AT389625B - Verwendung von substituierten glycinamiden als antidota in herbiziden mitteln und herbizide mittel - Google Patents
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Description
Nr. 389625
Die Erfindung betrifft die Verwendung von N- und gegebenenfalls Ν’-substituierten N-(Dichloracetyl)-glycin-amiden und herbizide Mittel mit Thiolcarbamaten oder Chlor-acetaniliden und Wirkstoffen mit Antidotum Wirkung.
Die verwendeten N-(Dichloracetyl)-glycinamide entsprechen der allgemeinen Formel R1 r3 ^’n-c-ch2-n-c-ch/
CI ,d> R2 \
CI 1 9 worin R1 und RA unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Phenyl, substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen oder mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Ring bilden und R^ für Alkyl oder Alkenyl oder Benzyl steht Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen die Substituenten die folgende Bedeutung haben: R* und R^ : unabhängig voneinander Alkyl mit 1-10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2-10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, durch Alkyl mit vorzugsweise 1-3 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, Halogenphenyl oder zusammen Hexamethylen; R^: Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2-5 Kohlenstoffatomen. Gegen störendes Unkraut, insbesondere gegen einkeimblättrige Unkrautpflanzen wird im Pflanzenschutz schon seit langem eine Gruppe von durch die allgemeine Formel (TU) charakterisierbaren Thiolcarbamaten verwendet N-C-S-R0 (Π0
O
In der allgemeinen Formel (ΠΙ) bedeuten R^ und R^ unabhängig voneinander Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl oder gemeinsam eine Hexamethylengruppe, die mit dem Stickstoffatom einen Ring bildet; R** Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen. Von diesen Thiolcarbamaten haben am verbreitetsten Eingang in die Praxis gefunden: Ν,Ν-Diisobutyl-S-äthyl-thiolcarbamat (Butylate), N,N-Di-(n-propyl)-S-äthyl-thiolcarbamat (EPTC), NJ4-Di-(n-propyl)-S-(n-propyl)-thiolcarbamat (Vemolat), Ν,Ν-Diäthyl-S-älhyl-thiolcarbamat (Etiolat), N-Äthyl-N-butyl-S-äthyl-thiolcarbamat (Pebulat), N-Äüiyl-N-cyclohexyl-S-äthyl-thiolcarbamat (Cycloat) und N N-Hexamethylen-S-äthyl-thiolcarbamat (Molinat). Ähnlich verbreitet werden auch die Chloracetanilidderivate der allgemeinen Formel (TV) eingesetzt:
R 7
N
R ^ C-CH-Cl It 0 -2- (IV) 8
Nr. 389625
In der allgemeinen Formel (IV) stehen R^ und unabhängig voneinander für Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen und R^ bedeutet Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2-5 Kohlenstoffatomen. Besonders bekannte Vertreter der Chloracetanilide der allgemeinen Formel (I) sind 2-Chlor-N-isopropylacetanilid (Propachlor), 2-Chlor-2’,6’-diäthyl-N-(methoxymethyl)-acetanilid (Alachlor), 2-Chlor-2'-methyW'-äthyl-N-(äthoxymethyl)-acetanilid (Acetochlor) und 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(butoxymethyl)-acetanilid(Butachlor).
Diese beiden Herbizidgruppen haben den gemeinsamen Nachteil, in der zur Vernichtung einkeimblättriger Unkräuter ausreichenden Menge auch für die zu schützenden Nutzpflanzen schädlich zu sein. Diese phytotoxischen Eigenschaften schränken die Anwendungsmöglichkeiten ein beziehungsweise · bei Arbeiten mit für die Kulturpflanzen nicht schädlichen Dosen - vermindern den Effekt.
Vor etwa zwei Jahrzehnten entdeckte Hoffmann, daß es Verbindungen gibt (1,8-Naphthalsäureanhydrid-Derivate), die diese phytotoxische Wirkung verringern und mit den Thiolcarbamaten zusammen ausgebracht, deren giftige Wirkung kompensieren. Verbindungen dieser Wiikungsrichtung wurden Antidota genannt
Seitdem wurden zahlreiche weitere Verbindungen mit Antidotumwirkung gefunden und patentiert In der HU-PS 168 977 sind Oxazolidin- und Thiazolidin-Derivate als Antidota beschrieben; die HU-PS 170 214 empfiehlt Gegengifte auf der Basis von Thiazolidinsulfoxid und -sulfon. Sulfide werden für den gleiche Zweck gemäß der HU-PS 173 755 verwendet Ebenfalls Oxazolidinderivate empfiehlt die HU-PS 176 867. In der HU-PS 179.643 sind N-(Benzoyl-sulfonyl)-carbamate, in der HU-PS 180 069 N-(Benzoyl-sulfonyl)-thiocarbamat und in der HU-PS 180 068 2,3-Dibrompropionamid-Derivate als Antidota beschrieben.
Dichloracetamide als Antidota sind in den HU-PS 176.458 und 176.784 beschrieben.
Inden HU-PS 176 669,176 796,178 883,178 892,178 985,179 092 und 179 093 ist die Antidotumwirkung von Dicarbonsäurederivaten beschrieben.
Die große Anzahl einschlägiger Veröffentlichungen zeigt daß es trotz angestrengter Forschung bis zum heutigen Tage nicht gelungen ist, eine Verbindung zu finden, mit der die Kulturpflanzen gegen die schädliche Wirkung einzelner Herbizide geschützt werden können. Für die relative Unerschlossenheit des Gebietes spricht auch, daß über die bei Zusatz von Antidota äblaufenden biochemischen Prozesse, über den Wiikungsmechanismus der Verbindungen im Organismus der Pflanze keine Einigkeit herrscht. Die schädigende Wirkung wird auch noch von den parallel zur Behandlung wirkenden Umweltfaktoren (z. B. Temperatur, Bodenfeuchtigkeit pH des Bodens) und durch die physikalischen Eigenschaften der herbiziden Wirkstoffe (z. B. Dampfdruck, Wasserlöslichkeit) in vieler Hinsicht beeinflußt.
