JPH02248424A - 芳香族ポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、芳香族ポリマーに関する。

芳香族ポリマーは、種々の方法により生成される既知の
有用なポリマーである。その方法は通常、２種の反応タ
イプ、すなわち求電子性置換（たとえばケトン又はスル
ホン結合を生成するために酸性クロリド又はカルボン酸
及び／又はスルホン酸とアリールエーテルとの重縮合）
及び求核性芳香族置換（たとえば、エーテル結合を生成
するために活性化されたアリールエルオリドとフェノキ
シトとの重縮合）に基づかれる。ＵＳ−＾−３４４１５
３８は、中でも、多くの一般式により示される種々のケ
トン及び／又はスルホンポリマーの求電子性合成を開示
する。さらに、ケトンポリマーに適用されるような方法
の例は、Ｍ、Ｊ、Ｍｕｌｌｉｎｓ及びＥ、Ｐ、Ｗｏｏ。

Ｊ＋）ｌａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　　５ｃｉｅｎｃ
ｅ−Ｒｅｖ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、ＣｈｅｌｌＩ。

Ｐｈｙｓ、Ｃ２７（２）、　３１３．１９８７により最
近、再調査された。

ポリアリールエーテルケトンは特に有用である。

なぜならば、それらは通常、結晶性であり、比較的高い
ガラス転移温度（Ｔｇ）及び溶融温度（Ｔｍ）を有し、
そして種々の有用な特性、たとえば高温での卓越した電
気絶縁性及び機械的性質及び火及び化学物質に対する高
い強度、靭性及び耐性を示す。２種の特定のポリマー、
すなわち下記反復単位ニ ーｐｈ−ｏ−ｐｈ−ｃｏ− 〔式中、Ｐｈは１，４−フェニレンである〕を有するポ
リエーテルケトン（ＰＥＫ）　（Ｔ　ｇ　＝　１５６℃
。

Ｔ　ｔａ　−３６５°Ｃ）及び下記反復単位ニー　ｏ　
−ｐｈ　−ｏ　−ｐｈ　−ｃｏ　−ｐｈ　−〔式中、ｐ
ｈは上記の通りである〕を有するポリエーテルエーテル
ケトン（ＰＥＥＫ）　（Ｔｇ＝１４４°Ｃ１Ｔ　ｙａ　
＝　３３４°Ｃ）が、商業的に開発されて来た。

そのようなポリマーは卓越した材料であるが、さらに高
いＴｇを必要とするポリマーのために適用できる。ボリ
アリールエーテルスルホネートは高いＴｇを有するけれ
ども、それらは、耐溶媒性の火宅をもたらずそれらの非
晶質性質のために、多くの用途のために許容され得ない
、そのような非晶性ポリマーは、結晶性又は半結晶性ポ
リマーよりも高温で、それらの容易な加工及び強度保持
のためにひじょうに有用であろう。

驚くべきには、実質的にケトン結合を含み、そして下記
一般式Ｉ： で表わされる反復単位を含むボリアリールエーテルは、
ＰＥＫ及びＰＩ！Ｆ！にのＴｇと比べて高められたＴｇ
を示すが、しかし非晶質であり、そしてさらに、非晶性
ポリマー、たとえばボリアリールニー−チルスルホンに
比べて、有意な耐溶媒性を保持することが見出された。

従って、本発明によれば、下記式Ｉ： で表わされる反復単位を単独で又は他の二価の芳香族反
復単位と一緒に含んで成る非晶質芳香族ポリマーが提供
され、ここで存在するなら、−８０２−結合を含む反復
単位の割合が反復単位の合計数の２０モル％よりも多く
なく、そして存在するなら、−Ｃ〇−結合により隣接す
る芳香族成分に結合される前記他の反復単位の前記芳香
族成分が単に１゜３−フェニレンにより包含されない場
合、前記ポリマーにおける前記反復単位を含んで成る芳
香族成分が、直接結合、−ｏ−、−ｓ−、−ｃｏ−−３
０８−又は−ＣＲｚ　　（ここでＲは水素原子、Ｃ。

