JPH02288810A - 農薬活性物質に対する栽培植物の抵抗性を改善するための解毒剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、除草剤の薬害作用から栽培植物全保護するた
めの式■の解毒剤の新規な使用法に関する。

本発明は、新規化合物およびこれらの製造および新規の
中間体およびこれらの製造にも関する。

本発明は更に除草剤と解毒剤の配合物全含有する除草組
成物および除草剤と解毒剤により雑草を選択的に抑制す
る方法に関する。

最後に本発明は、解毒剤による処理により保護された栽
培種物の種子にも関する。

〔従来技術と発明が解決しようとする課題〕スルホニル
尿素、ハロ酢酸アニライド、アリールオキシフェノキシ
プロピオン酸誘導体およびＮ−ペンゾイルーヘーフェニ
ルアラニンに属する除草剤は、有効量濃度で使用された
時、時々、抑制されるべく所望嘔れ工いる雑草に加えて
農耕種物にもある範囲まで損害を与えることは知られて
いる。

帯状散布の際の境界領域の帯状の重複では何時でも、風
の作用の結果か、使用される散布用具の散布範囲の誤計
算によって、高すぎる＃ＩＪｌｔは、頻繁に、無意識お
よび手当たり次第に与えられる。

作物回転の過程で、もしもその使用をれた除草剤に対し
て抵抗性がある栽培柄物に続いて、該除草剤に対して抵
抗性が無いか、不充分にしか抵抗性のない他の栽培植物
全成育する場合には、栽培植物に対する損害も発生する
だろう。

天候条件または土壌の性質によっても、通常のこれらの
条件のために推奨された濃度が過剰薬量として作用して
しまうようなことにもなり得る。

種子の性質も除草剤耐性における要因になり得る。

この除草剤の不充分な選択性の問題を中和するために、
栽培植物への除草剤の有害な影響に特異的に拮抗する：
例えば、抑制されるべき雑草への除草作用に懸著な影４
Ｉを与えることなしに栽培植物全保護することのできる
いろいろの化合物が、既に提案されてｂる。

しかしながら、提案された解毒剤は、往々にして、栽培
植物および除草剤の両方に関して、非常に種特異的であ
り：そしである場合には、例えば特殊な解毒剤が特殊な
栽培植物と除草剤の僅少数の種類にのみ適当であるとい
うことが頻繁にあるというように、適用様式が限定され
てしまうということも判明してきている。

英国特許１２７７５５７　　号の明細書は、アラクロー
ル”　ＡＩ、ＡＣＨＬＯル″　（Ｎ−メトキシメチル−
Ｎ−クロロアセチル−２，６−ジニチルアニリン）によ
る攻撃から保護するために、ある踵のオキサミド酸エス
テルとアミドを、コムギとコラリヤｙ　（ｓｏｒｇｕｍ
　）の種子または幼少植物に処理することを記述してい
る。

米国特許４６１８３３１　　はハロ酢酸アニライドとス
ルホニル尿素の除草作用に対する保護作用をもつベンゾ
オキサジン誘導体を開示している。

スルホニル尿素系除草剤に対する保護のために、解毒剤
として、欧州特許ＥＰ−Ａ−１２２２３１はベンゾイル
オキシムニー′ア゛ルを提案し、そして欧州特許ＥＰ−
Ａ−１４７３６５はフェニルグリオキシリックニトリル
オキシム、ナフタレンジカルボン酸酸無水物、チアゾー
ルカルボン酸エステルそしてジクロロ酢酸アミドも提案
している０ 西独特許公開公報ＤＥ−Ｏ８２４０２９８５号によれば
、解毒剤として土壌に＋Ｎ−ジ置換ジクロロ酢酸アミド
を添加することにより、クロロ酢酸アユライド類による
損害に対してトウモロコシ植物が更に保護され得る。

西独特許公開公ｆｆ１ＤＥ−ｏｓ　２８２８２６ｓおよ
び２８２８２９３　　号によると、このような化合物は
除草性の酢酸アニライドに対する解毒剤としても使用さ
れる。

スルホニル尿素系除草剤に対して栽培植物を保護するた
めの解毒剤としてチオフェンカルボン酸エステルの使用
が欧州特許公開公報ＥＰ−Ａ−１２７４午ｃ９号中に記
載きれている。

〔課題を解決するための手段〕

今や、驚（べきことに式ｌ （式中、ｉＬｌは炭素原子数１ないし６のアルキル基ま
たは炭謄原子故６ない（７６のシクロｙ′ルギル基を表
し； そしてＷと１（３の各々は、斤いに独立して水素原子、
炭素原子数１ないし３のアルギル基、トリフルオロメチ
ル基またはシクロプロピル４；ヲ表す； 但し、記号ｌモ２とＷの１ケだけは水素原子を表しても
よいという条件に従う） の化合物が除草剤の有害な影響から栽培種物全保護する
のに顕著に適当であることが見出された。式Ｉの化合物
は、下記の文中、″′解毒剤（ａｎｔｉｄｏｔｅｓ　）
またはパ（毒性）緩和剤（５ａｆｅｎ−ｅｒｓ　）とし
て引用される。

栽培作物を保護するために、時に適当なものとして ａ）式中、Ｒ２とＲ３の各々は、互いに独立して炭素原
子ａ１ないし３のアルキル基またはシクロプロピル基を
表し； セして几１は式ｌで定義さｎたよりに表される式Ｉの解
毒剤； ｂ）式中、記号Ｒ２とｋＬ３の一つはメチル基を表し、
そして他はシクロプロピル基を表し； セしてｌ（，１は式！で定義されたように表される式ｉ
の解毒剤： Ｃ）式中、Ｒ１はメチル基を表し； セして柑とＷは式ｌで定義されたように表される式ｌの
解毒剤； ｄ）式中、Ｒ１は炭素原子ｄ１ないし６のアルキル基を
表し： セしてル２と几３の各々は、互いに独立して、水素原子
、メチル基またはシクロプロピル基を表し； 但し、記号ＷとＩ：Ｒ３の１ケだけは水素原子を表して
もよいという条件に従う式Ｉの解毒剤；そして特に式１
ａ のしへ−（５，７−シメチルー１．乙４−トリアゾｌコ
［１，５−ａ　］　］ヒＩＪミジンー２−イルスルホニ
ル−３−アミノチェニ、、Ｊｌ／　−２］−カルボン酸
メチルエステルの解毒剤がある。

式１ａの化合物は英国特許２１４９７９２号から公知で
ある。

本発明は、式Ｉの範囲に入る式ｌ′ （式中、Ｒ１′　は炭素原子ｔ！１１ないし６のアルキ
ル基または炭素原子数６ないし６のシクロアルキル基を
表し； セして凡２′とｉ’ｌ＋”’の各々は、互いに独立して
、水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリ
フルオロメチル基またはシクロプロピル基を表す： 但し、記号九２′と几３′の少なくとも一つはシクロプ
ロピル基を表すという条件に従う）の新規の化合物、こ
れら化合物の製造およびこれらの製造のために用いらｎ
る中間体に関する。

式Ｉ′の化合物中、籍に記述する価値のあるものは、式
中、 ａ）ｋｖ’とＷ′の一つはシクロプロピル基ヲ表し；七
して他はメチル基を表し； セして凡１′は式Ｉ′で定義されたように表される化合
物； ｂ）Ｒ”がメチル基を表し１そしてＲ”とｌ（Ｉ′１′
が式ｌ′で定義されたように表される化合物；ｃ）　　
Ｒ”がメチル基を表し；そして記号Ｒ＋２’　とＲ３’
の一つがシクロプロピル基を表し；ぞ（７て他はメチル
基を表す化合物： 等である。

特に顕著なものは、Ｎ−（７−シクロブロビルー５−メ
チル−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジ
ン−２−イルスルホニル−６−アミノチオフェン−２−
カルボン酸メチルエステルである。

最終使用によって、栽培植物の植物の種子の前処理（種
子もしくは幼穂の被段）のために、または播種の前もし
くは後の土壌への適用のために式Ｉの緩和剤または′Ｍ
梅剤は使用できる。

しかし、これは、植物の発芽前もしくは後に、それ自身
だけでもしくは除草剤と共に使用できる。

従って、解毒剤による植物もしくは種子の処理は、原則
的には、除草剤の適用時期には依存しないで行える。

しかし、植物の処理ｔユ、除草ｉすと緩和剤とを同時に
処理しタンク混合（ｔａｎｋ　ｍｉｘｉｎｇ　）　）す
ることによっても行える。

発芽前処理は、播種前〔植物体含有前（ｐｐｉｐｒｅ　
ｐｌａｎｔ　１ｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）　］　　
の作物区域の処理および作物の発芽前の播稚作物区域の
処理の両方を含む。

除草剤に関連して散布する緩和剤の量は、通用の方式に
かなり依存１−る。

除草剤と＃＃和剤が同時（タンク混合）もしくは別々に
散布されるは揚処理の場合は、緩和剤：除草剤の重比は
１：１００ないし１００　：　１の範囲である。械して
、充分な保護作用は、中和剤：除草剤の量比が１０：１
ないし１：１０の範囲で発揮される。

しかし、種子被糧または同様な特別な保睡手段では、作
物区域に続いて散布される除草剤の倉との関係で５かな
りよシ少ない童の中和剤が要求される。−・数的には、
種子板積の場合は、種子紛当たシ０．０１ないし６．０
／の緩和剤が安水される。

概して、種子ｋｆ尚たり０１ないし２．　ＯＪ’の緩和
剤によシ充分な保護作用が達成される。

もしも、緩和剤が播稚の直前に種子を浸漬せることによ
って適用される々らば、有効成分を１ないし１０，００
０　ｐｐｍの濃度範囲で含廟する緩和剤の溶液を使用す
るのが有利である。

概して、１００から１．０００　ｐｐＩｎ迄の濃度の緩
和剤により充分な保−作用が発揮される。

概して、保護手段、ｌ持に式ｌの緩オ０剤による種子被
接および苗木の処理の保鏝手段と、そしてその後あり得
る除草剤によるは揚処理との間には来質的に間隔がある
。

従って、本発明は、式Ｉ′の緩和剤および１朧またはそ
れ以上の補助剤、担体または補助剤／担体から成る植物
保ｆｌａ酸物にも関する。

本発明は史に、緩和剤としての式ｌの化合物および除草
剤を含み、該除亘剤の影響から栽培植物が保護され、適
尚ならばｔｌ；１助剤、担体または補助剤／担体も共に
含有する除草組成物に関する。

本発明は、式Ｉの化合物によシ前処理された栽培植物の
、種子、苗（幼少植物）および功徳（ｃｕｔｔｉｎｇ　
）のような成長部分にも関する。

式Ｉは、特にダイズおよび穀草類の種子の処理に適して
いる。

本発明の範囲内の穀草類という述語は、全種類の穀草類
、特にコムギ、ライ麦、オオムキ、オート麦、イネ、農
耕こうりゃんそしてトウモロコシを含む。

本発明の範囲内の栽培植物は、その目的のために収穫か
つ生育できる他物、特にダイズおまひ穀草類のような人
間の栄養のために使用される植物である。

ベンゾイル−ｈ−フェニルアラニン系除草剤、アリール
オキシフェノキシプロピオン酸系除草剤およびクロロ醋
酸アニライド系除草剤に対する顕著な保護作用が観察さ
れる。

