DE4437295A1

DE4437295A1 - N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen

Info

Publication number: DE4437295A1
Application number: DE4437295A
Authority: DE
Inventors: Roland Andree; Mark Wilhelm Drewes; Hans-Joachim Santel; Markus Dollinger; Christoph Erdelen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1994-04-25
Filing date: 1994-10-19
Publication date: 1995-10-26
Also published as: KR100418077B1; DE59510739D1

Description

Die Erfindung betrifft neue N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Herbizide und Insektizide sowie neue Zwischenprodukte.

Es ist bereits bekannt, daß bestimmte N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. WO 91/00278, WO 92/11244, DE 42 37 920 EP 408382/US 5084084, EP 438209, EP 473551). Die herbizide Wirkung bzw. die Ver träglichkeit der vorbekannten N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen gegenüber Kultur pflanzen sind jedoch nicht ganz zufriedenstellend.

Es wurden nun die neuen N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I) gefunden,

in welcher
R¹ für Wasserstoff oder Halogen steht,
R² für die nachstehende Gruppierung steht,

worin
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
A¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo alkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Heterocyclyl alkyl steht,
A² für Alkandiyl (Alkylen) steht, und
A³ für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkylalkyl carbonyl, Cycloalkylsulfonyl, Cycloalkylalkylsulfonyl, Arylcarbonyl, Aryl alkylcarbonyl, Aryloxycarbonyl, Arylsulfonyl, Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclylalkylsulfonyl steht,
R³ für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder
zusammen mit R³ für Alkandiyl steht,
Z für eine der nachstehenden Gruppierungen steht

worin
R⁵ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl steht, oder für (jeweils nur an N gebundenes) Amino oder Hydroxy steht.

Die allgemeine Formel (I) steht also für die isomeren Verbindungen der nach stehenden allgemeinen Formel (IA) und (IB)

Man erhält die neuen N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I), wenn man

(a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IA) und (IB), in welchen R⁵ für Wasserstoff steht sowie R¹, R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Aminoalkensäureester der allgemeinen Formel (II) in welcher
R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
mit Cyanoarylisocyanaten der allgemeinen Formel (III) in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
oder mit Cyanoarylurethanen (Cyanoarylcarbamaten) der allgemeinen Formel (IV) in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
(b) zur Herstellung von Verbindungen der Formeln (IA) und/oder (IB), in welchen R⁵ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkyl carbonyl oder Alkoxycarbonyl steht sowie R¹, R², R³ und R⁴ die oben ange gebenen Bedeutungen haben,
N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formeln (IA) und/oder (IB)
in welchen R⁵ für Wasserstoff steht sowie R¹, R², R³ und R⁴ die oben ange gebenen Bedeutungen haben,
mit Alkylierungsmitteln bzw. Acylierungsmitteln der allgemeinen Formeln (V) oder (VI) X¹-R⁵ (V)R⁵-O-SO₂-O-R⁵ (VI)in welchen
R⁵ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkyl carbonyl oder Alkoxycarbonyl steht und
X¹ in der Formel (V) für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
(c) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), in welcher R² für die nach stehende Gruppierung steht sowie n, A¹, A², A³, R¹, R³ R⁴ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I), in welcher R² für die Gruppierung -NH-SO₂-A¹ steht sowie A¹, R¹, R³, R⁴ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (VII)X²-(A²)_n-A³ (VII)in welcher
n, A² und A³ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
X² für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
(d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IA), in welcher R⁵ für Amino oder Hydroxy steht sowie R¹, R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Be deutungen haben,
N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formeln (IA) und/oder (IB), in welchen R⁵ für Wasserstoff steht sowie R¹, R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit elektrophilen Aminierungs- bzw. Hydroxylierungsmitteln gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt.

Die neuen N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.

