 g, 5,5 mmol l-(amino-oxi)-2,4-dinitro-benzolt. A reakcióelegyet 3 napig 20 °C-on keverjük, majd 100 ml ecetsav-etil-észterrel hígítjuk, és az elegyet körülbelül 800 ml hígított vizes nátrium-kloridoldatra öntjük. A vizes fázist háromszor extraháljuk ecetsav-etil-észterrel, és az egyesített szerves extrakciós oldatokat vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, leszűrjük. A szűrletet bepároljuk, a maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (ciklohexán/ecetsav-etil-észter 2:1 térfogatarányú elegye).
HU 214 640 Β
A fő frakcióból 0,40 g, 15% l-[4-ciano-2-fluor-5-(N-(etil-szulfonil)-N-(metil-szulfonil)-amino)-feníl]-5-amino-3, 6-dihidro-2, 6-dioxo-4-(trifluor-metil)-1 (2H)-pirimidint kapunk. Olvadáspont: 113 °C.
Példa a találmány szerinti átalakításra (4) képletű vegyület
0,97 g, 2 mmol l-[4-ciano-2-fluor-5-(bisz/metil-szulfonil/-amino)-fenil]-3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-/trifluor-metil/-l (2H)-pirimidin, 10 ml víz és 0,38 g, 4 mmol nátrium-hidrogén-karbonát és 20 ml aceton elegyét 2 napig keveijük 20 °C-on, majd az acetont ledesztilláljuk, a vizes oldatot 2 n sósavval megsavanyítjuk és ecetsav-etil-észterrel kirázzuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, szüljük. A szűrletet bepároljuk, a maradékot 1 ml ecetsav-etil-észterben felvesszük és dietil-éterrel hígítjuk majd leszívatjuk.
0,70 g, 86% l-(4-ciano-2-fluor-5-/metil-szulfonil-amino/-fenil)-3,6-dihidro-2, 6-dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l(2H)-pirimidint kapunk, amely 192 °C-on olvad.
(5) képletű vegyület g, 66 mmol l-[4-ciano-2-fluor-5-(bisz/etil-szulfonil/-amino)-fenil]-3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-(trifluor-metil)-l (2H)-pirimidin, 250 ml víz, 11,1 g, 130 mmol nátrium-hidrogén-karbonát és 250 ml aceton elegyét 8 óra hosszat keveijük 5 °C-on, majd az acetont ledesztilláljuk, a reakcióelegy maradékot 500 ml vízzel hígítjuk és leszűijük. A szűrletet 2 n sósavval megsavanyítjuk, leszívatjuk. A kristályos terméket dietil-éter és ecetsav-etil-észter 95:5 térfogatarányú elegyéből átkristályosítjuk.
g, 79% l-(4-ciano-2-fluor-5-/etil-szulfonilamino/-fenil)-3,6-dihidro-2,6-dioxo-3-metil-4-/trifluor-metil)-l (2H)-pirimidint kapunk, amely 172 °C-on olvad.
Alkalmazási példák
A példa
Pre-emergens teszt
Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emulgeálószer: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk az emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A tesztnövények magvait normális talajba vetjük, és 24 óra múlva meglocsoljuk a hatóanyag-készítménnyel. A vízmennyiséget felületegységenként célszerűen állandóan tartjuk. A hatóanyag-koncentráció a készítményben nem játszik szerepet, csak a hatóanyag felületegységre számított felhasználási mennyisége döntő. Három hét múlva kiértékeljük a növények károsodás! fokát a kezeletlen kontroll fejlődésével összevetve, és százalékosan fejezzük ki.
0% azt jelenti, hogy nincs hatás (mint a kezeletlen kontrolinál)
100% teljes gyomirtó hatást mutat.
A teszt során például a 2, 4, 6, 13 és 15. előállítási példák szerinti vegyületek mutatnak jó tűrőképesség mellett erős gyomirtó hatást például olyan kultúrnövényekben, mint a búzában.
B példa
Tormalevél bogár, azaz Phaedon-lárva teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeálószer: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk az emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) kezelünk oly módon, hogy a kívánt koncentrációjú hatóanyag oldatba merítjük a káposztaleveleket, és tormalevél bogárral megfertőzzük, ameddig a levelek még nedvesek.
