WO1997007105A1 - Substituierte chinazolin(thi)one - Google Patents

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WO1997007105A1
WO1997007105A1 PCT/EP1996/003469 EP9603469W WO9707105A1 WO 1997007105 A1 WO1997007105 A1 WO 1997007105A1 EP 9603469 W EP9603469 W EP 9603469W WO 9707105 A1 WO9707105 A1 WO 9707105A1
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fluorine
chlorine
optionally substituted
alkyl
substituted
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PCT/EP1996/003469
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French (fr)
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Mark Wilhelm Drewes
Roland Andree
Markus Dollinger
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Bayer Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/88—Oxygen atoms
    • C07D239/90—Oxygen atoms with acyclic radicals attached in position 2 or 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/93—Sulfur atoms

Definitions

  • the invention relates to new substituted quinazoline (thi) one, a process for their preparation and their use as herbicides.
  • R.1 represents hydrogen, amino or in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl or cycloalkyl,
  • R.2 represents optionally substituted alkyl
  • R.3 represents hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl, alkoxy or alkylthio,
  • R ⁇ represents hydrogen, cyano or halogen
  • R5 represents optionally substituted alkyl
  • R stands for hydrogen, amino or for optionally optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or alkylsulfonyl.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R ⁇ , R 5 and R 6 have the meaning given above, with water or hydrogen sulfide (hydrogen sulfide), if appropriate in the presence of reaction auxiliaries and if appropriate in the presence of diluents.
  • the compounds of the formula (I) or of the formula (IA) in which R ⁇ is different from hydrogen can be prepared in a conventional manner by reacting compounds of the formula (I) or of the formula (IA) in which R ⁇ is hydrogen , with suitable alkyl halides or dialkyl sulfates, alkenyl halides, alkynyl halides, carboxylic acid halides or carboxylic acid anhydrides, chloroformic acid esters or sulfonic acid halides.
  • the new substituted quinazoline (thi) ones of the general formula (I) and the isomeric compounds of the general formula (IA) are distinguished by strong and selective herbicidal activity.
  • saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkenyl or alkynyl, are each straight-chain or branched.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • Q oxygen or sulfur
  • Rl for hydrogen, amino, for optionally by cyano, fluorine, chlorine or
  • R 2 represents C 1 -C 4 -alkyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • R- * for hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or for C1-C4-alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C1-C4- which are optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • R4 represents hydrogen, cyano, fluorine or chlorine
  • R5 represents C1-C4-alkyl which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, and
  • R for hydrogen, amino, for Cj-Cg-alkyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or C 1 -C 4 alkoxy, for C2-C6-alkenyl or C2-C6-alkynyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine, for gege ⁇ also by fluorine, chlorine, bromine or C1-C4-alkoxy-substituted C ] - C4-alkyl-carbonyl, or for C-C4-alkoxy-carbonyl or C1-C4-alkylsulfonyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • Q oxygen or sulfur
  • Rl for hydrogen, amino, for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, for optionally by fluorine and / or Chlorine-substituted propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, or represents cyclopropyl,
  • R 2 represents methyl or ethyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio or ethylthio optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • R ⁇ represents hydrogen, fluorine or chlorine
  • R5 represents methyl or ethyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • R represents hydrogen, amino, each optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • Formula (II) provides a general definition of the 2-acylamino-benzonitriles to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 preferably or in particular have the meaning which has already been described above in the description of the compounds of the formula (I) to be prepared according to the invention preferably or as particularly preferred for R ⁇ , R 2 , R 3 , R 4 , R ⁇ and R ⁇ has been indicated.
  • the starting materials of the formula (II) are known and / or can be prepared by known processes (cf. EP 563384 / US 5356863).
