FI65790C - Flexibla och/eller i organiska loesningsmedel loesliga p-oxibenzoylsampolyestrar laempliga foer press- och ytbelaeggningsprodukter - Google Patents
Flexibla och/eller i organiska loesningsmedel loesliga p-oxibenzoylsampolyestrar laempliga foer press- och ytbelaeggningsprodukter Download PDFInfo
- Publication number
- FI65790C FI65790C FI793407A FI793407A FI65790C FI 65790 C FI65790 C FI 65790C FI 793407 A FI793407 A FI 793407A FI 793407 A FI793407 A FI 793407A FI 65790 C FI65790 C FI 65790C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyester
- copolyester
- structural unit
- para position
- molecular weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6882—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from hydroxy carboxylic acids
-
- G—PHYSICS
- G05—CONTROLLING; REGULATING
- G05B—CONTROL OR REGULATING SYSTEMS IN GENERAL; FUNCTIONAL ELEMENTS OF SUCH SYSTEMS; MONITORING OR TESTING ARRANGEMENTS FOR SUCH SYSTEMS OR ELEMENTS
- G05B11/00—Automatic controllers
- G05B11/01—Automatic controllers electric
- G05B11/012—Automatic controllers electric details of the transmission means
- G05B11/016—Automatic controllers electric details of the transmission means using inductance means
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F29/00—Variable transformers or inductances not covered by group H01F21/00
- H01F29/14—Variable transformers or inductances not covered by group H01F21/00 with variable magnetic bias
-
- H—ELECTRICITY
- H03—ELECTRONIC CIRCUITRY
- H03F—AMPLIFIERS
- H03F9/00—Magnetic amplifiers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
RSF^l [B] (11)KUUUUTUSjULKAISU
MA L“J VV UTLÄCGNINCSSKIIIFT DO /90 5¾¾ C t4Si Pat-r.tti c; Sr.:·.-tty 10 C7 1934 c <45> p-t«t rcda.lat ' - ' (5t) KiJk. /twt-Cl-3 C 08 G 63/68 SUOMI —FINLAND (Z1) PKWttitakMHN-PMMtmMcntoc 793407 (22) HaktmltpUvl —An*0)cn(npd«| 31*10.79 (23) Alku pilvi—Glltl|h«ttda| 31*10.79 (41) TUIkrt |ulklMkti — Btlvttoff«ntU| 10.05.80 luwttl· j« raklmrihalUtui (m mMMUi»». |.
och reglsterstyrelsw ' AmMcmuttagdeckutukrtfun pwbUMrad 30.03.84 (32)(33)(31) r «eMMW-hiW prtork* 09*11.78 USA(US) 959275 (71) Dart Industries Inc., Delaware, US; 2211 Sanders Road, Northbrook,
Illinois 60062, USA(US) (72) Roger S. Storm, Williamsville. New York, USA(US) (74) Keijo Heinonen Ky (54) Puriste- ja pinnoitetuotteisiin soveltuvat joustavat ja/tai orgaanisiin liuottimiin liukoiset p-oksibentsoyylisekapolyesterit - Flexible och/ eller i organiska lösningsmedel lösliga p-oxibenzoylsampolyestrar IMmpliga för press- och ytbeläggningsprodukter
OksibentsoyylihomopolyestereitS kuvaillaan US-patenteissä 2* 6tJG 376 ja 2 728 747 sekä artikkelissa "Polyesters of Hydroxybenzoic Acids”, jonka ovat kirjoittaneet Gilkey et ai, ja joka on julkaistu vuonna 1959 lehdessä Journal of Applied Polymer Science, Voi. II No.5, sivut 198-202.
US -patentissa 3 637.595 kuvaillaan sekapolyestereitä, jotka on valmistettu (A) p-hydroksibentsoehaposta, (B) tereftaali- tai isoftaali-haposta ja (C) hydrokinonista, resorsinolista, p,ff-bifenolista, p,p’-oksibifenolista tai 4,4’-dihydroksidifenyylisulfonista. Tällaiset tuotteet, kuten em. patentissakin mainitaan, ovat helpommin valmistettavissa kuin homopolyesterit* ja ne voidaan helpommin tehdä kuiduiksi ja pinta-päällysteiksi. Kuitenkin huolimatta US -patentissa 3 637 595 sekapoly-estereille saaduista suurista parannuksista tunnettuihin p-oksibentso-yylihomopolyestereihin nähden, sekapolyesterit ovat orgaanisiin liuottimiin liukenemattomia tai niitten liukoisuus orgaanisiin liuottimiin on huono ja näin ollen ne eivät tavallisesti ole käyttökelpoisia orgaanisissa liuottimissa (jollaisia yleensä käytetään pintapäällystysaineiden ollessa kyseessä). Myöskään ne eivät ole joustavia, kuten usein on toivottua -2- 65790 kohteissa, joissa käytetään tällaisia polymeerejä.
Halutut parannukset, parempi liukoisuus orgaanisiin liuottimiin sekä parempi p-oksibentsoyylisekapolyestereistä valmistettujen päällystei den ja puristustuotteiden joustavuus, yhdessä monien muiden tällaisille polymeereille toivottujen ominaisuuksien kanssa, saavutetaan kyseisellä keksinnöllä ja ne ovat luonteenomaisia keksinnön mukaisille tuotteille. Keksinnön mukaiselle p-oksibentsoyylisekapolyesterille, joka on joustava ja liukenee orgaanisiin liuottimiin, on tunnusomaista, että siinä toistuvat seuraavien rakennekaavojen mukaiset yksiköt: (A) "f- ° “O- c-]~ x (B) 4§-φ- 4- (c) "f* “"O- s —O~o L z missä x:n suhde y:hyn vaihtelee välillä 0,1-10, x:n suhde z:aan vaihtelee välillä 0,1-10, y:n suhde zsaan vaihtelee välillä 0,9-1,1, x:n, y:n ja z:n sunma on 20-600; yksikön (B) karbonyyliryhmät ovat toisiinsa nähden meta- tai para-asemassa ja yksikön (C) happiatomit ovat rikkiatomiin nähden meta-tai para-asemassa. Tämän keksinnön piiriin kuuluvat tällaisista seka-• polyestereistä valmistetut puristustuotteet, liuokset ja pinnoitteet. Pinnoitteet voivat olla valmistetut myös tällaisten sekapolyestereiden ja muiden polymeerien, kuten polytetrafluoroetyleenin, seoksista.
Tunnettuun tekniikkaan kuuluvat mm.
