JPS6051183A - 農業上の有価作物を非選択的除草剤の作用から防護するための、解毒作用を有する化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 の毒性から防獲するのに有用な特定化合物、その解毒剤
としての使用、解毒作用を有する組成物およびその調製
にかかわる。

クロルアセトアニリド又はチオールカルバメートの類に
属する除草剤は、農作物中の雑草を撲滅するのに非常に
有用な化合物である。

しかしながら、これら除草剤の多くは、成る種の有価作
物例えはモロコシおよびトウモロコシに対して毒性作用
を有し、そのため非造択的となるので、かかる除草剤を
、該有価作物中にはひこる雑草の撲滅に用いることはで
きない。

解雄剤すなわち、有価作物を除草剤の作用から防論じ同
時にまた、雑草に対する除草剤の作用を低下させない化
合物が入手できれ打Ｌ１そのような化合物のない場合に
損傷を受ける有価作物が保護される状態で除草剤を用い
ることができる。

成る種の有価作物に対して植物毒があるとわかった、取
分は重要な除草剤の中に次のものが含まれうる： クロルアセトアニリドの類に属する化合物例えは、Ｎ−
メトギシメチルー２．６ージエチルクロルア七トアニリ
ド〔通称アラ２ｏ　／ｌ／　（　Ａｌａｃｈｌｏｒ））
、Ｎ−ブトキシメチル−２，６−ジエチルクロルアセト
アニリド（通称プククロル）、Ｎ−メトキシエチル−２
−メチル−６−アリルクロロアセトアニリド（商品番号
Ｍ８６６９）並びにチオカルバメートの類に属する化合
物例えばＮ，Ｎ−ジイソプロピ＃−８−（２．５−ジク
ロルアリル）チオールカルバメート〔通称ジアレー）　
（　ｄｉａｌｌａｔｅ）　）　、Ｎ　ＪＮ−ジイソプロ
ピル−８　−　（　２．　４　５　−　）ジクロルアリ
ル）チオールカルバメート（通称トリアレート）、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−Ｓ−（４−クロルベンジル）チオール力
ルバメ−１・〔通称ベンチオカルブ（　Ｂｅｎｔｉｏｃ
ａｒｂ）　）　、Ｎ　、　Ｎ−ジグロビルーＳ一エチル
チオール力ルバメート〔通称ニブタム（　Ｅｐｔａｍ　
）　）。

別の）１に蔵する化合物で、有価作物を除草剤の前件作
用から保護することのできる既知化合物がある。例えば
、米国特許第４．　０　２　１，　２　２　４号（　８
ｔＢｕｆｆｅｒ）又は同第４，　２　２　８，　１　０
　１号（　Ｍｏｎｔ−ｅｄｌｓｏｎ　Ｓ．　ｐ．　Ａ。

）には、解毒剤として有用なジクロルアセトアミドが記
されておシ、またヨーロッパ特許出願第２７０１９号（
　ＭｏｎｓＢｎｔｏ　Ｃｏ．）には、解毒剤としてモロ
コシ作物の保順に有用な４。

５−ジ置換−２−クロルチアゾールが記されている。

ヨーロッパ特許出ｒＩＭ第６６３３号（三菱化成工業）
には、殺菌作用を有する式 （ここでＲ＝Ｈ，Ｃ．〜Ｃ４アルキル；Ｘ＝０，Ｓｉｎ
＝０、１、２）の化合物が記されている。

この化合物を合成するだめの中間体は式Ｒ にζでＲおよびＸは、上に示した意味を有し、Ｒ’−Ｈ
，自〜Ｃｓアルキル）の化合物である。

然るに、本発明者は、本発明の一つの目的をなす、式 （ ＲはＣＩ”’−Ｃ４アルキル又はフェニルであシ、Ｒ１
はＯＲ４（Ｒ４はＣ１〜Ｃ＠フルキル、Ｃ５−Ｃ＠シク
ロアルキル、シクロヘキシルメチル、アリル、フロパル
ギル並びＫ　、随Ｍ、　、ハｏ　）ｆ　７、Ｃ１〜Ｃ４
アルキル、Ｃ１〜ｃ４　アルコキシル、ニトロおよびト
リフルオルメチルよｐなる群から選ばれる１個〜３個の
２１（で置換されるフェニル又はベンジルである）であ
り、 Ｒ１は水素原子であわ、 或いは Ｒ１とＲ２が一緒になって　Ｒ１が結びついているカル
ボニルとＨａが結びついている窒素原子との間の結合を
構成し、 Ｘは酸素原子又は二価の硫黄原子であシ、Ｒ１はＲ４と
同じであるが、３．５−ジクロルフェニルではない〕 の化合物を発見した。