A kívánt idő után meghatározzuk a pusztítás százalékát. 100% azt jelenti, hogy valamennyi bogárlárva elpusztult, 0% pedig azt jelenti, hogy egyáltalán nem pusztultak el a bogárlárvák.
A teszt során például a 3. előállítási példa szerinti vegyület mutat erős hatást.
C példa
Plutella-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeálószer: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket bemártunk a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménybe, és megfertőzzük a leveleket káposztamoly hernyókkal, ameddig a levelek még nedvesek.
A kívánt idő múlva meghatározzuk a pusztítás százalékát. 100% azt jelenti, hogy valamennyi hernyó elpusztult, 0% pedig azt jelenti, hogy egyáltalán nem pusztultak el.
A teszt során például a 3. előállítási példa szerinti vegyület mutat erős hatást.
D példa
Spodoptera-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeálószer: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, a koncentrátumot vízzel hígítjuk a kívánt koncentrációra.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) kezelünk oly módon, hogy a hatóanyag-készítménybe mártjuk a leveleket, és megfertőzzük bagolylepke hernyókkal addig, ameddig a levelek még nedvesek.
A kívánt idő után százalékosan meghatározzuk a hatást. 100% azt jelenti, hogy valamennyi hernyó elpusztult, 0% pedig azt jelenti, hogy egy sem pusztult el.
A teszt során például a 3. előállítási példa szerinti vegyület mutat erős hatást.
HU 214 640 Β
A táblázat:
Preemergens teszt/melegház
Hatóanyag Felhasz- nálási mennyiség (g/ha) Búza Selyem- mályva Parlagfű Libatop Gomb- virág Kamilla Porcsin
CH, Y'Y. ηύΑ CN HsC,SOY SO2C2H5 ('·) példa szerinti vegyület 60 0 100 100 100 100 100 100
C, F,CH ΎΥ t Y CN KOjSO.^ SOjC2H5 (6) példa szerinti vegyület 60 0 100 80 100 100 100 100
cn, F,c ΎΥ í Y^ CN HjCSO^ COOC2H5 (13) példa szerinti vegyület 60 0 100 100 100 100 100 100
F’CTY” I γ^ cn h2cso2 /N''so2chj (2) példa szerinti vegyület 60 0 100 100 100 100 100 100
f2ch^n^o Υλ ° ,-N H2CSO/^ SOjCHj (15) példa szerinti vegyület 60 0 100 100 95 100 100 100
HU 214 640 Β
B táblázat (növénykárosító rovarok) Phaedon-lárva-teszt
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció% Pusztítás! fok% 7 nap múlva
H F,c γΎ° í yA CN C^SOY^SOjCjH, (3) példa szerinti vegyület 0.1 100
C táblázat (növénykárosító rovarok) Plutella-teszt
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció% Pusztítás! fok% 7 nap múlva
H 1 Va
Vcn CjH^oY SOjCjH, (3) példa szerinti vegyület 0,1 100
D táblázat (növénykárosító rovarok) Spodoptera-teszt
Hatóanyag Hatóanyag Pusztítás! fok%
koncentráció% 7 nap múlva
H
|
π
° AA 0,1 80
CN
CjHsSO/^ SO2C2H,
(3)
HU 214 640 Β
Fentiek alapján végeztük a preemergens tesztet. Az Sinapis - mustár
USP 5 084 084 sz. szabadalmi leírás 79. oszlopában Cyperus - palka
szereplő (A) vegyület szolgált összehasonlító vegyület- Digitaria - ujjasmuhar
ként. Lolium - vadóc
A jelen találmány szerinti vegyületek azonos alkal- 5 Panicum - köles
mazási mennyiség melletti többlethatása kitűnik az Poa - perje
alábbi adatokból a gyomok széles spektruma ellen. Ez Setaria - muhar
az irodalom ismerete alapján nem várt többlethatás. Cassie - kasszia
A táblázatokban előforduló latin nevek magyar Galium - galaj
megfelelői: 10 Stellaria - tyúkhúr
Echinochloa - kakaslábfű Alopecurus - ecsetpázsit
Datura - maszlag Sorghum - cirok
Ipomoea - hajnalka Polygonum - keserűfű
Preemergens teszt/melegház
Hatóanyag alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Búza Echinochloa Datura Ipomoea Sinapis
A 15 0 0 0 70 90 70
45 15 0 0 80 90 95 100
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Búza Datura Ipomoea Sinapis
A 15 0 0 46 90 70
46 15 0 0 100 100 100
Hatóanyag alkalmazási mennyiséghatóany ag/ha Cyperus Digitaria Lolium Panicum Poa Setaria
A 60 70 60 80 40 20 50
46 60 95 90 90 90 90 80