〜Ｃ４のアルキル、フェニルであり又は２種の基Ｒ（こ
れらは同じであっても良く又は異なっていても良い）は
脂環式環を形成するために外部的に結合されている〕か
ら選択された結合によりお互い結合されている、ことを
特徴とする。

本発明のポリマーは、結晶性又は半結晶性である他のポ
リアリールエーテルケトンと比べて非晶質である。

非晶性ポリマーは通常、多くの溶媒に溶解するけれども
、驚くべきことには、本発明の非晶性ポリマーは、良好
な耐溶媒性を示す。特に、本発明のポリマーは、３０分
間、ジクロロメタン中に還流される場合、２０％以下、
好ましくは１０％以下の重量損失を示す。

本発明のポリマーはまた、ＰＥＫ及びＰＥＥＫのＴｇと
比べて高められたＴｇを示す。好ましいポリマーは、少
なくとも２００’Ｃ１及びより好ましくは少な（とも２
５０”ＣのＴｇを示す。

好ましくは、本発明のポリマーは、少なくとも０．２ｄ
１ｇ−’及びより好ましくは少なくとも０．３ｄ１ｇ−
’の固有粘度（２５°Ｃで９８％硫酸中、ポリマーの０
．１％溶液を用いて測定される）を有する。

他の反復単位が存在する場合、反復単位：前記他の単位
のモル比は、好ましくは、１０　：　９０〜９ｏ：１０
、より好ましくは４０　：　６０〜９０　：　１０の範
囲である。

本発明の好ましいポリマーは、少なくとも５０モル％の
反復単位Ｉを含む。前記他の反復単位の例は、下記のも
のでありニ ー　ｐｈ　−ｏ　−ｐｈ　−ｃｏ　− −ｐｈ　−ｃｏ　− −ｐｈ　−ｐｈ　−ｃｏ　− −ｐｈ’−ｃｏ− ここで、Ｐｈ’は１，３−フェニレンである。後者の反
復単位が存在する場合、それは好ましくは、９５モル％
以下、より好ましくは７５モル％以下の前記他の反復単
位を含む。

他の反復単位は、スルホン結合を含む単位を含むことが
できるが、しかしそのようなスルホン結合を含む単位の
割合は、上記のように２０モル％よりも高くなく、そし
て好ましくは１０モル％よりも高くない。

本発明のポ゛リマーは、耐溶媒性及び高温での強度保持
を必要とする用途のために特に有用である。

本発明のポリマーは、造形品、たとえばフィルム、導電
体上の絶縁被膜及び複合材料のためのマトリックスに溶
融加工され得る。それらは、ボリアリールエーテルケト
ン及び／又はボリアリールエーテルスルホンが前で提案
されたような用途に使用され得る。特に、それらは、良
好な電気絶縁性質、広範囲の種類の化学物質に対する良
好な耐性、高温での機械的性質の保持、燃焼に対する良
好な耐性及び低い割合の毒性ヒユームの放出並びに燃焼
に基づく低い４埋密度の１又は複数の組合せを必要とす
るこれらの用途のために使用され得る。これらのポリマ
ーを用いて、成形され、−軸成形され又は二軸成形され
たフィルムは、特に有用である。

多くの用途のために、本発明のポリマーは、いづれかの
添加物がある場合、安定剤以外の数種の添加物と共に使
用され得るが、添加物、たとえば無機及び有機ｍ雄性充
填剤、たとえばガラス、炭素又はポリ（パラフェニレン
　テレフタルアミド）；種々の相溶性レベルでの有機充
填剤、たとえばポリスルホン、ポリケトン、ポリイミド
、ポリエステル及びポリテトラフルオロエチレン；及び
無機充填剤、たとえばグラファイト、窒化硼素、マイカ
、タルク及びひる石１核剤；及び安定剤、たとえばホス
フェート並びにそれらの組合せが導入され得る。

