JPH0948761A - ３−（４−シアノフェニル）ウラシル誘導体の製造法 - Google Patents
３−（４−シアノフェニル）ウラシル誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPH0948761A JPH0948761A JP7200623A JP20062395A JPH0948761A JP H0948761 A JPH0948761 A JP H0948761A JP 7200623 A JP7200623 A JP 7200623A JP 20062395 A JP20062395 A JP 20062395A JP H0948761 A JPH0948761 A JP H0948761A
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- Japan
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- cyanophenyl
- compound
- methyl
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ３−（４−シアノフェニル）ウラシル誘
導体の製造法 【解決手段】 （１ａ）と、シアン化第一銅、シアン化
カリウムまたはシアン化ナトリウムを反応させることを
特徴とする（１）の製造法。 【化１】 〔Ｒは水素またはメチル、Ｘは水素または弗素、Ｙは塩
素または臭素、Ｚはニトロ、アミノ、アルキルスルホニ
ルアミノ、ジアルキルスルホニルアミノまたは アルコキ
シ）カルボニルアミノを表す。〕
導体の製造法 【解決手段】 （１ａ）と、シアン化第一銅、シアン化
カリウムまたはシアン化ナトリウムを反応させることを
特徴とする（１）の製造法。 【化１】 〔Ｒは水素またはメチル、Ｘは水素または弗素、Ｙは塩
素または臭素、Ｚはニトロ、アミノ、アルキルスルホニ
ルアミノ、ジアルキルスルホニルアミノまたは アルコキ
シ）カルボニルアミノを表す。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は除草剤またはその中
間体として有用な３−（４−シアノフェニル）ウラシル
誘導体（米国特許５１２７９３５号および日本公開特許
公報平５−１８６４３６号記載）の製造法に関するもの
である。
間体として有用な３−（４−シアノフェニル）ウラシル
誘導体（米国特許５１２７９３５号および日本公開特許
公報平５−１８６４３６号記載）の製造法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】３−（４−シアノフェニル）ウラシル誘
導体の製造法としては、日本公開特許公報昭６１−２２
１１７８号およびヨーロッパ公開特許０６４８７４９号
に記載されている。
導体の製造法としては、日本公開特許公報昭６１−２２
１１７８号およびヨーロッパ公開特許０６４８７４９号
に記載されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、除草剤ま
たはその中間体として有用な３−（４−シアノフェニ
ル）ウラシル誘導体の製造法を鋭意検討した結果、式
（１ａ）：
たはその中間体として有用な３−（４−シアノフェニ
ル）ウラシル誘導体の製造法を鋭意検討した結果、式
（１ａ）：
【０００４】
【化３】
【０００５】〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表
し、Ｘは水素原子または弗素原子を表し、Ｙは塩素原子
または臭素原子を表し、Ｚはニトロ基、アミノ基、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルスルホニルアミノ基、ビス（Ｃ1 〜Ｃ4
アルキルスルホニル）イミノ基または（Ｃ1 〜Ｃ4 アル
コキシ）カルボニルアミノ基を表す。〕で表されるウラ
シル誘導体と、シアン化第一銅、シアン化カリウムまた
はシアン化ナトリウムを反応させることを特徴とする式
（１）：
し、Ｘは水素原子または弗素原子を表し、Ｙは塩素原子
または臭素原子を表し、Ｚはニトロ基、アミノ基、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルスルホニルアミノ基、ビス（Ｃ1 〜Ｃ4
アルキルスルホニル）イミノ基または（Ｃ1 〜Ｃ4 アル
コキシ）カルボニルアミノ基を表す。〕で表されるウラ
シル誘導体と、シアン化第一銅、シアン化カリウムまた
はシアン化ナトリウムを反応させることを特徴とする式
（１）：
【０００６】
【化４】
【０００７】で表される３−（４−シアノフェニル）ウ
ラシル誘導体の製造法（以下本発明の製造法と称す
る。）を見い出した。本発明の製造法は、特にＲがメチ
ル基を表し、Ｘが弗素原子を表し、Ｚがアミノ基または
Ｃ1 〜Ｃ2アルキルスルホニルアミノ基を表す場合の製
造法に適用される。
ラシル誘導体の製造法（以下本発明の製造法と称す
る。）を見い出した。本発明の製造法は、特にＲがメチ
ル基を表し、Ｘが弗素原子を表し、Ｚがアミノ基または
Ｃ1 〜Ｃ2アルキルスルホニルアミノ基を表す場合の製
造法に適用される。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の製造法について詳
細に述べる。スキームは次のとおり、
細に述べる。スキームは次のとおり、
【０００９】
【化５】
【００１０】（スキーム中、Ｒ、Ｘ、ＹおよびＺは前記
と同様の意味を表す。） 出発物質であるウラシル誘導体（１ａ）に対して、シア
ン化第一銅、シアン化カリウムまたはシアン化ナトリウ
ムを通常０．５〜１０モル、好ましくは０．８〜３モル
使用する。またこれら金属シアン化物は混合物で使用し
てもよい。反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を使
用することによって促進される。溶媒としてベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水
素類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化
水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ピリジン、キ
ノリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の第三級アミン
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の酸アミド類、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄化合物、
エタノール、ブタノール、ヘキサノール等のアルコール
類およびこれらの混合物があげられ、好ましくは上記の
芳香族炭化水素類、エーテル類、酸アミド類、第三級ア
ミン類、含硫黄化合物およびこれらの混合物があげられ
る。場合によっては反応系に第四級アンモニウム化合
物、ホスホニウム化合物などの相間移動触媒を加えても
よく、ヨウ化ナトリウムやヨウ化カリウムを加えてもよ
い。
と同様の意味を表す。） 出発物質であるウラシル誘導体（１ａ）に対して、シア