In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, jeweils geradkettig oder verzweigt.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
R¹ für Wasserstoff Fluor, Chlor oder Brom steht,
R² für die nachstehende Gruppierung steht,

worin
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
A¹ für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit je weils bis zu 10 Kohlenstoffatomen steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 8 Kohlen stoffatomen im Cycloalkylteil und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylteil steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl (welche jeweils gege benenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind), durch Dimethyl aminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl, durch C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl (welches gegebenenfalls durch Halogen, Methoxy oder Ethoxy substitu iert ist), durch Phenyl, Phenyloxy oder Phenylthio (welche jeweils gege benenfalls durch Halogen, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy substituiert sind) substituiertes Aryl oder Aryl alkyl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 4 Kohlen stoffatomen im Alkylteil steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl oder C₁-C₄-Alkoxy carbonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiert sind), durch Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄- Alkoxy und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiert sind) substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder 1 bis 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen im gesättigten oder ungesättigten Heterocyclylteil und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
A² für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und
A³ für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkylalkylcarbonyl, Cycloalkylsulfonyl oder Cycloalkylalkylsulfonyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und gegebenen falls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, oder für Phenyl carbonyl, Naphthylcarbonyl, Phenylmethylcarbonyl, Naphthylmethyl carbonyl, Phenoxycarbonyl, Naphthyloxycarbonyl, Phenylsulfonyl, Naphthylsulfonyl, Phenylmethylsulfonyl, Thienylsulfonyl, Pyrazolyl sulfonyl, Pyridinylsulfonyl oder Pyridinylmethylsulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁- C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiert sind) steht,
R³ für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder für gegebenenfalls durch Halogen sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
oder zusammen mit R³ für Alkandiyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, und
Z für eine der nachstehenden Gruppierungen steht

worin
R⁵ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy carbonyl substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht, oder für (jeweils nur an N gebundenes) Amino oder Hydroxy steht.

Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R¹ für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R² für die nachstehende Gruppierung steht,

worin
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
A¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Carboxy, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluor methoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl oder Phenyl substituiertes Phenyl, Naphthyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methoxy carbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Thienyl, Pyrazolyl oder Pyridyl steht,
A² für Methylen oder Dimethylen steht, und
A³ für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methyl sulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclo propylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexyl carbonyl, Cyclopropylmethylcarbonyl, Cyclobutylmethylcarbonyl, Cyclo pentylmethylcarbonyl Cyclohexylmethylcarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl, Cyclo propylmethylsulfonyl, Cyclobutylmethylsulfonyl, Cyclopentylmethyl sulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl, oder für Phenylcarbonyl, Phenylmethyl carbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenylsulfonyl, Naphthylsulfonyl, Phenyl methylsulfonyl, Thienylsulfonyl oder Pyridinylsulfonyl (welche jeweils ge gebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiert sind) steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
oder zusammen mit R³ für Trimethylen oder Tetramethylen steht, und
Z für eine der nachstehenden Gruppierungen steht

worin
R⁵ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Cyano substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht, oder für (jeweils nur an N gebundenes) Amino oder Hydroxy steht.

Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe von Verbindungen der Formel (I) sind die Verbindungen der Formel (IA), in welcher R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ die oben als insbesondere bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Restede finitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte.

Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.

Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) bzw. (IA) sind in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1

Beispiele für die Verbindungen der Formel (I) bzw. (IA)

Verwendet man beispielsweise 3-Amino-crotonsäure-methylester und N-Methoxy carbonyl-N-(2-cyano-4-fluor-5-isocyanato-phenyl)-methansulfonsäuream-id als Aus gangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Verwendet man beispielsweise 1-[2-Chlor-4-cyano-5-(N,N-bis-methylsulfonyl) amino-phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidin- und Methyl bromid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Verwendet man beispielsweise 1-(4-Cyano-2-fluor-5-ethylsulfonylamino-phenyl)-3,6- dihydro-3,4-dimethyl-2,6-dioxo-1(2H)-pyrimidin und Methansulfonsäurechlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Verwendet man beispielsweise 1-[2-Fluor-4-cyano-5-(N,N-bis-methylsulfonyl)-amino phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidin und 1-Aminooxy- 2,4-dinitro-benzol (ADNB) als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Darstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminoalkensäureester sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R³ und R⁴ angegeben wurden; R steht vorzugsweise für C₁-C₄-Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere für Methyl oder Phenyl.

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich be kannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 9 (1972), 513-522).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Ausgangsstoffe zu ver wendenden Cyanoarylisocyanate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben R¹ und R² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Be deutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungs gemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹ und R² angegeben wurden.

Die Cyanoarylisocyanate der allgemeinen Formel (III) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind jedoch Gegenstand einer vorgängigen Anmeldung (vgl. DE 43 27 743).