US -patentit 3 216 970; 3 600 350; 3 637 595; 3 857 814 ja 3 972 852 ja GB ,-patentti 907 647. US-patenteissa 3 216 970» 3 637.595, 3 857 814 ja 3 972 852 mainitaan sellaisten yhdisteiden, joiden rakenne muistuttaa hiukan kyseisen keksinnön mukaisten sekanolvestereiden valmistuksessa käytettyjen tiodifenoleiden rakennetta, käytöstä lähtöaineina, mutta ei kuvailla keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttöä. US-patentissa 3 216 970 kuvaillaan lineaaristen aromaattisten polyestereiden valmistuspa -3- 65790 isoftaalihaposta ja 4,4’-dihydroksidifenyylisulfonista tai di-p-hydroksi-bentsofenonista. Kuitenkaan tällaiset sekapolyesterit eivät ole samoja kuin kyseisen keksinnön yhdisteet ja eivätkä ne käsitä hydroksibentsoe-haposta tai sen johdannaisista muodostunutta oksibentsoyyliosaa, US-patentissa 3 637 595 esitetään sekapolyestereiden valmistus p-oksibentso-yyli-, ftaloyyli- ja dioksiaromaattisesta osasta, kuten kyseisessä keksinnössäkin, mutta mainitussa US -patentissa ei ole käytetty keksinnön-mukaista tiodifenoliosaa, josta aiheutuu tuotteen joustavuus ja liukoisuus-ominaisuudet. US -patentissa esitetään haaroittunut aromaattinen polyesteri, joka perustuu syanyryyliyksiköihin, joissa sekapolyesteriketjut ovat liittyneet syanyryylin hiiliatomiin. Kyseinen patentti on mielenkiintoinen, koska siinä esitetään dioksiosa, jossa kahta fenoksiyksikköä yhdistää happi tai yhdistävänä ryhmänä on karbonyyliryhmä tai SC^-ryhmä.
US -patentissa 3 972 852 esitetään polyestereiden valmistus difenoleista ja mainitaan difenolit bis(4-hydroksifenyyli)sulfoni ja bis(4-hydroksi-fenyyli)eetteri. Kuitenkaan ei kuvata hydroksibentsoehappoa valmistettaessa sekapolyestereitä, eikä mikään mainituista difenoleista ole tio-difenoli. US -patentti 3 600 350 ja GB -patentti 907 647 kuvaavat molemmat polymeerien valmistusta, joissa kaksi fenyyliradikaalia on yhdistetty toisiinsa erilaisilla atomeilla tai atomiryhmillä. Molemmissa patenteissa rikki on yhtenä atomina. Englantilainen patentti käsittelee polyestereiden valmistusta, mutta tällöin valmistetut yhdisteet eivät ole kyseisen keksinnön mukaisia sekapolyestereitä. Mikään edellä mainituista julkaisuista ei tuo esiin keksinnön mukaisilla sekapolyesterei1lä saavutettuja odottamattomia etuja, parannettua joustavuutta ja liukoisuutta orgaanisiin liuottimiin, jotka voidaan saada käyttämällä tiodifenolia US -patentissa 3 637 595 tai vastaavissa patenteissa mainittujen muiden dihydroksiyhdisteiden sijasta.
Vaikkakin p-hydroksibenteoehappo on edullisin lähtöaine, johdannaisia, joilla päästään haluttuun oksibentsoyyliosaan, kuten estereitä ja eettereitä, voidaan myös käyttää. Täten hydroksiryhmän vety voidaan korvata sopivalla 1 1 happojäännoksellä, R CO-, jossa R voi olla alifaattinen tai aromaattinen ryhmä, kuten alempi alkyyli, esimerkiksi metyyli ("alempi" tarkoittaa tässä ryhmää, jossa on yhdestä kuuteen hiiliatomia), fenyyli tai bentsyyli. Vastaavasti p-hydroksibentsoehapon karboksyylihappo-osan vety voidaan korvata aromaattisella tai aiifaattisella ryhmällä, kuten fenyylillä, bent-syylillä tai alemmalla alkyylillä. Vaikka usein on toivottavaa, että käytetään p-hydrnksihentsouhapon fenyy1iesteriä tai muita estereitä tai eettereittä. kuten C,.Hr 0C..H. CC»nCcHc, CH-OC-t^CDOC-H,., CrHrorrH.COOH. : fi h fi 4 6 5 3 6 4 2 5 Π 5 6 4 -4- 65790 H0C6H4C00C2H5. C6H5CH20C6H4CD0CH2C6H5, C6H50C6H4C00CH3, C2H5CG0C6H4C00H, (CH3)2CHC00CgH4C00C6H5, CgHgCOOCgH^OOCgHg ja CH3C00CgH4C00CH3, valmistettaessa kyseisen keksinnön mukaisia tuotteita on usein edullisempaa käyttää esteröimätöntä p-hydroksibentsoehappoa tai asetoksibentsoehappoa.
Käytetty ftaalihappo voi olla joko tereftaali- tai isoftaalihapoo, mutta näitten sijaan voidaan käyttää myös mainittujen happojen eri tavoin sub-stituoituja estereitä, kuten monoestereitä tai diestereitä, jolloin molemmat happoryhmät voidaan esteröidä samalla tai eri alkoholilla tai vastaavalla, esteröinti voidaan suorittaa joko aromaattisten vhdisteiden tai alifaattisten yhdisteiden avulla. Esteröintiin soveltuvat tällöin edullisimmin fenoli ja alemmat alkoholit kuten etanoli, metanoli, iso-propanoli ja isobutanoli, mutta myös bentsyylialkoholi on käyttökelpoinen. Sopivista estereistä voidaan mainita esimerkiksi difenyylitereftalaatti, difenyyli-isoftalaatti, metyylietyylitereftalaatti, dietyyli-isoftalaatti ja monoisobutyylitereftalaatti (puoliesteri). Lisäksi voidaan käyttää alempia alifaattisia ja aromaattisia alkoholeja, kuten sellaisia, joiden 1 1 kaava on R OH, jossa R :llä on edellä mainittu merkitys.
Vaikka on edullista käyttää 4,4'-tiodifenolia kolmantena lähtöaineena valmistettaessa mainittua sekapolyesteriä, 3,3’-tiodifenolia ja 3,4’-tiodifenolia voidaan myös käyttää, kuten myös mainittujen yhdisteiden mono- ja diestereitä. Tällöin esteröinti voidaan suorittaa aromaattisella tai alifaattisella hapolla, edullisesti bentsoehapolla tai alemmilla ali-faattisilla hapoilla (joissa hiiliatomien määrä moolia kohti on yhdestä kuuteen). Kun lähtöaineiden karboksyyli tai hydroksyyliryhmät on osittain tai kokonaan esteröity, esterin muodostavat ryhmät voivat olla samat tai eri ryhmät. Esimerkkejä tällaisista yhdisteistä ovat mainittujen kolmen tiodifenolin diesterit etikkahapon, bentsoehapon ja isobutyyrihapon kanssa ja vastaavat seka-di- ja monoesterit.
Keksinnön piiriin kuuluvat myös sekapolyesterit, joissa polymeeriketjun aromaattiset (fenyleeni)ryhmät on substituoitu yhdellä, kahdella tai kolmella sellaisella substituenti1la, joka ei vaikuta epäedullisesti seka-polyestereiden fysikaalisiin ja kemiallisiin ominaisuuksiin (eikä tuntuvasti muuta niitä) ja joka ei aiheuta häiriöitä reaktioon. Tällaisena substituenttina voi toimia esimerkiksi alempi alkyyli, kuten metyyli, alempi alkoksi, kuten etoksi, halogeeni, kuten kloori, ja muut sopivat ryhmät.
-5- 65790
Mainittuja lähtöaineita, joissa osana on keksinnön mukaisten sekapoly-estereiden syntetisoimiseen tarvittavat kaavojen (A), (B) ja (C) kuvaamat rakenteet, voidaan käyttää missä tahansa suhteessa valmistettaessa mainittuja sekapolyestereitä, mutta halutun molekyylipainon saavuttamiseksi (usein suuren molekyylipainon saavuttamiseksi), mikä mahdollistaa tuotteen joustavuuden ja liukoisuuden orgaanisiin liuottimiin, tarkkaillaan tavallisimmin erittäin huolellisesti että moolisuhteet pysyvät tietyillä alueilla. Täten x:n suhde y:hyn on usein 0,2 - 2, edullisimmin 0,4 - 1,5 esimerkiksi 0,5 tai yksi tai vastaava ja x:n suhde z:aan on samaa suuruusluokkaa, vaikkakin se voi olla eri suuri kuin x:n suhde y:hyn. y:n suhde z:aan on tavallisesti 0,95 - 1,05, esimerkiksi yksi tai noin yksi ja mikäli suhde on mainitun alueen ulkopuolella, y ei edullisesti eroa z:sta enempää kuin 10 prosenttia. Käyttämällä lähtöaineita sellaisessa suhteessa, että valmistetussa lineaarisessa sekapoly-esterissä mainittujen komponenttien suhteet ovat mainittujen kaltaiset, voidaan saada tuotteita, joiden molekyylipainot ovat 500 - 72 000 tai enemmän, mutta tavallisesti molekyylipainot ovat 3 000:sta 30 000:een, edullisimmin 3 500:sta 25 000:een. Vastaavasti x on tavallisesti 2:sta 100:aan, edullisimmin 3:sta 80:een, y on 4rstä 100:aan, edullisimmin 6:sta 90:een ja z on 4:stä 100:aan, edullisimmin 6:sta 90^een; x:n, y:n ja z:n summa on 20:stä 2Q0:aan, edullisimmin noin 25:stä 150:een
Erilaisia keksinnönmukaisia sekapolyestereitä sekä keksinnönmukaisista sekapolyestereistä valmistettuja kompositio- ja muita tuotteita kuvaillaan jäljempänä viittaamalla oheisten piirustusten kuviin.
Kuva 1 esittää kaaviomaisesti keksinnön mukaisen sekapolyesterin valmistusta sekä sen muuttamista puristustuotteeksi.
Kuva 2 esittää kaaviomaisesti keksinnön mukaisen sekapolyesterin käyttöä yhdessä toisen hartsin kanssa, valmistettaessa sintrauspinnoitetta metallipinnalle.
Kuva 3 esittää kaaviomaisesti keksinnön mukaisen sekapolyesterin valmistusta, liuottamista · sopivaan liuottimeen ja käyttöä johtimen tai vastaavan päällystämiseen.
Kuvassa 1 nuoli 11 esittää mainitun sekapolymeerin valmistuksessa reak-tioastiaan 13 lisättäviä etikkahappoanhydridiä, korkealla kiehuvaa liuotinta ja lähtöaineita. Reaktioastia 13 ja reaktioseos 15 pidetään kohotetussa lämpötilassa ja reaktioseosta 15 sekoitetaan samanaikaisesti se- 65790 koittajalla 17, kunnes saavutetaan sopiva kopo 1 ymoro i tumi nen, minkä jälkeen reaktioseos, joka sisältää liuotetun tuotteen, jäähdyte tään, jolloin sekapolyesteri saostuu ulos liuoksesta. Liuotin poistetaan pitkin linjaa 19, ventiilin 21 välityksellä. Sekapolyesteri siirretään astiaan 23, jossa sekapolyesteriä on merkitty viitenumerolla 25. Astiassa 23 sekapolymeeriä 25 sekoitetaan sekoittajalla 26 yhdessä uuttamiseen soveltuvan liuottimen 27 kanssa, jotta sekapolyesterissä olevat reaktioliuotinjäämät saataisiin poistettua. Perusteellisen uuttamisen jälkeen uuttamiseen käytetty liuotin poistetaan pitkin linjaa 28 poistoventtiilin 30 läpi. Tuote 25 kuivataan kuivaajassa 29 ja syötetään typpi-ilmakehässä, kohotetussa lämpötilassa rotaatiouuniin 31, jonka jälkeen se puristetaan -kohotetussa lämpötilassa suulakepuristin-laitteella 33, ja jauhemaisena tuotteena 35 se syötetään ruiskupuristus-koneeseen 37, josta se poistuu vetosauvan muotoisena ruiskupuristustuotteena 39. Ruiskupuristuksella saadun sauvan kimmoisuuden ("snapback")-testaus tulokset on esitetty esimerkissä 1, jossa on kuvattu tämän kuvan mukainen sekapolymeerin ja sauvan valmistustapa.
Kuvassa 2 on esimerkin 1 mukainen hartsi tai vastaava, joka on uutettu ja kuivattu, mutta jota ei ole saatettu typpi-ilmakehään, suihkujauhettu laitteessa 41, minkä jälkeen partikkelien 43 dispersio viedään laitteesta 41 dispersioväliaineessaan (vesi) tankkiin 47, joka on varustettu sekoittajalla 49. Hartsidispersio saatetaan menemään läpi kolloidimyllyn 51 ja aikaansaatu hienojakoinen tuote dispersioväliaineessaan lisätään pitkin linjaa 55 sekoitustankkiin 53 yhdessä toisen hartsidispersion kanssa, kuten tankista 57 pitkin linjaa 59 lisätyn polytetrafluoriety-leenin. Riittävän perusteellisen, sekoittajalle 61 tapahtuvan, sekoittamisen jälkeen dispersio saatetaan kulkemaan läpi linjan 63, venttiilin 65 ja linjan 67, ruiskuttamiseen tarvittaviin laitteisiin 69, joiden avulla dispersio ruiskutetaan läpi suuttimen 71 suihkuna 73 sopivan kappaleen pinnalle, tavallisesti metallipinnalle, kuten alumiini-, teräs-, kupari- tai sopivan rautaseoksen pinnalle. Päällystetty tuote 77 kuivataan sen jälkeen kuivaajassa 79 ja kovetetaan sintrausuunissa Θ1 lopullisen pinnoitetun levyn 83 valmistamiseksi. Tällaista tuotetta ja sen ominaisuuksia kuvaillaan esimerkissä 2, joka noudattaa kuvan 2 valmistusmenetelmää.
Kuvassa 3 esitetty, päällystetyn johtimen valmistaminen^ alkaa etikkahappo-anhydriditeitse sulatusmenetelmänä tapahtuvalla sekapolyesterin valmistuksella. Sekoitusastiaa 85. jossa on sekoitin 87, käytetään reaktio-seoksen 89 säilyttämiseen ja sekoittamiseen. Reaktioseos 89 saatetaan 65790 kohotettuun lämpötilaan, jossa se pidetään, kunnes haluttu reaktioaste on saavutettu, minkä jälkeen sulatteen annetaan jäähtyä huoneen lämpötilaan ja hartsi siirretään jauhinlaitteeseen, kuten vasaramy1lyyn 91, jossa se jauhetaan. äauhinlaitteesta 91 hartsi siirretään sr.koitusas-tiaan 93, jossa on sekoittaja 95 ja liuotin 97. Sekapolyesterin hienojakoiset osaset 99 muodostavat mainitussa tankissa 93 kirkkaan liuoksen 101, jollaisena liuos siirretään pitkin linjoja 103 ja 107, venttiilin 105 välityksellä pinnoitetankkiin 109, jonka läpi johdin 111 syötetään, tavallisimmin useita kertoja, jotta johtimen päällyskerrokselle saataisiin haluttu paksuus. Päällystetty johdin 113 kuivataan ja tai kovetetaan uunissa 115 lopullisen päällystetyn tuotteen 117 saamiseksi. Tällaisen tuotteen testitulokset on annettu esimerkissä 3, joka noudattaa kuvion 3 valmistusmenetelmää.
Kyseisen keksinnön mukaisia sekapolyestereitävoidaan valmistaa menetelmillä, joilla saadaan erittäin järjestynyttä lohkopolymeeriä, mutta normaalisti käytetään menetelmiä, joilla saadaan satunnaissekapolymeeriä tai vähintäinkin menetelmiä, joilla on mahdollista tuottaa satunnaissekapcly-rrreeriä.
On havaittu, että menetelmiä, joilla voidaan syntetisoida suurimolekyy1i-painoisia p-oksibentsoyylihomopolyestereitä, voidaan soveltaa tuotettaessa kyseisen keksinnön mukaisia sekapolyestereitä, käyttämällä hyväksi mainittuja lähtöäineseoksia p-oksibentsoehappojen tai -estereiden tai niitten johdannaisten sijaan. Vastaavasti sekapolyesterin valmistusmenetelmiä, jellaisia on mainittu esimerkiksi US -patentissa 3 637 595 voidaan modifioida käyttämällä mainitussa patentissa käytetyn aromaattisen diolin sijasta tiodifenolia. On huomattava, että kaikkien lähtöaineiden suhteen pätee se, että jos käytetään johdannaisia, niin on edullisempaa käyttää estereitä kuin eettereitä. Tavallisesti mainitut yhdisteet, jotka voivat saada aikaan rakennekaavojen A, B ja C mukaiset rakenteet, saatetaan samanaikaisesti reaktiovyöhykkeeseen, mutta vaihtoehtoisesti voidaan tehdä myös niin, että yhdisteen, joka voi tuottaa rakenteen A annetaan reagoida rakenteen C tuottavan yhdisteen kanssa ja näin saadun tuotteen voidaan antaa reagoida sellaisen yhdisteen kanssa, jolla on kyky tuottaa rakennetta B. Vastaavasti, ja joskus edullisesti, sellaisen sekapolyesterin valmistus, jossa on säännöllisesti toistuva rakenneyksikkö, voidaan suorittaa siten, että yhdisteen, jolla on kyky tuottaa rakenne A, annetaan reagoida sellaisen yhdisteen kanssa, jolla on kyky tuottaa rakenneyksikkö B ja näin saadun tuotteen annetaan sitten reagoida sellaisen yhdisteen kanssa, jolla on kyky tuottaa rakenne C.
65790 -8-
Reaktiolämpötila on normaalisti alueella 200 - 400°C, edullisesti 300 - 370°C, esimerkiksi 360°C, ja edullisesti kondensaatioreaktio suoritetaan lähtöaineiden (ja reaktiotuotteen) sulamislämpötilassa tai liuoksessa tai suspensiossa, jossa on lähtöainetta ja korkealla kiehuvaa liuotinta, jonka kiehumispiste tai kiehumisalue on yli 400°C. Tällaisiin aineisiin lukeutuvat osittain hydrogenoitujen terfenyylien seos (Ther-mino Ae). muut terfenyylit, erilaiset polykloorattujen polyfenyylien seokset, kuten klooratut bifenyylit, tyypillisesti tavaramerkillä Ther-minol FR saatavissa olevat tuotteet, ja eutektinen seos, jossa on 73,5 (S) prosenttia difenyylioksidia ja 26,5 prosenttia difenyyliä (Dowtherm^A).
Jos eri lähtöaineille käytetään askelkondensaatiota, voidaan joissakin tapauksissa aloitereaktiossa käyttää alempaa lämpötilaa. Täten tällaiset reaktiot ja p-hydroksibentsoehapon, tai muiden rakenteen A aikaansaavien lähtöaineiden reaktiot, kuten reaktiot p-hydroksibentsoehapon, ftaalihapon ja tiodifenolin monoestereiden välillä, voidaan suorittaa lämpötila-alueella 50-220°C, edullisesti alueella 160-200°C.
Kyseisen keksinnön mukaista polyesteriä voidaan käyttää kuitujen, kalvojen, pinnoitteiden ja puristustuotteiden valmistuksessa. Keksinnön mukaisten polyestereiden joustavuus aiheuttaa sen, että ne soveltuvat erittäin hyvin käytettäväksi puristustarkoituksiin ja suojaaviksi pinnoitteiksi. Niitten parannettu liukoisuus orgaanisiin liuottimiin tekee niistä helppokäyttöisiä pinnoitteena. Ne voidaan myös yhdistää toisen pclymeerituotteen kanssa ja saada tuote, jolla on molempien komponenttien halutut ominaisuudet. Esimerkiksi, jos kyseisen keksinnön mukaisia poly-estereitä sekoitetaan sellaisen polytetrafluorietyleenin kanssa jota joskus myydään merkittynä tavaramerkillä Teflori^, muodostuu kovia ja kestäviä yhdistelmäpinnoitteita, joiden naarmutuskestävyys ja sitkeys on erinomainen. Sellaisia kyseisen keksinnönmukaisella menetelmällä valmistettuja yhdisteitä, joiden molekyy1ipaino ei ole kovin suuri, voidaan edelleen polymeroida esimerkiksi sen jälkeen, kun ne on lisätty substraatin päällystämiseen tarkoitettuun liuokseen, lisäämään jäykkyyttä (kuitenkin siten, että kimmo- (snapback)-ominaisuudet säilyvät).
Ko. polyesterin ja polytetrafluorietyleenin (jota jäljempänä kutsutaan PTFE:ksi) seoksessa tulee sekapolymeerin ja PFTE:n suhde olla alueella 1:10 - 1:1, edullisesti 1:7 - 1:3, esimerkiksi 1:4 tai 1:5, jolloin tuotteelle saadaan edullisimmat ominaisuudet. Vaikka PTFE on valittu muodostamaan em. yhdistelmä sekapolyesterin kanssa, on mahdollista käyttää muitakin perfluorattuja additiopolymeerejä ja nämä, samoin kuin PTFE, ovat sellaisia, että ne ovat pysyviä vähintään lämpötilaan 200°C asti, edullisesti ainakin lämpötilaan 260°C asti. Tällaisia polymeerejä voidaan saada 65790 aikaan additiopolymeroinni11a käyttämällä monomeerinä yhden tai useamman-laatuista tyydyttämätöntä halogenoitua monomeeriä, kuten tetrafluori-etyleeniä, per-Fluoripropyleeniä, klooritrifluorietyleeniä ja vinylideeni-fluoridia. Näistä edullisimmat ovat PTFE ja tetrafluorietyleenin ja per-fluoripropyleenin muodostama sekapolymeeri (jota on saatavissa E.I. DuPonl de Nemours & Company:Itä nimellä Teflon TL 120). Yhdisteitä, jotka sisältävät PTFE-tyyppisia perfluorattuja polymeerejä ja sellaisia kyseisen keksinnön mukaisia oksibentsoyylisekapolyestereitä vastaavia yhdisteitä, jotka eivät perustu tiodifenolin käyttöön,kuvai1laan US-patentissa 3 644 593 ja mainittu patentti samoin US -patentti 3 637 595 on huomioitu viittaamalla tarvittaessa niitten lähtöaineisiin, tuotteisiin, menetelmiin je muihin seikkoihin, jne., joita voi tulla esiin asiaan kuuluvina käsiteltäessä kyseistä keksintöä.
Kyseisen keksinnön mukainen sekapolyesteri tehdään sopivaksi pinnoite-tarkoituksiin liuottamalla se sopivaan liuottimeen, jonka tulee olla sellainen, että se paitsi pystyy liuottamaan sekapolyesterin soveltumaan helposti pinnoittamiseen, myös sellainen, että se haihtuu jättäen jälkeensä halutun paksuisen sekaesterikerroksen pintaan. Tällaiset liuottimet, jotka tavallisesti ovat oleellisesti ei-polaarisia, sisältävät erilaisilla alemmilla alkyyliryhmillä substituoituja fenoleita, kuten kresoleita, ksyleenialkoholeja ja vastaavia yhdisteitä, joissa etyyli-tai isopropyyliryhmien jokin vety tai jotkin tai kaikki vedyt on vaihdettu metyyliryhmiin. Kuitenkin on mahdollista käyttää myös bentseeniä, tolueeniä ja ksyleeniä ja muita aromaattisia hiilivetyjä ja siibstitu-oituja hiilivetyjä erityisesti seoksena yhden tai useamman alkyylisub-stituoidun fenolin, kuten o-kresolin kanssa. Vaikkakin on edullisinta käyttää aromaattisia hydroksyyliryhmän sisältäviä liuottimia, niin myös alifaattisia liuottimia, kuten hiilivetyjä, joiden hiiliketjun pituus on 6:sta 15:een hiiliatomia, voidaan käyttää milloin ne ovat käyttöön soveltuvia, tällöin niitä käytetään usein melko vähäisessä määrässä sekoitettuina yhden tai useamman aromaattisen liuottimen kanssa. Vastaavasti vastaavia alifaattisia ja aromaattisia eettereitä ja estereitä ja ketoneita ja kloorattuja hiilivetyjä ja muita yhdisteitä voidaan käyttää, kuten myös mainittujen liuottimien eri isomeerejä ja isomeeri-seoksia.
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä. Ellei toisin mainita kaikki lämpötilat on annettu Celsius-asteina ja ainemäärät paino-osina.
-10-
Esimerkki 1 65790
Valmistetaan ekvimolaarisen määrän p-oksibentsoyyli-, tereftaloyyli- ja tiodifenoksiosan sisältävää lineaarista sekapolyesteriä kopolymeroi-malla ekvimolaariset määrät p-hydroksibentsoehappoa, tereftaa 1ihappoa ja 4,4-tiodifenolia. Polymerointi suoritetaan etikkahappoteitse, käyttäen Therminol 66-liuotinta(hydrogenoitujen terfenyylien seos) lähtöai-neitten ja tuotteiden korkealla kiehuvana liuottimena. Lähtöaineiden määrät ovat seuraavat 13Θ g p-hydroksibentsoehappoa, 166 g tereftaali-happoa ja 230 g 4,4’-tiodifenolia. Lisäksi käytetään 357 g etikkahappo-anhydridiä ja 500 g Therminol 6.6 - 1 iuot intä . Rea kt ioseoksen lämpötilan annetaan kohota nopeasti 330°C:een, missä lämpötilassa seosta pidetään kolmen tunnin ajan. On huomattava, että lähtöaineet ja saatu polymeeri liukenevat mainitussa lämpötilassa täysin Therminol 66:een ja seosta jäähdyttäessä saostumista ei tapahdu havaittavissa määrin ennen kuin lämpötilan annetaan aleta 255°C:een. Polymeerin 1iukoisuusominaisuudet ovat erityisen hämmästyttävät sitä taustaa vasten, että kaikki polymeerin valmistukseen käytetyt monomeerit ovat para-substituoituja aromaattisia yhdisteitä ja ei ole tunnettua, että tällaiset yhdisteet tuottaisivat liukenevia polymeerejä.
Polymeeri saostuu Therminol 66:sta, kun seoksen lämpötilan annetaan laskea huoneenlämpötilaan (noin 25°C:een) ja saostunut polymeeri poistetaan liuoksesta, minkä jälkeen polymeeriä uutetaan kiehuvassa asetonissa Therminol 66:n poistamiseksi, minkä jälkeen polymeeri kuivataan. Polymeeri saatetaan pyöröuunissa kuumailmassa 250°C:en lämpötilaan kahden tunnin ajaksi, minkä jälkeen se suulakepuristetaan 249°C:ssa> näin saatu heinojakoinen tuote ruiskupuristetaan vetosauvan muotoon ruisku-puristuslaitteessa, jossa sylinterin lämpötila on noin 343°C.
Saadut sauvat koostettiin ja niiden kimmo -ominaisuuksien havaittiin olevan erinomaiset. Niitä voitiin taivuttaa jatkuvasti ja ne palasivat alkuperäiseen muotoonsa aina,kun taivutusvoima lakkasi. Vastaavilla tiodifenolin sijaan 4,4’-dihydroksiblfenoliin pohjautuvilla polymeereillä on huonot kimmo -ominaisuudet ja tiodifenolin sijaan 4,4’-dihydroksi-difenyylisulfoniin pohjautuvien polymeerien terminen kesto on riittämätön, jotta niitä voitaisiin muovata. Samanlaisia tuloksia saatiin, kun kyseisen keksinnön mukaisen sekapolyesterin valmistuksessa käytettiin 4,4'-tiodifenolin sijasta 3,4’-ja3,3’-isomeerejä ja/tai tereftaalihapon sijaan käytettiin isoftaa 1ihappoa.
-11- 65790
Esimerkki 2
Esimerkin 1 mukaisesti valmistetun hartsin partikkelikokoa pienennetään suihkujauhimella sen jälkeen, kun tuotetta on uutettu kiehuvalla asetonilla ja tuote on kuivattu, mutta ilman typpisyöttöä. Kyseisestä hartsista valmistetaan veteen, jossa on noin 0.0% TritoA^DF-12:sta (biokemiallisesti hajotettavissa oleva modifioitu polyetoksiloitu suo-raketjuinen alkoholi' dispersio, jossa ko. hartsin kuiva-ainepitoisuus on 26%. Hartsidispers*° saatetaan menemään läpi kolloidim.yllyn agglo-meraattien hajoittamiseksi ja sekoitetaan 58 g dispersiota jja 100g polytetraf luorietyleeni'Vesidispersiota (kiinteäainepitoisuus 60%), jota markkinoi E.I. DuPont De Nemours and Co nimellä T30. Saadaan tuote, jossa sekapolyesterin suhde polytetrafluorietyleeniin on 20 suhde S0:eer
Alumiinituote, jonka pinta oli hiekkapuhallettu ja päällystetty polytetraf luorietyleeni 1 le soveltuvalla pohjustimella (DuPont B50-202 primer), päällystettiin sumuttamalla mainitulla sekapolyesterin ja polytetraf luoriety leenin vesidispersiolla. Pinnoitteen annettiin kuivua viiden minuutin ajan 100°C:ssa minkä jälkeen se kovetettiin 15 minuutin ajan 399°C:ssa. Aikaan saadun pinnoitteen naarmutuskestävyys koestet-tiin DuPont-laitteella (DuPont scratch tester) ja naarmutuskestävyydeksi saatiin 1.5 kg/cm . Tämä erittäin suurta sitkeysjäykkyyttä ja naarmu-tuskestävyyttä osoittava arvo on sikäli odottamaton, että sellaisille pinnoitteille, jotka on saatu käyttämällä polytetrafluorietyleeniä yksistään tai sellaista polymeriseosta, jossa on 60 osaa mainittua polytetraf luorietyleeniä ja 40 osaa muutoin keksinnön mukaisen sekapolyesterin kaltaista sekapolyesteriä paitsi että p,p-tiodifenoksi osa on 2 korvattu ρ,ρ-difenoksilla, on naarmutuskestävyydeksi saatu 0,0 kg/cm 2 ja 0,7 kg/cm .
Esimerkki 3
Keksinnön mukaista sekapolyesteriä valmistetaan antamalla yhden mooli-osuuden p-hydroksibentsoehappoa reagoida kahden isoftaalihappo mooli-osuuden ja kahden 4,4 '-1iodifenoli mooliosuuden kanssa. Lähtöaineita käytetään seuraavat määrät: 130 g, 332 g, ja 460 g, vastaavasti. Poly-meroinnin annetaan tapahtua etikkahappoteitse sulattamalla edellä mainitut lähtöainemäärät ja 500 g etikkahappoa. Reaktiota suoritettaessa annetaan reaktioseoksen lämpötilan kohota nopeasti 360°C:een, missä sen annetaan olla noin tunnin ajan, minkä jälkeen sulatteen annetaan jäähtyä huoneen lämpötilaan ja saatu hartsi hienonnetaan vasaramyllyn avulla.
65790
Hartsista valmistetaan o-kresoliin 20 %:nen liuos, mikä havaitaan odottamattoman pysyväksi, kestää useita viikkoja ennenkuin se samenee. Sellaisten sekapolyestereiden, joissa 4,4’-tiodifenolin sijaan on käytetty hydrokinonia, o-kresoliin tai muihin orgaanisiin liuottimiin tehdyt liuokset samenevat välittömästi sen jälkeen kun liuosta on yritetty valmistaa, tai parhaimmillaankin viikon kuluessa liuoksen valmistamisesta ja liuokset, joissa tiodifenolin sijaan on käytetty 4,4’-dihydroksibi-fenyyliä eivät koskaan ole kirkkaita.
Edellä kuvattua keksinnönmukaisen sekapolyesterin liuosta käytettiin magneetti johtimen päällystämiseen 0,02539 mmm ( 1 mil) päällysteellä, joka saatiin kastamalla johdin kuusi kertaa liuokseen ja antamalla sen sitten kuivua uunissa 360°C:ssa. Kun johdin oli kuivunut, sitä tarkasteltiin mikroskoopilla eikä pinnoitteessa tällöin havaittu pieniä reikiä eikä halkeamia. Pinnoitteen joustavuutta mitataan käärimällä johdin johtimen kanssa samanhalkaisijäisen kehyksen ympäri. Tällaisenkaan käsittelyn jälkeen ei pieniä reikiä eikä halkeamia havaittu, kun pinnoitetta tarkasteltiin uudelleen mikroskoopilla. Samanlaisia tuloksia saatiin kun esimerkin 1 mukaisesti käytettiin isoftaalihappoa ja muita tio-difenoleita sekapolyesterin valmistuksessa, kun lähtöaineitten osuudet vaihtelivat annetuissa rajoissa, esimerkiksi x:lle, y:lle ja z:lle rajat: - 10,20 ja 30% jolloin y:n suhde z:aan vaihteli vain 5% ja kun käytettiin muita orgaanisia liuottimia kuvattujen liuosten valmistuksessa.
i
Claims (21)
- 65790 13 1. p-oksibentsoyylisekapolyesteri, joka on joustava ja/tai liukoinen orgaanisiin liuottimiin ja joka soveltuu käytettäväksi puriste- ja pinnoitetuotteissa, tunnettu siitä, että siinä toistuu seuraavien rakennekaavojen mukaiset rakenneyksiköt; (A) -jj- O—β <b> ja (C> -^o-Q-s—φ-ο-J- J Z joissa x:n suhde y:hyn on 0,1-10; x:n suhde z:aan on 0,1-10 ja y:n suhde z:aan on 0,9-1»1; x:n, y:n ja z:n summa on 20-600, rakenneyksikön (B) karbonyyliryhmät ovat toisiinsa nähden meta- tai para-asemassa ja rakenneyksikön (C) happiatomit ovat rikkiatomiin nähden meta- tai para-asemassa.
- 2. Vaatimuksen 1 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että rakenneyksikön (B) karbonyyliryhmät ovat toisiinsa nähden para-asemassa.
- 3· Vaatimuksen 1 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että rakenneosan (C) happiatomit ovat rikkiatomiin nähden para-asemassa.
- 4· Vaatimuksen 2 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että rakenneyksikön (C) happiatomit ovat rikkiatomiin nähden para-asemassa.
- 5· Vaatimuksen 1 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että x:n suhde y:hyn on 0,4-1,5* 65790 14
- 6. Vaatimuksen 1 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että y:n suhde z:aan on 0,95-1»05·
- 7. Vaatimuksen 1 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että x:n, y:n ja z:n summa on 20-200 ja polyesterin molekyylipaino on 3 000 - 30 000.
- 8. Vaatimuksen 3 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että rakenneosan (B) karbonyyliryhmät ovat toisiinsa nähden meta-asemässä.
- 9. Vaatimuksen 3 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että x:n suhde y:hyn ja x:n suhde z:aan on 0,4-1,5, y:n suhde z:aan on 0,95-1»05, x:n, y:n ja z:n summa on 20-200 ja polyesterin molekyylipaino on 3 000 - 30 000.
- 10. Vaatimuksen 1 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että x:n suhde y:hyn ja x:n suhde z:aan on noin 1, y:n suhde z:aan on noin 1 ja polyesterin molekyylipaino on 3 500 - 25 000.
- 11. Vaatimuksen 1 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että x:n suhde y:hyn ja x:n suhde z:aan on noin 0,5, y:n suhde z:aan on noin 1 ja polyesterin molekyylipaino on 3 500 - 25 000.
- 12. Vaatimuksen 1 mukainen polyesteri tunnettu siitä, että x:n suhde y:hyn on 0,2-2 ja x:n suhde z:aan on 0,2-2.
- 13· p-oksibentsoyylieekapolyesteristä valmistettu joustava puristettu polymeerituote, tunnettu siitä, että polyesterissä toistuu seuraavien rakennekaavojen mukaiset yksiköt: 15 65790 (A) -L 0-—C —L L J* (B) —£-C—O'"—^ -E-Oh—(>»-]- J z joissa x:n suhde y:hyn on 0,1-10; x:n suhde z:aan on 0,1-10 ja y:n suhde z:aan on 0,9-1,1; x:n, y:n ja z:n summa on 20-600, rakenneyksikön (B) karbonyyliryhmät ovat toisiinsa nähden meta- tai para-asemassa ja rakenneyksikön (C) happiatomit ovat rikkiatomi in nähden meta- tai para-asemassa.
- 14* Vaatimuksen 15 mukainen puristettu p-oksibentsoyyliseka-polyesterituote, tunnettu siitä, että x:n suhde y:hyn ja x:n suhde z:aan on noin 1, y:n suhde z:aan on noin 1 ja polyesterin molekyylipaino on 3 500 - 25 000.
- 15· p-oksibentsoyylisekapolyesteristä valmistettu substraatille sovitettu joustava, naarmutuksen kestävä muovipinnoite, tunnettu siitä, että polyesterissä toistuu eeuraavien rakennekaavojen mukaiset yksiköt: (A) •[O-O” °“3-χ <B) (C) o—^—s-o -j joissa x:n suhde y:hyn on 0,1-10; x:n suhde z:aan on 0,1-10 ja y:n suhde z:aan on 0,9-1»1» x:n, y:n ja z:n summa on 20-600, rakenneyksikön (B) karbonyyliryhmät ovat toisiinsa 16 65790 nähden meta- tai para-asemassa ja rakenneyksikön (C) happiatomit ovat rikkiatomiin nähden meta- tai para-asemassa.
- 16. Vaatimuksen 15 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää polytetrafluorietyleenipoly-meerin, jolloin p-oksibentsoyylisekapolyesterin ja polytetra-fluorietyleenipolymeerin suhde on 1:10 - 1:1.
- 17. Vaatimuksen 16 mukainen pinnoite, tunnettu siitä, että sekapolyesteripolymeeriesä x:n suhde y:hyn ja x:n suhde z:aan on noin 1, y:n suhde z:aan on noin 1 ja polyesterin molekyylipaino on 3 500 - 25 000 ja sekapolyes-terin suhde polytetrafluorietyleeniin on 1:7 - 1:3*
- 18. Vaatimuksen 15 mukainen joustava pinnoite, tunnettu siitä, että sekapolyesterissä x:n suhde y:hyn ja x:n suhde z:aan on noin 0,5, y:n suhde z:aan on noin 1 ja polyesterin molekyylipaino on 3 500 - 25 000.
- 19· p-oksibentsoyylisekapolyesterin orgaaniseen liuottimeen tehty liuos, tunnettu siitä, että sekapolyesterissä toistuu seuraavien rakennekaavojen mukaiset rakenneyksi-köt: (A) O-β Γ 0 0 -1 X (B) -Ui-£^C-_L ja -e—o-—0-°^ -* z joissa x:n suhde y:hyn on 0,1-10; x:n suhde z:aan on 0,1-10 ja y:n suhde z:aan on 0,9-1,1 ; x:n, y:n ja z:n summa on 20-600, rakenneyksikön (B) karbonyyliryhmät ovat toisiinsa 17 65790 nähden meta- tai para-asemassa; rakenneyksikön (C) happiatomit ovat rikkiatomiin nähden meta- tai para-asemassa.
- 20. Vaatimuksen 19 mukainen liuos, tunnettu siitä, että sekapolyesterissä x:n suhde y:hyn ja x:n suhde z:aan on noin 1, y:n suhde z:aan on noin 1 ja polyesterin molekyylipaino on 3 500 - 25 000.
- 21. Vaatimuksen 19 mukainen liuos, ‘tunnettu siitä, että x:n suhde y:hyn ja x:n suhde z:aan on noin 0,5» y:n suhde z:aan on noin 1 ja polyesterin molekyylipaino on 3 500 - 25 000.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/959,275 US4219629A (en) | 1978-11-09 | 1978-11-09 | P-Oxybenzoyl copolyesters comprising thiodiphenol components and having improved flexibility and solubility in organic solvents |
US95927578 | 1978-11-09 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI793407A FI793407A (fi) | 1980-05-10 |
FI65790B FI65790B (fi) | 1984-03-30 |
FI65790C true FI65790C (fi) | 1984-07-10 |
Family
ID=25501865
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI793407A FI65790C (fi) | 1978-11-09 | 1979-10-31 | Flexibla och/eller i organiska loesningsmedel loesliga p-oxibenzoylsampolyestrar laempliga foer press- och ytbelaeggningsprodukter |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4219629A (fi) |
JP (1) | JPS5566924A (fi) |
AR (1) | AR218561A1 (fi) |
AT (1) | AT383605B (fi) |
AU (1) | AU519289B2 (fi) |
BE (1) | BE879936A (fi) |
BR (1) | BR7907240A (fi) |
CA (1) | CA1129586A (fi) |
CH (1) | CH643274A5 (fi) |
DE (1) | DE2945370C3 (fi) |
DK (1) | DK472879A (fi) |
ES (1) | ES8103763A1 (fi) |
FI (1) | FI65790C (fi) |
FR (1) | FR2441638A1 (fi) |
GB (1) | GB2035347B (fi) |
GR (1) | GR66809B (fi) |
IE (1) | IE49111B1 (fi) |
IL (1) | IL58613A (fi) |
IT (1) | IT1209132B (fi) |
LU (1) | LU81879A1 (fi) |
MA (1) | MA18637A1 (fi) |
NL (1) | NL186173C (fi) |
NO (1) | NO150121C (fi) |
NZ (1) | NZ192016A (fi) |
PH (1) | PH18753A (fi) |
PL (1) | PL128087B1 (fi) |
PT (1) | PT70434A (fi) |
SE (1) | SE440661B (fi) |
ZA (1) | ZA795796B (fi) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5594930A (en) * | 1979-01-10 | 1980-07-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process |
JPS55149321A (en) * | 1979-05-11 | 1980-11-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of oxybenzoylcopolyester |
US4626557A (en) * | 1982-07-26 | 1986-12-02 | Dart Industries, Inc. | Plastic ovenware containing talc |
IE54564B1 (en) * | 1982-07-26 | 1989-11-22 | Dart Ind Inc | Polyester moulding compositions and ovenware therefrom |
US4510205A (en) * | 1983-05-26 | 1985-04-09 | Eastman Kodak Company | Copolyesterethers coated with saran |
US4606930A (en) * | 1984-03-02 | 1986-08-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for treating fibers |
JPS61199821A (ja) * | 1985-03-01 | 1986-09-04 | 住友化学工業株式会社 | 非粘着性を有するプラスチックオ−ブンウエア |
US5015723A (en) * | 1988-09-02 | 1991-05-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic polyesters |
JP2847188B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1999-01-13 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
US5173562A (en) * | 1990-10-29 | 1992-12-22 | Chisso America Inc. | Liquid crystal polymer composition containing bisphenol A in combination with 4,4'-thiodiphenol |
CN115746281B (zh) * | 2022-11-04 | 2024-05-14 | 东华大学 | 一种热致液晶聚合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2600376A (en) * | 1949-11-26 | 1952-06-17 | Eastman Kodak Co | Polmesters of hydroxybenzoic acids |
US2728747A (en) * | 1952-10-22 | 1955-12-27 | Gen Mills Inc | Polyester resins |
US3216970A (en) * | 1956-12-14 | 1965-11-09 | Gevaert Photo Prod Nv | Production of linear aromatic polyesters containing isophthalic acid |
GB907647A (en) * | 1960-02-29 | 1962-10-10 | Ici Ltd | New aromatic polyesters |
US3240735A (en) * | 1961-09-14 | 1966-03-15 | Eastman Kodak Co | Thermoplastic polyesters of bisphenols and dicarboxylic acids having increased modulus of elasticity due to presence of stiffness improving additives |
US3310601A (en) * | 1963-06-20 | 1967-03-21 | Shell Oil Co | Curing polyepoxides with a mixture of difunctional and polyfunctional mercaptans |
US3640965A (en) * | 1968-10-02 | 1972-02-08 | Union Carbide Corp | Thermoplastic sulfur-containing polymers |
US3644593A (en) * | 1969-05-28 | 1972-02-22 | Carborundum Co | Compositions of matter comprising oxybenzoyl polyesters and polyfluorinated addition polymers |
US3637595A (en) * | 1969-05-28 | 1972-01-25 | Steve G Cottis | P-oxybenzoyl copolyesters |
US3600350A (en) * | 1970-04-20 | 1971-08-17 | Du Pont | Poly(p-benzamide) composition,process and product |
US3857814A (en) * | 1970-12-08 | 1974-12-31 | Carborundum Co | Branched aromatic polyesters and cross-linked derivatives thereof |
US3873502A (en) * | 1972-04-18 | 1975-03-25 | Dow Chemical Co | Cycloaliphatic polythiols and compositions containing same |
JPS5629703B2 (fi) * | 1973-04-03 | 1981-07-10 | ||
JPS505443A (fi) * | 1973-05-18 | 1975-01-21 | ||
US3972852A (en) * | 1973-08-07 | 1976-08-03 | Teijin Limited | Process for preparing aromatic polyesters from diphenols |
US4102864A (en) * | 1976-02-02 | 1978-07-25 | Monsanto Company | Polyesters of 1,2-bis(hydroxyphenyl) ethanes and aromatic dicarboxylic acids |
-
1978
- 1978-11-09 US US05/959,275 patent/US4219629A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-10-29 ZA ZA00795796A patent/ZA795796B/xx unknown
- 1979-10-31 FI FI793407A patent/FI65790C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-10-31 AU AU52366/79A patent/AU519289B2/en not_active Ceased
- 1979-11-02 NZ NZ19201679A patent/NZ192016A/xx unknown
- 1979-11-02 AR AR27874679A patent/AR218561A1/es active
- 1979-11-02 IL IL5861379A patent/IL58613A/xx unknown
- 1979-11-03 GR GR60410A patent/GR66809B/el unknown
- 1979-11-05 PH PH23240A patent/PH18753A/en unknown
- 1979-11-07 JP JP14427679A patent/JPS5566924A/ja active Granted
- 1979-11-07 PL PL1979219467A patent/PL128087B1/pl unknown
- 1979-11-08 GB GB7938666A patent/GB2035347B/en not_active Expired
- 1979-11-08 SE SE7909263A patent/SE440661B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 ES ES485810A patent/ES8103763A1/es not_active Expired
- 1979-11-08 NO NO793604A patent/NO150121C/no unknown
- 1979-11-08 CA CA339,482A patent/CA1129586A/en not_active Expired
- 1979-11-08 CH CH1001279A patent/CH643274A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 BR BR7907240A patent/BR7907240A/pt unknown
- 1979-11-08 IT IT2714279A patent/IT1209132B/it active
- 1979-11-08 DK DK472879A patent/DK472879A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-11-08 MA MA18838A patent/MA18637A1/fr unknown
- 1979-11-09 LU LU81879A patent/LU81879A1/fr unknown
- 1979-11-09 NL NL7908241A patent/NL186173C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-11-09 PT PT7043479A patent/PT70434A/pt unknown
- 1979-11-09 FR FR7927755A patent/FR2441638A1/fr active Granted
- 1979-11-09 BE BE0/198049A patent/BE879936A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-11-09 IE IE2151/79A patent/IE49111B1/en unknown
- 1979-11-09 AT AT721279A patent/AT383605B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-11-09 DE DE2945370A patent/DE2945370C3/de not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI65790C (fi) | Flexibla och/eller i organiska loesningsmedel loesliga p-oxibenzoylsampolyestrar laempliga foer press- och ytbelaeggningsprodukter | |
Hao et al. | A high‐lignin‐content, removable, and glycol‐assisted repairable coating based on dynamic covalent bonds | |
Selim et al. | Linseed oil-based alkyd/Cu 2 O nanocomposite coatings for surface applications | |
CN115023466A (zh) | 复合物、浆料组合物、膜以及金属箔层叠板 | |
JP6505829B2 (ja) | 結晶性全芳香族ポリエステルおよびその製造方法 | |
Yang et al. | Preparation and properties of polyarylates from 5‐t‐butylisophthaloyl chloride and various bisphenols | |
US20190233581A1 (en) | Polyester resin composition | |
Gui et al. | Preparation and thermal stability of amine-terminated polyesterimide modified epoxy resin | |
US10640645B2 (en) | Polyisoindolinone compositions, methods of manufacture, and compositions and articles formed therefrom | |
EP0445409A2 (de) | Estergruppen enthaltende aromatische Polyether | |
KR850000616B1 (ko) | 옥시벤조일 코폴리 에스테르류의 제조방법 | |
US20210189064A1 (en) | Polyisoindolinones, methods of manufacture, and compositions and articles formed therefrom | |
Abd-Alla | Arylidene Polymers VIII. Synthesis, Characterization and Morphology of New Polyesters Based on 2, 7-Diarylidenecycloheptanone | |
US20240199875A1 (en) | Compositions and processes for the production of sub-micron polymer particles | |
Rusanov et al. | Superelectrophiles in the synthesis of condensation monomers and polymers | |
JPH02248424A (ja) | 芳香族ポリマー | |
DE2549528A1 (de) | Verfahren zur herstellung sulfongruppenhaltiger polyarylate | |
CN114364719A (zh) | 聚酰胺-酰亚胺聚合物及其制造方法 | |
JP2022146906A (ja) | 繊維用集束剤、繊維束、繊維製品、樹脂組成物及び成形体 | |
Gursen et al. | Preparation, characterization and dielectric properties of polycyanurate films cyclotrimerized in the presence of different catalysts | |
JP2021134343A (ja) | 複数の反応性成分を含む反応性混合物およびこの混合物から得られるアリールエーテルケトン構造を有するポリマー | |
JP4326608B2 (ja) | 被膜形成用樹脂からなる被膜 | |
JPH02235922A (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
JPH0379375B2 (fi) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: DART INDUSTRIES INC |