ン化第一銅、シアン化カリウムまたはシアン化ナトリウ
ムを通常０．５〜１０モル、好ましくは０．８〜３モル
使用する。またこれら金属シアン化物は混合物で使用し
てもよい。反応は無溶媒でも進行するが、通常溶媒を使
用することによって促進される。溶媒としてベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水
素類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化
水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ピリジン、キ
ノリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の第三級アミン
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の酸アミド類、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄化合物、
エタノール、ブタノール、ヘキサノール等のアルコール
類およびこれらの混合物があげられ、好ましくは上記の
芳香族炭化水素類、エーテル類、酸アミド類、第三級ア
ミン類、含硫黄化合物およびこれらの混合物があげられ
る。場合によっては反応系に第四級アンモニウム化合
物、ホスホニウム化合物などの相間移動触媒を加えても
よく、ヨウ化ナトリウムやヨウ化カリウムを加えてもよ
い。
【００１１】反応は通常室温から３００℃、好ましくは
８０℃〜２６０℃または溶媒の還流温度で行なわれる。
反応時間は通常３０分〜７２時間、好ましくは１時間〜
２４時間を要する。以下に本発明の製造法を実施例とし
て具体的に述べるが本発明はこれらに限定されるもので
はない。
８０℃〜２６０℃または溶媒の還流温度で行なわれる。
反応時間は通常３０分〜７２時間、好ましくは１時間〜
２４時間を要する。以下に本発明の製造法を実施例とし
て具体的に述べるが本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００１２】
〔実施例１〕 ３−（４−シアノ−５−エチルスルホニルアミノ−２−
フルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメ
チル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ピリミジンジオン（化合物
Ｎｏ．１）の製法
フルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメ
チル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ピリミジンジオン（化合物
Ｎｏ．１）の製法
【００１３】
【化６】
【００１４】３−（４−ブロモ−５−エチルスルホニル
アミノ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−６−ト
リフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ピリミジンジ
オン５ｇ（０．０１０５モル）およびシアン化第一銅
１．１ｇ（０．０１２２モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド３０ｍｌに加え、窒素雰囲気下３時間還流し
た。反応後冷却し、塩化第二鉄４．５ｇ、水５．５ｍｌ
および濃塩酸１．５ｍｌからなる溶液をゆっくり加え
た。室温で１０分間撹拌後、酢酸エチルで抽出した。水
洗をくり返し（５回）、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去した。得られた
粗結晶を分取液体クロマトグラフィー（逆相カラム：ア
セトニトリル／水／酢酸＝１／１／０．００５）で精製
し、目的化合物１．２ｇを得た。
アミノ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−６−ト
リフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ピリミジンジ
オン５ｇ（０．０１０５モル）およびシアン化第一銅
１．１ｇ（０．０１２２モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド３０ｍｌに加え、窒素雰囲気下３時間還流し
た。反応後冷却し、塩化第二鉄４．５ｇ、水５．５ｍｌ
および濃塩酸１．５ｍｌからなる溶液をゆっくり加え
た。室温で１０分間撹拌後、酢酸エチルで抽出した。水
洗をくり返し（５回）、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去した。得られた
粗結晶を分取液体クロマトグラフィー（逆相カラム：ア
セトニトリル／水／酢酸＝１／１／０．００５）で精製
し、目的化合物１．２ｇを得た。
【００１５】融点１７４〜１７５℃ 〔実施例２〕 ３−（４−シアノ−２−フルオロ−５−メチルスルホニ
ルアミノフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメ
チル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ピリミジンジオン（化合物
Ｎｏ．２）の製法
ルアミノフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメ
チル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ピリミジンジオン（化合物
Ｎｏ．２）の製法
【００１６】
【化７】
【００１７】３−（４−ブロモ−２−フルオロ−５−メ
チルスルホニルアミノフェニル）−１−メチル−６−ト
リフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ピリミジンジ
オン５．７ｇ（０．０１２４モル）、シアン化第一銅
１．２ｇ（０．０１３４モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド４０ｍｌを用い実施例１と同様な操作により目
的化合物１．８ｇを得た。
チルスルホニルアミノフェニル）−１−メチル−６−ト
リフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ピリミジンジ
オン５．７ｇ（０．０１２４モル）、シアン化第一銅
１．２ｇ（０．０１３４モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド４０ｍｌを用い実施例１と同様な操作により目
的化合物１．８ｇを得た。
【００１８】融点２０９〜２１０℃ 前記スキームまたは実施例に示したように本発明の製造
法によって製造された３−（４−シアノフェニル）ウラ
シル誘導体を前記実施例で製造した化合物も含めてその
構造式と物性を第一表に記す。 〔第一表〕
法によって製造された３−（４−シアノフェニル）ウラ
シル誘導体を前記実施例で製造した化合物も含めてその
構造式と物性を第一表に記す。 〔第一表〕
【００１９】