Man erhält die Cyanoarylisocyanate der Formel (III), wenn man Cyanoarylamine der allgemeinen Formel (VIII)

in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Phosgen in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Chlorbenzol, bei Tem peraturen zwischen -20°C und +150°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) gegebenenfalls als Ausgangsstoffe zu ver wendenden Cyanoarylurethane sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben R¹ und R² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Be deutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Ver bindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹ und R² angegeben wurden; R steht vorzugsweise für C₁-C₄-Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere für Methyl oder Phenyl.

Die Cyanoarylurethane der allgemeinen Formel (IV) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind jedoch Gegenstand einer vorgängigen Anmeldung (vgl. DE 43 27 743).

Man erhält Cyanoarylurethane der Formel (IV), wenn man Cyanoarylamine der allge meinen Formel (VIII) - oben - mit Chlorcarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX)

RO-CO-Cl (IX)

in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z. B. Pyridin, und gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methylenchlorid, bei Tempera turen zwischen 0°C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Das erfindungsgemäße Verfahren (a) zur Herstellung der neuen N-Cyanoaryl-Stick stoffheterocyclen der Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Ver dünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylen chlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Chlorbenzol und o-Dichlor benzol, Ether wie Diethyl- und Dibutyl-ether, Glykoldimethylether und Diglykol dimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigsäure-methylester und -ethylester, Nitrile wie z. B. Acetonitril und Propionitril, Amide wie z. B. Dimethyl formamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetra methylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid.

Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Re aktionshilfsmittels durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel sind hierbei vor allem Säure akzeptoren geeignet. Vorzugsweise infrage kommen Alkalimetall- und Erdalkali metall-hydride, wie Lithium-, Natrium-, Kalium- und Calcium-hydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall-hydroxide, wie Lithium-, Natrium-, Kalium- und Calcium hydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall-carbonate und -hydrogencarbonate, wie Natrium- und Kalium-carbonat oder -hydrogencarbonat sowie Calciumcarbonat, Alkalimetallacetate, wie Natrium- und Kalium-acetat, Alkalimetallalkoholate, wie Natrium- und Kalium-methylat, -ethylat, -propylat, -isopropylat, -butylat, -isobutylat und tert-butylat, ferner basische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethyl amin, Tripropylamin, Tributylamin, Diisobutylamin, Dicyclohexylamin, Ethyldiiso propylamin, Ethyldicyclohexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 2-Ethyl-, 4- Ethyl- und 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), 1,8- Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan (DABCO).

Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tempera turen zwischen -120°C und +100°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen -70°C und +80°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird im allgemeinen unter Normaldruck durch geführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) werden die jeweils be nötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen einge setzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils er forderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungs gemäßen Verfahren (a) jeweils nach üblichen Methoden.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen sind durch die Formeln (IA) und (IB) - mit der Maßgabe, daß darin R⁵ für Wasser stoff steht - allgemein definiert. In den Formeln (IA) und (IB) haben R¹, R², R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R², R³ und R⁴ angegeben wurden.

Die Ausgangsstoffe der Formeln (IA) und (IB) für Verfahren (b) sind erfindungsge mäße neue Verbindungen; sie können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) hergestellt werden.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiter als Ausgangsstoffe zu ver wendenden Alkylierungsmittel sind durch die Formeln (IV) und (V) allgemein de finiert. In den Formeln (IV) und (V) hat R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere die jenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der er findungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁵ angegeben wurde.

Die Ausgangsstoffe der Formeln (IV) und (V) sind bekannte organische Synthese chemikalien.

Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Es kommen hierbei vor allem diejenigen Ver dünnungsmittel in Betracht, die bereits bei der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.

Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (b) alle üblicher weise für derartige Umsetzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vorzugsweise infrage kommen Alkalimetall- und Erdalkalimetall-hydride, wie Lithium-, Natrium-, Kalium- und Calcium-hydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall hydroxide, wie Lithium-, Natrium-, Kalium- und Calcium-hydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall-carbonate und -hydrogencarbonate, wie Natrium- und Kalium carbonat oder -hydrogencarbonat sowie Calciumcarbonat, Alkalimetallacetate, wie Natrium- und Kalium-acetat, Alkalimetallalkoholate, wie Natrium- und Kalium methylat, -ethylat, -propylat, -isopropylat, -butylat, -isobutylat und tert-butylat, ferner basische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Diisobutylamin, Dicyclohexylamin, Ethyldiisopropylamin, Ethyldicyclo hexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Pyridin, 2-Methyl-, 3- Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 2-Ethyl-, 4-Ethyl- und 5-Ethyl-2- methyl-pyridin, 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), 1,8-Diazabicyclo-[5,4,0]- undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan (DABCO).

Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tempera turen zwischen 0 C und 120 C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 10 C und 100 C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird im allgemeinen unter Normaldruck durch geführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) werden die jeweils be nötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen einge setzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchge führt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (b) jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen sind durch die Formel (I) - mit der Maßgabe, daß darin R² für die Gruppierung -NH- SO₂-A¹ steht - allgemein definiert. In der Formel (I) haben dann A¹, R¹, R³, R⁴ und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A¹ R¹, R³, R⁴ und Z angegeben wurden.

Die Ausgangsstoffe der Formel (I) für Verfahren (c) sind Gegenstand vorgängiger Anmeldungen (vgl. DE 43 27 743; vgl. auch US 5 084 084; Herstellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) weiter als Ausgangsstoffe zu ver wendenden Halogenverbindungen sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In der Formel (VII) haben n, A² und A³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Be deutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungs gemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, A² und A³ angegeben wurde; X² steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor.

Die Ausgangsstoffe der Formel (VI) sind bekannte organische Synthesechemikalien.

Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Es kommen hierbei vor allem diejenigen Ver dünnungsmittels in Betracht, die bereits bei der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.

Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Säure akzeptors durchgeführt. Es kommen hierbei diejenigen Säureakzeptoren in Betracht, die bereits bei der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) genannt wurden.

Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tempera turen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20°C und 120°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird im allgemeinen unter Normaldruck durch geführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) werden die jeweils be nötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen einge setzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchge führt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen sind durch die Formeln (IA) und (IB) - mit der Maßgabe, daß darin R⁵ für Wasser stoff steht - allgemein definiert. In den Formeln (IA) und (IB) haben R¹, R², R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R², R³ und R⁴ angegeben wurden.

Die Ausgangsstoffe der Formeln (IA) und (IB) für Verfahren (c) sind erfindungsge mäße neue Verbindungen; sie können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) hergestellt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren (d) wird unter Verwendung eines elektrophilen Aminierungs- bzw. Hydroxylierungsmittels durchgeführt. Es können hierbei die üblichen Aminierungs- bzw. Hydroxylierungsmittel eingesetzt werden. Als Beispiele seien 1-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol, Hydroxylamin-O-sulfonsäure, N-(Dialkoxy phosphoryl)-O-(4-Nitro-phenyl-sulfonyl)-hydroxylamin und 3-Chlor-perbenzoesäure genannt. Es handelt sich hierbei um bekannte Synthesechemikalien.

Das erfindungsgemäße Verfahren (d) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Es kommen hierbei vor allem diejenigen Ver dünnungsmittels in Betracht, die bereits bei der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) genannt wurden.

Das erfindungsgemäße Verfahren (d) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Säure akzeptors durchgeführt. Es kommen hierbei diejenigen Säureakzeptoren in Betracht, die bereits bei der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) genannt wurden.

Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tempera turen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 10°C und 80°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (d) wird im allgemeinen unter Normaldruck durch geführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) werden die jeweils be nötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen einge setzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchge führt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (d) jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die erfindungsgemäßen N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen können zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), in welcher R² für die Gruppierung -NH-SO₂-A¹ steht, eingesetzt werden.

Man erhält die Verbindungen der Formel (I), in welcher R² für die Gruppierung -NH- SO₂-A¹ steht, wenn man entsprechende Verbindungen der Formel (I), in welcher R¹, R², R³, R⁴ und Z die oben angegebene Bedeutung haben, mit Wasser in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Natrium- oder Kalium-acetat, Natrium- oder Kalium-hydrogencarbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, vorzugsweise Natriumhydrogencarbonat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie z. B. Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Aceton, Methylethyl keton oder Methylisobutylketon, vorzugsweise Aceton, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 80°C umsetzt und anschließend mit einer starken Säure, wie z. B. Salzsäure, ansäuert (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die so erhältlichen Verbindungen der Formel (I) sind bereits bekannt (vgl. US 5 084 084) bzw. Gegenstand einer vorgängigen Anmeldung (vgl. DE 43 27 743).