Es wurde nun gefunden, daß N- und gegebenenfalls Ν’-substituierte N-(Dichloracetyl)-glycinamide der allgemeinen Formel (I) die phytotoxischen Wirkungen der herbiziden Wirkstoffe der allgemeinen Formeln (ΙΠ) und (IV) stark mindern. Die meisten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind neu. Aus C.A. 22,146457a (1980) ist lediglich eine einzige Verbindung der allgemeinen Formel (I), nämlich jene, worin R* für Wasserstoff, R^ für 2,6-Diäthylphenyl und R·* für sec. Butyl stehen, konkret bekannt. Den dort beschriebenen Verbindungen wird lediglich herbizide Wirkung zugeschrieben.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel sind dadurch gekennzeichnet daß sie Thiolcarbamate der allgemeinen Formel R4 r5X* N-C-S-R6
II O worin R4 und unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl oder gemeinsam eine mit dem Stickstoffatom einen Ring bildende Hexamethylengruppe bedeuten und R^ für Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, in einer Menge von 5 bis 90 Massen% sowie Wirkstoffe mit Antidotumwirkung der 1 9 oben angegebenen allgemeinen Formel (I), worin R1 und R unabhängig voneinander für Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, durch Alkyl mit vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, Halogenphenyl oder zusammen für Hexamethylen stehen und die Bedeutung von R^ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, in einer Menge -3- ,(IV)
Nr. 389625 von 0,4 bis 26 Massen%, oder daß sie Chloracetanilide der allgemeinen Formel
=J c-ch2ci worin und R** unabhängig voneinander für Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen und Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, in einer Menge von 5 bis 65
Massen%, sowie als Wirkstoffe mit Antidotumwirkung Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R*, R2 und R^ wie oben definiert sind, in einer Menge von 0,2 bis 32 Massen% enthalten.
Die N- und gegebenenfalls Ν'-substituierten N-(Dichloracetyl)-glycinamide der allgemeinen Formel (I) können hergestellt werden, indem man N- und gegebenenfalls Ν'-substituierte Glycinamide der allgemeinen Formel ^ N-C-CH9-NH-R3 ,(Π) R*/ , o worin die Bedeutung von R*, R2 und R^ die gleiche wie oben ist, in Gegenwart eines Säureakzeptois und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels mit Dichloracetylchlorid umsetzt Auf diese Weise wurden folgende Verbindungen der allgemeinen Formel (I) »halten:
Tabellg.1
Verbin dung Nr. R1 R2 R3 physJConstante [°C] (Fp.) odernQ2® 1 Phenyl Äthyl Äthyl 56-58 2 Äthyl Äthyl Allyl 93-954 3 Phenyl Äthyl n-Butyl 14256 4 Phenyl Aethyl Methyl 99-100 5 Phenyl Aethyl Aethyl 56-58 6 Phenyl Aethyl n-Propyl 94-954 7 Phenyl Aethyl i-Propyl 109-1104 8 Phenyl Aethyl Allyl 83-86 9 Phenyl Aethyl n-Butyl 14256 10 Phenyl Aethyl sec-Butyl 14373 11 Phenyl Aethyl i-Butyl 118-1194 12 Phenyl Aethyl terc-Butyl 100-101 13 Allyl Allyl Methyl 81-824 14 Allyl Allyl Aethyl 87-894 15 Allyl Allyl Allyl 50-51 -4-
Nr. 389625
Verbindung Nr. R1 R2 R3 Phys. Kostante t°C] (Fp.) oder nQ 16 Aethyl Aethyl Allyl 93-95,5 17 i-Butyl i-Butyl Aethyl 75-76,5 18 Methyl Methyl n-Propyl 76-79 19 Methyl Methyl i-Propyl 98,5-100 20 Methyl Methyl Allyl 105-112 21 Methyl Methyl Aeüiyl 101,5-103 22 Aethyl Aethyl n-Propyl 49-52 23 Aethyl Aethyl i-Propyl 89-92 24 Aethyl Aethyl Aethyl 112-1134 25 Cyclohexyl Aethyl Aethyl 86-88,5 26 Phenyl H Aethyl 1284-131 27 Allyl H Allyl 14250 28 n-Propyl n-Propyl Allyl 52-54 29 Cyclohexyl H Allyl 1,5198 30 Phenyl H Allyl 109-111,5 31 2,6-Dimethyl- phenyl H Aethyl 1,5290 32 2,6-Di- äthylphenyl H Aethyl 1,5252 33 Hexamethylen Aethyl 1,5229 34 3-Chlorphenyl H Aethyl 1,5317 35 Aethyl Aethyl n-Butyl 65-66 36 Aethyl Aethyl i-Butyl 59,5-62,5 37 Aethyl Aethyl sec-Butyl 93-94 38 Aethyl Aethyl terc.-BuL 128-129· 39 Phenyl Methyl. Aethyl 62-66 40 Phenyl Methyl n-Propyl 97-98,5 41 Phenyl Methyl Allyl 102-103 42 Phenyl i-Propyl Aeüiyl 85-86 43 Phenyl i-Propyl Allyl 79-82 44 Methyl H Methyl 36-40 45 Aethyl H Aethyl 79-82,5 46 n-Propyl H n-Propyl 1,5010 47 i-Propyl H i-Propyl 132-133 48 n-Butyl H n-Butyl 1,4950 49 i-Butyl H i-Butyl 1,4880 50 sec-Butyl H sec-Butyl 73-76 51 Benzyl H Benzyl 82-84 52 n-Propyl n-Propyl Allyl 1,5020 53 Phenyl Methyl Methyl 146-147,5 54 Phenyl Methyl i-Propyl 101-102 55 2,6-Di- methylphenyl H Methyl 154-155 56 n H Allyl 190-192 57 2,6-Di- äthylphenyl H Methyl 158-160 58 lf H Allyl 118-121 59 Allyl H n-Butyl 54-56 60 Allyl H i-Butyl 60-63 61 Allyl H i-Propyl 61-624 62 Allyl H n-Propyl 1,5112 63 _A!M_ H Aeüiyl 80-83 -5-
Nr. 389625
Herstellung herbizider Mittel mit Antidotumwirkung
Die erfmdungsgemäßen herbiziden Mittel sind vorteilhaft Emulsionskonzentrate, benetzbare Pulver, Granulate, wässerige oder ölige Suspensionen. Für die Herstellung der erfindungsgemäßen, das Antidotum enthaltenden Präparate werden im folgenden - ohne einschränkenden Charakter - einige Beispiele gegeben. Die in den Beispielen genannten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind in der voranstehenden Tabelle I zusammengefaßt.