スルホニル尿素系除草剤は、その栽培植物に対する害作
用は式ｌの化合物により軽減または除けるのであるが、
最近多数が知られるようになった。

除幕活性のあるスルホニル尿素誘導体を開示している多
数の刊行物の中から、下記の文献を例示することができ
る。

米国特許４．１２７．４０５号そして欧州特許公開公報
ＥＰ−Ａ−７６８７，ＥＰ−Ａ−３０１４２，ＥＰ−Ａ
−４４８０７、ＥＰ−Ａ−４４８０８，ＥＰ−Ａ−５１
４６６、ＥＰ−Ａ７０８０２、ＥＰ−Ａ−８４０２０，
ＥＰ−Ａ−８７７８０゜ＥＰ−Ａ１０２９２５　　ＥＰ
−Ａ−１０８７０８ＥＰ−Ａ−１２０８１４、ＥＰ−Ａ
−１３６０６１，ＥＰ−Ａ−１８４３８５゜ＥＰ−Ａ−
２０６９９５およびＥＰ−Ａ−２３７２９２゜その栽培
植物に対する有害な影響は式１の解毒剤により軽減され
得るかまたは除き得るのであるが除草性のスルホニル尿
素誘導体の典型的代表例は、下記の式（ＩＩ）によシ包
含される。

（式中、Ｅは構造要素： により表さｆ、２）基の一つを表し： ｎは０または１を表わし； Ｇは水素原子またはメチル基を表し： Ｘはメトキシ基、エトキシ基、ゾフルメロメトキシ基、
メチル基または塩素原子を表し：ＹはＣ）１またはＮを
表し； Ｚはメトキシ基、メチル基、シフルメロメトキシ基、シ
クロプロピル基またはメチルアミノ基を衣し； Ｒ４ハ炭素原子数２ないし５のアルコキシアルコキシ基
、炭素原子数１ないし４のノ・ロアルコーＭ’基、炭素
原子数１ないし４のへロアルキルチオ基、炭素原子数２
ないし４のハロアルケニル基、塩素原子または（炭素原
子数１ないし４のアルコキシ）カルボニル基を表シ； Ｒ５はトリフルメロメチル基またはジ（炭素原子数１な
いし４のアルキル）カルバモイル基を表し： Ｒ６は（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）カルボニ
ル基を表し； Ｒ７は（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）カルボニ
ル基を表し； セしてＲ１１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
す）。

下記の個々の除草活性のある物質は式Ｉの範囲に入る： Ｎ　−（３−）　ＩＪフルオロメチルピペリジン−２−
イルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−シメトキシビリミ
ジンー２−イル）−尿素、 Ｎ−（５−ジメチルカルバモイルピリジン−２−イルス
ルホニル）　−Ｎ’−（４，６−シメトキシビリミジン
ー２−イル）−尿素、 Ｎ−（１−メチル−４−エトキシカルボニルピラゾール
−５−イルスルホニル）−Ｎ’−（４゜６−シメトキシ
ビリミシンー２−イル）−尿素、１’、１−（２−メト
キシカルボニルチエノー３イルスルホニル）−Ｎ’−４
４−メトキシ−６メチルー１．５．５−１−り了ジンー
２−イル）−尿素、 Ｎ−（２−メトキシカルボニルベンジルスルホニル）　
−Ｎ’−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）
−尿素、 Ｎ−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−
Ｎ’−（４，６−ピスージフオロメトキシビリミジンー
２−イル）−尿素、 Ｎ−（２−メ）キシカルボニルフェニルスルホニル）−
Ｎ’−（４−エトキシ−６−メチルアミノ−１，３，５
−）リアジン−２−イル）−尿素、Ｎ−（２−メトキシ
カルボニルフェニルスルホニル）−Ｎ’−（４−メトキ
シ−６−メチル１．３．５−　トリアジン−２−イル）
−尿素、Ｎ−（２−エトキシカルボニルフェニルスルホ
ニル）−Ｎ’−（４−クロロ−６−メドキシピリミジン
ー２−イル）−尿素、 Ｎ−１２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）　
　Ｎｆ　　（４−メトキシ−６−メチル−１、３，５−
）リアジン−２−イル〕−Ｎ′−メチル尿素、 Ｎ−４２−メ）キシカルボニルフェニルスルホニル）−
Ｎ’−（４，６−ジメトキシ−ピリミジンー２−イル）
−尿素 Ｎ−［２−Ｃ２−クロロエトキシ）−フェニルスルホニ
ル］　　Ｎｆ　　（４−メトキシ−６−メチル−１，４
５−）リアジン−２−イル）−尿素おまひ特に顕著なも
のは、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）−フェニル
スルホニル］−Ｎ’（４，６−シメトキシー１．３．５
−１−リアジン−２−イル）−尿素に与えるべきである
。

多数の・・口酢酸アニライドは、その栽培植物に対する
有害な影響は式ｌの化合物により除き得るのであるが、
既に最近多数が知られている。

このようなりロロ酢酸アニライドは下記の一般式■によ
って記述できる。

ＲＩＧ （式中、Ｌは炭素原子数１ないし５のアルキレン橋を表
し、 Ｒ９、ＲＩＧおよびＲｌｍの各々は、互いに独立して、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
子数１ｆｘいし４のハロアルキル基、炭素原子数２　ｆ
ｚ　イＬ　５のアルコキシアルキル基または炭素原子数
２ないし５のアルキルチオアルキル基を表し；セしてＲ
１２は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
、−ＣＯＯＨ，（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）
カルボニル基、−ＣＯＮ）１２（炭素原子数１ないし４
のアルギル）カルバモイル基、ジ（炭素原子数１ないし
４のアルキル）カルバモイル基、シアノ基、（炭素原子
数１ないし４のアルキル）カルボニル基、未置換のもし
くＦｉ置換されたベンゾイル基、未置換のもしくは置換
されたフリル基、未置換のもしくは置換されたチエニル
基、未置換のもしくは置換されたピロリル基、未置換の
もしくは置換されたヒラゾリル基、未置換のもしくは置
換された１、３．４−オキサジアゾール−２−イル基、
未置換のもしくは置換された１、　５．４−チアシアツ
ルー２−イル基、未置換のもしくは置換さｔ′１．た１
、　２．４−　）　リアゾール−３−イル基、未置換の
もしくは置換されたジオキサニル基、未置換のもしくは
置換されたジオキサニル基、または未置換のもしくは置
換されたテトラヒドロフリル基を表し； または構造要素−Ｌ−Ｒνが２ケの炭素原子数１ないし
３のアルコキシ基によって置換された炭素原子数１ない
し４のアルキレン橋を表すか：５−メチルー１．ミ４−
オキサジアゾール−２−イル基を表す） アルキレン橋りは、直鎖状または分枝状であってもよい
。

式Ｉｌｌの好ましいクロロ酢酸アニライドは。

式中、Ｌは炭素原子数１ないし４のアルキレン橋を表し
； Ｒ９、ＲＩＯおよびＲｕｍの各々は、互いに独立して、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし
５のアルコキシアルキル基または炭素原子数２ないし５
のアルキルチオアルキル基を表し： そしてＲ”　ｉｊ炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
、−ＣＯＯＨ，（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）
カルボニル基、−ＣＯＮＨ２，を炭素１１を子数１ない
し４のアルキル）カルバモイル基、ジ（炭素原子数１な
いし４のアルキル）カルバモイル基、シアン基または（
炭素原子数１ないし４のアルキル）カルボニル基を表す
化含物である。

下記の除幕活性のあるクロロ酢酸アニライド訪導体は、
特に式■の範囲内に入る。

Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−クロロアセチル２−エチル−
６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−メトキシメチル２．６−ジメ
チルアニリン、 Ｎ−１０ロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）　−
２，５−ジメチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ　
−（２−ｎ−プロポキシエチル）　−２，６−ジメチル
アニリン、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−イングロボ
キシエチル）　−２，６−ジメチルアニリン、Ｎ−１０
ロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２−エチル
−６−メチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（メ
トキシエチル）−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−（２−エトキシエチル）　−Ｎ−１０ロアセチル−
２−エチル−６−メチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル
−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−メチ
ル７二＋）ｙ、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキ
シ−１−メチルエチル）　−２，６−ジメチルアニリン
、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチ
ルエチル）　−２，６−ジメチルアニリン、Ｎ−クロロ
アセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−
２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−（２−エトキシエテル）−Ｎ−１０ロアセチル−２
，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−グロボキシエチル
）−２−エテル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキシエチル
）　−２，ｂ−ジエチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル
−Ｎ−（２−イングロボキシエテル）−２−エチル−６
−メチルアニリン、 Ｎ−エトキシカルボニルメチル−Ｎ−１０ロアセチル−
２，６−ジメチルアニリン、Ｎ−１）！シカルホニルメ
チルーＮ−４０ロアセチル−２，６−ジエチルアニリン
、Ｎ−１０ロアセチル−Ｎ−メトキシ力ルホニルメチル
−２，６−ジメチルアニリン、Ｎ−１０ロアセチル−Ｎ
−（２，２−ジェトキシエチル）　−２，６−ジメチル
アニリン、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−
１−メチルエチル）　−２，３−ジメチルアニリン、Ｎ
−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル−２−
メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メ）・キシエチル）−
２−メチルアニリン、 Ｎ−りロロアセチルーＮ−（２−メトキシ２−メチルエ
チル）　−２，６−ジメチルアニリン、Ｎ−（２−エト
キシ−２−メチルエチル）Ｎ−クロロアセチル−２−エ
チル−６−メｆルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１−エチル−１メトギンエ
チル）　−２，６−ジメチルアニリン、ｈ−クロロアセ
テルーＮ−（２−メトキシエチル）−２−メトキシ−６
−メチルアニリン、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−クロ
ロアセテルー２−　ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、ｈ−（
２−エトキシエチル−２−メチルエチル）−Ｎ−クロロ
アセチル−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２
−クロロ−６−メチルアニリン。

Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル−２
−クロロ−６−メチルアニリン、Ｎ−（２−エトキシエ
チル）−Ｎ−１０ロアセチル−２，３，６−）ジメチル
アニリン、Ｎ−１０ロアセチル−１−（２−メトキンエ
チル）　−２，３，６−トリメテルアニリン、Ｎ−クロ
ロアセチル−Ｎ−シアンメチル−２゜６−ジメチルアニ
リン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ　−（１，３−ヅメキンラン−
２−イルメチル）　−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセテルーＮ−（１，３−ジオキンラン−２
−イルメチル）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１，３−ジオキサ７−２−
イルメチル）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−フリルメチル）　−２
，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−１０ロアセチル−Ｎ−（２−フリルメチル）−２−
エチル−６−メチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ
−（２−テトラヒドロフリルメチル）　−２，６−ジメ
チルアニリン、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイルメチル）　−２，６−ジメチルアニ
リン、 Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）−Ｎ−７０ロアセチル−２
，６−ジエチルアニリン Ｎ−（２−ｎ−ブトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル
−２，６−ジエチルアニリン、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ
−（２−メトキシ−１、２−ジメテルエチノリー２．６
−シメチルアニリン Ｎ−１０ロアセチル−Ｎ−イングロビル−２゜３−ジメ
チルアニリン、 Ｎ−１０ロアセチル−Ｎ　−イア　フロピルー２−クロ
ロアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１）１−ピラシーｎ、−１
−イルーメチル）　−２，６−ジメチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１Ｂ−ピラゾール−１−イ
ル−メチル）−２−エチル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−へ−（Ｉ　Ｈ−１，２，４トリア
ゾール−１−イルメチル）　−２，６−シメチルアニリ
ン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ　−（Ｉ　Ｈ−１，２，４トリ
アゾール−１−イルメチル）　−２，６−ジエチルアニ
リン、 Ｎ−ヘアソイルメチル−ｈ−クロロアセテルー２．６−
ジエチルアニリン、 Ｎ−ペンジイルメチル−Ｎ−クロロアセチル−２−エチ
ル−６−メチルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１゜４４−オ
キサジアゾール−２−イル）　−２，６ジエテルアニリ
ン、 ｈ−クロロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１゜３．４−
オキサジアゾール−２−イル）−２−エチル−６−メチ
ルアニリン、 Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１゜３．４−
オキサジアゾール−２−イル）−２−ｔｅｒｔ−ブチル
了ニリン、 Ｎ−７０ロアセチル−ｈ−ｔ４−クロロベンゾイルメチ
ル）　−２，６−シメチルアニリンおよびＮ−クロロア
セチル−Ｎ−（１−メチル−５−メチルチオ−１，４４
−トリアゾール−２−イルメチル）−２，６−ジエチル
アニリン。