Überraschenderweise können die Verbindungen der Formel (I), in welcher R² für die Gruppierung -NH-SO₂-A¹ steht, nach dem vorausgehend beschriebenen Verfahren in erheblich besserer Ausbeute und Qualität als nach vorbekannten Methoden erhalten werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Kraut abtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewandten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen:
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthi um, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen:
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pi sum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen:
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sor ghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen:
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan zen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbe kämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanla gen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbe kämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur se lektiven Bekämpfung von dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kul turen, wie z. B. in Weizen, Mais und Soja, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nach auflauf-Verfahren.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösli che Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lö sungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kom men im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor benzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lö sungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Ge steinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trä gerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emul gier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett alkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl-sulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipi de, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlorpicolinsäure, Di camba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxy pyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z. B. Diclo fop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norfiurazon; Carbamate, wie z. B. Chlor propham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propa chlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z. B. Amido sulfuron, Bensulturon-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Met sulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulturon-ethyl, Thifensulfuron methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cyc loate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Ter butylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benturesate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Di fenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Iso xaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor, als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingear beitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen lie gen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

0,63 g (5 mMol) Methansulfonsäurechlorid werden bei 20°C zu einer Mischung aus 1,96 g (5 mMol) 1-(4-Cyano-2-fluor-5-methylsulfonylamino-phenyl)-3,6-dihydro-2,6- dioxo-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidin, 0,61 g (6 mMol) Triethylamin und 20 ml Acetonitril unter Rühren tropfenweise gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 60 Minuten bei 20°C gerührt, mit weiteren 0,6 g Triethylamin und 0,5 g Methansulfon säurechlorid versetzt und weitere 2 Stunden bei 20°C gerührt. Dann wird eingeengt, der Rückstand mit Wasser/Essigsäureethylester geschüttelt, die organische Phase ab getrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin anfallende Produkt durch Ab filtrieren isoliert.

Man erhält 2,1 g (90% der Theorie) 1-[4-Cyano-2-fluor-5-(bis-methylsulfonyl-ami no)-phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidin vom Schmelz punkt 143°C.

Beispiel 2

Eine Mischung aus 2,06 g (4,25 mMol) 1-[4-Cyano-2-fluor-5-(bis-methylsulfonyl amino)-phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidi-n, 0,63 g (5,0 mMol) Dimethylsulfat, 0,70 g (5,0 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Aceton wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser digeriert und das kristallin anfallende Produkt durch Abfiltrieren isoliert.

Man erhält 1,8 g (87% der Theorie) 1-[4-Cyano-2-fluor-5-(bis-methylsulfonyl amino)-phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-1(2H)--pyrimidin vom Schmelzpunkt 273°C.

Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) - bzw. der Formeln (IA) und (IB) - hergestellt werden:

Tabelle 2

Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)

Die in Tabelle 2 als Beispiel 34 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:

2,7 g (5,5 mMol) 1-[4-Cyano-2-fluor-5-(N-ethylsulfonyl-N-methylsulfonyl-amino) phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidin werden in 10 g N,N- Dimethyl-formamid gelöst und zu dieser Lösung werden 0,3 g 60%iges Natrium hydrid (7,5 mMol NaH) bei ca. 10°C gegeben. Die Mischung wird 15 Minuten gerührt und dann bei ca. 10°C mit 1,1 g (5,5 mMol) 1-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol in kleinen Portionen versetzt. Die Reaktionsmischung wird 3 Tage bei ca. 20°C gerührt. Dann wird mit 100 ml Essigsäureethylester verdünnt und die Mischung auf ca. 800 ml verdünnte wäßrige Natriumchlorid-Lösung gegossen. Die wäßrige Phase wird dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert, die vereinigten organischen Extraktions lösungen mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt und der Rückstand durch Säulenchromatographie (Cyclo hexan/Essigsäureethylester, Vol. 2/1) gereinigt.