典型的には、添加物の合計含有量は、合計組成物の０．
１〜８０重量％、特に多くとも７０重量％である。組成
物は、たとえば窒化硼素５〜３０重量％；又は短いガラ
ス又は炭素繊維少なくとも２０重量％；又は連続ガラス
又は炭素繊維５０〜７０体積％、特に約６０体積％；又
は弗素含有ポリマー、グラファイト及び有機又は無機繊
維充填物を含むことができ、そしてこれらの添加物の合
計割合は、好ましくは合計組成物の２０〜５０重量％で
ある。

その組成物は、ポリマーと添加物とを混合することによ
って、たとえば粒子又は溶融ブレンドすることによって
製造され得る。より特定には、乾燥粉末又は顆粒の形で
のポリマー材料が、たとえばタンプリングブレンド又は
高速混合の技法を用いて添加物と共に混合され得る。こ
のようにして得られたブレンドは、粒体を得るために細
かく切断されるレースに押し出され得る。この粒体は、
成形操作、たとえば射出成形又は押出し成形にゆだねら
れ、造形品が得られる。

他方、組成物は、粒状の添加物と共に又はそれを伴わな
いでポリマーのフィルム、箔、粉末又は顆粒であること
ができ、マット又は布の形で繊維充填物と共に積層され
得る。

他方、繊維充填物を含む組成物は、実質的に連続する繊
維、たとえばガラス又は炭素繊維を、溶融されたポリマ
ー又は溶解された又は細かく分散された状態でそれを含
む混合物に通すことによって得られる。得られた生成物
は、ポリマーにより被覆された繊維であり、そして造形
品を形成するために単独で使用され得、又は他の材料、
たとえばポリマーの追加量と一緒に使用され得る。この
技−法による組成物の生成は、ＥＰ−Ａ５６７０３．１
０２１５Ｂ及び１０２１５９により詳しく記載される。

また、本発明によれば、本発明の非晶質芳香族ポリマー
を形成するための方法は、少なくとも２つの位置におい
て求電子性置換を受けやすく、そして下記式■： で表わされる′芳香族成分を含む少なくとも１つの芳香
族モノマーを、縮合反応を活性化できる酸の存在下で重
縮合せしめることを含んで成る。

好ましくは、前記芳香族モノマーは、下記式■：〔式中
、Ｒ及びＲ−は独立して一〇又は−〇〇に（ここでＸは
−０１１又はハリド、好ましくはクロリドである）であ
る〕で表わされる化合物を含んで成る。

本発明の１つの形において、Ｒ及びＲ１が■１である弐
■の芳香族化合物は、Ｒ及びＲ１が−ＣＯＸである式■
の芳香族化合物と重縮合される。

本発明のもう１つの形において、Ｒが−Ｈであり、そし
てＲ１が−ＣＯχである弐■の芳香族化合物は、それ自
体と共に重縮合される。

他方、そのような式■の芳香族化合物の混合物は、重縮
合反応に同時に又は連続的に関係することができる。

本発明のさらにもう１つの形において、Ｒ及びＲ１がＨ
である式■の芳香族化合物は、溶液中で二酸化炭素と重
縮合され又はホスゲンと反応せしめられる。

他の芳香族化合物は、コポリマーを生成するために重縮
合反応に包含され得る。そのような化合物の例として、
テレフタロイルクロリド、イソフタロイルクロリド及び
ジフェニルエーテルを挙げることができる。

所望により、本発明に使用される少ない割合（たとえば
約０．１％）の芳香族モノマーは、ポリマー鎖を末端キ
ャップするであろうモノマー、たとえば４−フェノキシ
ベンゾフェノンのような七ツマ−を包含することができ
る。