多数のアリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤
は、その栽培植物に対する有害な影響は式■の解毒剤に
より軽減されまｆＣＩＩ′ｉ除けるのであるが、最近知
られるようになった。

このような了り−ルオキシフエノキシブロピオン酸は下
記の一般式■によって記述できる。

（式中、Ｑは式 により表される基を表し： そしてＴは−ＮＲ”Ｒ２’　　−ＪＣＮ）Ｒ２２−ＯＲ
”−５Ｒ”または−０−Ｎ＝ＣＲ２５Ｒ２６を表し：Ｒ
１ＢとＲ”　ｆｌハロゲン原子またはトリフルオロメチ
ル基を表し： Ｒ１４Ｒ１６Ｒ１７ＲｌｇおよびＲ１９は水素原子また
はハロゲン原子を表し： Ｒ２０およびＲ２１の各々は、互いに独立して、水素原
子、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、炭素原子数
１ないし８のアルキル基、フェニル基またはベンジル基
を表し： またはＲ２０およびＲ２１はこれらと結合している窒素
原子と一緒になって、酸素原子または硫黄原子によって
中断されていてもよい５−もしくは６−員環の飽和含窒
素抜素環を形成し：Ｒ２２は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、炭素
原子数３ないし４のアルキニル基または炭素原子数２な
いし４のアルコキシアルキル基を表シ；ＲＬ４は水素原
子またはこれと等個分のアルカリ金属、アルカリ土類金
属、銅または鉄イオン：（炭素原子数１ないし４のアル
キル）第４アンモニウムまたは（炭素原子数１ないし４
のヒドロキシアルキルノアンモニウム基： 未置換の、またはアミノ基、）−ロゲンｉ子、水酸基、
シアノ基、ニトロ基、フェニル基、炭素原子数１ないし
４のアルコキシ基、２から６個のエチレンオキシド単位
をもつポリエトキシ基、−ＣＱ　ＯＲ２７、ＣＯＳ　Ｒ
”１−　ＣＯＮ　Ｒ２、−ＣＯＮ（炭素原子数１ないし
４のアルコキシ）−（炭素原子数１ないし４のアルキル
）　、−ＣＯ−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）
２、−ＣＯＮ）ｌ　（炭素原子数１ないし４のアルキル
）、−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）（炭素
原子数１ないし４のアルキル）または−Ｎ（炭素原子数
１ないし４のアルキル）２によって単置換もしくは多置
換された炭素原子数１ないし９０アルキル基： 未置換の、またはハロゲン原子もしくは炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基によって置換された炭素原子数３
ないし９のアルケニル基、未直換の、またはハロケン原
子もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によっ
て置換された炭素原子数３ないし９のアルキニル基、炭
素原子数３ないし９のシクロアルキル基；または未置換
の、またけシアン基、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、アセチル基
、 −Ｃ００Ｒ２９−ＣＯＳ　Ｒ３０−ＣＯＮ　Ｒ２、−Ｃ
ＯＮ　（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−（炭素
原子数１ないし４のアルキル）、−Ｃｏ−Ｎ（炭素原子
数１ないし４のアルキル）２もしくに−ＣＯＮＨ（炭素
原子数１ｆｘいし４のアルキル）によって置換されたフ
ェニル基を表し：Ｒ２５とＲ２６の各々Ｆｉ互いに独立
して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し； またはＲδとＲ２６が一緒になって３員数から６員数の
アルキレン鎖を形成し； そし−ＣＲ２７Ｒｕ　　Ｒ２９オｘ　ヒＲ３０ノ各＆　
カ、互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし６ノ
アルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、
炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原
子数３″／ｘいし６のアルケニル基、炭素原子数３ない
し６のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアル
キニル基または炭素原子数３ないし６のハロアルキニル
ｉを表す） 弐■の好ましい除車性アリールオキシフエノキシブロビ
オン酸誘導体は、式中Ｑは式による基を表し； Ｒ１５とＲ１６はハロゲン原子を表し；そしてＲ１７Ｒ
１８Ｒ１９およびＴは式■で定義されたように定義され
る化合物である。

下記の除幕活性のあるアリールオキシフェノキシプロピ
オン酸誘導体は、特に式■の範囲に入る。

２−　［４−（３，５−ジクロロピリジン−２イルオキ
シ）−７エノキシ］−１０ピオン酸プロパルギルエステ
ル、 ２−［４−（へ５−ジクロロピリジン−２イルオキシラ
ーフェノキシ］−チオプロヒオン酸プロパルギルエステ
ル、 ２−［４−（ｓ−クロロ−６−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシ］−プロピオン酸プロパルギ
ルエステル、 ２−［４−（ｓ−クロロ−６−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−７エノキシ」−プロピオン酸メチルエス
テル ２−［ａ−（ｓ−クロロ−３−フルオロピリジン−２−
イルオキシ）−フェノキシシープロピオン酸ブチルエス
テル ２−［４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イ
ルオキシ）−フェノキシシープロピオン酸ブチルエステ
ル ２−　［４−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−
イルオキシ）−７エノキシ］−プロピオン酸メチルエス
テル ２−［４−（６−クロロキノキサリン−２イルオキシ）
−フェノキシ」−プロピオン酸エチルエステル　およヒ
２−［４−（６−クロロペンゾオキサゾリンー２−イル
オキシ）−フェノキシシープロピオン酸エチルエステル
。

プロピオン酸のα−炭素原子における不斉置換だけに限
定すれば、式■のアリールオキシフェノキシプロピオン
酸誘導体には２種の異なる立体異性型が起こり得る。

本発明は式■の化合物の両方のラセミ体および式■の化
合物の光学異性体に対する解毒剤としての式１の化合物
の使用にも関する。

式■の化合物の光学異性体は、式■のＤ（＋）異性体に
関する米国特許明細書４５０５７４３　　号に特に記載
されている。

欧州特許公開公報ＥＰ−Ａ−０２４８９６８号から知ら
れている式■のＲ−異性体の場合においても、式ｌの化
合物は特に南オリに利用され得る。

この関係において２Ｒ−２−［４−（ｓ−クロロ−３−
フルオロピリド−２−イルオキシ）−フェノキシ」−プ
ロピオン酸プロパルギルエステルに特に注意が引かれる
。

Ｎ−ペンソイル−Ｎ−フェニルアラニンハ、その栽培植
物に対する有害な影響は式１の化合物によシ拮抗される
のであるが、式Ｖ （式中、Ｒ３１は水素原子または炭素原子数１ないし４
のアルキル基を表し； そしてＲ３２とＲ３３の各々は、互いに独立して、フッ
素原子または塩素原子を表す）を持つ。

記述されるべき式Ｖの個々の化合物ば：Ｎ−ペンソイル
ーＮ−（４４−ジクロロフェニル）アラニンメチルエス
テルオｊ　（ｊ　Ｎ　−ヘアソイル−Ｎ−（５−クロロ
−４−フルオロフェニル）アラニンメチルエステルであ
る。

式Ｖの化合物はそれ自体知られている〔アール、ヴエー
クラ−（Ｒ，Ｗｅｇｌｅｒ　）　：ケミー　デアブラン
ツェンシュッツ　ランド　ビカムプフンクミッテル（Ｃ
ｈｅｍｉｅ　ｄｅｒ　Ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ　
−ｕｎｄ　Ｓｃｈａｅｄｌｉｎｇｓｂｅｋａｍｐｆｕｎ
ｇｓ−ｍｉｔｔｅｌ　）　、第５巻、スプリングラー　
フェルラーク（ＳｐｒｉｎｇｅｒＶｅｒｌａｇ　）＋ベ
ルリン　１９７７１９４−１９５頁〕式１の解毒剤は式
Ｖのラセミ化合物の場合およびそれらの鏡像体の場合の
両方にも成功的に使用できる。

式１により表される解毒剤（ａｎｔｉｄｏｔｅｓ　）は
、式ｎ、　ｔｕ、ｙおよびＶにより表される除草剤の除
草作用から栽培植物を保護するのに最も特に適している
。

本発明は、式１の化合物の拮抗的に有効な量で除草剤の
適用の前、間もしくは後に、栽培植物もしくはその生育
区域または栽培植物の種子もしくは功徳に処理すること
を特徴とする、除草剤の有害な影響から栽培植物を保護
する方法にも関する。

一般的な製剤中に、式Ｉの解毒剤と共に、除草剤特にス
ルホニル尿素系除草剤、トーペンゾイルーＮ−フェニル
アラニン系除ｍ剤、りｔ：＋ロ酢酸了ニライド系除草剤
またはアリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤
を含有する農薬組成物は、有用植物の作物中の選択的除
草剤として使用するのに適している。

本発明の除草組成物は、式１の解毒剤に７７１１えて、
除草剤として式ｎのスルホニル尿素、式■のクロロ酢酸
アニライド、式■の了り−ルオキシフエノキシブロビオ
ン酸窮導体または式ＶのＮ−ペンソイル−Ｎ−７エニル
アラニンヲ含有するのが好ましい。

混合物中の好ましい組み会ぜば、上述した顕著な式１の
解毒剤と、上述の使用される中で顕著な弐〇、■、■お
よびＶの除草剤である。

種子被接に使用されなければ、適用される緩和剤の量は
、除草剤の重量１部に対する重量部で約０．０１と約１
００部の間を変動する。そして、好ましくは除草剤の重
量１部に対する式ｌの化合物の重量部でα１ないし約１
０重量部である。

実際の１５ｒ、個々の農耕植物に最適の効果を方えるた
めの最も適する比率は、場合場会によって決定される。

換１°丁れば、使用される除草剤のタイプによる。

本発明は１式１′の化合物を、一種またはそれ以上の補
助剤、担体または補助剤／担体と共に含有する組成物に
も関する。

本発明は、栽培植物の作物中の雑草を選択的に抑制する
方法：即ち、栽培植物の作物、栽培他物の部分または栽
培植物の栽培区域を、除草剤と式ｌの化合物で処理する
か、またはこれらの配合物を含有する組成物で処理する
方法にも関する。