【化８】
【００２０】
【表１】 ────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ． Ｚ 融点（℃） ────────────────────────────────── １ ＮＨＳＯ2 Ｃ2 Ｈ5 １７４〜１７５℃ ２ ＮＨＳＯ2 ＣＨ3 ２０９〜２１０℃ ３ Ｎ（ＳＯ2 ＣＨ3 ）2 ２８０℃以上 ４ ＮＨＣＯ2 ＣＨ3 １６６〜１６７℃ ５ ＮＨ2 ２０５〜２０６℃ ──────────────────────────────────
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沢田 寛司 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 玉田 佳丈 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 式（１ａ）： 【化１】 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｘは水素
原子または弗素原子を表し、Ｙは塩素原子または臭素原
子を表し、Ｚはニトロ基、アミノ基、Ｃ1 〜Ｃ4アルキ
ルスルホニルアミノ基、ビス（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスル
ホニル）イミノ基または（Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ）カル
ボニルアミノ基を表す。〕で表されるウラシル誘導体
と、シアン化第一銅、シアン化カリウムまたはシアン化
ナトリウムを反応させることを特徴とする式（１）： 【化２】 で表される３−（４−シアノフェニル）ウラシル誘導体
の製造法。 - 【請求項２】 Ｒがメチル基を表し、Ｘが弗素原子を表
し、Ｚがアミノ基を表す請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 Ｒがメチル基を表し、Ｘが弗素原子を表
し、ＺがＣ1 〜Ｃ2アルキルスルホニルアミノ基を表す
請求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7200623A JPH0948761A (ja) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | ３−（４−シアノフェニル）ウラシル誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7200623A JPH0948761A (ja) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | ３−（４−シアノフェニル）ウラシル誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0948761A true JPH0948761A (ja) | 1997-02-18 |
Family
ID=16427464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7200623A Pending JPH0948761A (ja) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | ３−（４−シアノフェニル）ウラシル誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0948761A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5962372A (en) * | 1994-04-25 | 1999-10-05 | Bayer Aktiengesellschaft | N-cyanoaryl nitrogen heterocycles |
| WO2001090058A1 (fr) * | 2000-05-24 | 2001-11-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composes de nitrile et procede de preparation correspondant |
| US6331628B1 (en) | 1999-03-29 | 2001-12-18 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of benzonitrile compounds |
| KR100604693B1 (ko) * | 1998-12-25 | 2006-07-25 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 광학적 활성 우라실 화합물 |
| US7521396B2 (en) | 2002-05-02 | 2009-04-21 | Bayer Cropscience Ag | Substituted (thioxo)carbonylaminophenyluracils |
-
1995
- 1995-08-07 JP JP7200623A patent/JPH0948761A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5962372A (en) * | 1994-04-25 | 1999-10-05 | Bayer Aktiengesellschaft | N-cyanoaryl nitrogen heterocycles |
| KR100604693B1 (ko) * | 1998-12-25 | 2006-07-25 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 광학적 활성 우라실 화합물 |
| US6331628B1 (en) | 1999-03-29 | 2001-12-18 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of benzonitrile compounds |
| WO2001090058A1 (fr) * | 2000-05-24 | 2001-11-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composes de nitrile et procede de preparation correspondant |
| US7521396B2 (en) | 2002-05-02 | 2009-04-21 | Bayer Cropscience Ag | Substituted (thioxo)carbonylaminophenyluracils |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051220 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051220 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060418 |