Beispiel 1 0,5 Gew.-Teile der Verbindung 30 werden in einem Gemisch aus 8 Gew.-Teilen Xylol und 3,5 Gew.-Teilen Dichlormethan gelöst. Zu der Lösung werden 80 Gew.-Teile des herbiziden Wirkstoffes EPTC (N,N-Di-(n-propyl)-S-ähylthiolcarbamat) und 8 Gew.-Teile eines aus dodecylbenzolsulfönsaurem Calcium und Alkylphenolpolyglycoläther bestehenden Emulgatorgemisches gegeben. Die Lösung wird 15 Minuten lang homogenisiert und dann filtriert. Das Emulsionskonzentrat enthält 80,5 Gew.-% Wirkstoff. Stabilität: nach 2 Stunden stabil, nach 24 Stunden minimale reversible Veränderungen.
Beispiel 2 2 Gewichtsteile der Verbindung 16 werden in einem Gemisch aus 7 Gew.-Teilen Xylol und 7 Gew.-Teilen Dimethylformamid gelöst. Zu der Lösung gibt man 78 Gew.-Teile des herbiziden Wirkstoffes N,N-Diisobutyl-S-äthylthiolcarbamat und 6 Gew.-Teile Gemisch aus Dodecylbenzolsulfonsäure-Ca und Alkylphenolpolyglycoläther. Das Gemisch wird 20 Minuten lang homogenisiert und dann filtriert. Das Emulsionskonzentrat enthält 80 Gew.-% Wirkstoff. Emulsionsstabilität: nach 2 Stunden stabil, nach 24 Stunden minimale reversible Veränderungen.
Beispiel 3 20 Gew.-Teile der Verbindung 13 werden in einem Gemisch aus 6 Gew.-Teilen Xylol und 6 Gew.-Teilen Isoform gelöst. Zu der Lösung gibt man 60 Gew.-Teile Vemolat (N,N-Di-(n-propyl)-S-(n-propyl)thiolcarbamat) und 8 Gew.-Teile eines Emulgatorgemisches aus dodecylbenzolsulfönsaurem Calcium und Alkylphenolpolyglycoläther. Nach dem Homogenisieren wird die Lösung filtriert. Das Emulsionskonzentrat enthält 80 Gew.-% Wirkstoffe. Stabilität: nach 2 Stunden unverändert, nach 24 Stunden minimale reversible Veränderungen.
Beispiel 4 5 Gew.-Teile Alachlor [2',6'-Diäthyl-N-(methoxyäthyl)-chloracetanilid] und 0,8 Gew.-Teile der Verbindung 12 werden in 10 Gew.-Teilen Dichlormethan gelöst. Die Lösung wird unter Rühren auf 24,2 Gew.-Teile amorphe Kieselsäure aufgesprüht. Dann wird im Fluidverdampfer bei 30-40 °C das Lösungsmittel entfernt Zu dem Pulvergemisch gibt man 60 Gew.-Teile Kieselerde, 3 Gew.-Teile Alkylsulfonsäure-Na als Netzmittel, 3 Gew.-Teile Kresol-Formaldehyd-Kondensat und 4 Gew.-Teile Sulfitlaugenpulver als Dispergiermittel. Das Gemisch wird in einer Kontraplexmühle Alpine 63 C fein gemahlen. Man erhält ein benetzbares Pulver mit einem Wirkstoffgehalt von 5,8 Gew.-%. Schwebefähigkeit (Konzentration in Wasser der Härte von 19,4° DH 1 %, nach einer halben Stunde): 81,6 % Siebnickstand (mechanisches Sieb 325): 0,82 Gew.-%
Beispiel 5 0,4 Gew.-% der Verbindung 27 werden in 13,6 Gew.-Teilen Kerosin gelöst Zu der Lösung werden 80 Gew.-% des Wirkstoffes EPTC und 6 Gew.-Teile eines Gemisches aus den Emulgatoren Evemul A und Evemul B gegeben. Das Gemisch wird in einem Laborrührer 15 Minuten lang homogenisiert und dann durch ein Faltenfilter filtriert Das Emulsionskonzentrat enthält 80,4 Gew.-% Wirkstoff.
Beispiel 6
Man arbeitet auf die im Beispiel 5 angegebene Weise, verwendet jedoch statt 80 Gew.-Teile EPTC 80 Gew.-Teile Vemolat Beispiel 7
Man arbeitet auf die im Beispiel 5 angegebene Weise, verwendet als herbiziden Wirkstoff jedoch 80 Gew.-Teile Butylate.
Beispiel 8 0,9 Gew.-Teile der Verbindung 27 wird in 3,1 Gew.-Teilen Kerosin gelöst Zu der Lösung gibt man 90 Gew.-Teile EPTC und 6 Gew.-Teile eines Gemisches aus den Emulgetoren Evemul A und Evemul B. Die Lösung wird 15 Minuten lang gerührt und dann durch ein Faltenfilter filtriert Das erhaltene Emulsionskonzentrat hat einen Wirkstoffgehalt von 90,9 Gew.-%.
Beispiel 9
Man arbeitet auf die im Beispiel 8 angegebene Weise, verwendet als herbiziden Wirkstoff jedoch 90 Gew.-Teile Vemolat Beispiel 10
Man arbeitet auf die im Beispiel 8 beschriebene Weise mit dem Unterschied, daß man als herbiziden Wirkstoff 90 Gew.-Teile Butylate verwendet Beispiel 11 1,6 Gew.-Teile der Verbindung 27 werden in 12,4 Gew.-Teilen Xylol gelöst Zu der Lösung gibt man 80 Gew.-Teile EPTC sowie 6 Gew.-Teile des Emulgatorengemisches aus Evemul A und Evemul B. Die Lösung -6-
Nr. 389625 wird 15 Minuten lang gerührt und dann filtriert. Das erhaltene Emulsionskonzentrat hat eine Wirkstoffkonzentration von 81,6 Gew.-%.
Beispiel 12
Man arbeitet auf die im Beispiel 11 beschriebene Weise mit dem Unterschied, daß man als herbiziden Wirkstoff 80 Gew.-Teile Vemolat einsetzt.
Beispiel 13
Man arbeitet auf die im Beispiel 11 beschriebene Weise, verwendet als Wirkstoff jedoch 80 Gew.-Teile Butylate.
Beispiel 14 3 Gew.-Teile der Verbindung 27 werden in 16 Gew.-Teilen Xylol gelöst. Unter Rühren setzt man der Lösung 75 Gew.-Teile EPTC und 6 Gew.-Teile eines Gemisches aus Evemul A und Evemul B zu. Das Gemisch wird 15-20 Minuten lang homogenisiert und dann filtriert Das Emulsionskonzentrat enthält 78 Gew.-% Wirkstoffe.
Beispiel 15 .
Man arbeitet auf die im Beispiel 14 beschriebene Weise, verwendet als herbiziden Wirkstoff jedoch 75 Gew.-Teile Vemolat.
Beispiel 16
Man arbeitet auf die im Beispiel 14 beschriebene Weise, verwendet als Wirkstoff jedoch 75 Gew.-Teile Butylate.
Beispiel 17 6 Gew.-Teile der Verbindung 27 werden in einem Gemisch aus 6,5 Gew.-Teilen Xylol und 6,5 Gew.-Teilen Methylenchlorid gelöst. Unter Rühren werden der Lösung 75 Gew.-Teile EPTC und 6 Gew.-Teile Gemisch aus Evemul A und Evemul B zugesetzt. Die Lösung wird homogenisiert und dann filtriert Das Emulsionskonzentrat enthält 81 Gew.-% Wirkstoffe.
Beispiel 18
Man arbeitet auf die im Beispiel 17 beschriebene Weise, verwendet als herbiziden Wirkstoff jedoch 75 Gew.-Teile Vemolat.
Beispiel 19
Man arbeitet auf die im Beispiel 17 beschriebene Weise, verwendet als herbiziden Wirkstoff jedoch 75 Gew.-Teile Butylate.
Beispiel 20 11.2 Gew.-Teile der Verbindung 27 werden in einem Gemisch aus 5,4 Gew.-Teilen Xylol und 5,4 Gew.-Teilen Methylenchlorid gelöst. Zu der Lösung gibt man 70 Gew.-Teile EPTC und 8 Gew.-Teile Emulgatorgemisch aus Evemul A und Evemul B. Die Lösung wird 15 Minuten lang gerührt und dann durch ein Faltenfilter filtriert. Das Emulsionskonzentrat hat einen Wirkstoffgehalt von 81,2 Gew.-%.
Beispiel 21
Man arbeitet auf die im Beispiel 20 beschriebene Weise mit dem Unterschied, daß man als herbiziden Wirkstoff 70 Gew.-Teile Vemolat verwendet Beispiel 22
Man arbeitet auf die im Beispiel 20 beschriebene Weise, verwendet als Wirkstoff jedoch 70 Gew.-Teile Butylate.
Beispiel 23 19.2 Gew.-Teile der Verbindung 27 werden in einem Gemisch aus 6,4 Gew.-Teilen Xylol und 6,4-Gew.-Teilen Isoform gelöst. Unter Rühren gibt man zu der Lösung 60 Gew.-Teile EPTC sowie 8 Gew.-Teile des Emulgatorgemisches aus Evemul A und Evemul B. Das Gemisch wird noch 15-20 Minuten lang gerührt und dann filtriert Das Emulsionskonzentrat enthält 79,2 Gew.-% Wirkstoffe.
Beispiel 24
Man arbeitet auf die im Beispiel 21 beschriebene Weise mit dem Unterschied, daß man statt 60 Gew.-Teile EPTC 60 Gew.-Teile Vemolat verwendet.
Beispiel 25
Man arbeitet auf die im Beispiel 21 beschriebene Weise mit dem Unterschied, daß man als herbiziden Wirkstoff 60 Gew.-Teile Butylate verwendet.
Beispiel 26 25,6 Gew.-Teile der Verbindung 27 werden in einem Gemisch aus 14,4 Gew.-Teilen Xylol und 10 Gew.-Teilen Dimethylformamid gelöst. Zu der Lösung gibt man 40 Gew.-Teile EPTC und 10 Gew.-Teile des Emulgatorgemisches aus Evemul A und Evemul B. Die Lösung wird durch Rühren homogenisiert und dann filtriert. Das Emulsionskonzentrat enthält 65,6 Gew.-% Wirkstoffe.
Beispiel 27
Man arbeitet auf die im Beispiel 26 beschriebene Weise, verwendet als herbiziden Wirkstoff jedoch 40 Gew.-Teile Vemolat. -7-
Nr. 389625
Beispiel 28
Man arbeitet auf die im Beispiel 26 beschriebene Weise mit dem Unterschied, daß man als herbiziden Wirkstoff 40 Gew.-Teile Butylate verwendet.
Die in den vorhergehenden Beispielen verwendeten Emulgatoren sind:
Evemul A: Gemisch aus Alkylpolyglycoläther und Alkylarylsulfonat;
Evemul B: Gemisch aus Alkylarylpolyglycoläther und Alkylarylsulfonat Beispiel 29 50 Gew.-Teile Alachlor und 0,25 Gew. Teile der Verbindung 27 werden in einem Gemisch aus 22 Gew.-Teilen Xylol und 21,75 Gew.-Teilen Dichlormethan gelöst. Zu der Lösung gibt man in der Menge von 6 Gew.-Teilen einen Emulgator, der ein Gemisch aus alkylarylsulfonsaurem Calcium und Fettsäurepolyglycolestem enthält. Die Lösung wird durch Rühren homogenisiert und filtriert. Das Emulsionskonzentrat enthält 50,25 Gew.-% Wirkstoffe.
Beispiel 30
In einem Gemisch aus 21,75 Gew.-Teilen Xylol und 21,75 Gew.-Teilen Dichlormethan werden 50 Gew.-Teile Alachlor und 0,5 Gew.-Teile der Verbindung 27 gelöst. Unter Rühren wird zum dem Gemisch in einer Menge von 6 Gew.-Teilen ein aus alkylarylsulfonsaurem Calcium und Fettsäurepolyglycolester bestehendes Emulgatorgemisch zugesetzt. Das erhaltene Emulsionskonzentrat hat einen Wiikstoffgehalt von 50,5 Gew.-%. Beispiel 31 50 Gew.-Teile Alachlor und 1 Gew.-Teil der Verbindung 27 werden in einem Gemisch aus 21,5 Gew.-Teilen Xylol und 21,5 Gew.-Teilen Dichlormethan gelöst. Zu der Lösung werden 6 Gew.-Teile des gleichen Emulgatorgemisches wie in Beispiel 30 gegeben. Das Emulsionskonzentrat enthält 51 Gew.-% Wirkstoffe.
Beispiel 32 50 Gew.-Teile Alachlor und 2 Gew.-Teile der Verbindung 27 werden vermischt und in einem Lösungsmittelgemisch aus 20 Gew.-Teilen Xylol und 20 Gew.-Teilen Dichlormethan gelöst Zu der Lösung wird in einer Menge von 8 Gew.-Teilen der gleiche Emulgator wie in Beispiel 30 zugegeben. Nach dem Homogenisieren wird die Lösung filtriert Das Emulsionskonzentrat hat einen Wirkstoffgehalt von 52 Gew.-%.
Beispiel 33 46,3 Gew.-Teile Alachlor und 3,7 Gew.-Teile der Verbindung 27 werden in einem Lösungsmittelgemisch aus 19 Gew.-Teilen Xylol, 19 Gew.-Teilen Dichlormethan und 4 Gew.-Teilen Dimethylformamid gelöst Zu der Lösung werden unter Rühren 8 Gew.-Teile des gleichen Emulgatorgemisches wie in Beispiel 30 gegeben. Die Lösung wird filtriert Das Emulsionskonzentrat enthält 50 Gew.-% Wirkstoffe.
Beispiel 34 44 Gew.-Teile Alachlor, 7 Gew.-Teile der Verbindung 27, 18 Gew.-Teile Xylol, 18 Gew.-Teile Dichlormethan und 5 Gew.-Teile Dimethylformamid werden zusammen mit 8 Gew.-Teilen des Emulgatorgemisches gemäß Beispiel 30 homogenisiert Die Lösung wird filtriert Das Emulsionskonzentrat enthält 51 Gew.-% Wirkstoff.
Beispiel 35
In einem Lösungsmittelgemisch aus 18 Gew.-Teilen Xylol, 18 Gew.-Teilen Dichlormethan und 6 Gew.-Teilen Dimethylformamid werden 38 Gew.-Teile Alachlor und 12 Gew.- Teile der Verbindung 27 gelöst Nach Zusatz von 8 Gew.-Teilen des Emulgatorgemisches gemäß Beispiel 30 erhält man ein Emulsionskonzentrat von 50 Gew.-% Wiikstoffgehalt.
Beispiel 36 30,5 Gew.-Teile Alachlor und 19,5 Gew.-Teile der Verbindung 27 werden in einem aus 16 Gew.-Teilen Xylol, 16 Gew.-Teilen Dichlormethan und 8 Gew.-Teilen Dimethylformamid bestehenden Lösungsmittelgemisch gelöst. Zu der Lösung gibt man 10 Gew.-Teile des Emulgatorgemisches gemäß Beispiel 30. Die Lösung wird noch 15-20 Minuten lang homogenisiert und dann filtriert Das Emulsionskonzentrat enthält 50 Gew.-% Wirkstoff.
Beispiel 37 25 Gew.-Teile der Verbindung 27 werden in 64 Gew.-Teüen Kerosin gelöst Zu der Lösung werden 5 Gew.-Teile EPTC und 6 Gew.-Teile eines Gemisches aus Evemul A und Evemul B gegeben. Die Lösung wird 15 Minuten lang gerührt und dann durch ein Faltenfilter filtriert. Das Emulsionskonzentrat enthält 30 Gew.-% Wirkstoff.
Beispiel 38 0,4 Gew.-Teile der Verbindung 10 werden in 4,6 Gew.-Teilen Xylol gelöst Zu der Lösung werden unter Rühren 90 Gew.-Teile EPTC und 6 Gew.-Teile eines Gemisches aus Evemul A und Evemul B gegeben. Das Gemisch wird 15-20 Minuten lang gerührt und dann filtriert. Das Emulsionskonzentrat enthält 5 Gew.-% Wirkstoff.
Beispiel 39 0,5 Gew.-Teile der Verbindung 54 werden in einem aus 62 Gew.-Teilen Xylol und 26 Gew.-Teilen Dichlormethan bestehenden Lösungsmittelgemiscn gelöst. Unter Rühren werden 5 Gew.-Teile Etiolat [Ν,Ν-Diäthyl-S-äthyl-thiolcarbamat], 4 Gew.-Teile Tensiofix AS und 2 Gew.-Teile Tensiofix IS gelöst. Das Gemisch -8- 5 Nr. 389625 wird im Laborriihrer 15 Minuten lang gerührt und dann durch ein Faltenfilter filtriert. Das Emulsionskonzentrat enthält 5,5 Gew.-% Wirkstoff. Beispiel 40 5 Gew.-Teile Alachlor und 32 Gew.-Teile Verbindung 49 werden in einem Lösungsmittelgemisch aus 25 Gew.-Teilen Xylol, 20 Gew.-Teilen Dichlormethan und 15 Gew.-Teilen Dimethylformamid aufgelöst. Zu der Lösung werden 6,5 Gew.-Teile Emuisogen IP und 1,5 Gew.-Teile Emuisogen EL gegeben. Das Gemisch wird homogenisiert und dann filtriert. Das Emulsionskonzentrat enthält 37 Gew.-% Wirkstoff. Beispiel 41 10 Λ 65 Gew.-Teile Acetochlor [2-Chlor-2-methyl-6'-äthyl-N-(äthoxymethyl)-acetanilid] und 0,2 Gew.-Teile Verbindung 60 werden in einem Lösungsmittelgemisch aus 22 Gew.-Teilen Xylol und 11 Gew.-Teilen Dimethylformamid gelöst. Nach Zugabe von 4,5 Gew.-Teilen Emuisogen IP und 3,5 Gew.-Teilen Emuisogen EL wird das Gemisch 15 Minuten lang homogenisiert und dann filtriert. Das erhaltene Emulsionskonzentrat enthält 65,2 Gew.-% Wirkstoff. Beispiel 42 15 5 Gew.-Teile Acetochlor und 32 Gew.-Teile Verbindung 36 werden in einem Lösungsmittelgemisch aus 20 Gew.-Teilen Xylol, 15 Gew.-Teilen Dichlormethan und 10 Gew.-Teilen Dimethylformamid gelöst. Zu der Lösung werden unter Rühren 6 Gew.-Teile Emuisogen IP und 2 Gew.-Teile Emuisogen EL gegeben. Das Gemisch wird homogenisiert und filtriert. Das Emulsionskonzentrat enthält 37 Gew.-% Wirkstoff. Emuisogen EL: oxäthyliertes Rizinusöl; Emuisogen IP: Alkylphenolpolyäthylenglycoläther (Hersteller: Hoechst AG) 20 Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) die von den Thiolcarbamaten der allgemeinen Formel (ΠΙ) und den Acetaniliden der allgemeinen Formel (IV) insbesondere auf Mais ausgeübte schädigende Wirkungs stark mindert. Zur Klärung des Zusammenhanges zwischen Dosis und Wirkung vorgenommene Versuche zeigten, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in einer Dosis von 0.5-64 % (verwendetes Herbizid = 100 %) eine signifikante Verbesserung bewirken. Die biologische Wirkung wird im 25 folgenden beschrieben. 30 Prüfung der Antidotumwirkung Die Versuchsserie wurde in Anzuchtgefäßen von 1,13 dm^ Fläche mit vier parallelen Wiederholungen vorgenommen. Die Kästen wurden mit je 400 g lufttrockener, durch ein Sieb von 2 mm Maschenweite gesiebter Wiesenerde des Humusgehaltes von 1,4 % und eines pH-Wertes von 7,5 gefüllt.(Gebundenheit des Bodens nach Arany: 61). In diese Kästen wurden die Testpflanzen eingesät: Mais MVTC 596 (Zea mays) 15 Kom/Kasten; grünen Senf (Setaria viritus) 0,5 g/Kasten. Dann wurde die Saat mit 200 g Boden bedeckt und anschließend durch Besprühen der chemischen Behandlung unterzogen. Die verwendeten Mengen wurden auf den Hektar umgerechnet. Zur Bereitung der Spritzbrühen wurden je 20 35 ml Wasser verwendet, 40 Nach der chemischen Behandlung wurden noch weitere 100 g Erde in die Kästen gefüllt und bis zu 65 % der Wasserkapazität gegossen. Während der Anzucht wurde durch tägliches Gießen für konstante Feuchtigkeit gesorgt. Mittels einer Quecksilberhochdrucklampe (HgMI/D 400 W) wurde täglich 14 Stunden beleuchtet Die tägliche Durchschnittstemperatur betrug 25 °C (Minimum 23 °C, Maximum 27 °C). Zur Auswertung der Versuche wurden auch unbehandelte Kontrollen angesetzt. Um auch einen Vergleich mit bekannten Antidota zu haben, wurde als Referenzsubstanz die in der Praxis 45 verbreitet eingesetzte Verbindung R-25788 [N,N-DiaUyl-2,2-dichlor-acetamid] verwendet Die Auswertung wurde am 10. Tag nach der Behandlung durch Messung der Sproßlänge und die Bonitierung morphologischer Veränderungen. Zur Bonitierung wurde folgende Skala verwendet: 100 % gesunder Mais 87 % schwache Blattverdrehung, Verzerrungen 75 % mittlere Verdrehung des Stengels, Deformation der Blätter 50 % völlige Deformation, Wachstum und Entwicklung kommen zum Stillstand. 50 Λ Der als einkeimblättriges Unkraut gesäte grüne Senf ging bei allen Behandlungen zugrunde, d. h. die schützende Wirkung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erstreckt sich nicht auf diese Art. Die Tabelle II zeigt Sproßlänge und Aussehen der Pflanzen in % der unbehandelten Kontrolle. Die Behandlung erfolgte mit 5,61/ha EPTC, dem einmal 8 %, zum anderen 16 % des jeweiligen Antidotums zugegeben war. 55 60 -9-
Nr. 389625
Tabellen
Behandlung Sproßlänge % Aussehen % von Mais 8% 16% 8% 16% 1 2 3 4 5 EPTC 72 EC 35 50 EPTC + R25788 95 a, b 98 a,b erfindungsgemäß EPTC + Verbindung Nr. (gemäß Tabelle I) 4 56 b 78 b 70 b 80 b 5 49 b 69 b 65 b 80 b 6 33 37 55 55 7 29 29 55 55 8 45 58 b 65 b 70 b 9 29 36 50 50 10 31 24 55 50 11 29 29 50 55 12 31 29 50 55 13 38 53 b 60 65 b 14 39 48 55 60 15 34 66 b 63 b 50 16 85 b 93 a,b 85 b 99 a, b 17 33 48 55 65 b 18 33 44 50 57 19 27 30 52 53 20 37 32 55 80 b 21 32 40 55 54 22 80 b 80 b 88 b 88a,b 23 53 b 58 b 69 b 55 24 25 36 53 65 b 25 29 21 50 55 26 81b 83 b 86 b 92a,b 27 92 a, b 100 a,b 100 a,b 99 a, b 28 46 b 65 b 66b 76 b 29 77 b 94 a, b 92 a, b 99 a, b 30 76 b 92 a, b 80 b 99 a,b 31 55 b 54b 64b 69 b 32 52 b 60b 64b 64b 33 38 48 56 69 b 34 42 38 64b 50 35 42 42 57 59 36 38 45 50 54 37 31 30 52 53 38 33 29 50 50 39 74 b 77 b 97 a, b 99 a, b 40 46 b 62 b 55 82 b 41 60b 85 b 90 a, b 97 a, b 42 31 28 50 50 43 32 31 50 50 44 87 b 90 a, b 100 a, b 100 a, b 45 83 b 81b 100 a,b 97 a,b 46 88 b 78 b 98 a, b 99 a,b 47 47 b 48 81b 87 a, b 48 57 b 65 b 63 b 55 50 55 b 41 67 b 57 51 • 34 40 50 50 52 43 b 75 b 59 94 a, b 53 95 a,b 96a,b 73 b 79 b 54 40 42 64b 50 55 41 45 61 55 -10
Nr. 389625
Fortsetzung von Tabelle Π 1 2 3 4 5 56 35 41 50 57 57 30 35 58 51 5 58 31 38 62 b 65 b 59 35 36 60 55 60 32 38 64b 70 b 61 56 b 68 b 65 b 75 b 62 94 a, b 98 a,b 80 b 100 a,b 10 63 95 a,b 89 a, b 88a,b 100 a,b SD5% 10,6 13,3 11,7 13,9 a - verglichen mit der unbehandelten Kontrolle keine bedeutende Abweichung (mit 95 % Sicherheit) 15 b - verglichen mit der nicht antidotierten EPTC-Behandlung bedeutende Abweichung (mit 95 % Sicherheit)
Dosisabhängigkeit der Antidotumwirkung:
An Hand der Verbindung 27 wurde die Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in unterschiedlichen Dosen untersucht. Die Versuchsbedingungen wurden wie oben gewählt und verwendet wurden 20 Spritzbrühen gemäß den Beispielen 5 bis 42.
Zum Vergleich wurden auch Versuche mit EPTC, Vemolat, Butylate, Alachlor, Ethiolat und Acetochlor undotiert enthaltenden Mitteln sowie mit diese Wirkstoffe und das bekannte Antidotum R 25788 enthaltenden Mitteln vorgenommen. Bei der Auswertung wurden die Sproßlänge sowie die morphologischen Abweichungen bonitiert. Die Versuchsergebnisse sind in den Tabellen (ΙΠ-VIII) enthalten. 25 Mais wurde mit 5,61/ha EPTC sowie mit den in der Tabelle (ΙΠ) angegebenen Mengen Verbindung 27 beziehungsweise R 25788 behandelt
Tabellen! 30 Antidotum 1/ha % Länge des Maissprosses Verb. 27 R 25788 Δ (a) (b) a-b morphologische Veränderungen Verb. 27 R 25788 Δ (a) (b) a-b 35 0,028 0,5 104 83 +21 98 83 +15 0,056 1,0 102 85 +17 97 85 +12 0,112 2,0 96 98 - 2 98 99 - 1 0,224 4,0 95 98 - 3 98 98 0 0,448 8,0 97 99 - 2 96 100 - 4 40 0,896 16,0 92 87 + 5 100 95 + 5 1,792 32,0 90 80 +10 100 97 + 3 2,584 64,0 78 85 - 7 98 95 + 3 SD5% = 16,3 % zwischen belie Sd5% = 13,8 %, zwi- 45 bigen Kombinationen sehen beliebigen Kombinationen Sproßlänge des mit nicht antidotiertem Aussehen des mit nicht EPTC behandelten Maises antidotiertem EPTC 50 behandelten Maises 52% 63%
In analoger Weise wurden Butylate in einer Aufwandmenge von 6,0 1/ha, ferner antidotiert mit der 55 Verbindung 27 und antidotiert mit R 25788 angewendet. Die Ergebnisse zeigt Tabelle IV (Daten in Prozent der unbehandelten Kontrolle). -11- 60
Nr. 389625
Tabelle IV
Antidotum Sproßlänge Aussehen 1/ha % Verb. R 25788 27 a) b) Δ a-b Verb. R 25788 27 a) b) Δ a-b 0,03 0,5 105 88 +17 97 85 +12 0,06 1,0 102 81 +21 97 84 +13 0,12 2,0 96 90 + 6 98 97 + 1 0,24 4,0 96 98 - 2 98 100 - 2 0,48 8,0 93 94 - 1 99 99 0 0,96 16,0 81 90 - 9 94 99 - 5 1,92 32,0 82 74 + 8 99 92 + 7 3,84 64,0 82 72 +10 94 98 - 4 SD5% = 14,5 %, zwischen beliebigen SD^% = 11,7 %, zwischen
Kombinationen beliebigen Kom binationen
Sproßlänge (in % der Kontrolle) Aussehen (in % der Kontrolle) für Butylate ohne Antidotum Butylate ohne Antidotum 77,6 % 85 %
Der gleiche Versuch wurde mit Vemolat in einer Aufwandmenge von 4,01/ha wiederholt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle V.