この式Ｉの化合物を解毒剤として用いるなら、例えば、
クロルアセトアニリドおよびチオールカルバメートの類
に属する非選択的除草剤の、有ｆｉｌｌｉ作物に対する
毒性作用は、該除草剤の雑草撲滅作用を減することなく
相当軽減せしめられ或いは排除せしめられうる。

かくして、本発明の別の目的は、例えば、クロルアセト
アニリド又はチオールカルバメートの類に属する非選択
的除草剤により有価作物に惹起される摸偽を軽減する方
法にして、種子、作物又は、該作物を生育させる土壌を
、有効層の、式１を有する解毒剤（そのす−か又は適当
な組成物として）で処理することよシなる方法を提供す
ることである。

それ故、本発明の他の目的は、有価作物の種子、作物そ
れ自体又は、該作物を生育させる土壌を処理するのに有
用な、活性成分上しての式Ｉの化合物、不活性キャリア
ーおよび、随意成分としての他の添加剤を含有する組成
物を提供することである。

本発明の更に他の目的は、有効量の、式■を有する化合
物で処理される有価作物の種子を提供することである。

式Ｉをイ］する化合物の特定例は、−瑣式構造又は二環
式構造 Ｏ を有する化合物でおる。

命名上の慣例から、式１−Ａの化合物は、Ｎ−カルバモ
イル（若しくはチオカルバモイル）チアゾリジン−２−
カルボン酸の２−置換エステルと呼称され、式１−Ｈの
化合物は、ペルヒト°ロイミダゾ（５，１−ｂ　）チア
ゾール−５，７−ジオン若しくは５−チオン−７−オン
の誘導体（置換基Ｒけ７８位にあシ、置換基Ｒａは６位
にある）と呼称される。

式１−Ａの化合物として、次式のものを挙げることがで
きる。

（ここでＨ８およびＲ４は、式Ｉに関して、特定したと
同じ意味を有する）。

同様に、式）−Ｈの化合物として、次式を有する化合物
が挙げられる。

（ここでＲ１は、式Ｉに関して示したと同じ意味を有す
る）。

式Ｉの化合物は下記手順に従って製造される（ナオ、Ｅ
ｆＲｌ　Ｒ’、Ｒ２、Ｒ”ｚ　Ｒ’オヨＵ　ｘｉｄ、式
Ｉに関し示したと同じ意味を有する）。

（Ｉ　−Ａ） 式１−Ａの化合物は、２−アルキル若しくは２−フェニ
ル置換されたチアゾリジン−２−カルボン酸のエステル
と適当なインシアネート又はイソチオシアネートとを反
応１に従って反応させるととによシ取得される。

エステルの代シに遊端チアゾリジンー２−カルボン酸を
出発物質とするとき、反応５に従って式Ｊ−Ｂの化合物
が取得される。

また、式Ｉ−Ｈの化合物は、反応２に従い、式１−Ａの
化合物に関し塩基処理による分子内縮合を行なうことに
よっても取得される。

反応１は、例オーば、顎素化炭化水素の如き不活性溶媒
中室温〜反応混合物の還流温度範囲の温度で実施される
。

反応２は、不活性溶媒中塩基の存在下例えは、エタノー
ル中ナトリウムエチラートよシなる系において、反応混
合物の還流温度で実施される。

反応３は、中性（ａｐｒｏｔＩｃ　）極性溶媒例えばジ
メチルホルムアミド中にチアゾリジンカルボン酸を懸濁
させ、この懸濁物に、不活性溶媒例えけクロロホルムの
如き塩素化炭化水素に溶解させたイソシアネート（又は
イソチオシアネート）を加えることによシ実施される。

この反応は２０〜６０℃の温度で生起する。

出発チアゾリジンカルボン酸およびエステルは、知られ
ている方法に従い、例えはシステアミンとα−テト酸と
の反応により容易に調製されつる既知化合物である。（
例えは、前出ヨーロッパ特許出願第６６３３号を参照の
こと。） 出発イソシアネート又はインチオシアネートも亦、慣用
方法に従って容易にｗ４製されうる既知化合物である。

既述の如く、式■の解毒剤は有価作物に種々の態様に従
って適用されうる。

例えは、種子より生長する作物が非選択的除草剤の素性
作用から作物されつるように、かかる種子の保「９仕上
に本解毒剤を用いることができる０別法として、作物そ
のもの又は、それを生育させる土壌の処理に式Ｉの化合
物を用いることができる。この場合、該解毒剤は単独で
或いは非選択的除草剤との混合で散布されうる。

実際上の処理に影響する、解Ｑ剤の１、処世時間および
組成物の型の如き条件は適用タイプによって異なる。

実際の処理に影響する他の要素上しては、保役すべき作
物の種類、用いられる非選択的除草剤並びに気候および
環境条件がある。

解毒剤を種子の保護仕上に適用するとき、それはそのま
−用いてもよいが、好ましくは適当な組成物として用い
られうる。

種子仕上用組成物は粉末、湿ｉ１ｉν件粉末又は乳化性
り厚物の形状をなし得、そして一般には０．５〜９５重
量％量の活性化合物と通常の不活性キャリアーとからな
る。不活性キャリアーは、組成物のタイプとは無関係に
、タルク、シリカ、けいそう土）ベントナイト、炭酢カ
ルシウムおよびこれらの混合物の如き固体か或いは、水
、アルキル−芳香族炭化水素、アセトン、シクロヘキサ
ノンおよびこれらの混合物の如き液体であシうる０組成
物中にはまた、表面活性剤、分散剤、粘着剤およびこれ
らの混合物の如き適当な添加剤も存在しうる。

種子仕上に用いられる粉末状組成物の特定例は下記の如
くであるニ 一式Ｉの化合物　２５〜７５重Ｎ％ −湿潤剤、分散剤および付着 促進剤の混合物　１〜５重量％ 一固体不活性キャリア−２０〜７４重量％雨用な湿潤剤
の例はポリオキシエチル化ノニルフェノール、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホこは
く酸ナトリウムであシ、分散剤の例はりグツスルホン酵
ナト１ノウム、リグノスルホン菌カルシウム、リグノス
ルホンｒ食アルミニウム、アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物、無水マレ
イン酸−ジイソブチレン共重合体であり、木す着剤の例
はグリコール、グリセリン、ポ１ツク°１ノコール、ア
ラビアゴム、でん粉、ナト１ノウム；１４１Ｊメタクリ
レートである。

これらの添加剤は処方分野におし）て周９．ＴＩであり
、また既製混合物の形で市販されてもしする。

上記組成物は、諸成分を混合し、該ｕ合１勿を、所期粒
度が得られるまで粉砕し、均質化することによって製せ
られる。

かかる組成物はそのま一用いて種子の乾燥仕上げに当て
てもよく、或いはいくらかの水で箱形＜シて湿潤仕上け
に当ててもよい。

既述の如く、種子上に散布されるべきＭ形押１の肌は種
々の要素を関数として変動するが、−介丈には、種子１
〜当シα１〜１００ｇ範囲の量で用し１れは十分である
。

作物に対して直接遂行される処理或いは、該作物を生育
させる媒体中での処理には熱論、適用タイプに関する通
常のプラクティスに従って適当な組成物形状をなす解毒
剤の使用が必要とされる。

解毒剤を非選択的除草剤と一緒に単一処方物で作物上に
或いは土壌中に分布させる適用では、処方の種類および
内容が、既述の要素と、用いられる除草剤の種類および
その特性との関係で変化する。

用いられる解毒剤の社は一般に、０．１〜１０Ｋｆ／ｈ
ａ範囲である。また、組成物中の解疹剤と除草剤との重
量比は１：５〜５：１範囲であシうる。

しかしながら、保護の対象となる作物、非選択的除草剤
の種類および、考慮される式ｒの化合物の相対的効力の
成る特定の組合せに関連して、土壌中での処理或いは作
物上での処理の解毒剤鍬をわずか１０１／　／　ｈ　ａ
とすることができ、また組成物中の解毒剤と除草剤との
重量比をｌ：１０００に近い値にまで減することができ
る。

本如明を更に説示するために下記例を示す。

例　１ 化合物７ａ−フェニル−６−メチルペルヒドロイミダゾ
（ｓ、　１−　ｂ　）チアゾール−５，７−ジオン（化
合物番号１）の製造 ２０−の無水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）Ｋ１９
ｍさせた１　、９　（０，００５モル）の２−フェニル
チアゾリジン−２−カルボン酸（システアミンとフェニ
ルグリオキシル酸とから調製）に、イソシアン酸メチル
２．３．５１　（０，００５モル）のＣＨＣｌ５（１０
ゴ）溶液を加えた。