本発明は、除草剤と解毒剤の配付物を含有する組成物に
も関する。

抑制される雑草ば、単子葉または双子葉雑草のいずれで
あってもよい。

特に記述すべき雑草は、一般のエキツクロア′（Ｅｃｈ
ｉｎｏｃｈｌｏａ　）、ロソトベリア（Ｒｏｔｔｂｏｅ
ｌｌｉａ　）、ジギタリア（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　）お
よびセタリア（５ｅｔａｒｉａ　）である。

農薬の有害な影響から農耕＃ｌ物を保護するために、式
１の化合物−！たはそれらを含有する組成物を使用する
ためには、いろいろな方法と技術が適当である。

これらの方法と技術を下記する。

）種子被接 ａ）　　ｍ子の表面に均一に分布するようになるまで答
器中振とりすることにより、水利剤とし。

て製剤された有効成分による種子液種が行われる（乾式
破＆）。この方法では、種子１々に対して式１の有効成
分の０１ないし２．０ｖ（２５ｑｂ強度の製剤の場合は
、０４２ないし８−０９の水利剤）が使用さ才しる。

ｂ）式Ｉの有効成分の乳剤濃厚液による、または方法ａ
）で使用する式１の有効成分の水利剤の水溶液による柿
子被Ｊａ（湿式被僚）Ｃ）式ｌＫより表される有効成分
濃度１０から１０００　ｐｐｍまでの液体に、種子を、
１ないし７２時間浸漬し、所望ならは次いで種子を乾燥
することによる被憶法（浸漬被俊、種子浸漬）。

柚子の級覆または発芽した苗木を処理することは、勿論
好ましい適用法である。というのは有効成分が全部直接
に目標作物に適用されるからである。概して、種子１輪
に対して、有効成分の０．０１９から６．　ＯＳ’　、
好ましくは０．１ｇから２．０９が使用される。そして
、この量は使用方法による。また、他種の有効成分また
は微量要素を添加することも許される。

上記の指示された濃度範囲を超えたり、その範囲より低
く使用することも可能である（反復４ｉ）。

１１）タンク混合物からの使用 緩和剤と除草剤（一つから他への比率は１００：　１か
ら１　：　１００である）の混合物の液体製剤を使用す
る。除草剤のへクタール当たりの使用量は０００１ない
しｉｏｋｇである。このタイプのタンク混合物が福神の
前もしくは後にまたは播種前に土壌中に５ないし１０ｃ
ｎＴの深さで適用するのが好丑しい。

ｉｉｉＪｍ子溝（５ｅｅｄ　ｆｕｒｒｏｗ　）への適用
乳剤濃厚液、水和剤捷たは粒剤の形態で緩和剤を、覆土
していない蒔種した種子溝、そして次いで通常の方法で
棟上された種子溝に導入する。除草剤は発芽前処理法に
従って適用される。

＋ｖ）　　有効成分の制御放出 有効成分の溶液を鉱物粒状担体または高分子化粒（尿素
／ホルムアルデヒド）に吸収さぞ、乾燥する。もしも所
望ならは、活性成分が特定の期間にわたって計測された
量で放出されるようにする塗膜〔塗布粒（ｃａｏｔｅｄ
　ｇｒａｎｕｌａｔｅ　）　）を施すことも可能である
。

式１の化合物はそのｉｔの形態で、或いは好ましくは製
剤技術で慣用の補助剤と共に組成物として使用され、従
って乳剤原液、直接散布可能なまたは希釈ｂ」能な溶液
、希釈乳剤、水和剤、水溶性粉末、粉剤、粒剤、および
カプセル化剤にも製剤化される。組成物の性質と同様、
散布、噴霧、散粉、ばら１きまたは注水のような適用法
は、目的とする対象おまひ使用環境に依存して選はれる
。

製剤、即ち式１の化合物（有効成分）および適当な場合
には固体または液体の補助剤を含む組成物は、公知の方
法により、例えは有効成分を溶媒、固体担体および適当
な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のような増量
剤と均一に混合および／または摩砕することにより、製
造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン：ジブチルフタレートまたは
ジオクチルフタレートのようなフタレート、シクロヘキ
サンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素、エタノ
ール、エチレングリコールモノメチルまたはモノエチル
エーテルのようなアルコールおよびグリコール並びにそ
れらのエーテルおよびエステル、シクロヘキサノンのよ
うなケトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルス
ルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような強極性
溶媒、並びにエポキシ化ココナツツ油または大豆油のよ
うなエポキシ化植物油；または水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、タルク、力、ｊ　リン、モンモリロナイト
またはアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である
。物性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸
収性ポリマを加えることも可能である。適当な粒状化吸
収性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ
、セビオライトまたはベントナイトであり：そして適当
な非吸収性担体は方解石または砂のような物質である。

更に非常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の
物質、特にドロマイトまたは粒状化Ｎ物残骸、が使用し
得る。

製剤化すべき式ｌの化合物の性質によるが、適当な表面
活性化合物は良好な乳化性、分散性および振温性を有す
る非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性界
面活性剤である。

”界面活性剤″の用語は界面活性剤の混合物をも含むも
のと理解されたい。

適当なアニオン性界面活性剤は、いわゆる水溶性の合成
表面活性化合物及び、水溶性石ケンの両者である。

適当な石鹸は高級脂肪１１２（ＣＩＯ−Ｃ？Ｉ　）のア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換また
は置換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステ
アリン酸、或いは例えばココナツツ油または獣脂から得
られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩
である。脂肪酸メチルタウリン塩もまた用い得る。

しかしながら、いわゆる会成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用される。

脂肪族スルホネートまたはサルフｘ　　ｈハａ常アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩或いは場合によっては置
換のアンモニウム塩の形態にアリ、そしてアシル基のア
ルキル部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル
基を含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシル硫酸エス
テルまたは天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサ
ルフェートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩で
ある。これらの化合物には硫酸化したおよびスルホン化
した脂肪族アルコールエチレンオキシド付加物の塩も含
まれる。

スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好捷しくは＝
つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子を含む一
つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネート
の例は、ドデシルベンゼンスルホンＨ５’）ブチルナフ
タレンスルホン酸もしくはナフタレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウム筐た
はトリエタノールアミン塩である。

対応するホスフェート、例えば４ないし１４モルのエチ
レンオキシドを含ｂｐ−ノニルフェノール付加物のリン
歌エステルの塩、及びリン脂質もまた適当である。

非イオン性界面活性剤は、特に脂肪族または脂環式アル
コール、または飽和または不飽和脂肪酸およびアルキル
フェノールのポリグリコールエーテル誘導体であり、該
誘導体は５ないし３０個のクリコールエーテル基、（脂
肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子、そし
てアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし１８個
の炭素原子を含む。

更に適当な非イオン性界面活性剤は、水溶性ポリエチレ
ンオキシド付加物で、該物質は、ボＩＪ　フロピレンゲ
リコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコール
、及びアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を有す
るアルキルポリプロピレングリコールと一緒に２０ない
し２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０
ないシ１００イーのプロピレングリコールエーテル基を
含む。これらの化合物は通常グロピレングリコール単位
当り１ないし５個のエチレングリコール単位を合む。

非イオン性界面活性剤の代表例は、ノニルフェノール−
ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエー
テル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシ付加物、ト
リブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチ
レングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシ
エタノールである。

ポリオキシエチレンソルビタン　トリオレートのような
ホリオキシェテレンソルビタンノ脂肪族エステルも１だ
適当な非イオン性界面活性剤である。

カチオン性界面活性剤は、特にＮ−置換基として少なく
とも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基と、他
の置換基として場合によっテハハロゲン化された、低級
アルキル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル
基とヲ含む第四アンモニウム塩である。該塩は好盪しく
にハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形
態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモニウム　
クロリドまたはベンジル　ジＬ２−クロロエチル）エチ
ルアンモニウム　プロミドである。

製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載芒れでいる：＠マクカッチャンズデタージェンツ　ア
ンド　エマルシフアイアズ　１９８６年国際版（１９８
６Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ１ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’
ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉ
ｅｒｓＡｎｎｕａｌ　）　” グレン　ロック　エヌジエー　米国、１９８５年　エイ
チ、スターシｘ　（Ｇｌｅｎ　Ｒｏｃｋ　ＮＪ、　ＵＳ
へ１９８６　、　　Ｈ，５ｔａｃｈｅ　）１′テンシド
ーターシエンプーフ” 第２版、シー、ハンサー　フェルラーク　ミュンヒエン
、ウィーン　１９８１年版。

（”　Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ　”　、
　　２ｎｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　。

Ｃ１Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　Ｍｕｎｉｃｈ　、　
　Ｖｉｅｎｎａ　１９８１　）。

およびエム　アンド　ジェイ、アッシュ。

餞エンサイクロベジイア　オプ　サーファクタント”　
ト」１巻 ケミカル　バブリジング　会社、。

ニューヨーク、１９８０−１９８１年 （Ｍ、　ａｎｄ　、Ｌ　Ａｓｈ、　”　Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐａｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　　、　
　Ｖｏｌ、　Ｉ　−１１，Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｉｎｇｃｏ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　ｊ　９８
０−１９８１゜〕上に開示した可能な製剤は、式１の解
毒剤のためだけでなく、式１の解毒剤と除草剤、特に式
■、■、■およびＶの除草剤の活性成分混付物のために
も使用できる。

農薬組成物は通常、式Ｉの有効成分または解毒剤と除草
剤の混合物の０１ないし９５％、好１しくに０．１ない
し８０％、固体または液体補助剤１ないし９９．９ｑ６
、および界面活性剤口ないし２５％、好ましくは０．１
ないし２５％を含む。

好ましい製剤としては特に下記の成分よシなるものが挙
けられる（％は重量百分率を示す。）：乳剤原液 有効成分　＝１ない【７２０％、好１しくは５な渭合物
　　いし１０％ 粉　　　剤 懸濁原液 水 ：９４ないし２５％、好ましくは 水利剤 ８８ないし５０％ 定剤、消泡剤、保存剤、粘＃調節剤、結合剤、粘着剤、
並びに肥料他の有効成分のような添加剤も、含有すると
とができる。

本発明に従って使用できる式■′ 粒　　　剤 市販品は好ましくは濃厚物の形態であるが、その組成物
を消費者は通常希釈して使用する。

製剤は有効成分の０００１％寸で希釈して施用してもよ
い。

施用量は通常には［１０１ないし１０１１ａ、ｉ（有効
成分）／ヘクタール（ｈａ）であり、好ましくはＱ、２
５ないし５Ｋｆａ−ｉ／ｈａである。

組成物は更に、特別な効果を得るために、安（７（へ） （式中、Ｒ１′、は炭素原子数１ないし６のアルキル基
または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し
； そしてＲ２′とＲ３１の各々は、互いに独立して、水素
原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオ
ロメチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ”とＲ”　　の少なくとも一つはシクロプ
ロピル基を表すという条件に従う）の新規の化合物は、
弐■ σ〜 （式中、Ｒ２′とＲ”　　の各々は、互いに独立して、
水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフ
ルオロメチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ”とＲ３′　の少なくとも一つはシクロプ
ロピル基を表すという条件に従う）の化合物に、式■ ン、Ｎ−メチルモルホリンまたはトリエチルアミンのよ
うなピリジンまたは３級アミンの存在下で有利に行われ
る。反応は、例えばピリジン、ジクロロメタンまたはア
セトニトリルのような反応に対して不活性の溶媒中で行
うのが好ましい。式■と式■の反応剤は、互いに等モル
でまたは式■の化合物の僅かな過剰量が使用されるのが
有利である。