  • Rl, R 2 , R 3 , R 4 and R ⁇ have the meaning given above,
  • reaction auxiliary e.g. Potassium carbonate or triethylamine
  • a diluent such as e.g. Acetone or acetonitrile
  • reaction auxiliaries The usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction auxiliaries. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates,
  • hydrides, hydroxides or alkanolates such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or Calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, n- or i-propanolate, n- , i-, s- or t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-diisopropylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyl-dicyclohexylamine, N, N-dimethylaniline, N, N- Dimethyl-benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-dimethyl,
  • Ethyl-2-methyl-pyridine 4-dimethylamino-pyridine, N-methyl-piperidine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo [4,3, 0] -non-5-ene (DBN), and 1,8 diazabicyclo [5,4,0] -undec-7-ene (DBU).
  • DABCO 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane
  • DBN 1,5-diazabicyclo [4,3, 0] -non-5-ene
  • DBU 1,8 diazabicyclo [5,4,0] -undec-7-ene
  • the process according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • a diluent The usual organic solvents are generally used as diluents Consideration.
  • These preferably include aliphatic, alicyclic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, pentane, hexane, heptane, petroleum ether, ligroin, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, cyclohexane, methylcyclohexane, dichloromethane (methylene chloride), Trichloromethane (chloroform) or carbon tetrachloride, dialkyl ethers, such as, for example, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether (MTBE), ethyl t
  • alkanols such as, for example, methanol, ethanol, n- or i-propanol, n-, i-, s- or t-butanol, ethylene glycol monomethyl ether or monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether or monoethyl ether; their mixtures with water or pure water.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general carried out at temperatures between 0 C and C 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours.
  • the work-up is carried out using customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Pisum Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledons
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusting agents, pastes, loose powders, granules, suspension-emulsion concentrates, impregnated with active ingredients
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkyl naphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils , Alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkyl naphthalenes
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble,
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkyl aryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates,
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes substances and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides for example anilides, such as e.g. Diflufenican and Propanil; Aryl carboxylic acids, e.g. Dichloropicolinic acid, dicamba and picloram; Aryloxyalkanoic acids, e.g. 2.4 D, 2.4 DB, 2.4 DP, fluroxypyr, MCPA, MCPP and triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkanoic acid esters, e.g. Diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haloxyfop-methyl and
  • Quizalofop-ethyl e.g. Chloridazon and norflurazon; Carbamates, e.g. Chlorpropham, desmedipham, phenmedipham and propham; Chloroacetanilides, e.g. Alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilachlor and propachlor; Dinitroanilines, e.g. Oryzalin, pendimethalin and trifluralin; Diphenyl ether, e.g.
  • Insecticides Insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure are possible.
  • Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after the plants emerge. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. This is watered with the active ingredient preparation after 24 hours. The amount of water per
  • the compounds according to Preparation Examples 1, 2 and 3 at application rates of 1000 g / ha, in some cases show good tolerance to crop plants, such as maize (0-30%) and strong action against weeds, such as Avena (95%), Setaria (80-100%), Galium (100%), Abutilon (100%), Amaranthus
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray mixture is chosen so that the respectively desired amounts of active compound are applied in about 1,000 l / ha

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Chinazolin(thi)one der allgemeinen Formel (I), in welcher Q, R?1, R2, R3, R4, R5 und R6¿ die in der Beschreibung genannten Bedeutungen haben, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte ChinazolinfthQone
Die Erfindung betrifft neue substituierte Chinazolin(thi)one, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Substituierte Chinazolin(thi)one sind bereits als potentielle Herbizide bekannt ge¬ worden (vgl. DE 2134263). Diese Verbindungen haben jedoch keine besondere Be¬ deutung erlangt.
Es wurden nun die neuen substituierten Chinazolin(thi)one der allgemeinen Formel (I) gefunden
Figure imgf000003_0001
in welcher
für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R.1 für Wasserstoff, Amino oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl steht,
R.2 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R.3 für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio steht,
R^ für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht, R5 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und
R" für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl steht.
Es wurden weiter die zu den Verbindungen der Formel (I) isomeren Verbindungen der allgemeinen Formel (IA) gefunden,
Figure imgf000004_0001
in welcher
Q,
Figure imgf000004_0002
R6 jjg 0t,en angegebene Bedeutung haben.
Man erhält die neuen substituierten Chinazolin(thi)one der allgemeinen Formel (I) und/oder die dazu isomeren Verbindungen der allgemeinen Formel (IA), wenn man 2-Acylamino-benzonitrile der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000004_0003
in welcher
R1, R2, R3, R^, R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Wasser oder Hydrogensulfid (Schwefelwasserstoff), gegebenenfalls in Gegenwart von Reaktionshilfsmitteln und gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (I) oder der Formel (IA), bei denen R^ von Wasserstoff verschieden ist, können auf übliche Weise durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (I) oder der Formel (IA), bei denen R^ für Wasserstoff steht, mit geeigneten Alkylhalogeniden oder Dialkylsulfaten, Alkenylhalogeniden, Alkinylhalogeniden, Carbonsäurehalogeniden oder Carbonsäureanhydriden, Chlorameisensaureestern oder Sulfonsäurehalogeniden hergestellt werden.
Die neuen substituierten Chinazolin(thi)one der allgemeinen Formel (I) und die dazu isomeren Verbindungen der allgemeinen Formel (IA) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für Wasserstoff, Amino, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder
C]-C4-Alkoxy substituiertes Cj-Cö-Alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C2-Cg-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, oder für ge- gebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Methyl substituiertes C3-C6-Cyclo- alkyl steht, R2 für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cι-C4-Alkyl steht,
R-* für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4- Alkyl, Cι-C4-Alkoxy oder C1-C4-
Alkylthio steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Fluor oder Chlor steht,
R5 für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4- Alkyl steht, und
R für Wasserstoff, Amino, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Cj-Cg-Alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C2-C6-Alkenyl oder C2-C6- Alkinyl, für gege¬ benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C1-C4 -Alkoxy substituiertes C]- C4-Alkyl-carbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cι-C4-Alkoxy-carbonyl oder C1-C4- Alkylsulfonyl steht
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für Wasserstoff, Amino, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für Cyclopropyl steht,
R2 für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethyl¬ thio steht,
R^ für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R5 für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und
R für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substitu¬ iertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl oder Propionyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substitu¬ iertes Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste- definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw Zwischenprodukte Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden
Verwendet man beispielsweise l-(3-Chlordifluoracetyl-amino-4-cyano-phenyl)-4- difiuormethyl-3-ethyl-3,6-dihydro-2,6-dioxo-l(2H)-pyrimidin und Wasser als Aus- gangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemaßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden
Figure imgf000008_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2-Acylamino-benzonitrile sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R1, R2, R3, R4, R5 und R6 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Be¬ schreibung der erfindungsgemäß herzustellenden Verbindungen der Formel (I) vor¬ zugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für RΪ, R2, R3, R4, R^ und RÖ ange¬ geben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 563384 / US 5356863).
Man erhält die 2-Acylamino-benzonitrile der allgemeinen Formel (II), wenn man ent¬ sprechende 2-Amino-benzonitrile der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000008_0002
in welcher
Rl, R2, R3, R4 und RÖ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Carbonsäurechloriden der allgemeinen Formel (IV) oder mit Carbonsäure- anh riden der allgemeinen Formel (V) Cl-CO-R5 (IV) R5-CO-O-CO-R5 (V)
wobei jeweils R^ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Kaliumcarbonat oder Triethylamin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Aceton oder Acetonitril, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wird vorzugsweise in Gegenwart geeigneten Reaktionshilfsmittel durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate,
-hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium¬ oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium- hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, n- oder i-propanolat, n-, i-, s- oder t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diiso- propylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexyl- amin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-
Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diaza- bicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), und 1 ,8 Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Ver¬ dünnungsmittel kommen im allgemeinen die üblichen organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische und aromatische, ge¬ gebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Pentan, Hexan, Heptan, Petrolether, Ligroin, Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlor- benzol, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Dichlormethan (Methylenchlorid), Trichlor- methan (Chloroform) oder Tetrachlormethan, Dialkylether, wie beispielsweise Di¬ ethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether (MTBE), Ethyl-t-butylether, Methyl-t-pentylether (TAME), Ethyl-t-pentylether, Tetrahydrofuran (THF), 1,4- Dioxan, Ethylenglycol-dimethylether oder -diethylether, Diethylenglycol-dimethyl- ether oder -diethylether; Dialkylketone, wie beispielsweise Aceton, Butanon (Methyl- ethylketon), Methyl-i-propylketon oder Methyl-i-butylketon, Nitrile, wie beispiels¬ weise Acetonitril, Propionitril, Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie beispiels¬ weise N,N-Dimethyl-formamid (DMF), N,N-Dimethyl-acetamid, N-Methyl-form- anilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethyl-phosphorsäuretriamid; Ester, wie bei¬ spielsweise Essigsäure-methylester, -ethylester, -n- oder -i-propylester, -n-, -i- oder - s-butylester; Sulfoxide, wie beispielsweise Dimethylsulfoxid; Azine, wie beispielsweise
Pyridin, Alkanole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, s- oder t-Butanol, Ethylenglycol-monomethylether oder -monoethylether, Diethylen- glycol-monomethylether oder -monoethylether; deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0CC und 150°C, vorzugsweise zwischen 10 °C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durch¬ geführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter er¬ höhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegen- wart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im all¬ gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf¬ arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf¬ wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewandten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium,
Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus,
Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalun- krautbekämpfüng z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Platzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf
Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in ein¬ jährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen
Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Losungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Staubemittel, Pasten, los- liehe Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte
Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flussigen Losungsmitteln und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also
Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl¬ naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor,
Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum¬ erzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkyl¬ arylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho¬ lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z.B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z.B. Dichlorpicolinsäure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z.B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und
Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z.B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z.B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z.B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenyl - ether, wie z.B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z.B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z.B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z.B. Brom- oxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonyl- harnstoffe, wie z.B. Amidosulfüron, Bensulfüron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlor¬ sulfuron, Cinosulfuron, Metsulfüron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfüron, Pyrazo- sulfüron-ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfüron und Tribenuron-methyl; Thiol- carbamate, wie z.B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Pro- sulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Simazin,
Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B. Aminotriazol, Benfüresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluoro- chloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden,
Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr¬ stoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge¬ arbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden¬ fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000016_0001
In eine Mischung aus 6,36 g (15 mMol) l-(4-Cyano-2-fluor-5-trifluoracetylamino- phenyl)-3 -methyl-4-trifluormethyl-3 ,6-dihydro-2,6-dioxo- 1 (2H)-pyrimidin, 60 ml Pyridin und 1,7 ml Triethylamin wird bei 70°C bis 80°C ca. 30 Minuten lang Schwefelwasserstoff eingeleitet. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum einge¬ engt, der Rückstand mit 2N-Salzsäure angesäuert, mit ca. 3 ml Diethylether versetzt und das hierbei kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 5,8 g (88 % der Theorie) 7-(3-Methyl-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-2,6- dioxo- 1 (2H)-pyrimidin- 1 -yl)- 1 ,4-dihydro-6-fluor-2-trifluormethyl-4-thioxo-chinazolin vom Schmelzpunkt 200°C.
Beispiel 2
Figure imgf000016_0002
In eine Mischung aus 2, 19 g (5 mMol) l-(4-Cyano-2-fluor-5-(N-methyl-N-trifluor- acetyl)-amino-phenyl)-3 -methyl-4-trifluormethyl-3 , 6-dihydro-2, 6-dioxo- 1 (2H)- pyrimidin, 20 ml Pyridin und 0,6 ml Triethylamin wird bei 60°C bis 70°C ca. 45 Minuten lang Schwefelwasserstoff eingeleitet. Anschließend wird im Wasserstrahl¬ vakuum eingeengt, der Rückstand mit 2N-Salzsäure angesäuert, mit ca. 3 ml Diethyl¬ ether versetzt und das hierbei kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,8 g (35 % der Theorie) 7-(3-Methyl-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-2,6- dioxo- 1 (2H)-pyrimidin- 1 -yl)- 1 ,4-dihydro-6-fluor- 1 -methyl-2-trifluormethyl-4-thioxo- chinazolin vom Schmelzpunkt 179°C.
Beispiel 3
Figure imgf000017_0001
Eine Mischung aus 2,2 g 7-(3-Methyl-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-2,6-dioxo-l(2H)- pyrimidin-l-yl)-6-fluor-2-trifluormethyl-4-thioxo-chinazolin, 50 ml Aceton, 0,83 g Kaliumcarbonat und 0,76 g Dimethylsulfat wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit 2N-Salz- säure angesäuert, mit ca. 3 ml Diethylether versetzt und das hierbei kristallin ange¬ fallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,6 g (70 % der Theorie) 7-(3-Methyl-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-2,6- dioxo- 1 (2H)-pyrimidin- 1 -yl)-6-fluor-4-methylthio-2-trifluormethyl-chinazolin vom
Schmelzpunkt 198°C. Analog Beispiel 1, 2 oder 3 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000018_0001
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Bsp - Q Rl R2 R3 R4 R5 R6 Physikal. -
Nr. Daten
3 s CH3 CH3 H H CF3 CH3
4 s CHF2 CH3 H F CF3 CH3
5 O CHF2 CH3 H F CF3 C2H5
6 s CHF2 CF3 H F CF3 CH3
7 s CH3 CF2C1 H F CF3 C2H5
8 s CH3 CF3 CH3 F CF3 CH3
9 s CH3 CHF2 H F CF3 CH3
10 O CH3 CHF2 H Cl CF3 ^^
Figure imgf000018_0002
12 CH3 CF3 Cl CF3
Figure imgf000018_0003
Bsp.- Q Rl R2 R3 R4 R5 Rö Physikal. -
Nr. Daten
13 s NH2 CF3 H F CF3 CH3
Figure imgf000019_0001
16 s CH3 CF2C1 H F CF3 CH3
17 s CH3' CF3 H F CF3 C3H7-i
Ausgangsstoffe der Formel (TO:
Beispiel (11-11
Figure imgf000020_0001
Eine Mischung aus 1,67 g (4 mMol) l-(4-Cyano-2-fluor-5-methylsulfonylamino- phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin, 1,05 g (5 mMol) Trifluoracetanhydrid, 1,5 g Triethylamin und 20 ml Acetonitril wird 30 Minuten bei 20°C gerührt und dann im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rück¬ stand wird mit lN-Salzsäure/Essigsäureethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasser¬ strahlvakuum eingeengt und der Rückstand säulenchromatographisch (Kieselgel, Hexan/Essigsäureethylester, Vol.: 4: 1) aufgearbeitet.
Man erhält 1,0 g (59% der Theorie) l-(4-Cyano-2-fluor-5-trifluoracetylamino- phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin vom
Schmelzpunkt 105°C. Beispiel (11-21
Figure imgf000021_0001
Eine Mischung aus 2,19 g (5 mMol) l-(4-Cyano-2-fluor-5-trifluoracetylamino- phenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin, 0,76 g (6 mMol) Dimethylsulfat, 0,83 g Kaliumcarbonat und 50 ml Aceton wird 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt und dann im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit IN-Salzsäure/Diethylether verrührt; dann wird das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,4 g (64% der Theorie) l-[4-Cyano-2-fluor-5-(N-methyl-N-trifluoracetyl- amino)-phenyl]-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 202°C.