Tabelle V
Sproßlänge Verb. R 25788 Δ 27 a-b a) b) Aussehen Verb. R 25788 Δ 27 a-b a) b) 0,02 0,5 96 84 +12 97 92 + 5 0,04 1,0 98 86 +13 100 96 + 4 0,08 2,0 96 92 + 4 100 99 + 1 0,16 4,0 96 104 - 8 99 100 - 1 0,32 8,0 99 95 + 4 98 100 - 2 0,64 16,0 93 87 + 6 100 99 + 1 1,28 32,0 90 88 + 2 98 100 - 2 2,56 64,0 90 89 + 1 89 96 - 7 SD5% = 11,5 % zwischen belie SÜ5% = 12,7 % zwischen bigen Kombinationen beliebigen Kombinationen
Antidotum 1/ha %
Aussehen (undotiertes Vemotlat): 80 %
Sproßlänge (undotiertes Vemolat): 76%
Der gleiche Versuch wurde mit Alachlor in einer Aufwandmenge von 1,5 1/ha wiederholt. Die Ergebnisse (Angaben in % der unbehandelten Kontrolle) sind in Tabelle VI zusammengefaßt. -12-
Nr. 389625 ΊΜΡ-ΥΙ
Antidotum Sproßlänge Aussehen 1/ha % Verb. R 25788 27 a) b) Δ a-b Verb. R 25788 27 a) b) Δ a-b 0,008 0,5 91 81 +10 97 87 +10 0,015 1,0 98 87 +11 98 84 +14 0,030 2,0 104 105 -1 98 97 + 1 0,060 4,0 97 107 -10 99 94 + 5 0,120 8,0 97 114 -17 99 100 -1 0,240 16,0 96 100 -4 100 97 + 3 0,480 32,0 93 97 -4 100 100 0 0,960 64,0 86 97 -11 100 99 + 1 i5E>5% = 9,9 %, zwischen be- ^D5% = ^>6 %· zwischen beliebigen Kombinationen liebigen Kombinationen
Spioßlänge (undotiertes Alachlor) 81 % Aussehen (undotiertes Alachlor): 80 % 25
Der gleiche Versuch wurde mit Ethiolat in einer Aufwandmenge von 8,0 ]/ha wiederholt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle VH zusammengefaßt.
TabelleVn Antidotum 1/ha % Sproßlänge Verb. R 25788 27 a) b) Δ a-b Aussehen Verb. R 25788 27 a) b) Δ a-b 0,02 0,25 95 92 + 3 100 100 0 0,04 0,5 94 102 -8 100 100 0 0,08 1,0 102 109 -7 100 100 0 0,16 2,0 112 110 + 2 100 100 0 0,32 4,0 109 96 +13 100 97 + 3 0,64 8,0 106 91 +15 100 100 0 1,28 16,0 96 89 + 7 100 100 0 2,56. 32,0 96 94 + 2 100 100 0 5,12 64,0 86 106 -20 100 100 0 SD5% = 11 %, zwischen be- SD5% = 15%, zwischen belie- liebigen Kombinationen bigen Kombinationen 30 35 40 45 50
Sproßlänge (undotiertes Ethiolat): 67 % Aussehen (undotiertes Ethiolat): 77 %
Der gleiche Versuch wurde mit Acetochlor in einer Aufwandmenge von 1,51/ha wiederholt. Die Ergebnisse 55 sind in Tabelle VIII zusammengestellt. -13- 60
Claims (3)
- Nr. 389625 Tabelle VIII Antidotum Sproßlänge Aussehen 1/ha % Verb. R 25788 Δ Verb. R 25788 Δ 27 a) b) a-b 27 a> b) a-b 0,008 0,5 73 54 +19 82 66 +16 0,015 1,0 73 57 +16 86 68 +18 0,030 2,0 76 71 + 5 72 81 -9 0,060 4,0 75 83 -8 75 88 -13 0,120 8,0 98 78 +20 84 80 + 4 0,240 16,0 80 85 -5 91 84 + 7 0,480 32,0 78 89 -11 94 98 -4 0,960 64,0 88 87 + 1 93 98 -5 SD^ = 9%, zwischen belie- ^5% = 14 %, zwischen beliebigen Kombinationen bigen Kombinationen Sproßlänge (undotiertes Acetochlor): 44 % Aussehen (undotiertes Acetochlor): 68 % Aus den Daten der Tabellen ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen insbesondere im Dosierungsbereich von 0,5-2,0 % vorteilhafter sind als das bekannte und weitverbreitet angewendete Mittel R 25788. In höheren Konzentrationsbereichen konnte mit statistischen Proben kein Unterschied zwischen den beiden Antidota nachgewiesen werden. In einer Menge von 4-16 % gewährleisten sie symptomfieien, gesunden Mais. Die neuen Verbindungen fördern auch die Selektivität von Thiolcarbamaten und Chloracetaniliden. Die phytotoxischen Eigenschaften werden beseitigt, während die herbizide Wirkung bleibt PATENTANSPRÜCHE 1. Verwendung von N- und gegebenenfalls NHDichloracetyQ-glycinamiden der allgemeinen Formel Rl ^3 C1 ^N-C-CHo-N-C-CH^ II || \ R2^ Ο O CI worin R* und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cyloalkyl, Phenyl, substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen oder mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Ring bilden und R^ für Alkyl oder Alkenyl oder Benzyl steht als Antidota in herbiziden Mitteln bzw. als Antidota beim -14- i Nr. 389625 Ausbringen herbizider Mittel.
- 2. Herbizide Mittel mit Thiolcarbamaten oder Chloracetaniliden und Wirkstoffen mit Antidotumwirkung, dadurch gekennzeichnet, daß sie Thiolcarbamate der allgemeinen Formel ^ N-C-S-R6 ,(ΙΠ) R^ II 0 worin und unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl oder gemeinsam eine mit dem Stickstoffatom einen Ring bildende Hexamethylengruppe bedeuten und R^ für Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, in einer Menge von 5 bis 90 Massen % sowie Wirkstoffe mit Antidotumwirkung der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel (I), worin und R^ unabhängig voneinader für Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, Phenyl, durch Alkyl mit vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, Halogenphenyl oder zusammen für Hexamethylen stehen und die Bedeutung von R^ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, in einer Menge von 0,4 bis 26 Massen%, oder daß sie Chloracetanilide der allgemeinen Formelc-ch2ci .(IV) worin und R** unabhängig voneinander für Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen und R^ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, in einer Menge von 5 bis 65 Massen%, sowie als Wirkstoffe mit Antidotumwirkung Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R*, R^ und R^ wie oben definiert sind, in einer Menge von 0,2 bis 32 Massen% enthalten.
- 3. Herbizide Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie neue Wirkstoffe mit Antidotum Wirkung der allgemeinen Formel (I), worin R*, R^ und R^ wie im Anspruch 2 definiert sind, mit der Maßgabe, daß R^ eine andere Bedeutung hat als Phenyl oder substituiertes Phenyl, wenn R1 für Wasserstoff steht, enthalten. -15-
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