Man erhält aus der Hauptfraktion 0,40 g (15% der Theorie) 1-[4-Cyano-2-fluor-5-(N- ethylsulfonyl-N-methylsulfonyl-amino)-phenyl]-5-amino-3,6-dihydro-2,-6-dioxo-4- trifluormethyl-1(2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 113°C.

Beispiele für die erfindungsgemäße Umwandlung

Eine Mischung aus 0,97 g (2 mMol) 1-[4-Lyano-2-fluor-5-(bis-metylsulfonyl-ami no)-phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-1(2H)-py-rimidin, 10 ml Wasser, 0,38 g (4 mMol) Natriumhydrogencarbonat und 20 ml Aceton wird 2 Tage bei 20°C gerührt. Dann wird das Aceton abdestilliert, die wäßrige Lösung mit 2N- Salzsäure angesäuert und mit Essigsäureethylester geschüttelt. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt, der Rück stand in 1 ml Essigsäureethylester aufgenommen, mit Diethylether verdünnt und abge saugt.

Man erhält 0,70 g (86% der Theorie) 1-(4-Cyano-2-fluor-5-methylsulfonyl-amino phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimi-din vom Schmelzpunkt 192°C.

Eine Mischung aus 34 g (66 mMol) 1-[4-Cyano-2-fluor-5-(bis-ethylsulfonyl-amino)- phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimi-din, 250 ml Wasser, 11,1 g (130 mMol) Natriumhydrogencarbonat und 250 ml Aceton wird 8 Stunden bei 50°C gerührt. Anschließend wird das Aceton abdestilliert, der Rest des Reaktionsgemisches mit 500 ml Wasser verdünnt und filtriert. Das Filtrat wird dann mit 2N-Salzsäure angesäuert und abgesaugt. Das kristalline Produkt wird aus Diethyl ether/Essigsäureethylester (Vol.: 95/5) umkristallisiert.

Man erhält 22 g (79% der Theorie) 1-(4-Cyano-2-fluor-5-ethylsulfonyl-amino phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimi-din vom Schmelzpunkt 144°C.

Anwendungsbeispiele Beispiel A Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:

0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß den Herstellungs beispielen 2, 4, 6, 13 und 15 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.

Beispiel B Phaedon-Larven-Test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge wünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven Phaedon cochleariae besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigt z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 3 starke Wirk samkeit.

Beispiel C Plutella-Test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe Plutella ma culipennis besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.

Beispiel D Spodoptera-Test

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters Spodoptera frugiperda besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.

Claims

1. N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I) in welcher
R¹ für Wasserstoff oder Halogen steht,
R² für die nachstehende Gruppierung steht, worin
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
A¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
A² für Alkandiyl (Alkylen) steht, und
A³ für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl carbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkylalkylcarbonyl, Cycloalkylsulfonyl, Cycloalkylalkyl sulfonyl, Arylcarbonyl, Arylalkylcarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aryl sulfonyl, Heterocyclylsulfonyl oder Heterocyclylalkylsulfonyl steht,
R³ für Wasserstoff Halogen, Cyano oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder
zusammen mit R³ für Alkandiyl steht,
Z für eine der nachstehenden Gruppierungen steht worin
R⁵ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl steht, oder für (jeweils nur an N gebundenes) Amino oder Hydroxy steht.

2. N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ für Wasserstoff Fluor, Chlor oder Brom steht,
R² für die nachstehende Gruppierung steht, worin
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
A¹ für einen jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatomen steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano oder C₁- C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind), durch Dimethylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl, durch C₁- C₄-Alkoxy-carbonyl (welches gegebenenfalls durch Halogen, Meth oxy oder Ethoxy substituiert ist), durch Phenyl, Phenyloxy oder Phenylthio (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy sub stituiert sind) substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit 6 oder 10 Koh lenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl teil steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl oder C₁-C₄- Alkoxycarbonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen sub stituiert sind), durch Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio (welche je weils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy sub stituiert sind) substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder 1 bis 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen im gesättigten oder unge sättigten Heterocyclylteil und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylteil steht,
A² für Alkandiyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und
A³ für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C₁- C₄-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils ge gebenenfalls durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkylalkylcarbonyl, Cycloalkylsulfonyl oder Cycloalkylalkylsulfonyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, oder für Phenylcarbonyl, Naphthylcarbonyl, Phenyl methylcarbonyl, Naphthylmethylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Naph thyloxycarbonyl, Phenylsulfonyl, Naphthylsulfonyl, Phenylmethyl sulfonyl, Thienylsulfonyl, Pyrazolylsulfonyl, Pyridinylsulfonyl oder Pyridinylmethylsulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogen alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substitu iert sind) steht,
R³ für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
oder zusammen mit R³ für Alkandiyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, und
Z für eine der nachstehenden Gruppierungen steht worin
R⁵ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄- Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkyl carbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoffatomen steht, oder für (jeweils nur an N gebundenes) Amino oder Hydroxy steht.