式■の中間体は公知であるか、公知の化合物と同様に合
成される。

式■の中間体は、式■ （式中、Ｒ”は炭素原子数１ないし６のアルキル基また
は炭素原子数３ないし２６のシクロアルキル基を表す）
の化合物を反応させることにより製造できる。

反応は、５℃から２５℃迄の温度範囲内で、そして塩基
、例えば４−ジメチルアミノピリジ（式中、Ｒ”とＲ３
’　　の各々は、互いに独立して、水素原子、炭素原子
ｌｌｉ！１ないし５のアルキル基、トリフルオロメチル
基またはシクロプロピル基を表し； 但し、記号Ｒ２とＲ３の少なくとも一つはシクロプロピ
ル基を表すという条件に従い；そしてＡは水素原子また
はベンジル基を表す）の化合物を、水性の酸性溶媒中、
塩素で処理することによシ得られる。

使用される酸は、有機Ｊ！ｆ’ｊ！、特に醋酸、才たけ
好ましくは無機酸特に塩酸である。

塩素による処理は、−２５℃ないし２０℃、好ましくは
一１５℃ないし０℃の温度範囲で行うのが有利である。

塩素による処理は、溶媒にジクロロメタンを添加して行
うのが好捷しい。

式■の中間体は、式■ （式中、Ａｌｌ″１′水素原子才たけベンジル基を表す
）の化合物に、式Ｘ Ｒｂ−Ｌ　Ｏ−ＣＲ２Ｒａ　　　　　　　　　　　（Ｘ
）〔式中、１）Ｒａは基−ＣＯ−Ｒｃを表し；そして記
号ＲｂとＲ８はＲ２′を表し、そして他はＲ”を表し； または＋１）Ｒａｉｊ基−ＣＨ（ＯＲｄ）２を表し；そ
してＲｂはＲ２′またはＲ”を表し；そしてＲｄはメチ
ル基またはエチル基を表す〕；の化合物と反応させるこ
とにより製造される。

式■とＸの中間体は公知であるか、公知の方法と同様に
合成される。式中、Ａがベンジル基を表す式■の化合物
に、例えばそれ自体知られている方法によシ、式中、Ａ
が水素原子を表す式■の化合物をベンジルクロライドと
反応させることに製造できる。

式■の化合□物と式Ｘの化合物との反応は、第１に式■
の化合物を加熱し７ながら少量の酢酸で溶解しそして、
式Ｘの化合物を添加した後、反応混合物を還流温度で加
熱することにより反応を行うと有利である。

式Ｉ′の化合物の合成のために開発された式■と■の中
間体は新規であシそして本発明はこれにも関する。

式１′の範囲に入らない式ｌの化合物は、式Ｉ′の化合
物のために記述した方法と＋ｉｉｊ様にして合成できる
。

〔実施例〕 下記の例は、本発明を伺ら制限する意図なしに本発明を
説明するためのものである。

ａ）５−メチル−７−シクロブロビルー１，２゜４−ト
リアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２イルスルホニル
クロライド ジクロロメタン２ＤＯａＡ！中の２−ベンジルテ第５−
メチル−７−シクロブロビルー１．２．４−トリアゾロ
［ｉ、　ｓ　−ａ］ピリミジン　３５ｇを、６０分後に
、ガスの導入は完了し、反応混合物を冷却なしに約２０
分ＩＨ１にわたってかく拌する。

水で希釈した後、有機層を分離し、硫酸ツートリウム上
転舵し、そして真空中蒸発によシ濃縮する。得られた油
状物を石油エーテルの若干数の部分で洗浄する。乾燥す
ると別の反応のために適当である５−メチル−７−シク
ロプロピル−・１．２．４−　トリアゾロ［１，５−ａ
］ピリミジン２−イルスルホニルクロライドが粗製品の
形で得られる。収量：暗色の油状物２８ｇ。

ｂ）Ｎ−（５−メチル−７−シクロプロピル１、２．４
−　）リアゾロ［ｔ　ｓ　−ａ］ピリミジン２−イルス
ルホニル）−６−アミタテオフエン−２−カルボン酸メ
チルエステル ピリジン１５−中の５−メチル−７−シクロブロビルー
１．２．４−トリアゾロ［１，ｓ　−ａ］ピリミジン−
２−イルスルホニルクロライド［ａ）部からの粗製品］
１４ｇを６−アミツナオフエン−２−カルボン酸メチル
エステル７９ｇとかく拌する。僅かな発熱反応を伴いな
がら溶解した１妥、反応混合物は暗色に変化する。

長期間放置した後、侶１かな沈澱が形成する。反応混合
物は、次いで約１００！ＩＬｅの酢酸エテル／ヘキサン
１：１と５０ローの水で希釈し、そしてソーダ（５ｏｄ
ａ　）で強いアルカリ性にする。水層を分離し、そして
塩酸で酸性にする。その結果できた沈澱を早め、乾燥す
る（１９ｇ）。

生成物をアセトン／ヘキサンから再結晶するとＮ−（５
−メチル−７−シクロプロピル−１゜２．４−）リアゾ
ロ［１，５−ａ　］］ピリミジンー２−イルスルホニル
−６−アミツナオフエン−２−カルボン酸メチルエステ
ル１４．８ｇを取得する。Ｍ、ｐ、１８５−１８７℃（
分解）。

ａ）　　５−シクロプロピル−７−メチル−１，２゜４
−トリアゾロ［１，ｓ　−ａ］ピリミジン−２イルスル
ホニルクロライド ジクロロメタン２００ｍ１Ｖ中の２−ベンジルチオ−５
−シクロプロピル−７−メチル−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，ｓ　−１］ピリミジン１４ｇと水２００耐を濃
塩酸１０−と混合し、激しくかく拌する。塩素ガスＩＡ
５ｇを０℃ないし一６℃で、約２０分間にわたって導入
する。冷却なしに、約半時間にわたってかく拌した後、
有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウム上乾燥す
る。

真空中での蒸発によシ濃縮するゞと暗色の油状物が得ら
れ、これを石油エーテルで数回かく拌する。石油エーテ
ルをテカントして除き、得られた粘ちょう性残留分を乾
燥すると暗色の油状物（粗製品）の形で５−シクロプロ
ピル−７−メチル−１，２，４−）リアゾロ［１，５−
３］］ピリミジンー２−イルスルホニルクロアイ）”　
１１．５　ｇ７）Ｅ得られる。これは別の反応のために
適尚である。

プロトン共鳴スペクトラムは、得られた化合物の構造を
確定させる。

ｂ）Ｎ−（５−シクロプロピル−７−メチル−１，２，
４−）リアノロ［１，５−ａ　］］ピリミジンー２−イ
ルスルホニル−３−アミノチオフェン−２−カルボン酸
メチルエステル ピリミジン１５ｄ中で５−シクロプロピル７−メチル−
１，２，４−）リアゾロ［１，５−ａ　］］ピリミジン
ー２−イルスルホニルクロライドａ）部からの粗製品］
　５．７　ｇを３−アミノチオフェン−２−カルボン酸
メチルエステル５５ｇと混合する。反応混合物のそれか
ら後の処理は例ＩＰ［ｂ）部〕に記載されているように
して行われる。

Ｎ−（５−シクロプロピル−７−メチル−１゜２、４−
）リアゾＯ［１，５−Ｂ　］］ピリミジンー２−イルス
ルホニル−６−アミノチオフェン−２−カルボン酸メチ
ルエステル４．８ｇが１４　ラレる。Ｍ、　ｐ、１５５
−１５４．５℃。

３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−）リアゾ
ール４１．５　ｇを少量の熱水酢酸に溶解し、１−シク
ロプロピル−１，６−ブタンジオン３０ｇと共に還流下
加熱する。約１時ＩＩＪ後に、反応液を真空下娯縮し、
水を残留分に添加する。その結果得られた樹脂状物を酢
酸エチルで抽出し、酔＊、：エチル層を硫酪ナトリウム
上乾燥し、蒸発により濃縮する。残留分をシリカゲルカ
ラム（溶離液：酢酸エテル／ヘキサン１：１）上釉製す
る。表題の化合物ＡとＢが得られる。

第１７ラクシヨンは２０ｇ（化合物Ｂ　）　ｍ、ｐ。

１０１−、−１０３℃。

第２フラクシヨンは６９ｇ（化合物Ａ　）　ｍ、ｐ。

８４−８６℃。

前述の例の化合物と共に下記した式Ｉ（最終主へ物、表
１）の化合物、そして弐■の化合物（中間体、表２）と
式■の化合物（中間体、表６）も上述の工程と同様にし
て合成される。

生物試験例 Ｂ１．　　水田イネにおける緩オ［１作用緩オロ作用を
試験する／こめに、庭土を満たして常法によシ注水した
神子トレイ（ｔｒａｙｓ　）に、イネの種子（品種：ヤ
マビコ、ニホンバレ）を捕柚する。２葉期に、値肛に湿
らした土の容器に植物を移植する。水の深度は、成長度
の増加に従って増える。

植物は、温度と明るさの適当な粂件下で温室中栽培され
る。植物は必要に応じて施水さり、、そして施肥される
。

緩和剤は、移徊７日ｎｒＪｖｃ漫った上型に咋加され、
そして除草斉１１は移４；自６日後に水中に注入される
。

緩４ｕ作用（保蝕作用）を決冗するためｌ／Ｃ，除草剤
散布１０日後に植物への一般的な拍、ｑが評価される。

（薬告０％：損簀なし、未処理の対照。桑讐１００チ：
最太Ｊｅｔ害）。

作製作用は、チで表あ、″、さ第１７、除草剤単独施用
が原因となる薬倫−と、除草ｈすと緩和剤が施用された
場合に発生する薬害との差から算出される。

式■ の除草剤： Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）−フェニルスルホ
ニル］　−Ｎ　−４，６−ジメトキシ−１゜４５−トリ
アジン−２−イル尿素 （欧州へ許公開公報ＥＰ−Ａ−００４４８０７号および
ＥＰ−Ａ−０２２４４４１号から知られている）（除却
Ｎｌ！　　ＨＥ−１） および式Ｉの緩和剤：　Ｎ　−（５，７−シメチルー１
、２．４−　）リアゾロ［１，５−ａ　］］ピリミジン
ー２−イルスルホニル−５−アミノチオフェン−２−カ
ルボン酸メチルエステル（緩和剤５−１）のための結果
を表４ＶＣ掲示する。

表４ 物） 緩和作用を試験するために、９　Ｘ　ｑ　ｃｍ　（Ｌ＋
径ｘ筒さ）の鉢中の湿潤上１１τ・１・で、イネのね入
子（品種二Ｓ−２０１）を成〒１する。

植物は、温度と明るさの適当な条ｔ１・下で温室中栽培
される。′ｗ３物は必要に応じて施水され、そして施ノ
Ｊとされる。

緩和剤と除草剤は、１（Ｉｉｍ　ｒｉｌ（存：　（ｐｒ
ｅ　：発芽削）または福オ小６日後（３ＤＡＳ）に、　
ヘクタールぞｌたり５５０ノの水剤に該当する施用知″
で、かつタンク混合物の形態で一紹に施用さｈる。

緩イ°１」作用（保、良作用）を決矩するためＶＣ１活
性成分混合愉ノの施用２４日仮ＶＣ１框物への一般υυ 的な損害が評価される。（薬害０％：損害なし、未処理
の対照。薬害１００チ：最太損害）。