この反応混合物を３５℃に１５時間加熱した。

室温に冷却後、該混合物に８％の塩酸４０ｍ１とＣＨＣ
Ｉｍ　１００　ｍｌを加えた。

有機相を分離し、水（３ｘｒｏｏｍｌ）で洗浄し、無水
Ｎａ１ＳＯ４上で脱水した。

溶媒を減圧除去することによシ、所期の化合物を得、該
化合物をヘキサンおよび酢酸エチルから晶出させ、かく
してｍＰ　１００〜１０２℃の固体生成物０．７．９を
得た。

工Ｒ：有怠バンド　１７７０　および１７ｏｓｃｉｉｉ
ｌシＣ＝０）’ＩＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、ＴＭＳ　）
δ（ｐｐｍ）　５．０５　（ｓ、ＡＨｌＮ−Ｃ）Ｉ３）
２．９０〜３．５０　（Ｉｎ、　５１（）４．４５〜４
．７５　（ｍ、　１）（）７２〜７．７　（ｍ、　５Ｈ
１芳香族プロトン）（８＝−重環、ｍ＝多重項）。

例　２ 化合物６．７　＆−ジメチルベルヒドロイミダゾ〔５゜
１−ｂ〕チアゾール−５，７−ジオン（化合物番号２）
の１ｆジ造 ２−メチルチアゾリジン−２−カルボン酸およびイソシ
アン酸メチルを出発物質として、例１に記載の方法を反
復したところ、所期化合物がｍｐ６７〜６８℃の白色固
体として得られた。

１ 工Ｒ：有意バンド１７７５および１７２０Ｃ１ｎ　（ν
　Ｃ＝Ｏ）’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｘ　、ＴＭＳ）δ（
ｐｐｍ）：　ｔ７Ｂ　（ｓ、＋Ｈ，ｃ−ｃｏ、）３．０
３　（ｓ、３Ｈ１Ｃ−ＣＨｇ） ２．８５〜３．４５　（ｍ、　５Ｈ） ４．３０ん４．６５　（ｍ、　ＩＨ） （−＝−重環、ｍ＝多重項） 例　３ 化合物６−ニチルー７８−メチルペルヒドロイミダゾ（
ｓ、　１−　ｂ　）チアゾール−５，７−ジオン（化合
物番号５）の製造 ２−フェニルデアゾリン−２−カルボン酸およびイソシ
アン酸エチルを出発物質として、例１に記載の手順を反
復したととる、所期化合物が、ｍｐ８３〜８４℃の白色
固体として取得された。

Ｊ」メ有意バンド　１７７０および１７００ｃｍ−１（
ｊｚ　Ｃ＝０）例　４ 化合物Ｎ−フェニルカルバモイル−２−メチルチアゾリ
ジン−２−カルボン酸エチルエステル（化合物番号４）
の製造 ２０　ｍｅのクロロホルム（ＣＨＣＩｇ　）に溶解せる
１、　７５　ｇ（０，０１モル）の２−メチルチアゾリ
ジン−２−カルボン酸エチルエステルに、イソシアン酸
フェニル１．２１　（ｏ、　ｏ　１モル）のＣＨＣＩ（
ｓ（２０−）溶液を加えた。

次いで、この混合物を６時間還流温度に加熱した。

室温に冷却後、生成せる溶液を水で洗浄し、無水Ｎａ！
８０４上で脱水させた。

減圧蒸発によル溶剤を除去したのち、粗生成物３．５ｇ
を得、これをヘキサン−酢酸エチル（３：１）混合物で
ディステンパーしたところ、所期の純生成物２５Ｉ！が
ｍ９１２９〜１３０℃の結晶質固体として得られた。

工Ｒ：有意バンド　１６２８傭　（ν　Ｃｏ−Ｎ）、１
７２２ぼ−１（ν　Ｃ００）および５２８０ｍ　（ν　
ＮＨ）。

例　５ 化合物６−フェニル−７８−メチルベルヒドロイミダゾ
〔５，１〜ｂ〕チアゾール−５，７−ジオン（化合物番
号５）の製造 ０、２９　（ｏ、　ｏ　ｏ　ｓモル）の金属ナトリウム
を無水エタノール２０−に溶かして得た溶液を、無水エ
タノール２ａｍｔｆｃ＃Ｊｍせるｔ　ｓ　’ｇ　（ｏ、
　ｏ　ｏ　ｓモル）の化合物４（例４に記載の如＜　１
４製）に加えた。

添加後、この反応混合物を６時間加熱還流させた。

次いで、これを室温に一夜放置させ、そのあと溶媒を減
圧下での蒸発によって除去し、残留物を１００ｍ１の酢
酸エチルで希釈した。

得られた溶液を水（３ｘｓ’ｏ１ｎｔ）で洗浄し、無水
Ｎａ１ＳＯ４上で脱水した。溶媒を減圧下での蒸発によ
り除去し、かくして０７Ｉの所期生成物をｍｐ１４５〜
１４７℃の白色固体として取得した。

工Ｒ：有意バンド　１７７（１−１７１０ｃｍ−１（ν
　Ｃ＝０）例　６ コムギに関する種子仕上による解毒作用の測定下記組成
を有する種子用組成物を＃Ｊ製したニ一式■の化合物　
２５重績％ −ノニルフェノールポリオキシエチレート０．５重量％ 一リグノスルホンｎ２ナトリウム　０，５重量％−グリ
セリン　０１ホｈ（％ −けいそう土　７ｓ、　９　ｊＪ＜　Ｂ＋％これらの成
分を混合し、微粉末が得られるまで粉砕することによシ
均質化した。

コムギの種子を、種子１Ｋｆ当シ活性物質（卦コＩの化
合物）１０ｇ量の上記組成物で処理した０翌日、仕上処
理された種子を、砂土の入ったけちの中にまいた。

次イテ、コノはちに、０．７５〜ｊ、　５　Ｋｐ　／　
ｈ　ａの除草剤用量に相当する濃度の除草剤アラクロル
／ジメチルスルホキシド溶液を散布した。

対照として、解毒剤および除草剤のいずれによっても仕
上処理しない種子を宮む１組のはちと除草剤処理したが
解毒剤処理を行なわなかった）重子を含む１組のはちを
用いた。

次いで、これらのけち全てを１５〜２４℃、相対湿度７
０％および光同期１２時間の状態ｉｎ整せる環境に保持
した。

はちに定期的な散水を行なって植物の正常な発育を確保
した。

播種から３週間後、解沿剤で処理（種子仕上）し且つ除
草剤で処理した植物の生長と、無処理植物又は除草剤で
のみ処理した植物の生長とを比較することによって、解
毒作用をｉＪべた。

その結果を、４（植物の生長の完全停止又は枯死）〜０
（健全な植物又は、除草剤やＭ形削の不在で栽培された
対照物に類似せる生長）の尺度による植物の状態を基準
として表わした。従って、除草剤のみで処理された植物
に類似せる数値ｉｔＦ価はいかなる解形剤効果もないこ
とを示し、また０に等しい評価は、除草剤によってもた
らされる毎性作用から植物が完全に保護されたことを示
し、中り値は部分的な（但し、低い値はど高い）解毒作
用を示す。

化合物１（例１参照）はコムギに関し完全な解毒作用を
示して、０．７５Ｆｐ／　ｂ　ａおよびｔ　ｓ　ＫＦ　
／ｈａ／１Ｊｆｆｌのアラクロルによシ惹起されるＵ４
４９から該コムギを保設した。

同じ用組において、除草剤アラクロルは、Ｍ拵剤の不在
で生長の完全停止をもたらした（評価＝４）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （リ　式 Ｒ９４Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はフェニルでアシ、Ｒ１は
   ０．Ｒ’（Ｒ’けＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃｓ％Ｃ６シク
   ロアルキル、シクロヘキシルメチル、アリル、フロパル
   ギル並ＵＦｃ、Ｈ意へロケン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ
   １〜Ｃ４アルコキシル、ニトロおよびトリフルオルメチ
   ルよシなる群から選ばれる１個〜３個の基で置換される
   フェニル又ハベンジルである）でｈ’ｌ、 Ｒ３は水素原子であシ、 或いは Ｒ１とＲ２が一緒になって、Ｒ１が結びつりているカル
   ボニルとＲ１が結びついている窒素原子との間の結合を
   構成し、 Ｘは酸素原子又は二価の硫黄原子であシ、Ｒ１はｔと同
   じであるが、３，５−ジクロルフェニルではない〕 の化合物。 （２）式 ％式％ （ここでＲ，Ｒａ、Ｒ’およ？ＪＸｕ、特￥ｆ　請求ｆ
   ）　ｔ’ｆ２囲第１項第１項たと同じ意味を有する）を
   有する特許請求の範１１Ｕ（第１項記載の化合物。 （５）Ｘが酸素原子である、特許請求の範囲第２項記載
   の化合物。 （４）　Ｎ−フェニルカルバモイル−２−メチルチアゾ
   リジン−２−カルボン酸エチルエステルである特ｉｙＩ
   ：　請求の翁１囲第３項記載の化合物。 支 （ここで、Ｒ１ＲｊおよびＸは、特許請求の範囲第１項
   で特定した意味を有する） を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （６）Ｘが酸素原子である、特許請求の範囲第５項記載
   の化合物。 （７）Ｒがメチルである、６′許請求の範囲第６項記戦
   の化合物。 （８）６．７ａ−ジメチルペルヒドロイミダゾ〔５゜１
   −ｂ〕チアゾール−５，７−ジオンである特許請求の範
   囲第７項記載の化合物。 （９）　６−フェニル−７ａ−メチルペルヒドロイミダ
   ゾ（５，１−ｂ　）チアゾール−５，７−ジオンである
   特許請求の範囲第７項記載の化合物。 （１０）　Ｒがフェニルである、特ｆ１′請求の＠門弟
   ５項記載の化合物。 （１１）７ａ−フェニル−６−メチルペルヒドロイミダ
   ゾ（５，１−ｂ　〕〕チアゾールー５，７−ジオである
   特許請求の範囲第１０項記載の化合物。 （１２）　６−ニチルー７８−フェニルペルヒドロイミ
   ダゾ（ｓ、　１−　ｂ　〕〕チアゾールー５．７−ジオ
   である特＃１′−請求の範ｆ７Ｌ＠１ｏ項記載の化合物
   。 （ここでＲおよびＲ′は、特許請求の範囲第１項で特定
   した意味を有する）の化合物と、式％式％ （ここでＲａおよびＸは特許請求の範囲第１項で特定し
   たと同じである）のインシアネート又はイソチオシアネ
   ートとを、不活性溶媒中、室温〜核反応混合物の還流温
   度範囲にある温度で反応させて、式 （ここで、Ｒ，Ｒ”、Ｈａ、　Ｒ４およびＸは請求の範
   囲第１項で特定した意味を有する）の化合物を得、次い
   で該化合物（１−Ａ）を不活性溶媒中還流温度で塩基処
   理することにょシ、ＲＩとＲ′が一緒になって、これら
   が結びついているカルボニルと窒素との間の結合を構成
   する式Ｉの化合物をもたらすことよシなる、特許請求の
   範囲第１項記載の化合物を製造する方法。 （１４）式 （ここでＲは　Ｑ＠訂請求の範囲第１瑣て特定したと同
   じ意味を有する）の化合物と式 ％式％ （ここでＨＲおよびＸは、隅許請求の範囲第１項で特定
   したと同じ意味を有する）のインシアネート（又はイソ
   チオシアネート）とを、中性（ａｐｒｏｔｌｃ）極性溶
   媒および塩素化炭化水素よシなるｔ昆合物中２０〜６０
   ℃範囲の温度で反応させることよりなる、特許請求の範
   囲第５項記載の製造方法。 （１５）クロルアセトアニリド又はチオールカルバメー
   トの類に属する非選択的除草剤によって４１価作物に惹
   起される押傷を低減さぜる方法であつて、棟子、作物又
   は、該作物を生育させる土壌を、特許請求の範囲第１項
   記載の解毒作用を有する有効貝の化合物１で処理するこ
   とよシなる方法。 （１６）非選択的除草７ｉ１１がアランｏ　＃　（Ａｌ
   ａｅｈｌｏｒ）又はニブタム（Ｅｐｔａｍ　）として知
   られている除草剤であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１５項記載の方法。 （１７）非選択的除草剤によって有価作物に惹起される
   損傷を低減させるのに有用な組成物であって、活性物質
   として、特許請求の範囲第１項記載の式Ｉを有する化合
   物１種若しくは２種以上と、固体又は液体のキャリアー
   および随意成分としての他の農業用添加剤を含む組成物
   。 （１８）式Ｉの化合物　２５〜７５重り七％固体不活性
   キャリアー　２０〜７４重亀％よりなる、種子の保砕仕
   上げ用組成物である特許請求の範囲第１７項記載の組成
   物。