HU193171B - Herbicide preparations containing antidote of n-/dichlor-acetyl/-n-substituted.glycine-n', n-disubstituted-amide-type, or containing agent and antidote, as well as process for the production of the antidote - Google Patents

Herbicide preparations containing antidote of n-/dichlor-acetyl/-n-substituted.glycine-n', n-disubstituted-amide-type, or containing agent and antidote, as well as process for the production of the antidote Download PDF

Info

Publication number
HU193171B
HU193171B HU832565A HU256583A HU193171B HU 193171 B HU193171 B HU 193171B HU 832565 A HU832565 A HU 832565A HU 256583 A HU256583 A HU 256583A HU 193171 B HU193171 B HU 193171B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
antidote
alkyl
formula
dichloroacetyl
Prior art date
Application number
HU832565A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT35471A (en
Inventor
Olah Judit Bajuszne
Karoly Balogh
Ferencne Bartfai
Ilona Beres
Zsolt Dombaj
Jozsefne Grega
Ernoe Loerik
Jozsef Nagy
Karoly Pasztor
Gyula Tarpai
Laszlo Tasi
Istvan Toth
Laszlone Urszin
Original Assignee
Eszakmagyar Vegyimuevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eszakmagyar Vegyimuevek filed Critical Eszakmagyar Vegyimuevek
Priority to HU832565A priority Critical patent/HU193171B/hu
Priority to LU85455A priority patent/LU85455A1/de
Priority to AT0225884A priority patent/AT389625B/de
Priority to DE19843426541 priority patent/DE3426541A1/de
Priority to NL8402269A priority patent/NL8402269A/xx
Priority to DD84274247A priority patent/DD240885A5/de
Priority to DD84265398A priority patent/DD233064A5/de
Priority to IT21949/84A priority patent/IT1176429B/it
Priority to BG068403A priority patent/BG40952A3/xx
Priority to ES534454A priority patent/ES8505938A1/es
Priority to GB08418446A priority patent/GB2143821B/en
Priority to CS845574A priority patent/CS257781B2/cs
Priority to BR8403602A priority patent/BR8403602A/pt
Priority to CA000459228A priority patent/CA1236832A/en
Priority to BG068402A priority patent/BG40962A3/xx
Priority to BG066315A priority patent/BG40951A3/xx
Priority to BE1/11062A priority patent/BE900183A/fr
Priority to PL1984257576A priority patent/PL142125B1/pl
Priority to DK357884A priority patent/DK357884A/da
Priority to FR8411513A priority patent/FR2549471B1/fr
Priority to GR75384A priority patent/GR82232B/el
Priority to PL1984262854A priority patent/PL144613B1/pl
Priority to PT78951A priority patent/PT78951A/pt
Priority to PL1984248856A priority patent/PL140584B1/pl
Priority to US06/633,382 priority patent/US4623383A/en
Priority to SU843814616A priority patent/SU1395138A3/ru
Priority to SU843814603A priority patent/SU1375628A1/ru
Publication of HUT35471A publication Critical patent/HUT35471A/hu
Priority to CS858137A priority patent/CS258135B2/cs
Priority to CS858136A priority patent/CS258134B2/cs
Priority to AT133587A priority patent/ATA133587A/de
Publication of HU193171B publication Critical patent/HU193171B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/22—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya a (I) általános képletű N-(diklór-acetil)-N -szubsztituált - glicin -Ν’,Ν’-diszubsztituált-amid származék antidótumot önmagában, vagy pedig az antidotumot és a (III) általános képletű tiokarbamátok valamelyikét vagy a (IV) általános képletű klór-acetanilidek valamelyikét együttesen tartalmazó gyomírtószer készítmény. Ugyancsak a találmány tárgyát képezi az (I) általános képletű vegyületek előállítása.
A (I) általános képletben a szubsztituensek jelentése a következő:
R, és R2 egyező vagy eltérő és hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkenil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-benzil-csoportot továbbá adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkil-csoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot jelent, de R, és R2 együttesen hexametilén-csoportot is alkothat,
R3 1-5 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkenil-, vagy benzil-csoportot jelent.
A növénytermesztés során a károsító gyomnövények — különösen pedig az egyszikűek — elleni védekezésben régóta elterjedten alkalmazzák a (III) általános képlettel jellemezhető tiokarbamát-származékokat.
A (III) általános képletben a szubsztituensek jelentése a következő lehet:
R4, R5 és R6 egyező vagy eltérő és 1-5 szénatomos alkilcsoportot jelent.
A tiokarbamát-származékok közül a gyakorlatban leginkább elterjedt az N,N-diizobutíl-S-etil-tiokarbamát (butilát), az N,N -di - (n - propil)-S-etil-tiokarbamát (EPTC), az N,N-di- (n-propil) -S- (n-propil-) -tiokarbamát (vernolat), az N,N-di-etil-S-etil-tiokarbamát (etiolát), az N-etil-N-butil-S-etil-tiokarbamát (pebulat), az N-etil-N-ciklohexil-S-etil - tiokarbamát (cikloat) és az N,N-hexametilén-S-etil-tiokarbamát (molinat).
Hasonlóképpen széles körben alkalmazzák gyomirtásra a (IV) általános képletű klór-acetanilid-származékokat is. A (IV) általános képletben a szubsztituensek jelentése a következő:
R7 és R8 egyező vagy eltérő, és 1-5 szénatomos alkilcsoportot, míg
R9 1-4 szénatomos alkoxi- 1-4 szénatomos alkil-, és 1-4 szénatomos alkil-csoportot jelent.
A klór-acetanilid származékok közül elsősorban az N-izopropil-klór-acetanilid (propaklór), az N-(metoxi-metil)-2,6-dietil-klór-acetanilid (alaklór), az N-(etoxi-metil) -2-metil-6-etil-klór-acetanilid (acetoklór) és az N-(butoxi-metil) -2,6-dietil - klór-acetanilid (butaklór) terjedt el az egyszikű gyomok ellent védekezésben.
Azonban mindkét herbicid hatóanyag típusnak egyaránt közös hátránya, hogy az egyszikű gyomok irtásában hatékony mennyisége már a megvédeni kívánt kultúrnövényre is károsító, fitotoxikus hatású, s ez csökkentette alkalmazási lehetőségüket, illetve ha a kultúrnövényekre nem fitotoxikus dózis felhaszná2 lásával kívántak védekezni, akkor jelentősen romlott herbicid hatékonyságuk.
Mintegy két évtizede ismerte fel Hoffmann, hogy vannak olyan vegyületek — nevezetesen az 1,8-naftálsavanhidrid-származékok— amelyek e fitotoxikus hatást csökkentik, azaz vannak olyan vegyületek, amelyeket ha együttesen adagolnak a tiokarbamátokkal, akkor antagonizálják azoknak a kultúrnövényekre gyakorolt károsító hatását.
Ettől kezdve sokoldalú kutatás indult meg ilyen antidotum hatású vegyületek keresésére és számtalan szabadalom tárgyát képezik az ilyen készítmények.
A 165 736 sz. magyar szabadalmi leírás diklór-acetamid típusú vegyületek antidotáló hatását ismerteti, s ezek közül leginkább az R-25788 kódjelü N,N-diallil-2,2-diklór-acetamid terjedt el a gyakorlatban.
A 168 977 sz. magyar szabadalmi leírás oxazolidin- és tiazolidin típusú antidótumokat; a 170 214 sz. magyar szabadalmi leírás tiazo1 idin-szulfoxid és -szulfon típusú ellenmérgeket; a 173 755 sz. magyar szabadalmi leírás szu 1 fid típusú ellenmérgeket; a 176 867 sz. magyar szabadalmi leírás oxazolidin származékokat; a 179 643 sz. magyar szabadalmi leírás N-(benzoil-szulfonil)-karbamát; a 180 069 sz. leírás N-(benzoil-szulfonil)-tiokarbamát típusú ellenmérgeket; míg a 180 068 sz. magyar szabadalmi leírás pedig 2,3-dibróm-propionamid-származék antidótumokat ismertet.
Ugyancsak diklór-acetamid típusba sorolható antidótumokat ír le a 176 458 sz. és a 176 784 sz. magyar szabadalmi leírás is. Ezektől eltérő dikarbonsav-származékok antidotáló hatását ismertetik a 176 669 sz.,a 176 796 sz. a 178 883 sz., a 178 892 sz., a 178 985 sz., a 179 092 sz. és a 179 093 sz. magyar szabadalmi leírások.
A nagyszámú szabadalmi leírás mutatja, hogy a széleskörű kutatások ellenére mind a mai napig nem sikerült találni olyan vegyületet, amely általánosan megoldaná a kultúrnövények védelmét egyes herbicid hatóanyagok károsító hatásával szemben. Alátámasztja ezt a tényt az is, hogy az antidotáló hatás felderítésére irányuló kutatások nem tudtak egységes álláspontra jutni abban, hogy milyen biokémiai folyamatok játszódnak le az ellenmérgek hozzáadása esetén, illetve miként befolyásolják ezen vegyületek a herbicid hatóanyagok által a kultúrnövényekben kiváltott folyamatokat. De a kezelésekkel párhuzamosan ható környezeti tényezők (pl. hőmérséklet, talajnedvesség, talaj-kémhatás), valamint a herbicid hatóanyagok fizikai tulajdonságai (pl. gőztenzió, vízoldékonyság) is sokoldalúan és sokféleképpen befolyásolják azok károsító hatását.
A tiokarbamát és klór-acetanilid típusú herbicid hatóanyagok károsító hatásának csökkentésére irányuló kutatásaink során azt találtuk, hogy a (I) általános képletű N-(diklór-acetil) -N-szubsztituált-glicin-N’,N’-diszub-2193171 sztituált-amid-származékok eredményesen alkalmazhatók a fitotoxicitás kivédésére.
A (I) általános képletben a szubsztituensek jelentése a következő:
R, és R2 egyező vagy eltérő és hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkenil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, benzil-csoportot, továbbá adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkil-csoporttal, vagy halogén-atommal szubsztituált fenilcsoportot jelent, de az R! és R2 együttesen hexametilén-csoportot is alkothat.
R3 1-5 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkenil-, vagy benzil-csoportot jelent.
Kutatásaink során azt találtuk, hogy a (I) általános képletű antidotumot 0,01-80 tömeg%-ban tartalmazó készítmények, amelyek emellett 20-90 tömeg% hígító és/vagy hordozóanyagokat, valamint 0,5-20 tömeg% adalékanyagokat tartalmaznak, alkalmasak a kultúrnövények védelmére a herbicid hatóanyagok károsító hatásával szemben, ha ezen készítményeket a herbicid hatóanyagokkal történő kezelést közvetlen megelőzően vagy egyidejűleg, vagy a herbicid kezelést követően juttatjuk ki a talajra. Kísérleteink bizonyították, hogy a (I) általános képletű antidotumok valamelyikét és a (III) általános képletű tiokarbamátok valamelyikét együttesen tartalmazó herbicid készítmények a kívánt mértékben kifejtik gyomirtó hatásukat, anélkül, hogy a kultúrnövényekre károsító hatást gyakorolnának. Ugyancsak kísérleteink bizonyították, hogy a (I) általános képletű antidotumok valamelyikét és a (IV) általános képletű klór-acetanilidek valamelyikét együttesen tartalmazó készítmények alkalmasak az egyszikű gyomok elpusztítására a kultúrnövényekre gyakorolt károsító hatás nélkül