保詐作Ｊ４−３は、チで表現され、除草剤単独施用が原
因となる薬害と、除草剤と緩和剤が施用された場合に発
生する薬害との差から算出される。

使用される活性成分は、例Ｂ１で使用される物質（除草
剤　ＨＥ−１および緩和剤　５−１）である。結果を表
５Ｖ？−示す。

表５ 緩和作用を試験するために、直径１１ｃｆｎの鉢植物は
、温度と明るさの適当な条件下で温室中栽培される。植
物は必彼に応じてか・１水され、そして施肥される。

緩和剤と除草剤は、ヘクタール当たり５５０１の水剤に
該当する施用量で、かつタンク混合物の形態で一緒に発
芽後（ｐｏｓｔ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ　）施用される。

緩和作用（保−作用）を決別するためＶＣ１活性成分混
合物の施用１８日後に、植物への一般的な損害が評価さ
れる。（架害Ｏ％：損害なし、未処理の対照。薬害１０
０％二最犬損害）。

保護作用は、−で表私１され、除草剤単独施用か原因と
なる薬害と、除草剤と緩和剤が施用された場合に発生ず
る薬我との差から請出される。

下記の式■ ２−イルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸エテルエス
テル〔ザ　ペストフィト　マニュアル（Ｔｈｅ　Ｐｅ５
ｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ　）　；　ｈ’＋　８版、
プリティッシュ　クロップ　プロテクション　カウンタ
／ｌ／　（Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔ
ｉｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ　）　、ソーンｔン　ヒース（
Ｔｈｏｒｎｔｏｎ　Ｈｅａｔｈ　）　、　１９８７　。

化合物Ｎｏ、６１６０〕 （ＨＥ−３） Ｃ２−［４−（３，５−ジクロロピリジン−２イルオキ
シ）フェノキシ」プロピオン酸プロパルギルエステル〕
（欧州特許公開公報ＥＰ−Ａ−０００３１１４から知ら
れている）および（ＨＥ−２） ２、−［４−（６−クロロベンゾキサゾール−２１（−
２−［４−（５−クロロ−６−フルオロピリジン−２−
イルメキシ）フェノキシ］ンロビオン酸プロパルギルエ
ステル（欧州特♂１−公開公報ＥＰ−Ａ−０２４８９６
８から知られでいる）および例１からの緩オＵ剤Ｓ−１
のだめの結果が表６に掲示されている。

表６ 緩和作用を試験するために、直径１１ｆｆｉの鈴生の土
壌中で、イネの柚子〔品麺：ニュウホンネット（ＮＥＷ
ＢＯＮＮＥＴ））を成Ｈする。

他物は、温度と明るさの適当な条件下で温室中栽培され
る。植物は必要に応じて施水され、そして施肥される。

雑草のエキツクロア（Ｅｃｈｉｎ□ｃｈｌｏａ　）を同
様に成育する。

緩オｌ］却ｊと除草剤は、ヘクタール当たシ５５０１の
水剤に該当する施用量で、かつタンク混合物の形態で一
緒に発芽後（ｐｏｓｔ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ　）施用さ
ｒする。試験植物は成長のいろいろの段階で使用される
。

綴本１ｊ１作用（保誇作用）を決別するために、活性成
分混合物の施用２３日後に、植物への一般的な損害が評
価される。（薬害０％：損害なし、未処理の対照、薬害
１００％二最人損害）。

作置作用は、チで表籾され、除草剤単独施用が原因とな
る薬害と、除草剤と緩和剤が施用された場合に発生する
薬害との差から算出される。

除草剤ＨＥ−４（例Ｂｘｖｃ記載）と緩和剤Ｓ１（例Ｂ
１に記１１Ｎ）のための結果が表７に掲示される。

表７ 緩和作用を試験するために、直径１１ｃＩｎの体中の土
壌ｑ・で、イネの柚子〔品種：ニュウボンネット（遁蔀
Ｏ団班）、バリラ（ＢＡＬＩＬＬＡ　）、ユングウオン
（ＪＵＮＧ−ＷＥＯＮ　＞、ピービー（ＰＢ）５６、ア
イアール（ＩＲ）５４、ヤマビコ（ＹＡＭＡＢＩＫＯ）
、スターホンイツト（５ＴＡＲＢＯＮＮＥＴ）　：］を
成育する。

植物をよ、温度と明るさの適当な条件下で温室中栽培さ
れる。植物は必要に応じて施水さ九、そして施肥される
。雑草のエキツクロア（Ｅｃｈｉ−ｎｏｃｈｌｏａ　）
、ｔｆｆットベリア（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ　）およ
びジギタリア（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　）を同様の方法に
より成育する。

緩オ■剤と除草剤は、ヘクタール当たり５５０１の水剤
に該当する施用量で、かつタンク混合物の形態で一緒に
発芽後（ｐｏｓｔ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ　）施用される
。試験植物は成長のいろいろの段階で使用される。

綴本１コ作用（保護作用）を決定するために、活性成分
混合物の施用２３日後に、植物への一般的な損害が評価
される。（薬害０％：損害なし、未処理の対照。薬害１
００％：最大損害）。

保護作用は、係で表現され、除草剤単独施用か原因とな
る薬害と、除草剤と緩和剤が施用さノ′１、た場合に発
生する薬害との差から算出される。

除章剤／緩和剤の配合のために、表８に示された結果が
得られる（例Ｂ４に従う）。

表８ Ｂ６．イネにおける緩和作用（タンク混合物）緩４１作
用を試験するために、直径１２ｃｒｎの体中の土壌中で
、イネの種子（品種：Ｓ−２０１）を成育する。

植物は、温度と明るさの適当な条件下で温室中栽培され
る。植物は必要に応じて施水され、そして施肥される。

雑草のセタリア　イタリカ（５ｅｔａｒｉａ　１ｔａｌ
ｉｃａ　）　　を同様の方法によシ成育する。

緩オ■剤と除草剤は一緒ＶＣｔ−で、ヘクタール当たり
５５０１の水剤に該当する施用量で、かつタンク混合物
の形態で施用され、イネを処理する場合は１ないし２葉
期の時に、セしてセタリア（５ｅｔａｒｉａ　）を処理
する時は６葉期の時に、このタンク混合物は施用される
。

緩和作用（保訛作用）を決定するために、活性成分混合
物の施用１０日後に、植物への一般的な損簀が評価され
る。（薬害０％二損害なし、未処理の対照。％簀１００
チ：最太１ｈ害）。

保護作ハＪけ、係で表現され、除草剤単独施用が原因と
なる薬害と、除草剤と綴本１１剤か施用された賜金に発
生する梨魅１．との赤から４′ノ、出される。

除草剤ＨＥ−２とＨＥ−４（例Ｂ３にＲｊｈ載）に加え
て、例１から知られている緩和剤Ｓ−１との配合で弐■
の除草剤として下記の除草剤が使用される。

２−［４−（５−クロロ−５−トリフルオロメチルピリ
ジン−２−イルオキシ）−７エノキシ］−プロピオン酸
メチルエステル〔サヘストサイド　マニュアル（Ｔｈｅ
　Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ）；第８版、プリ
ティッシュ　クロップ　フロチクジョン　カランシル（
Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ　ＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏ
ｕｎｃｉｌ　）　、ソーントン　ヒース（Ｔｈｏｒｎｔ
ｏｎＨｅａｔｈ　）　、　１９８７．　　化合物Ｎ０．
７０１０１および２−［４−（６−クロロキノキサリン
−２−イルオキシ）フェノキシコープロピオン酸エチル
エステル〔ザ　ペストサイト　　マニュアル（Ｔｈｅ　
Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ　）　；第８版、プ
リティッシュ　クロップ　プロテクション　カランシル
（Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　
Ｃｏｕｎｃｉｌ　）　＋ソーントン　ヒース（Ｔｈｏｒ
ｎｔｏｎ　Ｈｅａｔｈ　）　、　１９８７　。

化合物Ｎａ１０５６５：）　； そして式ｎ１の除草剤としての下記の除草剤が例１から
知られている緩和剤Ｓ−１と配合して使用される。

２−クロロ−２，’　６’−ジエチル−Ｎ−（２−フロ
ボキシエチル）−アセトアニリド〔ザ　ベストサイド　
マニュアル（Ｔｈｅ　Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａ
ｌ）；第８版、プリティッシュ　クロップ　プロテクシ
ョン　カランシル（Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏ
ｔｅｃｔｉｏｎＣｏｕｎｃｉｌ　）　＊　　ソーントン
　ヒース（ＴｈｏｒｎｔｏｎＨｅａｔｈ）、１９８７．
化合’１１／Ｊ　Ｎａ　９９７０　〕結果を表９に掲示
する。

表９ 緩オロ作用を試験するために、９　Ｘ　９　ｃｍ　（直
径×高さ）の鈴生の湿部土壌中で、イネの極子〔品梗：
ニューボンネッ）　（ＮＥＷＢＯＮＮＥＴ））を成育す
る。

植物は、１Ｍ度と明るさの適当な条件下で湯室中栽培さ
れる。植物は必要に応じて施水され、そして施肥される
。

緩和剤と除草剤は一緒にして、ヘクタール描たり５５０
１の水剤に該当する施用量で、かつタンク混合物の形態
で発芽後（ｐｏｓｔ　ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ　）物） 成分混合物の施用２１日後に、植物への一般的な損害が
評価される。（薬害０％：損害なし、未処理の対照。薬
害１００％：最大損害）。

保庫作用は、係で女現され、除草剤単独施用が原因とな
る薬害と、除草剤と緩和剤が施用された揚台に発生する
薬害との差から算出される。

活性成分として、例Ｂ６で使用された除草剤ＨＥ−４お
よび式■の下記の緩和剤が使用される。

Ｎ−（５−メチル−１，２，４−）リアゾロ［１゜”　
−ａ　］　ヒ’）　ミシン−２−イルスルホニル）−６
−アミツナオフエン−２−カルボン畝メチルエステル（
Ｓ−２） Ｎ−（５−メチル−７−シクロプロピル−１゜２．４−
）リアゾロ［１，ｓ　−Ｂ　］］ピリミジンー２イルス
ルホニル−６−アミタテオフエン−２−カルボン酸メチ
ルエステル（Ｓ−５）Ｎ−（５−シクロプロピル−７−
メチル−１゜λ４−トリアゾロ［１，５−ａ　］］ピリ
ミジンー２−イルスルホニル−６−アミタテオフエン−
２−カルボン酸メチルエステル（Ｓ−４）および例Ｂ１
で使用された緩和剤Ｓ−１である。

結果を表１０に示す。

（１ｋ］５） 表１０ 物） 緩和作用を試験するために、９　Ｘ　９　ｃｎｒ　（直
径×高さ）の鈴生の湿潤土垢、中で、イネの種子〔品種
二二二一ボンネット（ＮＥＷＢＯＮＮＥＴ））を成育す
る。

植物は、温度と明るさの適当な条件下で温室中栽培され
る。植物は必要に応じて施水され、そして施肥される。

緩和剤と除草剤は一緒にして、ヘクタール当たシ５５０
ノの水剤に該当する施用量で、かつタンク混合物の形態
で発芽前（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ　）施用される
。

緩オ１作用（保護作用１決定するために、ｆｆ。

性成分混合物の施用２１日後に、植物への一隼゛４的な
損害が評価される。（薬害０％−損害なし、未処理の対
照。薬害１００％：草大積重）。

保瞳作用は、チで表現され、除草剤単独施用が原因とな
る薬害と、除草剤と緩和剤が施用された場合ｒ（発生す
る薬害との差から算出される。

活性成分として、例Ｂ６で使用された除草剤ＨＥ−７お
よび式Ｉの緩和剤：　Ｎ　−（５，７−ジメテルー１．
２．４−　トリアゾロ［１，ｓ　−ａ］ピリミジン−２
−イルスルホニル）−５−アミノチオフェン−２−カル
ボン酸エチルニスデル（Ｓ−５）が使用される。

結果を表１１に示す。

衣　１１ 製剤例 製剤例での除草剤および緩和剤を示すのに用いる略称は
、上述の生物試験例で使用されたものに該当する。

（％は全部、重量％である。） Ｆｌ　　水和剤 除草剤　ＨＥ−１ 緩オｌｉ剤　Ｓ−１ リグノスルホン酸ナトリウム ラウリル硫酸ナトリウム ａ） １０％ １０％ ５％ ６チ ｂ） ２０％ ４０％ ５％ ｄ） ３０チ ３０％ ５％ （１ｏ７） （ｉｕｓ） ジインブチルナフタレンスル ホン酸ナトリウム ６％ ６％ 尚分散ケイ酸　　　　　　５％２７％　鴇２７％カオリ
ン　　　　　　　　６７％　−６７％有効成分を補助剤
とともに十分に准合し−だ後、該混合物を適当なミルで
良く磨砕すると、水で希釈して所望の濃度の懸濁液を得
ることのできる水和却ｊが得られる。

Ｆ２　乳剤原液 ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 除草剤　ＨＥ−７５％　５％　１２％ 緩和剤　Ｓ−１５％２ｏ％　１３係 ドデシルベンゼンスルホン戯カルシウム　　３条　３％
　　２％シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　６０
％　６０％　３１％キシレン混合物　　　　　　　　　
　　　５０％　３５％　３５チこの乳剤原液を水で希釈
することにより、所望の関度のエマルジョンを得ること
ができる。

Ｆ６　　粉　　　剤 ａ）　　　ｂ）　　　ｃ）　　　ｄ） 除草剤　ＨＥ−４２％　４チ　２％　４％緩オロ斉り　
　　Ｓ−１６チ　　　４％　　　４チ　　　８％タルク
　　　　　　　　　９５チ　−　９４チカオリン　　　
　　　　　−９２％　−８８％有効成分を担体とともに
混合し、適当々ミル中でこの混合物を磨砕することによ
り、その１捷使用することのできる粉末を得る１、緩オ
ロ剤　　Ｓ−１５％　　　　７％　　　１５％リクソス
ルホン酸ナトリウム　　　　　２％　　　２％　　　２
％カルボキシメチルセルロース　　　　　１％　　　１
％　　１％（ｉｉｕ） てこの混合物を水で湿めらす。この／Ｊ￥６合物を押出
し、造粒し、空気流中て乾燥させる。

Ｆ５　被覆粒剤 ａ）　　　　１３） 除草剤　ＨＥ−４１，５％　６条 緩和ブ１リ　　Ｓ−１１，５％　　　　　５　つｂポリ
エチレングリコール（分子輩２００）　　　　５φ　　
６％カオリン　　　　　　　　　　　　９４チ　８９φ
細かく粉砕した肩効成分を、ミキサー中で、ポリエチレ
ングリコールで湿めらせたカオリンに均一に施用する。

この方法により非粉塵性初桝粉剤が得られる。

Ｆ６　懸濁原液 ａ）　　　　　ｈ） 除草剤　ＨＥ−４２０％　　２０φ 緩オロ斉１１　　　Ｓ−１２０％　　　　４０　ダ６エ
チレングリコール　　　　　　１０飴　　１０チリグツ
スルホン１ツナトリウム １０％ １０チ ３７％ホルムアルテヒド水溶ｉ　　　　　　　０．２％
　　　０．２φ７５％水性エマルジョン形シリコ　　　
　　０．８％　　０．８　％−ンオイル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２％
　　１２％細かく粉砕した有効成分混合物を、補助剤と
共に十分混合し、水で希釈することにより任意の濃度の
関；洛ｊ）′Ｄ、がイ静られる懸濁１京液にする。

（％は全部置型係である。） Ｆ’ａ−１水利剤 表１の化合物 リクノスルホン岬ナトリウム ラウリル硫感ナトリウム ｂ）　　　　ｃ） ５０％　　７５チ ５％ ５％ 高分散ケイし・ カオリン ５％　　　１０％　　１０％ ６２係　　２７％ カルボキシメチルセルロース １％ １係 有効成分を補助７「１」とともに十分に混合した佐、該
混合物を適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈してＰ
ＪＴ望の塵度の脆濁散を得ることのできる水利剤が得ら
ｎる。

Ｆａ−２乳剤原液 表１の化合物　　　　　　　　　　　１０チドデシルベ
ンゼンスルホン酢゛カルシウム　　　　　６％シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　　　　　　　６０％キシレ
ン混合物　　　　　　　　　　　　　　　５０％この乳
剤原液を水で希釈することにより、所望の濃度のエマル
ジョンを得ることができる。

Ｆａ−”ｓ粉　剤 ａ）　　　　ｂ） 表１の化合物　　　　　　　　　　　５％　８ヂ・タル
ク　　　　　　　　　　　　　　９５％カオリン　　　
　　　　　　　　　　−　９２Ｉｌ！・有効成分を担体
とともに混合し、適当なミル中でこの混合物を磨砕する
ことにより、そのま１使用することのできる粉末を得る
。

Ｆａ−４押出し粒剤 表１の化合物　　　　　　　　　　　　　１０％リグノ
スルホン砧ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２
チカルホキシメテルセルロース　　　　　　　　　　　
　　１％カオリン　　　　　　　　　　　　　　　８７
％有効成分を補助剤とともに混合・磨砕し、続いてこの
混合物を水で湿めらす。この混合物を押出し、造粒し、
９気流中で乾燥させる。

Ｆａ−５横機粒剤 表１の化合物　　　　　　　　　　　　　３％ポリエチ
レングリコール（分子量２００）　　　　　　　　３％
カオリン　　　　　　　　　　　　　　　９４％ｄａか
く粉砕した有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレング
リコールで湿めらせたカオリンに均一に施用する。この
方法により非粉塵性被覆粒剤が狗られる。

Ｆａ−６懸濁原液 表１の化合物 ４０％ エチレングリコール １０係 リグノスルホン酸ナトリウム カルボキシメチルセルロース １０％ １％ ３７％ホルムアルデヒド水溶液 ０２％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６２％細かく粉砕した有効成分を補助剤と共に十
分に混合し、水で希釈することにより任意のｅ度の懸濁
液が得られる懸濁原液にする。

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. （１）除草剤の有害な影響から栽培植物を保護するため
   に、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし６のアルキル基ま
   たは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し； そしてＲ＾２とＲ＾３の各々は、互いに独立して水素原
   子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオロ
   メチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ＾２とＲ＾３の１ケだけは水素原子を表し
   てもよいという条件に従う）の解毒剤を使用する方法。
2. （２）式中、Ｒ＾２とＲ＾３の各々は、互いに独立して
   炭素原子数１ないし３のアルキル基またはシクロプロピ
   ル基を表し； そしてＲ＾１は式 I で定義されたように表される式 I
   の解毒剤を使用する請求項（１）記載の方法。
3. （３）式中、記号Ｒ＾２とＲ＾３の一つはメチル基を表
   し、そして他はシクロプロピル基を表し； そしてＲ＾１は式 I で定義されたように表される式 I
   の解毒剤を使用する請求項（１）記載の方法。
4. （４）式中、Ｒ＾１はメチル基を表し； そしてＲ＾２とＲ＾３は式 I で定義されたように表さ
   れる式 I の解毒剤を使用する請求項（１）記載の方法
   。
5. （５）式 I ａ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） のＮ−（５，７−ジメチル−１，２，４−トリアゾロ［
   １，５−ａ］ピリミジン−２−イルスルホニル）−３−
   アミノチオフェン−２−カルボン酸メチルエステルを解
   毒剤として使用する請求項（１）記載の方法。
6. （６）式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｅは構造要素： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 または▲数式、化学式、表等があります▼ により表される基の一つを表し； ｎは０または１を表し； Ｇは水素原子またはメチル基を表し； Ｘはメトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ基、メチ
   ル基または塩素原子を表し； ＹはＣＨまたはＮを表し； Ｚはメトキシ基、メチル基、ジフルオロメトキシ基、シ
   クロプロピル基またはメチルアミノ基を表し； Ｒ＾４は炭素原子数２ないし５のアルコキシアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、炭素原
   子数１ないし４のハロアルキルチオ基、炭素原子数２な
   いし４のハロアルケニル基、塩素原子または（炭素原子
   数１ないし４のアルコキシ）カルボニル基を表し； Ｒ＾５はトリフルオロメチル基またはジ（炭素原子数１
   ないし４のアルキル）カルバモイル基を表し； Ｒ＾６は（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）カルボ
   ニル基を表し； Ｒ＾７は（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）カルボ
   ニル基を表し； そしてＲ＾８は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
   す）の除草性スルホニル尿素誘導体の有害な影響に対し
   て、式 I の解毒剤を使用する請求項（１）記載の方法
   。
7. （７）式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｌは炭素原子数１ないし５のアルキレン橋を表
   し； Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１の各々は、互いに
   独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子
   数２ないし５のアルコキシアルキル基または炭素原子数
   ２ないし５のアルキルチオアルキル基を表し； そしてＲ＾１＾２は水素原子、炭素原子数１ないし４の
   アルコキシ基、−ＣＯＯＨ、（炭素原子数１ないし４の
   アルコキシ）カルボニル基、−ＣＯＮＨ＿２、（炭素原
   子数１ないし４のアルキル）カルバモイル基、ジ（炭素
   原子数１ないし４のアルキル）カルバモイル基、シアノ
   基、（炭素原子数１ないし４のアルキル）カルボニル基
   、未置換のもしくは置換されたベンゾイル基、未置換の
   もしくは置換されたフリル基、未置換のもしくは置換さ
   れたチエニル基、未置換のもしくは置換されたピロリル
   基、未置換のもしくは置換されたピラゾリル基、未置換
   のもしくは置換された１，３，４−オキサジアゾール−
   ２−イル基、未置換のもしくは置換された１，３，４−
   チアジアゾール−２−イル基、未置換のもしくは置換さ
   れた１，２，４−トリアゾール−３−イル基、未置換の
   もしくは置換されたジオキソラニル基、未置換のもしく
   は置換されたジオキサニル基、または未置換のもしくは
   置換されたテトラヒドロフリル基を表し； または構造要素−Ｌ−Ｒ＾１＾２が２ケの炭素原子数１
   ないし３のアルコキシ基によって置換された炭素原子数
   １ないし４のアルキレン橋を表すか；５−メチル−１，
   ３，４−オキサジアゾール−２−イル基を表す）の除草
   性クロロ酢酸アニライドの有害な影響に対して式 I の
   解毒剤を使用する請求項（１）記載の方法。
8. （８）式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｑは式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ により表される基を表し； そしてＴは−ＮＲ＾２＾０Ｒ＾２＾１、−Ｎ（ＣＮ）Ｒ
   ＾２＾２、−ＯＲ＾２＾３、−ＳＲ＾２＾４または−Ｏ
   −Ｎ＝ＣＲ＾２＾５Ｒ＾２＾６を表し；Ｒ＾１＾３とＲ
   ＾１＾５はハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を
   表し； Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾６、Ｒ＾１＾７、Ｒ＾１＾８およ
   びＲ＾１＾９は水素原子またはハロゲン原子を表し； Ｒ＾２＾０およびＲ＾２＾１の各々は、互いに独立して
   、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、炭
   素原子数１ないし８のアルキル基、フェニル基またはベ
   ンジル基を表し； またはＲ＾２＾０およびＲ＾２＾１はこれらと結合して
   いる窒素原子と一緒になって、酸素原子または硫黄原子
   によって中断されていてもよい５−もしくは６−員環の
   飽和含窒素複素環を形成し； Ｒ＾２＾２は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
   原子数３ないし４のアルケニル基、炭素原子数３ないし
   ４のアルキニル基または炭素原子数２ないし４のアルコ
   キシアルキル基を表し；Ｒ＾２＾３は水素原子またはこ
   れと等価分のアルカリ金属、アルカリ土類金属、銅また
   は鉄イオン；（炭素原子数１ないし４のアルキル）第４
   アンモニウムまたは（炭素原子数１ないし４のヒドロキ
   シアルキル）第４アンモニウム基； 未置換の、またはアミノ基、ハロゲン原子、水酸基、シ
   アノ基、ニトロ基、フェニル基、炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基、２から６個のエチレンオキシド単位を
   もつポリエトキシ基、ＣＯＯＲ＾２＾７、ＣＯＳＲ＾２
   ＾８、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮ（炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ）−（炭素原子数１ないし４のアルキル
   ）、−ＣＯ−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）＿
   ２、−ＣＯＮＨ（炭素原子数１ないし４のアルキル）、
   −Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）（炭素原子
   数１ないし４のアルキル）または−Ｎ（炭素原子数１な
   いし４のアルキル）＿２によって単置換もしくは多置換
   された炭素原子数１ないし９のアルキル基；未置換の、
   またはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のア
   ルコキシ基によって置換された炭素原子数３ないし９の
   アルケニル基、未置換の、またはハロゲン原子もしくは
   炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換され
   た炭素原子数３ないし９のアルキニル基、炭素原子数３
   ないし９のシクロアルキル基；または未置換の、または
   シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
   子数１ないし４のアルコキシ基、アセチル基、−ＣＯＯ
   Ｒ＾２＾９、−ＣＯＳＲ＾３＾０、−ＣＯＮＨ＿２、−
   ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−（炭素
   原子数１ないし４のアルキル）、−ＣＯ−Ｎ（炭素原子
   数１ないし４のアルキル）＿２もしくは−ＣＯＮＨ（炭
   素原子数１ないし４のアルキル）によって置換されたフ
   ェニル基を表し； Ｒ＾２＾５とＲ＾２＾６の各々は互いに独立して、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基を表し； またはＲ＾２＾５とＲ＾２＾６が一緒になって３員数か
   ら６員数のアルキレン鎖を形成し； そしてＲ＾２＾７、Ｒ＾２＾８、Ｒ＾２＾９およびＲ＾
   ３＾０の各々が、互いに独立して水素原子、炭素原子数
   １ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロ
   アルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキ
   ル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子
   数３ないし６のハロアルケニル基、炭素原子数３ないし
   ６のアルキニル基または炭素原子数３ないし６のハロア
   ルキニル基を表す）の除草性アリールオキシプロピオン
   酸誘導体の有害な影響に対して式 I の解毒剤を使用す
   る請求項（１）記載の方法。
9. （９）式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾３＾１は水素原子または炭素原子数１ない
   し４のアルキル基を表し； そしてＲ＾３＾２とＲ＾３＾３の各々は、互いに独立し
   て、フッ素原子または塩素原子を表す）の除草性Ｎ−ベ
   ンゾイル−Ｎ−フェニルアラニン誘導体の有害な影響に
   対して式 I の解毒剤を使用する請求項（１）記載の方
   法。
10. （１０）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし６のアルキル基ま
    たは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し； そしてＲ＾２とＲ＾３の各々は、互いに独立して、水素
    原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオ
    ロメチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ＾２とＲ＾３の１ケだけは水素原子を表し
    てもよいという条件に従う）の化合物の拮抗的に有効な
    量で除草剤の適用の前、間もしくは後に、栽培植物、そ
    の生育区域または栽培植物の種子もしくは切穂を処理す
    ることを特徴とする、除草剤の有害な影響から栽培植物
    を保護する方法。
11. （１１）除草剤および栽培植物に対するその除草剤の有
    害な影響に拮抗する量での式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし６のアルキル基ま
    たは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し； そしてＲ＾２とＲ＾３の各々は、互いに独立して、水素
    原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオ
    ロメチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ＾２とＲ＾３の１ケだけは水素原子を表し
    てもよいという条件に従う）の化合物、そして所望なら
    ば補助剤、担体または補助剤／担体を含有する除草組成
    物。
12. （１２）請求項（６）に記載されたような式IIのスルホ
    ニル尿素誘導体を除草剤として含有する請求項（１１）
    記載の除草組成物。
13. （１３）請求項（７）に記載されたような式IIIのクロ
    ロ酢酸アニライドを除草剤として含有する請求項（１１
    ）記載の除草組成物。
14. （１４）請求項（８）に記載されたような式IVのアリー
    ルオキシフェノキシプロピオン酸誘導体を除草剤として
    含有する請求項（１１）記載の除草組成物。
15. （１５）請求項（９）に記載されたような式ＶのＮ−ベ
    ンゾイル−Ｎ−フェニルアラニンを除草剤として含有す
    る請求項（１１）記載の除草組成物。
16. （１６）式 I ′ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） （式中、Ｒ＾１′は炭素原子数１ないし６のアルキル基
    または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し
    ； そしてＲ＾２′とＲ＾３′の各々は、互いに独立して、
    水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフ
    ルオロメチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ＾２′とＲ＾３′の少なくとも一つはシク
    ロプロピル基を表すという条件に従う）の少なくとも一
    種の化合物、そして一種またはそれ以上の補助剤、担体
    または補助剤／担体から成る、除草剤の有害な影響から
    栽培植物を保護するための組成物。
17. （１７）式 I ′ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） （式中、Ｒ＾１′は炭素原子数１ないし６のアルキル基
    または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し
    ； そしてＲ＾２′とＲ＾３′の各々は、互いに独立して、
    水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフ
    ルオロメチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ＾２′とＲ＾３′の少なくとも一つはシク
    ロプロピル基を表すという条件に従う）の化合物。
18. （１８）式中、Ｒ＾２′とＲ＾３′の一つはシクロプロ
    ピル基を表し；そして他はメチル基を表し； そしてＲ＾１′は式 I ′で定義されたように表される
    請求項（１７）記載の式 I ′の化合物。
19. （１９）式中、Ｒ＾１′がメチル基を表し；そしてＲ＾
    ２′とＲ＾３′が式 I ′で定義されたように表される
    請求項（１７）記載の式 I ′の化合物。
20. （２０）式中、Ｒ＾１′がメチル基を表し；そして記号
    Ｒ＾２′とＲ＾３′の一つがシクロプロピル基を表し；
    そして他はメチル基を表す請求項（１７）記載の式 I
    ′の化合物。
21. （２１）式中、Ｒ＾１′が炭素原子数１ないし３のアル
    キル基を表し； そしてＲ＾２′とＲ＾３′の各々は、互いに独立して、
    水素原子、メチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ＾２′とＲ＾３′の一つだけは水素原子で
    あってもよいという条件に従う請求項（１７）記載の式
    I ′の化合物。
22. （２２）式VI ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＾２′とＲ＾３′の各々は、互いに独立して
    、水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリ
    フルオロメチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ＾２′とＲ＾３′の少なくとも一つはシク
    ロプロピル基を表すという条件に従う）の化合物に式V
    II ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｒ＾１′は炭素原子数１ないし６のアルキル基
    または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表す
    ）の化合物を反応させることを特徴とする式 I ′ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） （式中、Ｒ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ＾３′は式VIおよび式
    VIIで定義されたように定義される）の化合物の製法。
23. （２３）式VIII ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中、Ｒ＾２′とＲ＾３′の各々は、互いに独立して
    、水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリ
    フルオロメチル基またはシクロプロピル基を表し； 但し、記号Ｒ＾２′とＲ＾３′の少なくとも一つはシク
    ロプロピル基を表すという条件に従い； そしてＡは水素原子またはベンジル基を表す）の化合物
    を、水性の酸性溶媒中、塩素で処理することを特徴とす
    る式VI ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＾２′およびＲ＾３′は式VIIIで定義された
    ように定義される）の化合物の製法。
24. （２４）式IX ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中、Ａは水素原子またはベンジル基を表す）の化合
    物に、式Ｘ Ｒ＿ｂ−ＣＯ−ＣＨ＿２−Ｒ＿ａ（Ｘ） （式中、ｉ）Ｒ＿ａは基−ＣＯ−Ｒ＿ｃを表し；そして
    記号Ｒ＿ｂとＲ＿ｃはＲ＾２′を表し、そして他はＲ＾
    ３′を表し；またはｉｉ）Ｒ＿ａは基−ＣＨ（ＯＲ＿ｄ
    ）＿２を表し；そしてＲ＿ｂはＲ＾２′またはＲ＾３′
    を表し；そしてＲ＿ｄはメチル基またはエチル基を表し
    ； Ｒ＾２′とＲ＾３′は下述の式VIII中と同じに定義され
    る）の化合物を反応色せることを特徴とする式VIII▲数
    式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中、Ｒ＾２′とＲ＾３′の各々は、互いに独立して
    、水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリ
    フルオロメチル基またはシクロプロピル基を表し； 但し、記号Ｒ＾２′とＲ＾３′の少なくとも一つはシク
    ロプロピル基であるという条件に従い； そしてＡは水素原子またはベンジル基を表す）の化合物
    の製法。
25. （２５）式VI ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＾２′とＲ＾３′の各々は、互いに独立して
    、水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリ
    フルオロメチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ＾２′とＲ＾３′の少なくとも一つはシク
    ロプロピル基を表すという条件に従う）の化合物。
26. （２６）式VIII ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中、Ｒ＾２′とＲ＾３′の各々は、互いに独立して
    、水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリ
    フルオロメチル基またはシクロプロピル基を表し； 但し、記号Ｒ＾２′とＲ＾３′の少なくとも一つはシク
    ロプロピル基を表すという条件に従い； そしてＡは水素原子またはベンジル基を表す）の化合物
    。
27. （２７）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし６のアルキル基ま
    たは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し； そしてＲ＾２とＲ＾３の各々は、互いに独立して、水素
    原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオ
    ロメチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ＾２とＲ＾３の１ケだけは水素原子を表し
    てもよいという条件に従う）の化合物の拮抗的に有効な
    量で処理された栽培植物の種子。
28. （２８）除草剤と式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし６のアルキル基ま
    たは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し； そしてＲ＾２とＲ＾３の各々は、互いに独立して、水素
    原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオ
    ロメチル基またはシクロプロピル基を表す； 但し、記号Ｒ＾２とＲ＾３の１ケだけは水素原子を表し
    てもよいという条件に従う）の化合物とで、栽培植物の
    作物、栽培植物の部分または栽培植物の栽培区域を処理
    することを特徴とする栽培植物の作物中の雑草の選択的
    抑制方法。