Anwendungsbeispiele
Beispiel A Pre-emergence-Test
Losungsmittel 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät Dieser wird nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen Dabei halt man die Wassermenge pro
Flacheneinheit zweckmaßigerweise konstant Die Wirkstoffkonzentration in der Zu¬ bereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flacheneinheit
Nach drei Wochen wird der Schadigungsgrad der Pflanzen bomtiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle
Es bedeuten
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 , 2 und 3 bei Aufwandmengen von 1000 g/ha teilweise gute Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z B Mais (0-30 %)und starke Wirkung gegen Unkräuter, wie Avena (95 %), Setaria (80-100 %), Galium (100 %), Abutilon (100 %), Amaranthus
(100 %) und Sinapis (100 %) B eispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange- gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge¬ wünschte Konzentration
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Hohe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flacheneinheit ausgebracht werden Die Konzentration der Spritzbruhe wird so gewählt, daß in ca. 1 000 l/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden
Nach drei Wochen wird der Schadigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle
Es bedeuten
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 ,
2 und 3 bei einer Aufwandmenge von 1000 g/ha starke Wirkung gegen Unkräuter wie Setaria (70-100 %), Abutilon (100 %), Amaranthus (100 %), Galium (90 %) sowie Sinapis (100 %)

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Chinazolin(thi)one der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000024_0001
in welcher
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für Wasserstoff, Amino oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl steht,
R2 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht,
R5 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und
RÖ für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkyl¬ sulfonyl steht.
2. Substituierte Chinazolin(thi)one der allgemeinen Formel (IA)
Figure imgf000025_0001
in welcher
Q, Rl, R2, R3, R4, R und RÖ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
3. Substituierte Chinazolin(thi)one der allgemeinen Formeln (I) und (IA) gemäß der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für Wasserstoff, Amino, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes Cj-Cg-Alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C2-Cg-Alkenyl oder C2-C6- Alkinyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Methyl substituiertes C3-Cö-Cycloalkyl steht,
R2 für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4-
Alkyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cj-C4-Alkyl, C] -C4-Alkoxy oder C ] -C4- Alkylthio steht, R4 für Wasserstoff, Cyano, Fluor oder Chlor steht,
R^ für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4- Alkyl steht, und
RÖ für Wasserstoff, Amino, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Cj-Cg-Alkyl, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C2-C6-Alkenyl oder C2-Cg- Alkinyl, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Cj-C^Alkyl-carbonyl, oder für jeweils gege¬ benenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cι-C4-Alkoxy- carbonyl oder C]-C4-Alkylsulfonyl steht
4. Substituierte Chinazolin(thi)one der allgemeinen Formeln (I) und (IA) gemäß der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für Wasserstoff, Amino, für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub¬ stituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für Cyclo¬ propyl steht,
R2 für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl- thio oder Ethylthio steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht, R5 für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht, und
RÖ für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor,
Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl oder Propionyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl steht.
5. Verfahren zur Herstellung substituierter Chinazolin(thi)one der allgemeinen Formeln (I)und (IA) gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Acylamino-benzonitrile der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000027_0001
in welcher
Rl, R2, R3, R4, R^ und RÖ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Wasser oder Hydrogensulfid (Schwefelwasserstoff), gegebenenfalls in Gegenwart von Reaktionshilfsmitteln und gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln umsetzt.
6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Chinazolin(thi)one der allgemeinen O 97/07105 PO7EP96/03469
- 26 -
Formeln (I) und (IA) gemäß der Ansprüche 1 bis 5 auf Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7. Verwendung von substituierten Chinazolin(thi)onen der allgemeinen Formeln (I) und (IA) gemäß der Ansprüche 1 bis 5 zur Bekämpfung von unerwünsch¬ ten Pflanzen.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Chinazolin(thi)one der allgemeinen Formeln (I) und (IA) gemäß der Ansprüche 1 bis 5 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven
Mitteln vermischt.
9. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an min destens einem substituierten Chinazolin(thi)on der Formeln(I) und (IA) gemäß der Ansprüche I bis 5.
PCT/EP1996/003469 1995-08-18 1996-08-06 Substituierte chinazolin(thi)one WO1997007105A1 (de)

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