A (I) általános képletű N - (diklór-acetil) - N-szubsztituált-glicin-N,N’-diszubsztituált-amid előállítására szolgáló eljárás is jelen találmány tárgya. — Ennek értelmében úgy járunk el, hogy a (II) általános képletű N-szubsz ti tuált-glicin-Ν’,Ν’-diszubsztituált-ami dót — amely képletben a szubsztituensek jelentése a fentiekkel megegyező — reagáltatjuk diklór-acetil-kloriddal, adott esetben oldószeres közegben, savmegkötőszer jelenlétében. Oldószerként a reakciókörülmények között közömbös oldószer.— célszerűen halogénezett szénhidrogén — használható.
A képződő sósav megkötésére célszerűen alkálifém-karbonátot, alkáliíém-hidrogén-karbonátot, szerves amint lehet alkalmazni.
A kiindulási vegyületeket mólegyenértéknyi mennyiségben reagáltatjuk, de célszerű a diklór-acetil-kloridot kis feleslegben alkalmazni.
A reakciót szobahőmérsékletnél alacsonyabb hőmérsékleten kell lejátszani. A reakció befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd a végterméket a szokásos módszerekkel elválasztjuk. Néhány (I) általános képletű antidótum előállítását a következő példákon mutatjuk be.
1. példa
Keverővei, hőmérővel, adagoló tölcsérrel ellátott 500 ml-es gömblombikba bemérünk
20,6 g N-(etil-glicin) -N’-etil-N’-fenil-amidot, s keverés közben feloldjuk 200 ml benzolban. Ezután hozzáadunk 6,6 g nátrium-karbonát 100 ml vízzel készült oldatát. Az elegyet jégfürdővel 5°C-ra hűtjük, majd hozzácsepegtetünk 16,2 g diklór-acetil-kloridot benzolos oldatban, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 10°C alatt tartjuk. A beadagolás után az elegyet 4 órán keresztül kevertetjük szobahőmérsékleten, majd a benzolos fázist elválasztjuk a vizes fázistól. A szerves oldószeres fázist vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a benzolt ledesztilláljuk. 26,5 g N-(diklór-acetil)-N- (etil - glicin) -N’-etil-N’-fenil-amidot kapunk, melynek olvadáspontja 56-58°C.
Hozam: 80%. Tisztaság (gázkromatográfiás): 98,2%.
Analízis: N számított 8,83% N tényleges: 8,68%
Cl számított 22,39% Cl tényleges: 22,16%
2. példa
Keverővei, hőmérővel, adagoló tölcsérrel ellátott 500 ml-es gömblombikba bemérünk 17,0 g N-(allil-glicin)-Ν’,Ν’-dietil-amidot, s keverés közben feloldjuk 150 ml diklór-metán és 11,0 g trietil-amin elegyében. Az oldathoz keverés és 5-10°C-ra történő jeges hűtés közben hozzácsepegtetünk 16,5 g diklór-acetil-kloridot. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk, fgy
25,2 g N-(diklór-acetil)-N-(allil-glicin)-Ν’,N’-dietil-amidot kapunk, amelynek olvadáspontja 93-95,5°C.
Hozam: 90%. Tisztaság (gázkromatográfiás): 99,9%
Analízis: N számított 9,96% N tényleges: 10,19%
Cl számított 25,26% Cl tényleges: 25,06%
3. példa
Keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es gömblombikban keverés közben feloldunk 16,5 g diklór - acetil - kloridot 150 ml diklór-metánban, az oldatot jeges fürdőben 10°C alá hűtjük. Ezután 23,4 g N-(n-butil-glicin)-N’-etil-N’-fenil-amid 100 ml diklór-metánnal és 11,0 g trietil-aminnal készült oldatát csepegtetjük hozzá úgy, hogy közben a hőmérsékletet 10°C körül tartjuk.
Az elegyet ezután szobahőmérsékleten 4 órán keresztül kevertetjük, majd vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. 29,5 g N-(diklór-acetil) -N- (n-butil-glicin) -N’-etil-N’-fenil-ami3
-3193171 dót kapunk, melynek törésmutatója nj? = = 1,5256.'
Hozam: 85%. Tisztaság (gázkromatográfiás): 97,8%.
Analízis: N számított 8,09% N tényleges: 5 7,82%
Cl számított 20,57% Cl tényleges: 20,52%
Az 1.-3. példákban leírtakhoz teljesen hasonló módon, a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű antidotumok' fizikai állandóit az I. táblázat tartalmazza.
I. táblázat
Sor Szubsztituensek fizikai állandói
szám R, R2 R3 0p° C
1 fenil- etil- metil 99-100
2 fenil- etil- etil- 56-58
3 fenil- etil- n-propil- 94-95,5
4 fenil- etil- i-propil- 109-110,5
5 fenil- etil- allil- 83-86
6 fenil- etil- n-butil 1 ,5256
7 fenil- etil- s-butil- 1,5373
8 fenil- etil- i-butil- 118-119,5
9 fenil- etil- t-butil- 100-101
10 allil- allil- metil- 81-82,5
1 f allil- allil- etil- 87-89,5
12 allil- allil- aLlil- 50-51
13 etil- etil- allil- 93-95,5
14 i-butil- i-butil- etil- 75-76,5
15 metil- metil- n-propil- 76-79
16 metil- metil- i-propil- 98,5-100
17 metil- metil- allil- 105-112
18 metil- metil- etil- 101,5-103
19 etil- etil- n-propil- 49-52
20 etil- etil- i-propil- 89-92
21 etil- etil- etil- 112-113,5
22 ciklohexil- etil- etil- 86-88,5
23 fenil- hidrogén- etil- 128,5-131
24 allil- hidrogén allil- 1 ,5250
25 n-propil- n-propil- allil- 52-54
26 ciklohexil- hidrogén allil- 1,5198
27 fenil- hidrogén allil- 109-111,5
28 2,6-dimetil-fenil- hidrogén etil- 1,5290
29 2,6-dietil-fenil- hidrogén etil- 1 ,5252
30 31 hexameti- lén- 3-klór-fenil- hidrogén etil- etil- 1 ,5229 1,5317
32 etil- etil- n-butil- 65-66
33 etil- etil- i-butil- 59,5-62,5
34 etil- etil- s-butil- 93-94
35 etil- etil- terc.bu- 1
36 fenil- metil- til- 128-129 etil- 62-66
37 fenil- metil- n-propil- 97-98,5
38 fenil- metil- allil- 102-103
39 fenil- i-propil- etil- 85-86
40 fenil- i-propil- allil- 79-82
41 metil- hidrogén metil- 36-40
-4193171
I. táblázat (folyt.)
Sor szám Szubsztituensek fizikai állandói
R, r2 Rj 0p° C w nD
42 etil- hidrogén etil- 79-82,5
43 n-propil- hidrogén n-propil- 1 ,5010
44 i-propil- hidrogén i-propil- - 132-133
45 n-butil- hidrogén n-butil- 1,4950
46 i-butil- hidrogén i-butil- 1,4880
47 s-butil- hidrogén s-butil- 73-76
48 benzil- hidrogén benzil- 82-84
49 n-propil- n-propil- - allil- 1 ,5020
50 fenil- metil- metil- 146-147,5
51 fenil- metil i-propil 101-102
52 2,6-dimetil-fenil hidrogén metil- 154-155
53 2,6-dimetil-fenil hidrogén allil- 190-192
54 2,6-dietil-fenil- hidrogén metil- 158-160
55 2,6-dietil-fenil- hidrogén allil- 118-121
56 allil- hidrogén n-butil- 54-56
57 allil- hidrogén i-butil- 60-63
58 allil- hidrogén i-propil- 61-62,5
59 allil- hidrogén n-propil- 1,5112
60 allil- hidrogén etil- 80-83
A találmány szerinti gyomírtószer készítmény emulziókoncentrátum, nedvesíthető por, granulátum, vizes vagy olajos szuszpenzió alakjában használható fel a növényvédelemben. A készítmények előállítását a következő példákon mutatjuk be, melyekre nem korlátozódik az oltalom köre.
4. példa tömeg% I. táblázat szerinti 5. sorszámú antidotumot homogenizálunk 21 tömeg% szintetikus amorf kovasav őrleménnyel (Zeolex 444), 21 tömeg% ásványi kovaföld hordozóanyaggal, 2 tömeg% alkil-szulfonsav-nátrium (Netzer IS) nedvesítőszerrel, 3 tömeg% krezol - formaldehid - kondenzátummal (Hoe S
1494) és 3 tömeg% nátrium-lignin-szulfonát diszpergálószerrel. A keveréket ultraplex típusú Alpine 100 LV malomban finomra őröl,n íük· tömeg% hatóanyagtartalmú nedvesíthető porkészítményt (50 WP) kapunk. Lebegőképesség (fél óra után): 81%
Nedves szitamaradék (50 μ-os szitán): 1,65 tömeg %
5-50. példák
A 4. példában leírt eljárással és segédanyagokkal különböző hatóanyag-tartalmú nedvesíthető porkészítményeket állítunk elő az 1. általános képletű antidótumokból, amelyek ösz50 szetételét a II. táblázat tartalmazza.
II. táblázat
I» táb- komponensek tömegX-ban A készítmény
szerin- I. tábl. Zeo- Ásva- Net- Hoe S Nátri-
ti sor- szerinti lex nyi zer 1494 um-Iig-
szám vegy. 444 kova- IS nin-
föld —szulfo—
nát
0,1 2 10
80
72,6 1,5 3 3
3θ 52,5 1,5 3 3
- 2 4 4
0,1 WP 10 WP 80 WP
-5193171
It. táblázat (folytatás)
I. táblázat szerinti sorszám komponensek tömeg %-bar
A készítmény tábl. Zeo- Ásvá- Net- Hoe szerinti lex nyi zer 1494 vegy. 444 kova- IS föld
S Nátrium- lignín-szu1 fonat
4 30 30 30 2 •4 4 30 WP
5 20 72 - Z. 3 3 20 WP
8 80 11 - 2 4 3 80 WP
9 60 10 22,5 1,5 3 3 60 WP
10 25 35 32 2 3 3 25 WP
11 20 38 34 ’,5 4 2,5 20 WP
12 5 86 - 2 4 3 5 WP
13 50 25 16 2 4 3 50 WP
14 40 26 25 2 3 4 40 WP
15 40 25 26 2 3 4 40 WP
16 70 20 3 1 4 2 70 WP
17 70 13 10 2 4 1 70 WP
18 80 1 1 - 2 4 3 80 WP
20 70 22,5 - 1 ,5 3 3 70 WP
21 75 13 3 2 4 3 75 WP
22 60 10 20 2 4 4 60 wr
23 80 4 8 2 3 4 80 UP
27 60 15 ,6 2 3 4 60 WP
28 80 13,5 - 2 2 2,5 80 KP
29 80 1 1 - 2 4 3 80 WP
30 50 25 16 3 4 2 50 WP
31 80 13 - 3 2 2 80 WP
34 70 12 10 2 3 3 70 WP
35 80 12 - 2 3 3 80 WP
36 60 17 15 2 2 4 60 WP
37 60 18 14 1 4 3 60 WP
38 70 1 1 1 1 1 4 o J 70 WP
39 10 65 16 2 3 4 10 WP
40 10 70 12 1 3 4 10 WP
42 10 68 14 2 3 3 10 WP
44 0,5 61 ,5 30 1 3 4 0,5 WP
47 1,5 60 31 1,5 3 3 1,5 WP
48 10 47 35 1 3 4 10 WP
49 10 85 - 2 - 3 10 WP
50 40 43 8 2 4 3 40 WP
52 20 40 32 1 4 3 20 WP
53 20 43 29 1 3 4 20 WP
54 10 54 18 2 3 3 10 WP
55 30 30 32 1 3 4 30 WP
56 40 34 16 2 4 4 40 WP
57 10 46 35 2 4 3 10 WP
58 10 42 40 1 3 4 10 WP
SO 30 53 9 2 3 3 30 WP
51. példa tömeg% 1. táblázat szerinti 8. sorszámú amidótumot, 12 tömeg% Zeolit 444-et, 4 tömeg% nátrium-oleoil-metil-tauridot (Arkopon T) és 4 tömeg% kalcium-lignin-szulfonát diszpergálószert homogenizálunk, majd kontraplex típusú Alpine 63 C malomban finomra őröljük.
tömeg% hatóanyagtartalmú nedvesíthető porkészítményt kapunk.
Lebegőképesség (fél óra után): 76,5%
Nedves szitamaradék (50 μ-os szitán): 1,26 tö55 meg%
52. példa
0,01 tömeg% I. táblázat szerinti 2. sorszá60 mú antidotumot oldunk 10 tömeg% diklór-metánban, rázogatás közben rápermetezzük
9,99 tömeg% amorf kovasav/Wersalon S/ hordozóra, majd megszárítjuk (elpárologtatjuk a diklór-metánt). Hozzáadunk 22 tömeg% kovaföldet, 60 tömeg% kalcium-karbonátot, 65 2 tömeg% alkil-szulfonsav-nátrium nedve-6193.171 sítőszert, 3 tömeg% krezol-formaldehid-kondenzátum és 3 tömeg% nátrium-lignin-szulfonát diszpergálószert. A keveréket laboratóriumi golyósmalomban 1 órán át őröljük és homogenizáljuk. 0,01 tömeg% hatóanyag- 5 tartalmú nedvesíthető porkészítményt kapunk. Lebegőképesség (fél óra után): 84,5% Szitamaradék (50 μ-os szitán): 0,76tömeg%