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Búza Cassia Datura Galium Sinapis Stellaria
A 15 0 0 0 70 80 70 95
47 15 0 0 100 80 90 100 100
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Szójabab Alope- curus Cassie Datura Galium Ipomoea Stellaria
A 15 0 0 20 0 70 80 90 95
48 15 0 0 90 100 100 100 100 100
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Búza Lolium Sorg- hum Cassie Datura Galium Ipo- moea Stellaria
A 15 0 0 30 0 0 70 80 90 95
49 15 0 0 95 80 60 100 100 100 100
HU214 ΜΟΒ
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Búza Cassie Datura Galium Ipomoea Stellaría
A 15 0 0 0 70 80 90 95
50 15 0 0 80 100 100 100 100
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Com Digitaria Lolium Panicum Setaria Sorghum
A 60 0 10 60 80 40 50 0
51 60 0 0 100 90 95 95 70
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Búza Alope- curus Cyperus Setaria Datura Galium Ipo- moea Stellaría
A 15 0 0 20 50 0 70 80 90 95
53 15 0 0 70 95 100 100 100 100 100
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Alope- curus Cype- rus Digi- taria Lolium Setaria Sorg- hum Cassie Datura Poly- gonum
A 30 0 50 70 20 60 30 30 30 70 70
54 30 0 70 90 100 80 95 90 95 100 100
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Lolium Setaria Sorghum Cassie Datura Polygonum
A 30 0 60 30 30 30 70 70
55 30 0 70 90 70 70 100 100
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Kukorica Digitaria Lolium Setaria Sorghum
A 60 0 10 60 80 50 0
56 60 0 0 80 90 100 80
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Búza Echi- nochloa Cassia Datura Galium Ipomoea Stellaría
A 15 0 0 0 70 80 90 95
57 15 0 70 50 100 100 100 100
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Búza szójabab Datura Galium Stellaría
A 15 0 0 0 70 80 95
58 15 0 0 0 90 100 100
HU 214 640 Β
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Kukorica Cyperus Digitaria Echi- nochloa Setria Sorghum Cassia Datura Polygonu m
A 30 0 70 20 50 30 30 30 70 70
60 30 0 80 90 90 100 100 80 100 100
Hatóanyag Alkalmazási mennyiség hatóanyag/ha Árpa Búza Echi- nochloa Setaria Sorghum Datura Galium Ipomoea Stellaria
A 15 0 0 0 0 0 70 80 90 95
59 15 0 0 95 100 95 100 100 100 100

Claims (17)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékokat találtunk, ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    R2 jelentése (a) képletű csoport, ahol a képletben.
    A1 jelentése adott esetben halogénatommal 35 szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkilvagy fenilcsoport,
    A3 jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 40 (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-, vagy (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-, 1-6 szénatomos alkil-szulfonil- vagy (2-6 szénatomos alkenilj-karbonilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos 45 alkilcsoport,
    R4 jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport,
    Z jelentése (b) vagy (c) képletű csoport, ahol
    R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport (vagy csak a nitrogénatomhoz kötő- 50 dő) aminocsoport.
    Módosítási elsőbbsége: 1998. 01. 21.
  2. 2. (I) általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékok - ahol
    R1 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    R2 jelentése (a) képletű csoport, ahol a képletben A1 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált, 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkilvagy fenilcsoport,
    A3 jelentése adott esetben halogénatommal vagy 30 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkil-szulfonilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport,
    Z jelentése (b) vagy (c) képletű csoport, ahol
    R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport (vagy csak a nitrogénatomhoz kötődő) aminocsoport.