3. N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I) gemäß An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹ für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R² für die nachstehende Gruppierung steht, worin
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
A¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n-, i-, s- oder t-Pentyl steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Carboxy, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Dimethyl aminosulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl oder Phenyl substituiertes Phenyl, Naphthyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl steht,
A¹ weiterhin für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl thio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl sulfonyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Thienyl, Pyrazolyl oder Pyridyl steht,
A² für Methylen oder Dimethylen steht, und
A³ für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy carbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cyclopropylmethyl carbonyl, Cyclobutylmethylcarbonyl, Cyclopentylmethylcarbonyl Cyclohexylmethylcarbonyl, Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl, Cyclopropylmethyl sulfonyl, Cyclobutylmethylsulfonyl, Cyclopentylmethylsulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl, oder für Phenylcarbonyl, Phenylmethylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenylsulfonyl, Naphthylsulfonyl, Phenylmethyl sulfonyl, Thienylsulfonyl oder Pyridinylsulfonyl (welche jeweils ge gebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substitu iert sind) steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
oder zusammen mit R³ für Trimethylen oder Tetramethylen steht, und
Z für eine der nachstehenden Gruppierungen steht worin
R⁵ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Cyano substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht, oder für (jeweils nur an N gebundenes) Amino oder Hydroxy steht.

4. Verfahren zur Herstellung von N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allge meinen Formel (I) in welcher R¹, R², R³, R⁴ und Z die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IA) und (IB), in welchen R⁵ für Wasserstoff steht sowie R¹, R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Aminoalkensäureester der allgemeinen Formel (II) in welcher
R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
mit Cyanoarylisocyanaten der allgemeinen Formel (III) in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
oder mit Cyanoarylurethanen (Cyanoarylcarbamaten) der allgemeinen Formel (IV) in welcher
R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
(b) zur Herstellung von Verbindungen der Formeln (IA) und/oder (IB), in welchen R⁵ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl steht sowie R¹, R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formeln (IA) und/oder (IB)
in welchen R⁵ für Wasserstoff steht sowie R¹, R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Alkylierungsmitteln bzw. Acylierungsmitteln der allgemeinen Formeln (V) oder (VI) X¹-R⁵ (V)R⁵-O-SO₂-O-R⁵ (VI)in welchen
R⁵ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl steht und
X¹ in der Formel (V) für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(c) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), in welcher R² für die nachstehende Gruppierung steht sowie n, A¹, A², A³, R¹, R³ R⁴ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (I), in welcher R² für die Gruppierung -NH-SO₂-A¹ steht sowie A¹, R¹, R³, R⁴ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (VII)X²-(A²)_n-A³ (VII)in welcher
n, A² und A³ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
X² für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
(d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IA), in welcher R⁵ für Amino oder Hydroxy steht sowie R¹, R², R³ und R⁴ die oben an gegebenen Bedeutungen haben,
N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formeln (IA) und/oder (IB), in welchen R⁵ für Wasserstoff steht sowie R¹, R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit elektrophilen Aminierungs- bzw. Hydroxylierungsmitteln gegebenen falls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

5. Verwendung von substituierten N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.

6. Verfahren zur Herstellung von herbiziden und insektiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.

7. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Insekten, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4 auf unerwünschte Insekten und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

8. Verwendung von substituierten N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4 zur Bekämpfung von unerwünschten Insekten.

9. Herbizide und insektizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclus der Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4.

10. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen der Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 4 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.