好ましくは、酸は、フリーデル・クラフッ活性剤として
機能するルイス酸である。適切な化合物は、塩化アルミ
ニウム、臭化アルミニウム、塩化第二鉄、臭化第二鉄、
アンチモニイペンタクロリド、チタニウムテトラクロリ
ド、塩化ガリウム、モリブニナムペンタクロリド及び塩
化亜鉛であるが、好ましい化合物は塩化アルミニウム（
Ａｆｆｉｃｆｉ３）又は臭化アルミニウム（Ａ　Ｉ　Ｂ
ｒ５）であり；又は酸は、超酸、たとえばＨＰ／ＢＦ、
又はフルオロアルカンスルホン酸であり、より好ましく
はトリフルオロメタンスルホン酸（ＣＰｓＳＯ寡ＯＨ）
である。

酸は、反応において多（の役割を満たし、すなわちオリ
ゴマー及びポリマー中間体中のモノマーのアシル化に向
かってそれを活性化するためにアシル基と複合体化し；
そして反応期間の間、これらの中間体及びポリマーを溶
解すべきである。従って、酸：モノマーのモル比は、少
なくとも１：１及び好ましくは少なくとも３：１である
。

酸がフリーデル・クラフッ活性剤である場合、溶媒が供
給されるべきである。適切な溶媒は、強いルイス塩基置
換基を含まず、そして関与する反応温度、すなわち約２
００″Ｃまでの反応温度で、フリーデル・クラフッ活性
剤の存在下で熱安定できる中性溶媒である。好ましい溶
媒は、１．２−ジクロロベンゼン及び１，２．４−）ジ
クロロベンゼンである。

酸が超酸である場合、その酸自体が溶媒として機能する
。

典型的な反応温度は、８０℃〜２５０℃の範囲である。

本発明は、次の例により例示されるであろう。

肛 ２．８−ジカルボニルクロリド　ジベンゾフラン（１，
５０００ｇ、５．１２Ｘ１０−冨モル）及びジベンゾフ
ッ７　（０，８６０２ｇ　、　５．１２Ｘ１０−”モア
１ｚ）を、窒素の雰囲気下でトリフルオロメタンスルホ
ン酸２５−中に溶解した。ＨＣｌ１ガスの発生がおさま
って来る場合、その得られた赤／カフ色溶液を９０℃に
加熱し、そしてこの温度で３６時間、撹拌した。次にそ
の混合物を室温に冷却し、そして２日間放置した。次に
、その溶液を水に注ぎ、薄ピンク色の沈殿物を生成した
。その沈殿物を、２％水酸化ナトリウム溶液、水及び最
後にメタノールにより還流することによって精製した（
個々の還流の間は濾過された）。

その得られたほとんど白色の粉末を、真空オーブン中で
乾燥せしめた。その生成物１．８７ｇ　（９４％の収率
）は、０．２４ｄ１ｇ−１の固有粘度（２５°Ｃで９８
％ＨｔＳＯａにおける０、　１％溶液）及び差動走査熱
量法（ＤＳＣ）により示されるような３０８°Ｃのガラ
ス転移温度（Ｔｇ）を有した。融点は検出されず、そし
てその事は、ポリマーが非晶質であることを示した。

肛 ジヘンゾ７−２７　（１，４４４２ｇ、　８．６　Ｘｌ
０−”−Ｅニル）及び２．８−ジカルボニルクロリドジ
ベンゾフラン（２，５１８７ｇ　、　８．６　ｘ　１０
−”モル）を、窒素の雰囲気下でトリフルオロメタンス
ルホン酸１２．５ｄ中に溶解した。ＨＣｆガスの発生が
止まった後、すぐにその混合物を８時間にわたって９０
〜１００°Ｃに加熱し、そして次に、室温に冷却した。

さらに酸１２．５ｄをその混合物に添加し、次に一晩放
置した。五塩化リン３．５８ｇを、その溶液に注意して
添加しくＨＣｆガスが発生する）、そしてその得られた
混合物を、すべての固体が溶液になるまで撹拌した。

その溶液を、２４時間放置した。ポリマーを、例１にお
けるようにして単離し、白色粉末３．２ｇ（９７，４％
の収率）が得られた。そのポリマーは、０．３ｄ１ｇ−
’の固有粘度及びＤＳＣにより示されるように３０３．
６°ＣのＴｇを有した。そのポリマーは、非晶質であっ
た。

孤立 ２−ジベンゾフランカルボニルクロリド（２，００ｇ、
８．６４Ｘ１０−１モル）を、乾燥窒素の雰囲気下でト
リフルオロメタンスルホン酸１０ｍ中に溶解した。

その混合物を４日間放置し、そして次に水により急冷せ
しめた。生成物を、例１におけるようにして単離した。

その白色粉末（１，６４ｇ　、　９８％）は、ＤＳＣに
より示されるように３０５．８℃のＴｇを有した。

■互 揺動かされるオートクレーブのガラスライナを、ジベン
ゾフラン（１２，６０ｇ　、　７．５　ｘ　１０−”モ
ル）、アルミニウムトリクロリド（３０，００ｇ　、　
２２．５　ｘ　１０−　”モル）及び１，２．４−トリ
クロロベンゼン（７５ｍｉｌ、前もってＡ４分子篩上で
乾燥されている）により充填した。ライナーをオートク
レーブ中に置き、次にＨ２によりパージし、そして次に
二酸化炭素ガスにより４７バールに加圧した。オートク
レーブを、二酸化炭素により溶液を飽和せしめるために
揺動かし、そして次に１時間にわたって１６０°Ｃに加
熱した。その容器を、この温度で４時間維持し、１６時
間にわたって室温に冷却した。ポリマーをその容器から
除き、暗カン色の固体（反応容器の壁土に付着する）と
してそのポリマーは得られ、そしてメタノールにより２
度、２％ＨＣｆ、水及び最後にメタノールによる抽出に
より精製した（この抽出は３０分間、前記固体を抽出剤
により還流し、そしてその固体を濾過することから成る
）。生成物を、カッ色の固体として単離し、その質量は
１３．５４ｇ　（９３，４％の収率）であった。ポリマ
ーは、０．４５ｄ１ｇ−１の固有粘度及びＤＳＣにより
示されるように３０３．８°ＣのＴｇを有した。そのポ
リマーは、非晶質であった。

貫１ 例４に記載の方法により調製されたポリマーの粉末化さ
れたサンプルを、濃硫酸中に溶解し、そして”　ｃ　ｎ
ｍｒ分光分析法を用いて試験した。得られたスペクトル
は、下記に示される構造：を有するポリマーのために予
期されるスペクトルと一敗した。

■旦 ジベンゾフラン（１゜４３３４ｇ、　８．５３Ｘ１０ペ
モル）、２．８−ジベンゾフランジカルボニルクロリド
（２，５０００ｇ、８．５３　Ｘ　１０−　”モル）及
び１．２．４−トリクロロベンゼン２５ｄをフラスコ中
で混合し、そして窒素のブランケット下で撹拌した。ア
ルミニウムトリクロリド（２，４ｇ　、　１’？、２Ｘ
１０−”モル）を、その混合物に添加し、そして室温で
３時間撹拌した。その混合物を１５０〜１６０’Ｃに加
熱し、そしてこの温度でさらに３時間撹拌した。その反
応混合物を冷却し、そしてメタノールにより急冷せしめ
た。得られた黄色の固体を濾過し、そして例１における
ようにして精製し、はとんど白色の粉末（３，０４ｇ　
、　９２％の収率）を得た。そのポリマーは、０．２９
ｄ１ｇ−１の固有粘度及びＤＳＣにより示されるように
２８８°ＣのＴｇを有した。そのポリマーは、非晶質で
あった。

■工 例４に記載される方法を用いて、ジフェニルエーテル（
６，３７５ｇ、　３．７５Ｘ１０−”モル）及びジベン
ゾフラン（６，３００ｇ　、　３．７５　Ｘ　１０−　
”モル）を、塩化アルミニウム（３０，００ｇ、２２．
５ＸＩＱ−”モル）及び１．２４−トリクロロベンゼン
（１５０ｄ　）の存在下で二酸化炭素（周囲温度で１５
バール）と共に反応せしめた（オートクレーブはその反
応温度で１６時間、維持された）。ポリマーを、例４に
記載される方法に従って、薄カッ色の固体（９７，９％
の収率）として単離した。そのポリマーは、０．４９ｄ
１ｇ−１の固有粘度、２２９．２°ＣのＴｇを有し、そ
して非晶質であった。

テレフタロイルクロリド（４，０６ｇ、　２ｘｌＯ−”
モル）、ジベンゾフラン（３，３６ｇ、２×１０−モル
）、塩化アルミニウム（１１，０ｇ、　８Ｘ１０−”モ
ル）及び１．２．４−トリクロロベンゼン（５０ｄ）を
８．２５０ｄの管状の反応フラスコに添加した。そのフ
ラスコの内容物を、反応期間を通して撹拌した。

フラスコを窒素ガスによりパージし、そして２５℃で３
時間、維持した。赤色の溶液が濁り始め、そしてわずか
に粘性になった。次に、そのフラスコを、炉中で７５℃
に加熱し、そしてその温度で１＋Ａ時間維持し、次に１
２５°Ｃに加熱し、そしてその温度で２時間維持した。

この期間の後、フラスコの内容物はひじょうに粘性の暗
赤色混合物であった。

フラスコを周囲温度に冷却し、そしてメタノールを添加
し、ポリマー／ＡｌＣｌ、複合体を分解し、そしてポリ
マーは薄黄色の固体として沈殿せしめられた。フラスコ
の内容物を、円錐形のフラスコに移し、そして３０分間
、還流下で加熱した。次に、固体を濾過し、そして３０
分間、還流下で加熱した。

次に、固体を濾過し、そして水及びアセトンによりそれ
ぞれ３０分間、還流した。濾過された固体を、真空オー
ブン中で６時間、１２０°Ｃで乾燥せしめ、そしてクリ
ーム色になった。

ポリマーは、８９．５％の収率で得られ、そしてそれは
、０．４２ｄ１ｇ−’の固有粘度（２５°Ｃで９８％の
濃硫酸中における０、１％溶液に基づいて測定される）
及びＤＳＣにより測定されるように２２５°ＣのＴｇを
有し、そしてポリマーは非晶質であった。

ポリマーは、次の構造を有するように思われる：例１及
び４に従って製造されたポリマーの粉末化されたサンプ
ルを、ジクロロメタンにより３０分間、それぞれ還流し
た。次に、そのサンプルを濾過し、そして乾燥せしめ、
そして重量損失について調べた６例１からのポリマーに
ついて観察された重量損失は７．２％であり、そして例
４からのポリマーについて観察された重量損失は５．１
％であった。

比較すれば、非晶質であるポリエーテルスルホンは、室
温でジクロロメタンに急速に溶解する。

この後請求項１に記載される本発明のポリマーは、単独
で又は組合して次の好ましい特徴を有するニ ー少なくとも２００’Ｃ及びより好ましくは少なくとも
２５０°ＣのＴｇ、 一少なくとも０．２ｄ１ｇ−’及びより好ましくは０．
３ｄ１ｇ−’の固有粘度（２５℃で９８％Ｈ，ＳＯ，中
におけるポリマーの０．１％溶液を用いて測定される）
、−前記他の反復単位が存在する場合、反復単位ｌ：前
記他の単位のモル比が、１０　：　９０〜９０　：　１
０、より好ましくは４０　：　６０〜９０　：　１０の
範囲であり、−少なくとも５０モル％の反復単位１を含
む。

請求項２に記載される本発明のポリマーの形成方法にお
いて、モノマーは好ましくは、次の弐■：〔式中、Ｒ及
びＲ１は独立して、−１１又は−Ｃ０Ｘ（ここで−Ｘは
、−〇　〇又はハリド、好ましくはクロリドである）で
ある〕で表わされるモノマーである。

請求項３に記載される本発明のポリマーの使用において
は、ポリマーは好ましくは、ジクロロメタン中で３０分
間、還流する場合、２０％よりも高くない、好ましくは
１０％よりも高くない重量ｉｎ失を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I で表わされる反復単位を単独で又は他の二価の芳香族反
   復単位と一緒に含んで成る非晶質芳香族ポリマーであっ
   て、存在するなら、−ＳＯ＿２−結合を含む反復単位の
   割合が反復単位の合計数の２０モル％よりも多くなく、
   そして存在するなら、−ＣＯ−結合により隣接する芳香
   族成分に結合される前記他の反復単位の前記芳香族成分
   が単に１，３−フェニレンにより包含されない場合、前
   記ポリマーにおける前記反復単位を含んで成る芳香族成
   分が、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ＿
   ２−又は−ＣＲ＿２−〔ここでＲは水素原子、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４のアルキル、フェニルであり又は２種の基Ｒ（こ
   れらは同じであっても良く又は異なっていても良い）は
   脂環式環を形成するために外部的に結合されている〕か
   ら選択された結合によりお互い結合されていることを特
   徴とする芳香族ポリマー。 ２、下記式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I で表わされる反復単位を単独で又は他の二価の芳香族反
   復単位と一緒に含んで成る非晶質芳香族ポリマーの形成
   方法であって、存在するなら、−ＳＯ＿２−結合を含む
   反復単位の割合が反復単位の合計数の２０モル％よりも
   多くなく、そして存在するなら、−ＣＯ−結合により隣
   接する芳香族成分に結合される前記他の反復単位の前記
   芳香族成分が単に１，３−フェニレンにより包含されな
   い場合、前記ポリマーにおける前記反復単位を含んで成
   る芳香族成分が、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−
   、−ＳＯ＿２−又は−ＣＲ＿２−〔ここでＲは水素原子
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル、フェニルであり又は２種
   の基Ｒ（これらは同じであっても良く又は異なっていて
   も良い）は脂環式環を形成するために外部的に結合され
   ている〕から選択された結合によりお互い結合されてい
   る、 少なくとも２つの位置において求電子性置換を受けやす
   く、そして下記式II： ▲数式、化学式、表等があります▼II で表わされる芳香族成分を含む少なくとも１つの芳香族
   モノマーを、縮合反応を活性化できる酸の存在下で重縮
   合せしめることを含んで成る方法。 ３、下記式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I で表わされる反復単位を単独で又は他の二価の芳香族反
   復単位と一緒に含んで成る非晶質芳香族ポリマーの耐溶
   媒性を有する造形品への使用であって、存在するなら、
   −ＳＯ＿２−結合を含む反復単位の割合が反復単位の合
   計数の２０モル％よりも多くなく、そして存在するなら
   、−ＣＯ−結合により隣接する芳香族成分に結合される
   前記他の反復単位の前記芳香族成分が単に１，３−フェ
   ニレンにより包含されない場合、前記ポリマーにおける
   前記反復単位を含んで成る芳香族成分が、直接結合、−
   Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−又は−ＣＲ＿２
   −〔ここでＲは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル、
   フェニルであり又は２種の基Ｒ（これらは同じであって
   も良く又は異なっていても良い）は脂環式環を形成する
   ために外部的に結合されている〕から選択された結合に
   よりお互い結合されている、ことを特徴とする使用。