53. példa 10
Keverővei ellátott 500 ml-es gömblombikba bemérünk 25 tömeg% I. táblázat szerinti
19. sorszámú antidotumot, hozzáadunk 26 tömeg% xilolt, 26 tömeg% diklór-metánt és 13 tömeg% diemetil-formamidot tartalmazó oldószerelegyet, majd 10tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas-kalcium és alkil-fenol-poliglikol-éter emulgeátor keveréket. A kevertetést teljes oldódásig folytatjuk, így 25 tömeg% emulziókoncentrátumot (25 EC) kapunk. Emulzióstabilitás (1%-os koncentrációban,
19,2 NK° vízben) 2 óra után minimális reverzibilis változás 24 óra után reverzibilis ülepedés.
54.-68. példák
Az 53. példában leírtakkal analóg módon az I. általános képletű antidotumokból különböző hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumokat állítunk elő, amelyek összetételét a III. táblázat tartalmazza.
III. táblázat
I. táblázat szerinti sorszám komponensek tömeg%-ban Tensio- fix IS A készít- mény
I. táblá- zat szerinti vegyület Xilo 1 Diklórmetán Dime- til- -fcr- mamid Tensio- fix AS
6 80 7 7 3 3 80 EC
7 10 40 40 - 5 5 10 EC
19 20 35 35 - 5 5 20 EC
24 50 15 15 10 5 5 50 EC
25 40 20 20 10 5 5 40 EC
26 80 5 5 - 5 5 80 EC
32 30 25 25 10 5 5 30 EC
33 20 30 30 10 5 5 20 EC
36 0,1 45 44,9 - 5 5 0,1 EC
41 10 40 40 - 5 5 10 EC
45 70 10 10 2 4 4 70 EC
46 60 20 12 - 4 4 60 EC
49 20 50 21 - 4 5 20 EC
51 0,1 50 41,9 - 4 4 0,1 EC
59 10 30 30 20 5 5 10 EC
Tensiofix AS: oktil- -fenol- -poliglikol- -éter emulgeálószer
Tensiofix IS: nonil- -fenol- -poliglikol- -éter emulgeálószer •
69. példa
0.01· tömeg% I. táblázat szerinti 4. sorszámú antidotumot feloldunk keverés közben 25 tömeg% diklór-metán és 66,99 tömeg% xilol elegyében. Hozzáadunk 8 tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas-kalcium és polioxi-etilén-alkil-fenol elegyét tartalmazó emulgeátort, majd 15 perces kevertetéssel homogenizáljuk az oldatot és végül redős szűrőn megszűrjük. 0,01 tömeg%-os hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk. Emulzióstabilitás: 2 óra után stabil óra után reverzibilis ülepedés.
70. példa tömeg% I. táblázat szerinti 7. sorszámú antidotumot, 13 tömeg% xiiolt. valamint 7 tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas-kalciurn és polioxi-etilén-alkil-fenol keveréket tartalmazó emulgeátort laboratóriumi keverővei homogenizálunk 15 percig, majd redős szűrőn megszűrjük.
5θ 80 tömeg%-os hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk.
Emulzióstabilitás: fél óra után stabil.
óra után minimális reverzibilis ülepedés.
71. példa
0,01 tömeg% I. táblázat szerinti 20. sorszámú antidotumot, 29,99 tömeg% szintetikus amorf kovasav hordozóanyagot, 61 tömeg% vizet, 0,2 tömeg% poliszaharid sűrítő60 anyagot, 0,8 tömeg% alkil-poljsziloxán habzásgátlót, 8 tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas-kalciftm, polioxi-etilén-alkil-fenol és polioxi-etilen-triglicerid keveréket tartalmazó emulgeátort bemérünk laboratóriumi gyöngy65 malomba és hozzáadunk 300 g 1,0-1,5 mm 7
-7193171 átmérőjű üveggyöngy töltetet. A szuszpenziót 1 órát át őröljük 775 ford/perc sebesség mellett. A töltetet szitán elválasztjuk a terméktől.
0,01 tömeg%-os hatóanyagtartalmú vízr' szuszpenziókoncentrátumot kapunk.
Sűrűség: 1,07 g/cm3
Lebegőképesség (30 perc után, 19,2 NK° vízben) : 94,6%
72. példa tömeg% 1. táblázat szerinti 18. sorszámú antidotumot, 44 tömeg% vizet, 0,5 tömeg% a 1 kil-polisziloxán habzásgátlót és
5,5 tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas-kalcium és polioxi-etilén-alkil-fenol elegyét tartalmazó emulgeátort bemérünk laboratóriumi gyöngymalomba és hozzáadunk 300 g 1,ΟΙ,5 mm átmérőjű üveggyöngy töltetet.
A szuszpenziót 1 órán át őröljük 775 ford/perc sebességgel. A töltetet szitán elválasztjuk a terméktől.
tömeg%-os hatóanyagtartalmú vizes szuszpenziókoncentrátumot kapunk.
Sűrűség: 1,095 g/cm3 Lebegőképesség: 91,4%
73. példa tömeg% I. táblázat szerinti 16. sorszámú antidotumot, 54 tömeg% technikai vazelinolajat és 6 tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas-kalcium és polioxi-etilén-alkohol keverékét tartalmazó emulgeátort 0,5 1-es laboratóriumi gyöngymalomba mérünk és hozzáadunk 300 g 1,0-1,5 mm átmérőjű üveggyöngy töltetet. A szuszpenziót 1 órán át őröljük 775 ford/perc sebességgel, majd a terméket a a töltettől szitán elválasztjuk.
tömeg%-os olajos szuszpenziókoncentrátumot kapunk.
Sűrűség: 0,95 g/cm3
Lebegőképesség (3%-os koncentrációban, 30 perc után): 96,5%
74. példa
0,01 tömeg% I. táblázat szerinti 19. sorszámú antidotumot oldunk 10 tömeg% diklór-metán oldószerben. Az oldatot 99,99 tömeg% 0,2-1,0 mm átmérőjű szerves eredetű Fugrán granulátum-hordozóra permetezzük keverés közben. 50°C-on megszárítjuk, az oldószert eltávolítjuk.
0,01 tömeg% hatóanyagtartalmú granulátumot kapunk.
Térfogatsúly: 600 g/1
75. példa tömeg% 1. táblázat szerinti 23. sorszámú őrölt antidotumot porkeverőben homogenizálunk 50 tömeg% gipsszel, majd 12 tömeg% 0,4 tömeg%-os metil-cellulóz oldattal pasztává keverjük. A pasztát szobahőmérsékleten állandó keverés mellett 1000 tömeg% paraffinba adagoljuk, mely 0,5 tömeg% szorbitol-monolaurát felületaktív anyagot tartalmaz. A paszta a keverés hatására gömböcskékre esik szét, elveszti metil-cellulóz-tartaimát, majd megszilárdul.
óra keverés után a granulátumot kiszűrjük az olajból, n-hexánnal mossuk, majd szárítjuk 50 tömeg%-os hatóanyagtartalmú granulátumot kapunk.
Térfogatsúly: 0,52 g/cm3.
76. példa tömeg% 1. táblázat szerint’ sorszámú antidotumot oldunk 20 töm<ó/0 xilol és 20 tömeg% diklór-metán elegyében. Az oldatot vibrációs keverés közben 90 tömeg% 0,41,0 mm átmérőjű kalcinált kovaföld granulátum-hordozóra permetezzük, megszárítjuk, majd az oldószert vákuum - szárítószekrényben 40°C-on eltávolítjuk.
tömeg% hatóanyagtartalmú granulátumot kapunk.
Térfogatsúly: 0,56 g/cm\
77. példa
0,5 tömeg% I. táblázat szerinti 27. sorszámú antidotumot oldunk 8 tömeg% xilol és
3,5 tömeg% diklór-metán elegyében. Hozzáadunk 80 tömeg% EPTC [N,N-di(n-propil)-S-etil-tiokarbamát] hatóanyagot, valamint 8 tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas-kalcium és alkil-fenol-poliglikol-éter emúlgeátor keveréket. 15 percig homogenizáljuk, majd szűrjük. 80,5 tömeg%-os össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 160:1 arányban tartalmazza.
Emulzióstabilitás: 2 óra után stabil óra után minimális reverzibilis változás.
78. példa tömeg% I. táblázat szerinti 13. sorszámú antidotumot oldunk 7 tömeg% xilol és 7 tömeg% dimetil-formamid elegyében. Hozzáadunk 78 tömeg% butilát [N,N-diizobutil-S-etil-tiokarbamát] hatóanyagot és a 6 tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas-kalcium és alkil-fenol-poliglikol-éter keverékét tartalmazó emulgeátort. 20 perces homogenizálás után szűrjük. 80 tömeg%-os össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely a butilátot és az antidotumot 39:1 arányban tartalmazza.
Emulzióstabilítás: 2 óra után stabil óra után minimális reverzibilis ülepedés.
79. példa tömeg% I. táblázat szerinti 10. sorszámú antidotumot oldunk 6 tömeg% xilol és 6 tÖmeg% izoforon oldószer [3,5,5-trimetil-ciklohex-2-enon (GB 2 029 415)) elegyében. Hozzáadunk 60 tömeg% vernolát [N,N-di(-n-propil)-S-(n-propil) -tiokarbajnát] hatóanyagot, valamint 8 tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas-kalcium és alkil-fenol-poliglikol-éter emúlgeátor keverékét. Homogenizálás után az oldatot szűrjük. 80 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely a vernolát és az antidotumot 3:1 arányban tartalmazza.
Emulzióstabilítás: 2 óra után stabil óra után minimális reverzibilis változás.
-8193171
80. példa tömeg% alaklór [N-(metoxi-etil)-2,6-dietil-klór-acetanilid] hatóanyagot és 0,8 tömeg% I· táblázat szerinti 9- sorszámú antidotumot oldunk 10 tömeg% diklór-metán oldószerben. Az oldatot keverés közben 24,2 tömeg% amorf kovaföld hordozóra permetezzük, majd fluid-szárítóban 30-40°C között az oldószert elpárologtatjuk. A porkeverékhez hozzáadunk 60 tömeg% kovaföld hordozót, 3 tömeg% alkil-szulfonsav-nátrium nedvesítőszert, 3 tömeg% krezol-formaldehid-kondenzátum és 4 tömeg% szulfit-lúgpor diszpergálószert. A keveréket kontraplex-típusú Alpine 63 C malmon finomra őröljük.
5,8 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú nedvesíthető porkészítményt kapunk, amely az alaktórt és az antidotumot 6,25:1 arányban tartalmazza.
Lebegőképesség (1%-os koncentrációban, fél óra után 19,4 NK° vízben): 81,6% Szitamaradjék (325 mechanikus szitán): 0,82 tömeg %
81. példa
0,4 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot feloldunk 13,6 tömeg% kerozinban. Hozzáadunk 80 tömeg% EPTC hatóanyagot és 6 tömeg% Evemül A/alkil-poliglikoi-éter és alkil-aril-szulfonát keveréke/ és Evemül B/alkil-aril-poliglikol-éter és alkil-aril-szulfonát keveréke/ emulgeátor keveréket. Laboratóriumi keverővei homogenizáljuk 15 percig, majd redős szűrön megszűrjük.
80,4 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 200:1 arányban tartalmazza.
82. példa
A 81. példában leírtakkal azonos módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 80 tömeg% EPTC helyett 80 tömeg% vernolátot mérünk be.
83. példa
A 81. példában leírtakkal azonos módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 80 tömeg^ EPTC helyett 80 tömeg% butilátot mérünk be.
84. példa
0,9 tömeg% I. táblázat szerinti 24 sorszámú antidotumot oldunk 3,1 tömeg% kerozinban. Hozzáadunk 90 tömeg% EPTC hatóanyagot és 6 tömeg% Evemül A és Evemül B emulgeátor keverékét (ld. 81. példa), majd 15 perces kevertetéssel homogenizáljuk az oldatot, végül redős szűrőn megszűrjük. 90,9 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 100:1 arányban tartalmazza.
85. példa
A 84. példával azonos módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 90 tömeg% EPTC helyett 90 tömeg% vernolátot mérünk be.
86. példa
A 84. példával azonos módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 90 tömeg% EPTC helyett 90 tömeg% butilátot mérünk be.
87. példa
I, 6 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot oldunk 12,4 tömeg% xilolban. Hozzáadunk 80 tömeg% EPTC hatóanyagot, valamint 6 tömeg% Evemül A és Evemül B emulgeátor keverékét (ld. 81. példa). A kapott oldatot 15 perces kevertetés után szűrjük. 81,6 tömeg% össz-hatpanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 50:1 arányban tartalmazza.
88. példa
A 87. példában leírtakhoz hasonlóan járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 80 tömeg% EPTC helyett 80 tömeg% vernolátot adagolunk be.
89. példa
A 87. példával azonos módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 80 tömeg% EPTC helyett 80 tömeg% butilátot mérünk be.
90. példa tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot feloldunk 16 tömeg% xilolban, majd keverés közben hozzáadunk 75 tömeg% EPTC-t és 6 tömeg% Evemül A és Evemül B emulgeátor keveréket (Ld. 81. példa). Homogenizáljuk az oldatot 15-20 percen keresztül, végül szűrjük. 78 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 25:1 arány bán tartalmazza.
91. példa
A 90. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 75 tömeg% EPTC helyett 75 tömeg% vernolátot mérünk be.
92. példa
A 90. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 75 tömeg% EPTC helyett 75 tömeg% butilátot mérünk be.
93. példa tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot oldunk 6,5 tömeg% xilol és 6,5 tömeg% metilén-klorid oldószer elegyében. Keverés közben hozzáadunk 75 tömeg% EPTC hatóanyagot és 6 tömeg% Evemül A és Evemül B emulgeálószer keverékét (ld. 81. példa). Az oldatot keveréssel homogenizáljuk, majd szűrjük. 81 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 12,5:1 arányban tartalmazza.
94. példa
A 93. példával hasonló módon járunk el7 azzal az eltéréssel, hogy a 75 tömeg% EPTC’ helyett 75 tömeg% vernolátot mérünk be.
95. példa
A 93. példával hasonló módon járunk elázzál az eltéréssel, hogy a 75 tömeg% EPTC helyett 75 tömeg% butilátot mérünk be.
96. példa
II, 2 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot feloldunk 5,4 tömeg% xilol és 5,4 tömeg% metilén-klorid oldószer elegyben. Hozzáadunk 70 tömeg% EPTC hatóanyagot és 8 tömeg% Evemül A és Eve9
-917 múl B emulgeálószer keveréket (ld. 81. példa). 15 perces kevertetéssel homogenizáljuk az oldatot és végül redős szűrőn megszűrjük.
81,2 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 6,25:1 arányban tartalmazza.
97. példa
A 96. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy a 70 tömeg% EPTC helyett 70 tömeg% vernolát hatóanyagot alkalmazunk.
98. példa
A 96. példában leírt módon járunk el, csak a 70 tömeg% EPTC helyett 70 tömeg% butilátot mérünk be.
99. példa
19,2 tömeg% 1. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot feloldunk 6,4 tömeg% xilol és 6,4 tömeg% izoforon oldószer elegyben. Az oldathoz keverés közben hozzáadunk 60 tömeg% EPTC hatóanyagot, valamint 8 tömeg% Evemül A és Evemül B keverékét tartalmazó emulgeálószert (ld. 81. példa). További 15-20 perces kevertetéssel homogenizáljuk az oldatot, majd szűrjük. 79.2 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 3,125:1 arányban tartalmazza.
100. példa
A 99. példában leírtakhoz hasonló módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy a 60 tömeg^ EPTC helyett 60 tömeg% vernolátot mérünk be.
101. példa
A 99. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy a 60 tömeg% EPTC helyett 60 tömeg% butilátot mérünk be.
102. példa
25,6 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot ólunk 14,4 tömeg% xilol és 10 tömeg% dimetil-formamid elegyében. Hozzáadunk 40 tömeg% EPTC hatóanyagot és 10 tömeg% Evemül A és Evemül B emulgeálószert (ld. 81. példa). Az oldatot kevertetéssel homogenizáljuk, majd szűrjük. 65.6 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 1,56:1 arányban tartalmazza.
103. példa
A 102. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy a 40 tömeg% EPTC helyett 40 tömeg% vernolátot mérünk be.
104. példa
A 102. példában leírt módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy a 40 tömeg% EPTC. helyett 40 tömeg% butilátot mérünk be.
105. példa tömeg% alaklór hatóanyagot és 0,25 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot feloldunk 22 tömeg% xilol és 21,75 tömeg% diklór-metán oldószerelegyben, majd hozzáadunk 6 tömeg% alkil-aril-szulfonsav10
-kalciumot és zsírsav-poliglikol-észter keverékét tartalmazó emulgeálószert. Keveréssel homogenizáljuk az oldatot, végül szűrjük.
50,25 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az alaklórt és az antidotumot 200:1 arányban tartalmazza.
106. példa
21,75 tömeg% xilol és 21,75 tömeg% diklór-metán elegyben feloldunk 50 tömeg% alaklór hatóanyagot és 0,5 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot. Kevertetés közben hozzáadunk 6 tömeg% alkil-aril-szulfonsav-kalcium és zsírsav-poliglikol-észter emulgeátorkeveréket.
50,5 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az alaklórt és az antidotumot 100:1 arányban tartalmazza.
107. példa tömeg% alaklór hatóanyaghoz bemérünk 1 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot, majd feloldjuk 21,5-21,5 tömeg% xilolt és diklór-metánt tartalmazó oldószerelegyben. Hozzáadunk 6 tömeg% alkil-aril-szulfonsav-kalcium és zsírsav-poliglikol-észter tartalmú emulgeálószert, homogenizáljuk, madj szűrjük.
tömeg% össz-hatóanyagtatalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az alaklórt és az antidotumot 50:1 arányban tartalmazza.
108. példa összekeverünk 50 tömeg% alaklór hatóanyagot és 2 tömeg% I. táblázat szerinti
24. sorszámú antidotumot, feloldjuk 20 tömeg% xilol és 20 tömeg% diklór-metán oldószerelegyben. Az oldat kevertetése közben hozzáadunk 8 tömeg% alkil-aril-szulfonsav-kalcium és zsírsav-poliglikol-észter tartalmú emulgeátort.
Homogenizálás után az oldatot szűrjük.
tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az alaklórt és az antidotumot 25:1 arányban tartalmazza.
109. példa
46,3 tömeg% alaklór hatóanyagot és 3.7 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot oldunk 19 tömeg% xilol, 19 tömeg% diklór-metán és 4 tömeg% dimetil-formamid oldószerek elegyében. Keverés közben hozzáadunk 8 tömeg% alkil-aril-szulfonsav-kalciumot és zsírsav-poliglikol-észtert tartalmazó emulgeálószert. További kevertetéssel homogenizáljuk az oldatot, majd szűrjük. 50 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az alaklórt és az antidotumot 12,5:1 arányban tartalmazza.
110. példa
Kevertetéssel homogenizálunk 44 tömeg% alaklór hatóanyagot, 7 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot, 18 tömeg% xilol, 18 tömeg% diklór-metán és 5 tömeg% dimetil-formamid oldószerelegyet, valamint
-10193171 tömeg% alkil-aril-szulfonsav-kalcium és zsírsav-poliglikol-észter tartalmú emulgeátort A végén az oldatot szűrjük. 51 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az alaklórt és az antidotumot 6,28:1 arányban tartalmazza.
111. példa tömeg% xilolt, 18 tömeg% diklór-metánt és 6 tömeg% dimetil-formamidot tartalmazó oldószerelegyben feloldunk 38 tömeg% alaklór hatóanyagot és 12 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot. Ezután hozzáadunk 8 tömeg% alkil-aril-szulfonsav-kalciumot és zsírsav-poliglikol-észtert tartalmazó emulgeátor keverékét. így 50 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az alaklórt és az antidotumot 3,17:1 arányban tartalmazza.
112. példa
30,5 tömeg% alaklór hatóanyagot és
19,5 tömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot feloldunk olyan oldószerelegyben, mely 16 tőmeg% xilolt, 16 tömeg% diklór-metánt és 8 tömeg% dimetil-formamidot tartalmaz. Az oldatot kevertetjük és közben hozzáadunk 10 tömeg% alkil-aril-szulfonsav-kalcium, valamint zsírsav-poliglikol-észter tartalmú emulgeálószert. További 15-20 perces kevertetéssel homogenizáljuk az oldatot, végül szűrjük. 50 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az alaklórt és az antidotumot 1,56:1 arányban tartalmazza.
113. példa fömeg% I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotumot oldunk 64 tömeg% kerozinban. Hozzáadunk 5 tömeg% EPTC hatóanyagot és 6 tömeg% Evemül A és Evemül B emulgeátor keveréket (ld. 81. példa), az oldatot 15 perces kevertetéssel homogenizáljuk, végül redős szűrőn megszűrjük. 30 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 0,2:1 arányban tartalmazza.
114. példa
0,4 tömeg% I. táblázat szerinti 7. sorszámú antidotumot feloldunk 4,6 tömeg% xilolban és keverés közben hozzáadunk 90 tömeg% EPTC hatóanyagot, valamint 5 tömeg% Evemül A és Evemül B emulgeátor keveréket (ld. 81. példa). 15-20 perces homogenizálás után az oldatot megszűrjük. 90,4 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az EPTC-t és az antidotumot 225:1 arányban tartalmazza.
115. példa
0,5 tömeg% I. táblázat szerinti 51 sorszámú antidotumot feloldunk 62,5 tömeg% xilolt és 26 tömeg% diklór-metánt tartalmazó oldószerelegyben. Kevertetés közben hozzáadunk 5 tömeg% etiolát [N,N-dietil-S-etil-tiokarbamát] hatóanyagot, valamint 4 tömeg% Tensiofix AS és 2 tömeg% Tensiofix IS emul,geálószereket (ld. 54. példa). Laboratóriumi keverővei homogenizáljuk 15 percig, majd redős szűrőn megszűrjük. 5.5 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az etiolát és az antidotumot 10:1 arányban tartalmazza.
116. példa
0,4 tömeg% I. táblázat szerinti 59. sorszámú antidotumot oldunk olyan oldószerelegyben, mely 2 tömeg% xilolt és 1,6 tömeg% diklór-metánt tartalmaz. A kapott oldatot keverjük, közben hozzáadunk 90 tömeg% etiolát hatóanyagot, 3 tömeg% Tensiofix AS és 3 tömeg% Tensiofix IS emulgeálószereket (ld. 54. példa). 15 percig tartó homogenizálás után az oldatot szűrjük. 90,4 tömegű% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az etiolátot és az antidotumot 225:1 arányban tartalmazza.
117. példa tömeg% alaklór hatóanyaghoz bemérünk 32 tömeg% I. táblázat szerinti 46. sorszámú antidotumot, majd feloldjuk 20 tömeg% xilol, 20 tömeg%· diklór-metán és 15 tömeg% dimetil-formamid tartalmú oldószerelegyben. Hozzáadunk 6,5 tömeg% Emulsogén. IP (alkil-fenol-polietilénglikol-éter) és
1,5 tömeg% Emulsogén EL (oxi-etilezett ricinus olaj) tartalmú emulgeálószer keveréket, homogenizáljuk, majd szűrjük. 37 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az alaklórt és az antidotumot 0,156:1 arányban tartalmazza.
118. példa tömeg% acetoklór [N/etoxi-metil/ - 2-metil-6-etil-klór-acetanilid] hatóanyagot és 0,2 tömeg% 1. táblázat szerinti 57. sorszámú antidotumot feloldunk 19 tömeg% xilolt és és 8 tömeg% dimetil-formamidot tartalmazó oldószerelegyben. Hozzáadunk 4,3 tömeg% Emulsogén IP és 3,5 tömeg% Emulsogén EL tartalmú emulgeálószer keveréket (ld. 117. példa). 15 percen keresztül homogenizáljuk, majd szűrjük. A kapott emulziókoncentrátum
65,2 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú, az acetoklórt és az antidotumot 325:1 arányban tartalmazza.
119. példa összemérünk 5 tömeg% acetoklór hatóanyagot és 32 tömeg% I. táblázat szerinti 33. sorszámú antidotumot, majd feloldjuk olyan oldószerelegyben.mely 20 tömeg% xilolt 15 tömeg% diklór-metánt és 20 tömeg% dimetil-formamidot tartalmaz. Az oldathoz kevertetés közben hozzáadunk 6 tömeg% Emulsogén IP és 2 tömeg% Emulsogén ÉL emulgeálószereket (ld. 117. példa). Homogenizálás után az oldatot szűrjük. 37 tömeg% össz-hatóanyagtartalmú emulziókoncentrátumot kapunk, amely az acetoklórt és az antidotumot 0,156:1 arányban tartalmazza.
A találmány kidolgozására irányuló kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű antidotumok — amely 1 1
-11193171 képletben R,, és R2 egyező vagy eltérő, és hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkenil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, benzil-csoportot, továbbá adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkil-csoporttal, vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot jelent, de R, és R2 együttesen hexametiléncsoportot is alkothat, R3 pedig 1-5 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkenil-, vagy benzil-csoportot jelent, — jelentősen csökkentették a (III) általános képlettel jellemzett tiokarbamát — mely képletben R4, R5 és R6 egyező vagy eltérő, és 1-5 szénatomos alkil-csoportot jelent — valamint a (IV) általános képlettel jellemzett klór-acetanilid — mely képletben R7 és R8 egyező vagy eltérő, és 1-5 szénatomos alkilcsoportot, míg R9 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil- és 1-4 szénatomos-alkil-csoportot jelent — herbicidek kultúrnövényt — főként a kukoricát — károsító hatását. Az (I) általános képletű antidotumokkal végzett dózis-hatás vizsgálatok azt mutatták, hogy a kísérletekbe vont herbicideknek gyakorlatban használt adagjához (100%) a fenti vegyületekből antidótumként hozzáadott 0,564% mennyisége 95% valószínűségi szinten szignifikánsan javította a mért, illetve becsült mutatókat. A találmány szerinti készítményekkel végzett biológiai kísérleteket az alábbi példákon mutatjuk be.
120. példa
A kísérlet sorozatot 1,13 dm2 felületű tenyészedényekben végeztük négyszeres párhuzamos, ismétlésekkel. A tenyészedényekbe először 400 g légszáraz, 2 mm lyukbőségű szitán átszitált, 1,4% humusztartalmú 61 Aranyféle kötöttségi számú, 7,5 pH-jú réti talajt mértünk be, majd ezekre helyeztük el a tesztnövények magvait, az MVTC 596 kukoricát (Zea mays) 15 szem/edény, zöld muhart (Setaria viritus) 0,5 g/edény elosztásban. Ezután a magvakat 200 g talajjal betakartuk, majd elvégeztük a vegyszeres kezeléseket a talajra történő permetezéssel. A hektárra vonatkozó adagokat átszámoltuk a tenyészedény felületére. A permetlé készítéséhez 20-20 ml vizet adtunk a készítményekhez.
A vegyszeres kezelés után a tenyészedényekbe még 100 g talajt mértünk be, majd a vízkapacítás 65%ig megöntöztük, s a nevelés folyamán naponkénti öntözéssel biztosítottuk az azonos talajnedvességet. A növényeket HgMI/D 400 W-os fénypótló lámpák alatt neveltük 14 órás megvilágítási ciklus5 bán. A napi átlagos hőmérséklet 25°C volt (23-°C minimum, 27°C maximum). A kísérletek értékeléséhez kezeletlen kontroll növényeket neveltünk, összehasonlításul a már ismert, és a gyakorlatban széles körben használt iq R-25788 kódjelű [Ν,Ν-dial 1 i 1-2,2-diklór-acetamid] antidotummal kombinált készítményekkel is végeztünk kísérleteket. Az értékelést a kezeléstől számított tizennegyedik napon végeztük el a kukorica hajtáshosszának mérésével, valamint az alaktani '5 változásokkal, melyeket bonitáltunk. A bonitáláshoz az alábbi skálát használtuk:
100% ép, egészséges kukorica
87% enyhe levélcsavarodás, torzulás 75% közepes szárcsavarodás, levéldeformálódás, torzulás 0 50% teljes torzulás, leáll a növekedés és fejlődés.
Az egyszikű gyomként vetett zöld muhar minden kezelésben kipusztult, tehát az (I) általános képletű vegyületek antidotáló hatása 15 erre a fajra nem terjed ki.
IV. táblázat
5,6 1/ha EPTC [Ν,Ν-di/n-propi1/-S-etil-tiokarbamatj-hoz adagolt /1/ általános képletű antidotumok védőhatása kukoricára /adatok a kezeletlen kontroll ^-ában/.
Kezelések Kukorica
Haj tás-bossz^ antidotum adag a hato- ló Küllem antidotum hatóanyag 8 adag 2-bai 16 a 1
8 anyag £-ában
EPTC 72EC 35 50
EPTC+R-25788 95 a, b 98 a, b
EPTC+I. tábl.
szerinti
1. sorsz. vegy. 56 b 78 b 70 b 80 b
2. 49 b 69 b 65 b 80 b
3. 33 37 55 55
4. 29 29 55 55
5. 45 58 b 65 b 70 b
6. 2.9 36 50 50
7. 31 24 55 50
8- 29 29 50 55
-12193171
IV. táblázat folyt.
2 3 4 5
9. 31 29 50 55
10. 38. 53 b 60 65 b
11 . 39 48 55 .. 60
12. 34 66 b 63 b 50
13. 85 b 93 a, b 85 b 99 a, b
14. 33 48 55 65 b
I5. 33 44 50 57
16. 27 30 52 53
17. 37 32 55 80 b
18. 32 40 55 54
19. 80 b 80 b 88 b 88 a, b
20. 53 b 58 b 69 b 55
21. 25 36 53 65 b
22. 29 21 50 55
23. 81 b 83 b 86 b 92 a, b
24. 93 a, b 100 a, b 100 a, b 99 a, b
25. 46 b 65 b 66 b 76 b
26 77 b 94 a, b 92 a, b 99 a, b
27. 76 b 92 a, b 80 b 99 a, b
28. 55 b 54 b 64 b 69 b
29. 52 b 60 b 64 b 64 b
30. 38 48 56 69 b
31. 42 38 64 b 50
32. 42 42 57 59
33. 38 45 50 54
34. 31 30 52 53
35. 33 29 50 50
36. 74 b 77 b 97 a, b 99 a, b
37. 46 b 62 b 55 82 b
38. 60 b 85 b 90 a, b 97 a, b
39. 31 28 50 50
40. 32 31 50 50
41. 87 b 90 a, b 100 a, b 100 a, b
42. 83 b 81 b 100 a, b 97 a, b
43. 88 b 78 b 98 a, b 99 a, b
44. 47 b 48 81 b 87 a, b
45. 57 b 65 b 63 b 55
47. 55 b 41 67 b 57
48. 34 40 50 50
49. 43 b 75 b 59 94 a, b
50. 95 a, b 96 a, b 73 b 79 b
51. 40 42 64 b 50
52. 41 45 61 55
53. 35 41 50 57
54. 30 35 58 51
55. 31 38 62 b 65 b
56. 35 36 60 55
57. 32 38 64 b 70 b
58. 56 b 68 b 65 b 75 b
59. 94 a, b 98 a, b 80 b 100 a, b
60. 95 a, b 89 a, b 88 a, b 100 a, b
SzDso/0 10,6 13,3 11,7 13,9
cr4 Co cT'cr'cr'íuftjcT'Oi&i σ' oj cr1 σ' Q) a - a kezeletlen kontrolihoz képest 95%-os valószínűséggel nem jelentős eltérés b - a nem antidotált EPTC-hez képest 95%-os szinten jelentős eltérés
-13193171
121. példa
Dózis-hatás vizsgálata
Megvizsgáltuk az (I) általános képletű vegyületek közül az I. táblázat szerinti 24. sorszámú antidotum különböző dózisainak ha- & fását. A vizsgálatot a 120. példában leírtak szerint végeztük el. A permetleveket a 81-119. példák szerinti készítményekből készítettük. összehasonlításként EPTC-t, vernolátot, butilátot, etiolátot, alaklórt, acetoklórt, 10 valamint ezen hatóanyagokat és az R-25788 kódszámú antidotumot tartalmazó készítményeket alkalmaztuk a kukorica kezelésére. Értékelésnél mértük a kukorica hajtáshosz2,6 szát, valamint bonitáltuk a alaktani elváltozást, a 120. példában ismertetett skála felhasználásával. A kísérletek eredményeit az V, VI, VII, VIII, XI és X. táblázatok tartalmazzák
V táblázni
Az EPTC [N,N-di/n-propil/-S-tiokarbamát] 5,6 1/ha mennyiségével, valamint az I. táblázat szerinti 24. sorszámú és az R-25788 kódjelü antidotumok különböző adagjaival kezelt kukorica hajtáshosszának és alaktani elváltozásának vizsgálata. /Adatok a kezeletlen kontroll %-ában/.
V, táblázat
Antidotum dózisok Kukorica hajtáshossza Kukorica alaktani változá:
1/ha hatóanyag Hatóanyag: Antidotumok Antidotumok
%-ában antidotum I. tábl . R-25788 Különbség I. tábl .. R-25788 Különbség
arány sz. 24, sz. 24.
SS? · SSZ .
a b a-b a b a-b
0,028 0,5 2.00:1 104 83 + 21 98 83 + 15
0,056 1,0 100:1 102 85 + 17 97 85 + 12
0,112 2,0 50:1 96 98 - 2 98 99 - 1
0,224 4,0 2.5.: 1 95 90 - 3 98 98 0
0,448 8,0 .12,5:1 97 99 - 2 96 100 - 4
0,896 16,0 6,25:1 92 87 + 5 100 95 + 5
1 ,792 32,0 3,125: l 90 80 + 10 100 97 + 3
3,584 64,0 1,56:1 78 85 - 7 98 95 + 3
kombiná 16,3%. bármely két SzDs% = 13,8%. b ármely két
ció között kombináció között.
A nem antidotélt EPTC-vel A nem antidotált EPTC-vel
kezelt kukorica hajtáshossza: kezelt kukorica külleme:
52% 63%
VI. táblázat
A butilát [N,N-diizobutil-S-etil-tiokarbamát] 6,0 1/ha mennyiségével, valamint az I. táblázat szerinti 24. sorszámú és az R-25788 ví kódjeléi antidotumok különböző adagjaival kezelt kukorica hajtáshosszának és alaktani változásainak alakulása. /Adatok a kezeletlen kontroll %-ában/.
táblázat
Antidotum dózisok
1/ha hatóanyag %-ában Hatóanyag: antidotum arány
0,03 0,5 200:1
0,06 1,0 100:1
0,12 2,0 50:1
0,24 4,0 25:1
0,48 8,0 12,5:1
0,96 16,0 6,25:1
1 ,92 32,0 3,125:1
3,84 64,0 1,56:1
Kukorica hajtáshossza Antidotumok
I. tábl. R-25788 Különbség sz. 24.
ssz.
a b a-b
105 88 + 17
102 81 + 21
96 90 + F
96 98 - 2
93 94 - 1
81 90 - 9
82 74 + 8
82 72 + 10
SzD^ - 14,5%, bármely két
kombináció között
Kukorica alaktani változása Antodotumok
I. tábl. R-25788 Különbség 24. ssz.
b a-b
85 + π
84 + 13
97+1
100 - 2
99 o
99 - 5
92+7
98-z SzDs% “ 11,7%, bármely két kombináció között
Az antidotum nélküli butiláttal kezelt kukorica haj táshossza:
77,6%
Az antidotum nélküli butiláttal kezelt kukorica külleme:
85%
-14193171
VII. táblázat
A vernolát [N,N-di-/n-propil/-S-/-n-propil/tiokarbamát] 4,0 1/ha mennyiségével, valamint az I. táblázat szerinti 24. sorszámú és az R-25788 kódjelü antidotumok különböző adagjaival kezelt kukorica hajtáshosszának és alaktani változásainak alakulása. /Adatok a kezeletlen kontroll %-ában/.
VII. táblázat
Antidotum Kukorica hajtáshossza Kukorica alaktani változása dózisok Antidotumok Antidotumok
1 /ha hatóanyag %-ában Hatóanyag: antidotum arány I. t áb1 sz. 24. SSZ. a R-25788 b Különbség a-b Itábl. sz. 24. ssz. a R-25788 b Különbség a-b
0,02 0,5 200:1 96 84 + 12 97 92 + 5
0,04 1,0 100:1 98 86 + 13 100 96 + 4
0,08 2,0 50: 1 96 92 + 4 100 99 + 1
0,16 4,0 25: 1 96 104 - 8 99 100 - 1
0,32 8,0 12,5:1 99 95 + 4 98 100 - 2
0,64 16,0 6,25:1 93 87 + 6 100 99 + 1
1,28 32,0 3,125:1 90 88 + 2 98 100 - 2
2,56 64,0 1,56:1 90 89 + 1 89 96 - 7
SzD5^= 11,5%, bármely két SzDsy = 12,7%, bármely két kombináció között kombináció között
A nem antidotált vernoláttal A nem antidotált vernolát.tal kezelt kukorica lajtáshossza: kezelt kukorica külleme:
76% 80%
VIII. táblázat zat szerinti 24. sorszámú és az R-25788 kódjelü antidotumok különböző dózisaival kezelt
Az etiolát [N,N-di-etii-S-etil-tiokarbamát] 35 kukorica hajtáshosszának és küllemének ala8,0 1/ha mennyiségével, valamint az I. táblá- kulása./Adatok a kezeletlen kontroll %ában/.
VIII. táblázat
Antidotum dózisok Hatóanyag: antidotum arány Kukorica hajtáshossza Kukorica alaktani változása Különbség a-b
I. tábl. sz. 24. ssz. a Antidotum I. tábl. sz. 24. ssz. a Antidotum R-25788 b
1 /ha hatóanyag %-ában R-25788 b Különbség a-b
0,02 0,25 400:1 95 92 + 3 100 100 0
0,04 0,5 200:1 94 102 - 8 100 100 0
0,08 1,0 100:1 102 109 - 7 100 100 0
0,16 2,0 50:1 112 110 + 2 100 100 0
0,32 4,0 25:1 109 96 + 13 100 97 + 3
0,64 8,0 12,5:1 106 91 + 15 100 100 0
1,28 16,0 6,25:1 96 89 + 7 100 100 0
2,56 32,0 3,125:1 96 94 + 2 100 100 0
5,12 64,0 1,56:1 86 106 - 20 100 100 0
SzBy^ 11%, bármely két kombináció között
SzDjyc= 15%, bármely két kombináció között
A nem antidotált etiolattal A nem antidotált etiolattal kezelt kukorica haitáshossza: kezelt kukorica külleme:
67%
77%
IX. táblázat
Az alaklór [N-/metoxi-metil/-2,6 - dietil -klór-acetanilid] 1,5 1/ha mennyiségével, valamint az 1. táblázat szerinti 24. sorszámú és 65 az R-25788 kódjelü antidotumok különböző dózisaival kezelt kukorica hajtáshosszának és küllemének alakulása. /Adatok a kezeletlen kontroll %-ában/.
-15193171
IX. táblázat
Antidotum dózisok Hatóanyag: antidotum arány Kukorica hajtáshossza Kukorica alaktani változása Antidotumok
I. tábl sz. 24. ssz. a Antidotumok
1 /ha hatóanyag %-ában . R-25788 b Különbség I, tábl sz. 24. . R-25788 b Különbség a-b
a-b SSZ. a
0,008 0,5 187,5:1 91 81 + 10 97 87 + 10
0,015 1 ,0 100: 1 98 87 + 11 98 84 + 14
0,030 2,0 50:1 104 105 - 1 98 97 + 1
0,060 4,0 25:1 97 107 - 10 99 94 + 5
0,120 8,0 12,5:1 97 114 - 17 99 100 - 1
0,240 16,0 6,25 96 100 - 4 100 97 + 3
0,480 32,0 3,125:1 93 97 - 4 100 100 0
'0,960 64,0 1,56:1 86 97 - 11 100 99 + 1
SzD5o^ = 9,9%, bármely két SzDsqZ= 9,6%, bármely két
kombináció között kombináció között
A nem antidotált alaklórral A nem antidotált alaklórral
kezelt kukorica hatáshossza: kezelt kukorica külleme:
81% 80%
X. táblázat
Az acetoklór [N-/etoxi-metil/-2-metil - 6-etiI-klór-acetaniIid] 1,5 1 /ha mennyiségével, valamint az 1. táblázat szerinti 24. sorszámú
X. táblázat és az R-25788 kódjelű antidotumok különböző dózisaival kezelt kukorica hajtáshosszának és küllemének alakulása. /Adatok a kezeletlen kontroll %-ában/.
Antidotum Kukorica hajtáshossza Kukorica alaktani változása
dózisok Antidotumok Antidotumok
1 /ha hatóanyag Hatóanyag: I. tábl , R-25788 Különbség I. tábl. R-25788 Különbség
%-ában antidotum sz. 24. sz. 24.
arány SS2, ssz.
a b a-b a b a-b
0,008 0,5 187,5:1 73 54 + 19 82 66 + 16
0,015 1 ,0 100:1 73 57 + 16 86 68 + 18
0,030 2,0 50:1 76 71 + 5 72 81 - 9
0,060 4,0 25:1 75 83 - 8 75 88 - 13
0,120 8,0 12,5:1 98 78 + 20 84 80 + 4
0,240 16,0 6,25:1 80 85 - 5 91 84 + 7
0. 480 32,0 3,125: 1 78 89 - 11 94 98 - 4
0,960 64,0 1,56:1 88 87 + 1 93 98 - 5
SzD^= 9%, bármely két SzDa^ 14%, bármely két
kombináci ó között kombináció között
A nem antidotált acetoklórral kezelt kukorica hajtáshossza: 44%
A nem antidotált acetoklőrral kezelt kukorica külleme:
68%
A táblázatok adataiból látható, hogy a találmány tárgyát képező antidotum előnye az ismert és széles körben alkalmazott R-25788 kódjelű antidotumhoz képest elsősorban a 0,5-2,0%-os alkalmazási szinteken jelentkezett. Ettől magasabb koncentrációban a két antidotum között statisztikai próbával kimutatható különbség nem volt. 4-16%-os adagjuk tünetmentes, egészséges kukoricát biztosítót.
Az N-/di klór-acetil /-N-sZu bsztituá 11-gl icin-N’,N’-diszubsztituált-amid típusú antidotum fokózza a tiokarbamát és klór-acetanilid gyomírtószerek szelektivitását, azaz a nem kívánatos fitotoxikus hatásukat kiküszöböli anélkül, hogy ezen szerek kitűnő gyomirtó hatása csökkenne.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Antidotum készítmény tiokarbamát-, vagy klór-acetanilid-típusü herbicid hatóanyagok fitotoxikus hatásának csökkentésére, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-80 tömeg% mennyiségben (I) általános képle16
    -16193171 tü N-/diklór-acetil/N-szubsztituált-glicinΝ',N’-diszubsztituált-amiö- származékot — mely képletben
    R, és R2 egyező vagy eltérő, és hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil-, 2-8 szén- 5 atomos alkenil-, 5-6 szénatomos cikloalkil-, benzil-csoportot, továbbá adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, vagy halogénatommal szubsztituált fenilcso- 10 portot jelent, de R, és R2 együttesen hexametiléncsoportot is alkothat,
    R3 pedig 1-5 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos -alkenil- vagy benzilcsoportot jelent — 15
    20-90 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyago/ka/t — előnyösen amorf kovasavat, kovaföldet, kalciumkarbonátot, gipszet — és/vagy folyékony vivőanyago/ka/t — előnyösen xilolt, diklór-metánt, dimetil-formami- 20 dót, vizet vagy vazelinolajat — és 0,5-20 tömeg% mennyiségben adalékanyago/ka/t — célszerűen diszpergálószert, így alkáli/föld/ /fémlignin-szulfonátot, krezol - formaidé hid kondenzátumot, nedvesítőszert, így al- 25 kil-szulfonsav-nátriumot, nátrium-oleil-metil-tauridot, emulgeálószert, így dodecil-benzol-szulfonsavas-kalcium és/vagy alkil-fenol-poliglikol-éter/ek/ és/vagy polioxi-etilén-alkil-fenol keverékét, sűrítőanyagot, így polisza- 30 haridot, habzásgátlót így alkil-polisziloxánt — tartalmaz.
  2. 2. Eljárás a (I) általános képletű N-/diktór-acetil/-N-szubsztituált-glicin-N’,N’-diszubsztituált-amid-származék előállítására — 35 mely képletben R,, R2 és R3 jelentése a fentiekkel megegyezik — azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületet — amely képletben R,, R2 és R3 jelentése a’ fentiekkel megegyezik — adott esetben oldószeres — elő- 4θ nyösen benzolos vagy diklór-metános — közegben, adott esetben savmegkötőszer — előnyösen trietil-amin — jelenlétében, 0-20°C közötti hőmérsékleten diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk, majd a (I) általános képletű 45 vegyületet a reakcióelegyból ismert módon kinyerjük.
  3. 3. Tiokarbamát-típusú herbicid hatóanyagot és (I) általános képletű antidotumot tartalmazó gyomirtószer készítmény, azzal jellemezve, hogy 5-90 tömeg% mennyiségben (III) ál+alános képletű tiokarbamát-származékot — amely képletben R4, R5 és R6 egyező vagy eltérő és 1 -5 szénatomos alkil-csoportot jelent — 0,4-26 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű N-/diklór-acetil/-N-szubsztituált-gliein-N’,N’-diszubsztituált-amid származék anfidumot — amely képletben R,, R2 és R3 jelentése a fentiekkel megegyezik — valaminl
    5-50 tömeg% mennyiségben folyékony vivőanyago/ka/t - előnyösen kerozint, xilolt, diklór-metánt, dimetil-formamidot - és 0,5-10 tömeg% mennyiségben adalékanyago/ka/t - elő nyösen emulgeálószert, így dodecil-benzol -szulfonsavas-kalciumot és/vagy alkil-fenol-poliglikol-étert és/vagy alkil-aril-szulfonátot - tartalmaz úgy, hogy a hatóanyag és az antidotum tömegaránya 200:1 —1,56:1.
  4. 4. Klór-acetanilid-típusú herbicid hatóanyagot és (I) általános képletű antidotumot tartalmazó gyomirtószer készítmény, azzal jellemezve, hogy 5-65 tömeg% mennyiségben (IV) általános képletű klór-acetanilid-származékot — amely képletben
    R7 és R8 egyező vagy eltérő és 1-5 szénatomos alkil-csoportot,
    R9 pedig 1-4 szénatomos alkoxi- 1-4 szénatomos-alkil- és 1-4 szénatomos-alkil-csoportot jelent —
    0,2-32 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű N-/diklór-acetil/-N-szubsztituált-glicin-N’,N’-diszubsztituált-amid-származék antidotumot — amely képletben R,, R2 és R3 jelentése a fentiekkel megegyezik — valamint
    10-50 tömeg% mennyiségben folyékony vivőanyago/ka/t — előnyösen xilolt, diklór-metánt, dimetil-formamidot — és/vagy szilárd hordozóanyagot —' előnyösen kovaföldet — és 0,5-10 tömeg% mennyiségben adalékanyago/ka/t — előnyösen emulgeálószert, így alkil-fenol-polietilén-glikol-étert és/vagy alkil-aril-szulfonátot és/vagy zsírsav-poliglikolésztert és/vagy oxi-etilezett ricinusolajat, diszpergálószert, így krezol-formaldehid kondenzátumot, szulfit-lúgport, nedvesítőszert, így alkil-szulfonsav-nátriumot — tatalmaz úgy, hogy a hatóanyag és az antidotum tömegaránya 200:1-1,56:1.
HU832565A 1983-07-21 1983-07-21 Herbicide preparations containing antidote of n-/dichlor-acetyl/-n-substituted.glycine-n', n-disubstituted-amide-type, or containing agent and antidote, as well as process for the production of the antidote HU193171B (en)

Priority Applications (30)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU832565A HU193171B (en) 1983-07-21 1983-07-21 Herbicide preparations containing antidote of n-/dichlor-acetyl/-n-substituted.glycine-n', n-disubstituted-amide-type, or containing agent and antidote, as well as process for the production of the antidote
LU85455A LU85455A1 (de) 1983-07-21 1984-07-10 N-und gegebenenfalls n'-substituierte n-(dichloracetyl)-glycinamide und ihre verwendung als antidota fuer herbizide
AT0225884A AT389625B (de) 1983-07-21 1984-07-12 Verwendung von substituierten glycinamiden als antidota in herbiziden mitteln und herbizide mittel
DE19843426541 DE3426541A1 (de) 1983-07-21 1984-07-16 N- und gegebenenfalls n'-substituierte n-(dichloracetyl)-glycinamide und ihre verwendung als antidota fuer herbizide
NL8402269A NL8402269A (nl) 1983-07-21 1984-07-18 N- en eventueel n'-gesubstitueerde n-(dichlooracetyl)glycinamiden en hun toepassing als antidota in herbiciden.
DD84274247A DD240885A5 (de) 1983-07-21 1984-07-18 Verfahren zur herstellung von neuen n- und gegebenenfalls n'-substituierten n-(dichloracetyl)-glycinamiden
DD84265398A DD233064A5 (de) 1983-07-21 1984-07-18 Herbizide mittel
BG066315A BG40951A3 (en) 1983-07-21 1984-07-19 Herbicide means
BG068403A BG40952A3 (en) 1983-07-21 1984-07-19 Herbicide means
ES534454A ES8505938A1 (es) 1983-07-21 1984-07-19 Procedimiento para preparar n-(dicloroacetil)-glicinamidas sustituidas en posicion n y eventualmente en posicion n'
GB08418446A GB2143821B (en) 1983-07-21 1984-07-19 N- and optionally n' -substituted /n-dichloroacetyl/glycine amides with an antidote action
CS845574A CS257781B2 (en) 1983-07-21 1984-07-19 Agent for compensation of phytotoxical effects caused by herbicides and method of its antitoxic active substance production
BR8403602A BR8403602A (pt) 1983-07-21 1984-07-19 Processo para preparacao de amida n-e opcionalmente n'-substituido/n-dicloroacetil/glicina,composicoes antidota e herbicida,e processo para controle de ervas daninhas
CA000459228A CA1236832A (en) 1983-07-21 1984-07-19 N- and optionally n'-substituted (n-dichloroacetyl) glycine amides with an antidote action
BG068402A BG40962A3 (en) 1983-07-21 1984-07-19 Method for preparing n- substituted n- (dichloracetyl)- glycinamides
IT21949/84A IT1176429B (it) 1983-07-21 1984-07-19 N-(dicloroacetil)-glicinammidin-sostituite ed eventualmente n'-sostituite e loro impiego come antidoti in erbicidi
BE1/11062A BE900183A (fr) 1983-07-21 1984-07-19 N-dichloracetyl-glycinamides substituees sur n et eventuellement sur n' et leur utilisation comme antidotes dans les herbicides.
GR75384A GR82232B (hu) 1983-07-21 1984-07-20
DK357884A DK357884A (da) 1983-07-21 1984-07-20 N- og eventuelt n'-substituerede n-(dichloracetyl)-glycinamider, deres fremstilling og deres anvendelse som antagonist for herbicider
FR8411513A FR2549471B1 (fr) 1983-07-21 1984-07-20 N-dichloracetyl-glycinamides substituees sur n et eventuellement sur n' et leur utilisation comme antidotes dans les herbicides
PL1984257576A PL142125B1 (en) 1983-07-21 1984-07-20 Herbicide
PL1984262854A PL144613B1 (en) 1983-07-21 1984-07-20 Herbicide
PT78951A PT78951A (de) 1983-07-21 1984-07-20 Verfahren zur herstellung n'-substituierte n-gegebenenfalls im n'-atom und ihre verwendung als antidota in herbiziden
PL1984248856A PL140584B1 (en) 1983-07-21 1984-07-20 Detoxicant and method of obtaining new n-1 or n-substituted n-/dichloroacetyl/-glycinamides
US06/633,382 US4623383A (en) 1983-07-21 1984-07-23 Novel N- and optionally N-substituted (N-dichloro-acetyl)glycine amides with an antidote action
SU843814616A SU1395138A3 (ru) 1983-07-21 1984-11-23 Способ получени N -замещенных-N-(дихлорацетил)глицинамидов
SU843814603A SU1375628A1 (ru) 1983-07-21 1984-11-23 N- и N-замещенные N-(дихлорацетил)-глицинамиды в качестве антидотов в гербицидных средствах
CS858137A CS258135B2 (cs) 1983-07-21 1985-11-12 Herbicidní prostředek
CS858136A CS258134B2 (cs) 1983-07-21 1985-11-12 Herbicidní prostředek
AT133587A ATA133587A (de) 1983-07-21 1987-05-25 Praeparate mit antidotumwirkung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU832565A HU193171B (en) 1983-07-21 1983-07-21 Herbicide preparations containing antidote of n-/dichlor-acetyl/-n-substituted.glycine-n', n-disubstituted-amide-type, or containing agent and antidote, as well as process for the production of the antidote

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT35471A HUT35471A (en) 1985-07-29
HU193171B true HU193171B (en) 1987-08-28

Family

ID=10960015

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU832565A HU193171B (en) 1983-07-21 1983-07-21 Herbicide preparations containing antidote of n-/dichlor-acetyl/-n-substituted.glycine-n', n-disubstituted-amide-type, or containing agent and antidote, as well as process for the production of the antidote

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4623383A (hu)
AT (1) AT389625B (hu)
BE (1) BE900183A (hu)
BG (3) BG40962A3 (hu)
BR (1) BR8403602A (hu)
CA (1) CA1236832A (hu)
CS (1) CS257781B2 (hu)
DD (2) DD233064A5 (hu)
DE (1) DE3426541A1 (hu)
DK (1) DK357884A (hu)
ES (1) ES8505938A1 (hu)
FR (1) FR2549471B1 (hu)
GB (1) GB2143821B (hu)
GR (1) GR82232B (hu)
HU (1) HU193171B (hu)
IT (1) IT1176429B (hu)
LU (1) LU85455A1 (hu)
NL (1) NL8402269A (hu)
PL (3) PL142125B1 (hu)
PT (1) PT78951A (hu)
SU (2) SU1375628A1 (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU201445B (en) * 1987-05-28 1990-11-28 Eszakmagyar Vegyimuevek Herbicide composition containing sulfonyl-urea derivative as active component and glycinamide derivative as antidotum
US4873631A (en) * 1988-04-25 1989-10-10 Ncr Corporation Point of sale automatic back-up system and method
US4891058A (en) * 1988-07-18 1990-01-02 Ici Americas Inc. 1-alkyl-3-aryl imidazolidine-2,4-diones and herbicidal use
US5201933A (en) * 1988-08-01 1993-04-13 Monsanto Company Safening herbicidal benzoic acid derivatives
US4944796A (en) * 1988-11-14 1990-07-31 Ici Americas Inc. Certain 2-(disubstituted amino) acetanilide herbicides
US5153226A (en) * 1989-08-31 1992-10-06 Warner-Lambert Company Acat inhibitors for treating hypocholesterolemia
AR081768A1 (es) 2010-05-31 2012-10-17 Syngenta Participations Ag Composiciones pesticidas

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA699162A (en) * 1964-12-01 Charles E. Frosst And Co. N-ACYL-.alpha.-AMINO ACID AMIDES
CA527481A (en) * 1956-07-10 Gysin Hans Amino-carboxylic acid amides and a process for making same
CA1174865A (en) * 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US3803181A (en) * 1971-08-27 1974-04-09 Nippon Kayaku Kk Reactive anthraquinone dyestuffs
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
CH574207A5 (hu) * 1973-01-25 1976-04-15 Ciba Geigy Ag
US4231786A (en) * 1974-12-26 1980-11-04 Monsanto Company Compositions and methods for reducing herbicidal injury
DE2828265A1 (de) * 1978-06-28 1980-01-17 Bayer Ag Verwendung von amiden zur verbesserung der kulturpflanzen-vertraeglichkeit von herbizid wirksamen acetaniliden
DE2832974A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-14 Basf Ag Ein thiolcarbamat enthaltende herbizide mittel
DE3119077A1 (de) * 1981-05-14 1982-12-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Heterocyclische dihalogenacetmide, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dihalogenacetamine als antagonistische mittel enthalten
US4509974A (en) * 1982-10-04 1985-04-09 Stauffer Chemical Company S-n-Butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in cotton

Also Published As

Publication number Publication date
FR2549471B1 (fr) 1988-02-19
ES534454A0 (es) 1985-06-16
DD233064A5 (de) 1986-02-19
AT389625B (de) 1990-01-10
NL8402269A (nl) 1985-02-18
IT1176429B (it) 1987-08-18
BG40962A3 (en) 1987-03-14
HUT35471A (en) 1985-07-29
GB8418446D0 (en) 1984-08-22
SU1375628A1 (ru) 1988-02-23
PL142125B1 (en) 1987-09-30
DK357884D0 (da) 1984-07-20
BE900183A (fr) 1985-01-21
BG40951A3 (en) 1987-03-14
PL140584B1 (en) 1987-05-30
PT78951A (de) 1984-08-01
CS257781B2 (en) 1988-06-15
CA1236832A (en) 1988-05-17
GR82232B (hu) 1984-12-13
FR2549471A1 (fr) 1985-01-25
DE3426541A1 (de) 1985-01-31
PL144613B1 (en) 1988-06-30
BR8403602A (pt) 1985-06-25
GB2143821A (en) 1985-02-20
BG40952A3 (en) 1987-03-14
GB2143821B (en) 1987-10-28
CS557484A2 (en) 1987-11-12
SU1395138A3 (ru) 1988-05-07
US4623383A (en) 1986-11-18
PL248856A1 (en) 1985-04-09
ES8505938A1 (es) 1985-06-16
DD240885A5 (de) 1986-11-19
DK357884A (da) 1985-01-22
IT8421949A0 (it) 1984-07-19
ATA225884A (de) 1989-06-15
LU85455A1 (de) 1984-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2753872B2 (ja) スルファモイルフェニル尿素
RU2058983C1 (ru) Триазиновое производное, способ его получения и гербицидная композиция на его основе
HU191339B (en) Antidotum compositions containing phenyl-pyrimidine derivatives for diminishing fitotoxic effect of herbicide compositions
JPH02288810A (ja) 農薬活性物質に対する栽培植物の抵抗性を改善するための解毒剤
NL8501217A (nl) Delta2-1,2,4-triazoline-5-on derivaten en herbicide preparaten, die deze derivaten bevatten.
HU193171B (en) Herbicide preparations containing antidote of n-/dichlor-acetyl/-n-substituted.glycine-n&#39;, n-disubstituted-amide-type, or containing agent and antidote, as well as process for the production of the antidote
JPS6036467A (ja) 置換フエニルスルホニルグアニジン誘導体、その中間体、それらの製法及び雑草防除剤
PL145901B1 (en) Herbicide
EP0122231B1 (de) Herbizides Mittel
JPH01156953A (ja) ベンゼンスルホンアニリド誘導体および農園芸用殺菌剤
EA000109B1 (ru) Производные триазина
HU198008B (en) Process for producing n-/3-chloro-4-isopropyl-phenyl/-carboxamide derivatives and herbicide compositions containing them as active components
JPH035454A (ja) 新規のｎ―フェニルピロリジン類
US4584012A (en) 1-phenylthio-1-cyclopropanecarbonitrile and substituted phenylthio derivatives thereof as crop protectants
JPH0925279A (ja) トリケトン誘導体
CH639960A5 (de) 2,3-dicyanopyrazin-derivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende herbizide.
JPS6197269A (ja) ２‐ブロム‐４‐メチルイミダゾール‐５‐カルボキシリツクアシツドのエステル類
US4226616A (en) Diphenyl ether and herbicide containing the same
JPS5920206A (ja) 除草剤
NZ228318A (en) Herbicidal compositions containing thiazol-5-carboxamides as herbicide antagonists; methods of protection and treated seedlings
RU2060006C1 (ru) Средство для защиты растений риса, кукурузы или сорго от фитотоксического действия гербицидов
RU2027715C1 (ru) Производное пиридинсульфонамида, обладающее гербицидной активностью
JPS62132805A (ja) 除草剤
JPS6051183A (ja) 農業上の有価作物を非選択的除草剤の作用から防護するための、解毒作用を有する化合物
JPS58146502A (ja) 除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: INTERMED INTERMEDIEREKET ES NOEVENYVEDOESZEREKET G

HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: PASZTOR, KAROLY, HU

Owner name: DR. TOTH, ISTVAN, HU

Owner name: DR. BALOGH KAROLY, HU

Owner name: BARTFAI, FERENCNE, HU

Owner name: DR. NAGY, JOZSEF, HU

Owner name: LOERIK, ERNOE, HU

Owner name: URSZIN, LASZLONE, HU

Owner name: DOMBAY, ZSOLT, HU

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee