EA000109B1

EA000109B1 - Производные триазина

Info

Publication number: EA000109B1
Application number: EA199700184A
Authority: EA
Inventors: Минеюки Кубота; Масатоси Саитоу; Казуйоси Койке; Син-итиро Огава
Original assignee: Идемицу Козан Ко., Лтд.
Priority date: 1995-02-17
Filing date: 1996-02-19
Publication date: 1998-08-27
Also published as: JP3029545B2; ATE200779T1; PL321805A1; HUP9801154A3; EP0810219A1; JPH08217763A; AU4676696A; DE69612611T2; US6004902A; CN1181074A; DE69612611D1; ES2158280T3; CZ261997A3; EP0810219A4; AU699392B2; EP0810219B1; EA199700184A1; BG101834A; CA2213214A1; SK106197A3

Description

Настоящее изобретение относится к новому производному триазина, способу его получения и к гербициду, содержащему предлагаемое производное триазина в качестве активного ингредиента.

Производные триазина, раскрытые в Международной выложенной публикации W0 90/093373 заявителя, безопасны для злаковых культур, в частности риса, при предвсходовой и послевсходовой обработках и демонстрируют высокую гербицидную эффективность в отношении сорняков, которые трудно подавлять. Общая формула основной структуры производного триазина, раскрытой в указанной выше публикации следующая: (базовая структура А)

(где Х¹ - метил, трифторметил, метокси или атом фтора, n целое число, равное 0, 1 или 2, и R¹- галоидалкил.)

Указанные выше гербициды, обладающие высокой селективностью «культурные растения - сорняки», могут подавлять сорняки, не вызывая при обычном применении фитотоксичности злаковых культур, но в некоторых случаях, в силу ряда причин, таких как погодные условия, состояние окружающей среды и ошибки применения, иногда вызывают фитотоксичность. В частности, гербициды, подавляющие рост сорняков (особенно подавляющие развитие корней), могут вызывать фитотоксичность при избытке влагосодержания. Поэтому желательна разработка гербицида, который может подавлять сорняки, не вызывая фитотоксичности культур при плохих погодных условиях, и который обладает высокой селективностью действия в отношении «культур - сорняков».

Целью настоящего изобретения является разработка нового производного триазина, обладающего высокой селективностью в отношении «культур - сорняков» при плохих погодных условиях, таких как избыточное влагосодержание, при которых может возникать фитотоксичность, то есть безопасного в отношении злаковых культур при условиях, которые могут вызвать фитотоксичность, и обладающего высокой гербицидной эффективностью против сорняков, которые трудно поддаются подавлению.

В результате тщательного исследования было обнаружено, что селективность в отношении «культур - сорняков» может быть существенно улучшена, если в выше указанной базовой структуре А заменить галоидалкильную группу R¹ на алкильную группу, которая может быть замещена алкоксильной и/или гидроксильной группой. Цель настоящего изобретения таким образом достигнута.

То есть, первым аспектом настоящего изобретения является триазиновое производное общей формулы (I)

где X¹ - линейный или разветвленный С1-С4 алкил или циклоалкил или атом галогена, n - целое число, равное 0 или 1 - 4, при условии, что когда n равно 2 или более, заместители Х¹ могут быть одинаковыми или различными, и R¹ - линейный или разветвленный C1-C₁₀ алкил или циклоалкил, который может быть замещен одной - четырьмя Ci-С алкоксигруппами и/или гидроксигруппами, при условии что когда линейный или разветвленный C₁-C₁₀ алкил замещен двумя или более C₁-C₄ алкоксигруппами и/или гидроксигруппами, C₁-C₄ алкокси группы и/или гидрокси группы могут быть одинаковыми или различными, или его соль (именуемые в дальнейшем как триазиновое производное (I)).

Следующим вторым аспектом настоящего изобретения является способ получения производного триазина общей формулы (I)

где Х¹ - линейный или разветвленный C1-C4 алкил или циклоалкил или атом галогена, n - целое число, равное 0 или 1 -4, при условии, что когда n равен 2 или более, заместители X¹ могут быть одинаковыми или различными, и R¹ - линейный или разветвленный C₁-C₁₀ алкил или циклоалкил, который может быть замещен 1 -4 алкоксигруппами и/или гидроксигруппами, при условии, что когда вышеуказанный линейный или разветвленный C₁-C₁₀ алкил замещен двумя или более С₁-С₄ алкоксигруппами и/или гидроксигруппами, C₁ -С₄ алкоксигруппы и/или гидроксигруппы могут быть одинаковыми или различными, который включает взаимодействие соли алкилбигуанидина (в дальнейшем обозначаемой как «соль алкилбигуанидина (II) ») общей формулы (II) н н ,-. СНз N N ,_χ1).Α»^ΟΆ_νΛνΑ„,ηχ.

н н где Х¹ и n определены выше и Х² - атом галогена, с эфиром (именуемым в тексте в дальнейшем как «сложный эфир (III)») общей формулы (III)

R¹COOR² (III) (где R¹ определен выше и R² - C₁-C₄ алкил).

Следующим третьим аспектом настоящего изобретения является гербицид, содержащий в качестве активного ингредиента производное триазина (I), которое является первым аспектом изобретения.

Следующим четвертым аспектом настоящего изобретения является метод уничтожения сорняков, который включает обработку гербицидноэффективным количеством производного триазина (I), являющегося первым аспектом настоящего изобретения, либо в виде отдельного соединения, либо вместе с добавкой.

Далее приводится предпочтительный вариант воплощения изобретения.

Производное триазина (I), являющееся первым аспектом настоящего изобретения, представляет собой соединение следующей общей формулы (I) или его соль

В приведенной выше формуле (I) Х¹ - линейный или разветвленный С₁-С₄ алкил или атом галогена.

В том случае, когда Х¹ - линейный С₁-С₄алкил или циклоалкил, конкретными примерами его могут служить метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, третбутил, циклопропил и циклобутил. Предпочтителен метил.

В тех случаях, когда Х¹ - атом галогена, конкретными примерами атома галогена являются хлор, бром, фтор и йод. Предпочтительнее фтор.

Х¹ может замещать бензольное ядро в любом из 2-6-положениях, и предпочтительно заместитель^) Х¹ замещают 3 или 5 положения.

В приведенной выше формуле (I) n - целое число, равное 0 или 1-4, предпочтительно 0, 1 или 2.

В том случае, когда n равно двум или более, множество заместителей Х¹ могут быть одинаковыми или различными.

В вышеприведенной формуле (I) R¹ - линейный или разветвленный С₁-С₁₀ алкил, который может быть замещен 1 -4 алкоксильными группами и/или гидроксильными группами.

Когда R¹ - незамещенный линейный или разветвленный С₁-С₁₀ алкил или циклоалкил, незамещенный С₁-С₄ алкоксильными или гидроксильными группами, конкретные примеры незамещенных линейных или разветвленных С1С₁₀ алкилов включают, дополнительно к С₁-С₄алкилам, определенным выше в отношении Х¹, н-пентил, изопентил, втор-пентил, трет-пентил, н-гексил, изогексил, втор-гексил, трет-гексил, нгептил, изогептил, втор-гептил, трет-гептил, ноктил, изооктил, втор-октил, трет-октил, ннонил, изононил, втор-нонил, трет-нонил, ндецил, изодецил, втор-децил, трет-децил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклогептил. Предпочтительными являются метил, этил, н-пропил, изопропил, вторбутил, трет-бутил, изобутил, н-пентил и циклогексил.

Когда R¹ представляет собой С₁-С₁₀ алкил, замещенный С₁-С₄ алкоксигруппой и/или гидроксигруппой, конкретные примеры С₁-С₄ алкокси заместителей включают метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси и трет-бутокси. Предпочтительными являются метокси и трет-бутокси.

Когда R¹ представляет собой С₁-С₁₀ алкил, замещенный, по крайней мере, двумя С₁-С₄ алкоксильными группами и/или гидроксильными группами, заместители могут быть одинаковыми или различными.

Когда R¹ представляет собой С₁-С₁₀ алкил или циклоалкил, замещенный 1-4 С₁-С₄ алкоксильными группами и/или гидроксильными группами, конкретными примерами С₁-С₁₀ алкильных групп, замещенных 1-4 С₁-С₄ алкоксильными группами и/или гидроксильными группами, являются СН₃ОСН₂-,

СН₃ОС₂Н₄-, СН₃ОС₃Н₆-, СН₃ОС₄Н₈-, С₂Н₅ОСН₂С2Н5ОС2Н4-, С2Н5ОС3Н6С2Н5ОС4Н8-, С2Н5ОС5Н10-, НОСН2-, НОС2Н4-, НОС3Н6-, НОС4Н₈-, (СН3О)2СН-, (СН3О)2С2Н3-, (СН3О)2С3Н5-, (СН₃О)₂С₄Н₇-, СН₃(ОСН₃)СН-,

С2Н5(ОСН3)СН-, СН3ОСН2(СН3)СН-,

СН3О(СН3)2С-, (СН3)3С-,

СН2ОН(СН3)2С-, (СН3)2СОН-, С2Н5(ОН)СН-, метил - замещенный циклопропил, метил - замещенный циклопентил, метил - замещенный циклогексил, этил - замещенный циклопентил и этил - замещенный циклогексил, метил - замещенный циклобутил,

R¹ - предпочтительно линейный или разветвленный С1-С8 алкил, который может быть замещен 1-4 С1-С4 алкоксильными группами и/или гидроксильными группами. Более предпочтительно, R¹ - незамещенный линейный или разветвленный С1-С₈алкил, линейный или разветвленный С₁-С₄ алкил, замещенный 1 или 2 С₁-С₄ алкоксильными группами, или линейный или разветвленный С₁-С₄ алкил, замещенный одной гидроксильной группой. Более предпочтительно, R¹ - линейный или разветвленный С₁С₄ алкил или циклоалкил, замещенный 1 или 2 метоксигруппами, одной бутоксигруппой или одной гидроксильной группой.

Производное триазина общей формулы (I) по настоящему изобретению имеет оптические изомеры, и его обычно получают в виде рацемической смеси, хотя индивидуальные антиподы могут получаться известным методом, таким как асимметричный синтез. Производное триазина (I) по настоящему изобретению обладает гербицидной активностью как в случае рацеми5 ческой смеси, так и в случае индивидуального оптического изомера. Производное триазина (I) по настоящему изобретению включает указанную выше рацемическую смесь и указанные выше оптические изомеры. Кроме того, производное триазина (I) по настоящему изобретению может использоваться в качестве активного ингредиента даже если представляет собой соль неорганической или органической кислоты.

Примерами кислот, которые могут образовывать соли производного триазина по настоящему изобретению, являются неорганические кислоты, такие как соляная кислота, йодистоводородная кислота, бромисто-водородная кислота, фтористо-водородная кислота, серная кислота, азотная кислота и фосфорная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и сульфокислоты, включая метансульфокислоту и толуолсульфокислоту.

Способ получения производного триазина, являющийся вторым аспектом настоящего изобретения, может быть представлен приведенной ниже схемой реакций.

(где Х¹, n и R¹ соответствуют приведенным для производного триазина (I) выше значениям, Х² атом галогена и R² - С₁-С₄ алкил). Соль алкилбигуанидина (II) реагирует со сложным эфиром (III), образуя триазиновое ядро, в результате чего получают целевое производное триазина.

Реакцию предпочтительно осуществляют в присутствии катализатора. Примерами катализаторов, которые могут использоваться в настоящем изобретении, являются алкоголяты, такие как метилат натрия, этилат натрия и этилат магния; неорганические основания, такие как фосфат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия и гидроксид калия; и органические основания, такие как 1,8-диазабицикло [5,4,0]-7ундецен (ДБУ), 1,5-диазабицикло [4, 3, 0]-5онен (ДБН), триэтиламин и пиридин. Предпочтительными являются метилат натрия и этилат натрия. Количество катализатора в расчете на соль алкилбигуанидина (II) обычно равно 1 ,1 -1 0 эквивалентным массам, предпочтительно 1 ,5-5 эквивалентным массам.

Количество сложного эфира (III), которое используется в настоящем изобретении, обычно равно 1 -1 0 эквивалентным массам, предпочтительно 1 -5 экв. массам в расчете на соль алкилбигуанидина (II).

Реакцию предпочтительно осуществляют в присутствии растворителя, и растворитель, который может использоваться в реакции, выбирают, например, из таких спиртов, как метанол, этанол и изопропанол; таких кетонов как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; таких алифатических углеводородов как н-гексан, нгептан и н-декан; циклических углеводородов, таких как бензол, декалин и алкилнафталин; хлорированных углеводородов, таких как тетрахлорметан, хлористый метилен, хлорбензол и дихлорбензол; и таких простых эфиров как тетрагидрофуран и диоксан. Спирты являются предпочтительными, причем метанол и этанол особо предпочтительны.

В настоящем изобретении с целью предотвращения гидролиза сложного эфира (III) могут использоваться дегидратирующие агенты. Примерами таких осушителей могут служить молекулярные сита, безводный сульфат кальция, безводный сульфат натрия, карбонат натрия, оксид кальция, оксид алюминия, сульфат магния, карбонат калия и оксид бора. Особо предпочтительны молекулярные сита и безводный сульфат натрия. Регидратант в расчете на соль алкилбигуанидина (II) берется в количестве 1 0200 мас.%, предпочтительно 50-100 мас.%.

Реакцию обычно проводят при температуре от минус 10 до 150°С, предпочтительно от минус 10 до 120°С. Продолжительность реакции обычно от 2 до 30 ч, предпочтительно примерно 7-1 5 ч.

После завершения реакции реакционную смесь выливают в воду и целевой продукт экстрагируют органическим растворителем, таким как этилацетат. Полученный органический слой дегидратируют дегидратирующим агентом, таким как безводный сульфат натрия, и затем органический растворитель удаляют перегонкой при пониженном давлении и тому подобным способом. Полученный остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем и т.д., в результате чего целевое производное триазина может быть выделено в виде кристаллов.

Гербицид, содержащий в качестве активного ингредиента производное триазина или его соль и являющийся третьим аспектом настоящего изобретения, раскрывается ниже.

Гербицид по настоящему изобретению включает в качестве существенного компонента новое производное триазина формулы (I) или его соль, получаемое в соответствии с настоящим изобретением. Соединение, полученное в соответствии с настоящим изобретением, смешивают с жидким носителем, таким как растворитель, или твердым носителем, таким как минеральный мелкодисперсный порошок, и смесь может быть приготовлена в виде смачивающегося порошка, эмульгирующегося концентрата, дуста, гранул и тому подобных форм. Для придания составу способности эмульгироваться, диспергироваться и проникать может добавляться поверхностно-активное вещество.

Когда гербицид по настоящему изобретению используется в виде смачивающегося порошка, обычно состав получают путем смешения 10-55 мас.% производного триазина (I) по настоящему изобретению, 40-88 мас.% твердого носителя и 2-5 мас.% поверхностно-активного вещества, и такой состав может использоваться в виде смачиваемого порошка.

Далее, когда гербицид используется в виде эмульгируемого концентрата, обычно его готовят смешением 20-50 мас.% производного триазина (I) по настоящему изобретению, 35-75 мас.% растворителя и 5-15 мас.% поверхностноактивного вещества.

Далее, когда гербицид используется в виде дуста, обычно его готовят смешением 1 -1 5 мас.% производного триазина (I) по настоящему изобретению, 80-97 мас.% твердого носителя и 2-5 мас.% поверхностно-активного вещества.

Далее, когда гербицид используется в виде гранул, его можно приготовить смешением 1 -1 5 мас.% производного триазина (I) по настоящему изобретению, 80-97 мас.% твердого носителя и 2-5 мас.% поверхностно-активного вещества.

Указанный выше твердый носитель может выбираться из минеральных мелкодисперсных порошков, и примеры минеральных тонкодисперсных порошков включают окислы, такие как диатомная земля и гашеная известь, фосфаты, такие как апатит, сульфаты, такие как тальк, пироферрит, глина, каолин, бентонит, белый уголь, кислая глина, истолченный кварц и истолченный кремнезем.

В качестве растворителя выбирают органические растворители. Конкретными примерами растворителей являются ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол, хлорированные углеводороды, такие как ортохлортолуол, трихлорэтан и трихлорэтилен, спирты, такие как циклогексанол, амиловый спирт и этиленгликоль, кетоны, такие как изофорн, циклогексанон и циклогексенилциклогексанон, простые эфиры, такие как бутилцеллозольв, диэтиловый простой эфир, сложные эфиры, такие как изопропилацетат, бензилацетат и метилфталат, амиды, такие как диметилформамид, и их смеси.

Поверхностно-активные вещества могут выбираться из анионных, катионных, неионогенных и амфотерных ПАВ (аминокислота и бетаин ).

Гербицид по настоящему изобретению может использоваться в виде смеси с любым инсектицидом, бактерицидом, регулятором роста и удобрением.

Гербицид по настоящему изобретению может быть в неразбавленном виде, и в этом случае потребитель может разбавлять его по необходимости.

Ниже поясняется способ уничтожения сорняков, который включает обработку эффективным количеством производного триазина (I) или его соли по настоящему изобретению в виде индивидуального соединения или вместе с добавкой.

Указанная выше добавка относится к веществам, которые сами не обладают какой-либо гербицидной активностью и добавляются к производному триазина (I) по настоящему изобретению для приготовления целевого гербицида в форме смачивающегося порошка, эмульгируемого концентрата, дуста, гранул или тому подобных форм, и которые придают этим составам способность эмульгироваться, диспергироваться и распространяться.

Применение включает обработку участка, на котором выращивают растения, предложенным производным триазина, его солью или оптическим изомером по настоящему изобретению или предложенным гербицидом, содержащим любое одно из указанных соединений, получаемых по настоящему изобретению, до или после появления всходов сорняков.

Могут применяться различные способы обработки в зависимости от растений и окружающих условий, и они могут включать опрыскивание, орошение, распыление, полив и т. д.

Предлагаемый настоящим изобретением способ уничтожения сорняков может использоваться для выращивания злаковых культур, таких как рис, пшеница, ячмень, кукуруза, овес и сорго, и широколиственных культур, таких как соя, хлопок, свекла, подсолнечник и капуста, а также эффективен при обработке фруктовых садов, овощных культур, таких как лиственные, корневые и фруктовые овощи, и при обработке газонов.

Гербицид по настоящему изобретению может применяться для подавления сорняков, таких как вероника персидская, фиалка, горец, подмаренник цепкий, ромашка лекарственная, крапива, дикий мак, лисохвост мышехвостиковидный, однолетний пырей, овсюг, лимнохарис, дурнишник, вьюнок пурпурный, марь белая, тонкая щирица, дурман обыкновенный, паслен черный, щетинник зеленый, росичка кровяная, камыш, элатин трехтычинковый, монохория, ротала ветвистая, бедренец, куриное просо, камыш озерный, сыть длинная, камыш игольчатый озерный, сыть позднецветущая, стрелолист заостренный, сигетария.

Настоящее изобретение подробно поясняется ссылками на примеры и примеры гербицидов. Однако изобретение не ограничивается ссылками на эти примеры.

Пример 1. В 30 мл безводного метанола растворяли 5,00 г (16,7 ммоля) 2-(3',5'диметилфенокси) изопропилбигуанид гидрохлорида (соответствующего соли алкилбигуанидина (II)), синтезированного способом, раскрытым в JP-A-63-264465, и к раствору добавляли 4,5 г молекулярных сит 3Λ в качестве осушающего ( дегидратирующего) агента. Смесь перемешивали при -10°С и одновременно добавляли 1,80 г (33,4 ммоля) метилата натрия в качестве основания, и затем по каплям вводили 1,47 г (16,7 ммоля) метилпропионата (соответствующего сложному эфиру (III)). Смесь перемешивали 12 ч, молекулярные сита 3Λ отфильтровывали и маточный раствор концентрировали в испарителе. К полученному остатку добавляли 50 мл этилацетата и 50 мл воды для разделения смеси. Этилацетатный слой промывали водой и сушили над безводным сульфатом натрия, и растворитель отгоняли в испарителе. Остаток очищали на хроматографической колонке с силикагелем (проявитель - смесь гексана и этилацетата 1:1) и получали 4,27 г ( выход 85%) целевого 2-амино-4-[2-(3',5'-диметилфенокси) изопропиламино]-6-этил-1,3,5-триазина. В табл.2 приведены данные ЯМР и ИК анализов полученного триазина (см. конец описания).

Пример 2. В 30 мл безводного метанола растворяли 5,00 г (16,7 ммолей) 2-(3',5'диметилфенокси) изопропилбигуанидина гидрохлорида (соответствующего соли алкилбигуанидина (II)), синтезированного способом, описанным в SP-A-63-264465. Полученный раствор перемешивали при -10°С и добавляли 1,80 г (33,4 ммоля) метилата натрия в качестве основания и затем по каплям добавляли 1,47 г (16,7 ммоля) этилацетата (соответствующего сложному эфиру (III)). Смесь перемешивали в течение 1 2 ч, затем осадок отфильтровывали и маточный раствор концентрировали в испарителе.

К полученному остатку добавляли 50 мл этилацетата и 50 мл воды для разделения смеси. Этилацетатный слой промывали водой, затем сушили над безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняли в испарителе. Остаток очищали хроматографически на колонке с силикагелем (элюирующий растворитель: гексан/этилацетат, 1:1) и получали 3,45 г (выход 72%) целевого 2-амино-4-[2-(3',5'-диметилфенокси) изопропиламино]-6-метил-1,3,5-триазина. В табл.2 приведены данные ЯМР и ИКспектров полученного триазина.

Примеры 3-5 и 7-18.

Реакции проводили аналогичным образом, что и в примере 1 , за исключением того, что вместо соответствующего сложного эфира (III) метилпропионата, используемого в примере 1, применяли сложные эфиры, указанные в табл. 1 . В табл.1 приведены используемые сложные эфиры, структуры и выходы получаемых триазиновых соединений (см. конец описания).

Пример 6. К 5,00 г (16,7 ммоля) 2-(3',5'диметилфенокси) изопропилбигуанидина гидрохлорида (соответствующего соли алкилбигуанидина (II)), синтезированного способом по JPΛ-63-264465, добавляли при перемешивании при комнатной температуре 9,66 г (50,1 ммоля) раствора 28% метилата натрия (в качестве основания) в метаноле. Далее по каплям добавляли 5,82 г (50,1 ммоля) метилтриметилацетата (соответствующего сложному эфиру (III)). Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 7 ч, выделившийся осадок отфильтровывали и фильтрат концентрировали в испарителе. К полученному остатку добавляли 50 мл этилацетата и 50 мл воды для разделения смеси. Этилацетатный слой промывали водой и затем сушили над безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняли в испарителе. Остаток очищали хроматографически на колонке с силикагелем (в качестве элюирующего растворителя использовали гексан/этилацетат 1 : 1 ) и получали 4,94 г ( выход 90%) целевого 2-амино-4-[2-(3',5'диметилфенокси) изопропиламино]-6-третбутил-1,3,5-триазина. В табл.2 приведены данные ЯМР и ИК-спектров полученного триазинового соединения.

Пример 19. К 5,00 г (19,9 ммоля) 2-(3'фторфенокси) изопропилбигуанидина гидрохлорида (соответствующего соли алкилбигуанидина (II)), синтезированного в соответствии со способом, описанным в JP-A-63-264465, при перемешивании при комнатной температуре добавляли 11,5 г (59,7 ммоля) раствора 28% метилата натрия как основания в метаноле. Далее по каплям добавляли 6,93 г (59,7 ммоля) метилтриметилацетата (соответствующего сложному эфиру (III)). Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 7 ч, осадок отфильтровывали и фильтрат концентрировали в испарителе. К полученному остатку добавляли 50 мл этилацетата и 50 мл воды для разделения смеси. Этилацетатный слой промывали водой, затем сушили над безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняли в испарителе. Остаток очищали хроматографически на колонке с силикагелем (элюирующий растворитель: гексан/этилацетат 1:1) и получали 4,77 г (выход 85%) целевого 2-амино-4-[2-(3'-фторфенокси) изопропиламино]-6-трет-бутил-1,3,5-триазина. ЯМР и ИК спектры приведены в табл.2.

Примеры 20 и 21. Реакции проводили аналогично примеру 19, за исключением того, что вместо метилтриметилацетата (соответствующего сложному эфиру (III)) использовали сложные эфиры, указанные в табл.1. В табл.5 указаны использованные эфиры и их структуры и выходы целевых соединений триазина. В табл.2 приведены данные о ЯМР и ИК-спектрах получаемых триазинов.

Примеры 22 и 23. Реакцию осуществляли способом, аналогичным примеру 19, за исключением того, что вместо использованного в примере 19 2-(3'-фторфенокси) изопропилгуанидина гидрохлорида (оответствующего соли алкилбигуанидина (II) применяли бигуанидина гидрохлориды, указанные в табл.1. В этой таблице указаны использованные бигуанидина гидрохлориды и структуры и выходы получаемых триазиновых соединений. Табл.2 иллюстрирует данные ЯМР и ИК-спектров, полученных триазиновых соединений. Далее в спектрах ЯМР: m - мультиплет, s-синглет, d - дуплет, t триплет.

Примеры гербицидов (1 ) Приготовление гербицида.

мас. ч. талька (торговой марки Зеклит), используемого в качестве носителя, 1,5 мас. ч. алкиларилсульфокислоты (торговой марки Неоплекс, поставляемой Као - Атлас К. К.) в качестве поверхностно-активного вещества и 1,5 мас. ч. неионогенного и анионного поверхностно-активного вещества (торговой марки Сорпол 800А, поставляемого Тохо Кемикл Ко., ЛТД), однородно измельчив порошок, перемешивали, получая носитель для смачивающегося порошка.

мас. ч. приготовленного носителя и 10 мас. ч. соединений (соединений 1-23) по настоящему изобретению, приготовленных в соответствии с препаративными примерами 1-23, или 1 0 мас. ч. одного из соединений, указанных в табл.3 (сравнительные соединения 1 -4), для сравнительных примеров однородно измельчали в порошок и перемешивали для получения гербицида.

(2) Опыты с полной обработкой поверхности почвы.

Экспериментальные примеры 1 -27.

Высеивали семена пшеницы и ячменя в качестве злаковых культур и семена вероники персидской в качестве сорняка в вегетационные сосуды Вагнера, заполненные почвой (Arakida почва + песок, 1 :1 ), накрывали почвой и помещали в теплицу. Воду подавали через днище вегетационного сосуда, и содержание воды в почве отвечало ее насыщению водой. Когда эти растения находились в стадии трех листов, определенное количество гербицида, приготовленного в соответствии с методикой приведенной выше (I), суспендировали в воде, получая суспензии гербицидов шести различных концентраций, указанных в табл.4 и разбрызгивали однородно на всю поверхность почвы в сосудах из расчета 500 л на гектар каждого. Затем растения помещали в теплицу, и спустя 30 дней после обработки оценивали гербицид на фитотоксичность в отношении культур и гербицидную эффективность. На основе полученных результатов рассчитывали селективность «культура сорняк» гербицидов. В табл. 4 приведены полученные результаты.

Фитотоксичность культур, гербицидную эффективность и селективность действия на «культуры - сорняки» определяли на основе следующих оценок.

Потеря части корневой системы (к необработанным участкам), %

1-10 11-20 21-30 31-40 41

Фитотоксичность в отношении культур 0 1 2

Потеря корневой системы, в % = (масса корневой системы на обработанных участках/масса корневой системы на необработанных участках ) х 1 00.

Гербицидная эффективность

Отношение остающейся массы растения (к массе на необработанном участке) %

81-100

61-80

41-60

21-40

1-20

Отношение массы остающегося растения к необработанному = (масса растения на обработанном гербицидом участке/масса растения на необработанном участке) х 1 00.

СЕЛЕКТИВНОСТЬ

Допустимый диапазон фитотоксичности к культурам: потеря корневой части 20 % и менее.

Селективность = [максимальная доза, при которой потеря корневой части отвечает “2” (20%) и менее] / [ минимальная доза, при которой эффективность гербицида - “5”].

Результаты, приведенные ниже в табл.4, ясно показывают, что избирательность действия гербицидов по настоящему изобретению «культура - сорняки» при полной почвенной обработке против вероники персидской, которая трудно поддается уничтожению, достигает 8-16 против избирательности «культура - сорняки» равной 2 -4 в сравнительных примерах и что гербициды по настоящему изобретению обладают превосходной избирательностью действия «культура -сорняки» даже при избыточном влагосодержании, которое способствует возникновению фитотоксичности.

(3) Опыты 2 с полной обработкой поверхности почвы.

Примеры 28-33.

Повторены опыты с полной обработкой почвы (I) за исключением того, что вместо сорняка вероника персидская использовали фиалки, горец и подмаренник цепкий. Спустя 30 дней после обработки гербицидом проводили оценку на фитотоксичность к культуре и гербицидную эффективность. На основании полученных результатов рассчитывали избирательность в отношении культур и сорняков. В табл.5 приведены результаты. Фитотоксичность в отношении культур, гербицидную эффективность и селективность «культура - сорняки» определяли в соответствии с оценками, описанными выше в (2).

Результаты табл.5 ясно свидетельствуют, что избирательность гербицидов и «культур сорняков» при полной обработке поверхности почвы для уничтожения фиалки, горца и подмаренника цепкого, которые с трудом поддаются подавлению, достигает 16-32 против избирательности действия по сравнительным примерам, соответствующим 2-8, и что гербициды по настоящему изобретению демонстрируют превосходную избирательность «культура - сорняки» даже в условиях избыточной влажности, которая способствует возникновению фитотоксичности растений.

Настоящим изобретением предлагаются новые производные триазина, которые демонстрируют превосходную избирательность относительно культур и сорняков в условиях избыточного влагосодержания, которое способствует возникновению фитотоксичности, способ их получения, новые гербициды, содержащие их в качестве активных ингредиентов, и способ подавления ими сорняков.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Производное триазина общей формулы (I) где Х¹ - линейный или разветвленный С₁-С₄ алкил или циклоалкил и атом галогена, n - целое число, равное 0 или 1-4, при условии, что когда n равно 2 и более, все заместители Х¹ могут быть одинаковыми или различными, и R¹ - линейный или разветвленный алкил С₁-С₁₀ или циклоалкил, который может быть замещен 1-4 С₁-С₄ алкоксигруппами и/или гидроксигруппами, при условии, что когда линейный или разветвленный С₁-С₁₀алкил замещен двумя или более С₁-С₄ алкоксигруппами и/или гидроксигруппами, С₁-С₄ алкоксигруппы и/или гидроксигруппы могут быть одинаковыми или различными, и их соли.
2. Соединение по п.1, где Х¹ - метил или атом фтора.
3. Соединение по п.2, где n равно 0, 1 или

2.
4. Соединение по п.3, где n равно 1 или 2, заместитель(и) Х¹ находится (находятся) в положении 3- и/или 5-феноксигруппы.
5. Соединение по п.1, где R¹ - линейный или разветвленный С₁-С₈ алкил, который может быть замещен 1-4 С₁-С₄ алкоксигруппами и/или гидроксигруппами.
6. Соединение по п.5, где R¹ - незамещенный линейный или разветвленный С₁-С₆ алкил.
7. Соединение по п.5, где R¹ - линейный или разветвленный С₁-С₄ алкил, имеющий одну или две С₁-С₄ алкоксигруппы в качестве заместителей, либо одну гидроксигруппу.
8. Соединение по п.7, где R¹ - линейный или разветвленный С₁-С₄ алкил или циклоалкил, который имеет в качестве заместителей одну или две метоксигруппы, одну бутоксигруппу или один гидроксил.
9. Способ получения производного триа- алкил, или циклоалкил, или атом галогена, n целое число, равное 0 или 1 -4, при условии, что когда n равно 2 или более, все заместители Х¹могут быть одинаковыми или различными, и R¹- линейный или разветвленный С₁-С₁₀ алкил или циклоалкил, который может быть замещен одной-четырьмя алкокси- и/или гидроксигруппами, при условии, что, когда указанный выше линейный или разветвленный С₁-С₁₀ алкил имеет два или более заместителей из С₁-С₄ алкоксигрупп и/или гидроксигрупп, С₁-С₄ алкоксигруппы и/или гидроксигруппы могут быть одинаковыми или различными, отличающийся тем, что осуществляют взаимодействие соли алкилбигуанидина общей формулы (II) (где Х¹ и n определены выше и Х² - атом галогена ), с эфиром общей формулы (III)

R¹COOR² (III) (где R¹ определен выше и R² - C₁-C₄ алкил).
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии дегидратирующего агента.
11. Гербицид, содержащий в качестве активного ингредиента производное триазина и добавки, отличающийся тем, что в качестве указанного производного включает производное триазина или его соль по любому из пп.1-8 в эффективном количестве.
1 2. Способ подавления сорняков, который включает обработку производным триазина, отличающийся тем, что применяют эффективное количество производного триазина или его соли по любому из пп.1-8 в виде индивидуального соединения или в виде гербицида по п. 11.
13. Способ по п.12, предназначенный для подавления сорняков при выращивании злаковых культур.