    Elsőbbsége: 1994. 04. 25.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti N-(ciano-fenil)-uracilszármazékok, ahol
    R1 jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom,
    R2 jelentése (a) képletű csoport, ahol
    A1 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált, legfeljebb 6 szénatomos alkilvagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport,
    A1 jelentése továbbá 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    A1 jelentése továbbá fenilcsoport,
    A3 jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 55 (legfeljebb 6 szénatomos alkil/-karbonil-, alkoxi/-karbonil- vagy alkil/-szulfonilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport,
    60 Z jelentése (b) vagy (c) képletű csoport, ahol
    HU 214 ΜΟΒ
    R5 jelentése hidrogénatom, vagy legfeljebb 6 szénatomos alkil-, vagy csak a nitrogénatomhoz kapcsolódó aminocsoport.
    Elsőbbsége: 1994. 04. 25.
  4. 4. A 2. igénypont szerinti N-(ciano-fenil)-uracilszármazékok, ahol
    R1 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
    R2 jelentése (a) képletű csoport, ahol
    A1 jelentése adott esetben fluor- vagy klóratommal szubsztituált metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, η-, izo-, szék- vagy terc-pentilcsoport,
    A1 jelentése továbbá lehet ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexilcsoport,
    A1 jelentése továbbá lehet fenilcsoport,
    A3 jelentése adott esetben fluor- vagy klóratommal, metoxi- vagy etoxicsoporttal szubsztituált acetil-, propionil-, n- vagy izobutiroil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, n- vagy izopropoxi-karbonil-, metil-szulfonil-, etil-szulfonil-, n- vagy izopropilszulfonilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy metil-, etil-, n- vagy izopropilcsoport,
    R4 jelentése fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált metil, etil-, n- vagy izopropilcsoport,
    Z jelentése (b) vagy (c) képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom, vagy metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo- vagy szek-butil-, vagy (csak a nitrogénatomhoz kötődő) aminocsoport.
    Elsőbbsége: 1994. 04. 25.
  5. 5. Eljárás (I) általános képletű N-(ciano-fenil)-uracilszármazékok előállítására, ahol R1, R2, R3, R4 és Z jelentése a 2. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy (a) az (IA) és/vagy (IB) általános képletű vegyületek ahol
    R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, valamint
    R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti, előállítására egy (IA) és/vagy (IB) képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékot - ahol R5 jelentése hidrogénatom, valamint
    R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti (V) vagy (VI) általános képletű alkilezőszerrel, illetve acilezőszerrel - ahol R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és X1 jelentése az (V) képletben halogénatom, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószerjelenlétében reagáltatunk, vagy (b) (I) általános képletű vegyületek - ahol
    R2 jelentése (a) általános képletű csoport, valamint
    A1, A3, R1, R3, R4 és Z jelentése a fenti, előállítására egy (I) általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékot - ahol
    R2 jelentése -NH-SO2-A1 általános képletű csoport, valamint
    A1, R>, R3, R4 és Z jelentése a fenti, (VII) általános képletű halogénvegyülettel, ahol A3 jelentése a fenti, és
    X2 jelentése halogénatom, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy (c) (IA) képletű vegyületek - ahol
    R5 jelentése aminocsoport, valamint
    R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - előállítására egy (IA) és/vagy (IB) általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékot - ahol
    R5 jelentése hidrogénatom, és
    R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti elektrofil aminálószerrel reagáltatunk adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében.
    Elsőbbsége: 1994. 10.19.
  6. 6. Eljárás (I) általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékok előállítására, ahol R’, R2, R3, R4 és Z jelentése a 2. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy (a) az (LA) és/vagy (IB) általános képletű vegyületek ahol
    R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, valamint
    R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti, előállítására egy (IA) és/vagy (IB) képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékot - ahol R5 jelentése hidrogénatom, valamint
    R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti (V) vagy (VI) általános képletű alkilezőszerrel, illetve acilezőszerrel - ahol R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és X1 jelentése az (V) képletben halogénatom, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószerjelenlétében reagáltatunk, vagy (b) (I) általános képletű vegyületek - ahol
    R2 jelentése (a) általános képletű csoport, valamint
    A1, A3, R1, R3, R4 és Z jelentése a fenti, előállítására egy (I) általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékot - ahol
    R2 jelentése -NH-SO2-A' általános képletű csoport, valamint
    A1, R1, R3, R4 és Z jelentése a fenti, (VII) általános képletű halogén vegyülettel, ahol
    A3 jelentése a fenti, és
    X2 jelentése halogénatom, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószerjelenlétében reagáltatunk, vagy (c) (IA) képletű vegyületek - ahol
    R5 jelentése aminocsoport, valamint
    R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - előállítására egy (IA) általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-származékot - ahol R5 jelentése hidrogénatom, és R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti elektrofil aminálószerrel reagáltatunk adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében.
    Elsőbbsége: 1994. 04. 25.
  7. 7. Eljárás (I) általános képletű N-(ciano-fenil)-uracil-száimazékok előállítására, ahol R1, R2, R3, R4 és Z jelentése az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy
    HU 214 ΜΟΒ (a) az (IA) és/vagy (IB) általános képletü vegyületek előállítására - ahol
    R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, valamint
    R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti, előállítására egy (IA) és/vagy (IB) képletü N-(ciano-fenil)-uracil-származékot - ahol R5 jelentése hidrogénatom, valamint
    R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti (V) vagy (VI) általános képletü alkilezőszerrel, illetve acilezőszerrel - ahol R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, és X1 jelentése az (V) képletben halogénatom, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószerjelenlétében reagáltatunk, vagy (b) (I) általános képletü vegyületek előállítására - ahol
    R2 jelentése (a) általános képletü csoport, valamint
    A1, A3, R1, R3, R4 és Z jelentése a fenti, előállítására egy (I) általános képletü N-(ciano-fenil)-uracil-származékot - ahol
    R2 jelentése -NH-SO2-A> általános képletü csoport, valamint
    A!, R1, R3, R4 és Z jelentése a fenti, (VII) általános képletü halogén-vegyülettel, ahol jelentése a fenti, és X2 jelentése halogénatom, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószerjelenlétében reagáltatunk, vagy (c) (IA) képletü vegyületek - ahol R5 jelentése aminocsoport, valamint R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti előállítására egy (IA) és/vagy (IB) általános képletü N-(ciano-fenil)-uracil-származékot - ahol
    R5 jelentése hidrogénatom, és R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti elektrofil aminálószerrel reagáltatunk adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében.
    Módosítási elsőbbsége: 1998. 01. 21.
  8. 8. A 2—4. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletü szubsztituált N-(ciano-fenil)-uracil-származékok alkalmazása nemkívánt gyomnövények irtására.
    Elsőbbsége: 1994. 04. 25.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletü szubsztituált N-(ciano-fenil)-uracil-származékok alkalmazása nemkívánt gyomnövények irtására.
    Módosítási elsőbbsége: 1998. 01. 21.
  10. 10. Eljárás herbicid és inszekticid szerek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletü N-(ciano-fenil)-uracil-származékot, ahol a szubsztituensek jelentése a 2-4. igénypontokban megadott, hordozó vagy vivőanyaggal és/vagy felületaktív anyagokkal összekeverünk.
    Elsőbbsége: 1994. 04. 25.
  11. 11. Eljárás nemkívánt rovarok irtására, azzal jellemezve, hogy egy 2-4. igénypontok szerinti (I) általános képletü N-(ciano-fenil)-uracil-származékot a nem kívánt rovarokra és/vagy környezetükbe kiviszünk 10 g-10 kg/ha, előnyösen 50 g-5 kg/ha mennyiségben. Elsőbbsége: 1994. 04. 25.
  12. 12. A 2.-4. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletü szubsztituált N-(ciano-fenil)-uracil-származékok alkalmazása nemkívánt rovarok irtására.
    Elsőbbsége: 1994. 04. 25.
  13. 13. Herbicid és inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,1-95 tömeg% 2-4. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletü N-(ciano-fenil)-uracil-származékot tartalmaznak.
    Elsőbbsége: 1994. 04. 25.
  14. 14. Eljárás nemkívánt növények irtására, azzal jellemezve, hogy egy 2-4. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletü N-(ciano-fenil)-uracil-származékot a nemkívánt növényekre és/vagy környezetükbe kiviszünk 10 g-10 kg/ha, előnyösen 50 g-5 kg/ha mennyiségben.
    Elsőbbsége: 1994. 04. 25.
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletü szubsztituált N-(ciano-fenil)-uracil-származékok alkalmazása nemkívánt gyomnövények irtására.
    Módosítási elsőbbsége: 1998. 01.21.
  16. 16. Herbicid és inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,1-95 tömeg% 1. igénypont szerinti (I) általános képletü N-(ciano-fenil)-uracil-származékot tartalmaznak.
    Módosítási elsőbbsége: 1998. 01. 21.
  17. 17. Eljárás nemkívánt rovarok vagy növények irtására, azzal jellemezve, hogy egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletü N-(ciano-fenil)-uracil-származékot a nemkívánt rovarokra és/vagy környezetükbe kiviszünk 10 g-10 kg/ha, előnyösen 50 g-5 kg/ha mennyiségben.
HU9602949A 1994-04-25 1995-04-12 N-(ciano-fenil)-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények HU214640B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4414326 1994-04-25
DE4437295A DE4437295A1 (de) 1994-04-25 1994-10-19 N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9602949D0 HU9602949D0 (en) 1996-12-30
HUT76488A HUT76488A (en) 1997-09-29
HU214640B true HU214640B (hu) 1998-04-28

Family

ID=25935921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602949A HU214640B (hu) 1994-04-25 1995-04-12 N-(ciano-fenil)-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5962372A (hu)
EP (1) EP0757680B1 (hu)
JP (1) JP4036468B2 (hu)
CN (1) CN1105712C (hu)
AU (1) AU697764B2 (hu)
BR (1) BR9507510A (hu)
CA (1) CA2188580C (hu)
ES (1) ES2202357T3 (hu)
HK (1) HK1014535A1 (hu)
HU (1) HU214640B (hu)
WO (1) WO1995029168A1 (hu)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19516785A1 (de) * 1995-05-08 1996-11-14 Bayer Ag Substituierte Aminophenyluracile
DE19532344A1 (de) * 1995-09-04 1997-03-06 Bayer Ag Substituierte Aminouracile
DE19604582A1 (de) 1996-02-08 1997-08-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Cyanophenyluracilen, neue substituierte Aminoalkensäure-cyanophenylamide als Zwischenprodukte hierfür und Verfahren zu deren Herstellung
HUP0004151A3 (en) * 1997-10-27 2001-12-28 Isk Americas Inc Concord Herbicidal substituted benzene derivatives, intermediates, preparation and use thereof
DE19830694A1 (de) 1998-07-09 2000-01-13 Bayer Ag Substituierte Acylaminophenyl-uracile
DE19958381A1 (de) * 1999-12-03 2001-06-07 Bayer Ag Herbizide auf Basis von N-Aryl-uracilen
DE10034803A1 (de) * 2000-07-18 2002-01-31 Bayer Ag Substituierte Sulfonsäureanilide
DE10211414A1 (de) * 2002-03-15 2003-09-25 Bayer Ag Parasitizide Mittel
EP2333104A1 (en) 2009-12-11 2011-06-15 Lexogen GmbH RNA analytics method
BR112020012505A2 (pt) 2017-12-19 2020-11-24 Syngenta Crop Protection Ag tiofenil uracilos substituídos, seus sais e seus usos como agentes herbicidas
WO2019121547A1 (de) 2017-12-19 2019-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2019121544A1 (de) 2017-12-19 2019-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AU2020318681A1 (en) 2019-07-22 2022-02-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted N-phenyl uracils, salts thereof and their use as herbicidal agents
EP4003975A1 (de) 2019-07-22 2022-06-01 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyl-n-aminouracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2022043205A1 (de) 2020-08-24 2022-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023161172A1 (de) 2022-02-22 2023-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4230621A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer AG Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4230620A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-amino-n´-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024078906A1 (de) 2022-10-10 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU627906B2 (en) * 1989-07-14 1992-09-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
US5084084A (en) * 1989-07-14 1992-01-28 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
EP0438209B1 (en) * 1990-01-18 1994-09-21 Nissan Chemical Industries, Limited Uracil derivatives and pesticides containing the same as active ingredient
JP3089621B2 (ja) * 1990-12-17 2000-09-18 日産化学工業株式会社 ウラシル誘導体
JP3312629B2 (ja) * 1991-01-23 2002-08-12 日産化学工業株式会社 アニリン誘導体及び製法
ES2110667T3 (es) * 1993-08-18 1998-02-16 Bayer Ag N-cianoaril-heterociclos nitrogenados.
DE19516785A1 (de) * 1995-05-08 1996-11-14 Bayer Ag Substituierte Aminophenyluracile
JPH0948761A (ja) * 1995-08-07 1997-02-18 Nissan Chem Ind Ltd ３−（４−シアノフェニル）ウラシル誘導体の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2188580A1 (en) 1995-11-02
US5759957A (en) 1998-06-02
HU9602949D0 (en) 1996-12-30
AU2216495A (en) 1995-11-16
WO1995029168A1 (de) 1995-11-02
CA2188580C (en) 2007-09-25
JP4036468B2 (ja) 2008-01-23
JPH09512256A (ja) 1997-12-09
ES2202357T3 (es) 2004-04-01
CN1150801A (zh) 1997-05-28
BR9507510A (pt) 1997-09-02
EP0757680B1 (de) 2003-07-02
AU697764B2 (en) 1998-10-15
HUT76488A (en) 1997-09-29
HK1014535A1 (en) 1999-09-30
CN1105712C (zh) 2003-04-16
US5962372A (en) 1999-10-05
EP0757680A1 (de) 1997-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3554035B2 (ja) Ｎ−シアノアリール−窒素複素環式化合物
HU214640B (hu) N-(ciano-fenil)-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények
JPH0377873A (ja) ３‐アミノ‐５‐アミノカルボニル‐１，２，４‐トリアゾール誘導体
HUT72171A (en) 1-aryltriazolin(thi)ones and process for production of herbicide compositions
JPH07112982A (ja) 複素環式ベンゾ複素環
HUT71832A (en) Sulphonyl amino carbonyl triazolinones process for making them and their use as herbicides
JP3164913B2 (ja) スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン及びその製造方法
JPH01275572A (ja) 置換されたトリアゾール
JPH09509923A (ja) 置換されたトリアゾリノン類及びその除草剤としての使用
JPH0665206A (ja) Ｎ−アリール窒素複素環族化合物並びにその製造法及び使用法
ES2202578T3 (es) 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di (ti) onas substituidas a modo de herbicidas.
HUT76496A (en) Substituted sulphonylaminocarbonyltriazolinone derivatives, preparation and use thereof, and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients
HU216966B (hu) Szubsztituált 4-amino-5-[alkil-tio]-1,2,4-triazol-3-on-származékok, előállításuk, és hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
JPH09512258A (ja) 複素環式ベンゾニトリル類
JPH11501308A (ja) ハロゲン化アルキ（エニ）ル置換基を有する除草または殺菌・殺カビ性スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
EP0648772B1 (de) 4-Cyanophenyliminoheterocyclen
JP2912432B2 (ja) 置換４，５‐ジアミノ‐１，２，４‐トリアゾル‐３‐（チ）オン類
JPH07188187A (ja) 置換されたカルバモイルトリアゾール
JPH10504538A (ja) 除草性のアリールイミノ置換されたトリアゾール、チアジアゾールまたはオキサジアゾール
KR100345044B1 (ko) N-시아노아릴-질소헤테로사이클
JPH05194493A (ja) 置換イミダゾリニルピリミジン類
JPH0234945B2 (hu)
JP2000509401A (ja) 置換フェニルウラシル類並びに除草剤としてのそれらの使用
DD237784A5 (de) Herbizide mittel
KR100418077B1 (ko) N-시아노아릴질소헤테로사이클

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees