JPH024829A - 高温に安定で加工性の改善されたポリアリールエーテル - Google Patents

高温に安定で加工性の改善されたポリアリールエーテル

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JPH024829A
JPH024829A JP1031269A JP3126989A JPH024829A JP H024829 A JPH024829 A JP H024829A JP 1031269 A JP1031269 A JP 1031269A JP 3126989 A JP3126989 A JP 3126989A JP H024829 A JPH024829 A JP H024829A
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ユルゲン、コッホ
Robert R Lieder
ロベルト、ラルフ、リーダー
Gerhard Heinz
ゲールハルト、ハインツ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は繊維、フィルム、成形体および高性能複合材料
を製造するためのポリアリールエーテル並びにポリアリ
ールエーテルから製造された成形体に関する。
本発明は筐た成形体を製造するための本発明によるポリ
アリールエーテルとボリアリールエーテルスルホンとの
混合物および混合物から製造した成形体に関する。
従来の技術 ポリアリールエーテルケトンとボリアリールエーテルス
ルホンは優れた性質、％に高温安定性、高い機械的強度
と靭性および良好な耐化学薬品性をもつ高温安定なポリ
マーである。
部分結晶のポリアリールエーテル、例えばボリアリール
エーテルケトンは特に溶剤に対して極めて良い安定性を
示す。
部分結晶のボリアリールエーテルケトンはガラス転移温
度（Ｔｇ　）以上でも一定の機械的強度を示し、ポリエ
ーテルケトンの場合は３２０℃以上であると知られてい
る結晶融点（Ｔｍ）で強度を失う。
ポリアリールエーテルの機械的強度はガラス転移温度を
こえると常に一足の割合で減少する；従って出来る限り
高いガラス転移温度のポリアリールエーテルをつくるこ
とが望ましい。併し従来は例えば既知のポリアリールエ
ーテルケトンはガラス転移温度の上昇と共に結晶融点が
上昇するが、高いガラス転移点のポリアリールエーテル
はその極めて高い結晶融点のために屡加工上の問題が起
る。
通例の溶融物の加工温度は融点よりも少くとも３０℃高
い、併し多くのポリアリールエーテルは４００℃以上で
は途かに分解するか架橋するので融点が４００℃近いポ
リアリールエーテルは加工することが困難である。
それ故例えば米国特許３５１６９６６を引用すればジフ
ェニルエーテルとテレフタル酸二塩化物からなるポリマ
ーは実際溶融物から加工できない。何故ならばこれは４
２０℃の押出温度で行うがポリマーは４００℃以上の温
度ですでた分解するからである。
更に溶融したポリマーの通常の加工設備は４００℃以上
の温度について設計されていない。
従ってポリアリールエーテルの結晶融点を下げる試みが
為された。
米国特許３５１６９６６ではジフェニルエーテル、テレ
フタル酸二塩化物およびイソフタル酸二塩化物からなる
コポリマーが記述されている。極めて一般的にはメタ位
の結合を導入すれば部分結晶のポリアリールエーテルの
融点を下げることができる。
併し乍らその場合はガラス転移温度と結晶化度も下がる
ので例えば３０モル以上のイソフタル酸二塩化物との前
記のタイプのコポリマーは結晶化し難い。更に通例はメ
タ−フェレン基はバラ−フェニレン基よりも化学薬品に
は安定でないのでこの種のコポリマーは、全部パラ−結
合の芳香族単位のポリマーの示すよりも劣った安定性を
示す。
欧州特許１８４４５８　Ｋはジフェニルモノマーをもつ
モノマーの一定量を併用すること釦よって融点のある程
度の低下を達成でき、その場合ガラス転移：ｆ７ｎ反は
同程度には低下しないと記述している。
欧州特許１８４４５８に記載の満足な融点のコポリマー
は、併し１６０℃よりも低いガラス転移温度を示す。高
いガラス転移温度のコポリマーは同様に扁い結晶融点を
示す。
加うるに欧州特許１８４４５８のコポリマーは２つのエ
ーテル基が接近したフェニレン単位を含有する。この種
の７二二レン基は化学的な安定性に欠けるので容易にス
ルホン化される。これはエーテル基の電子供与効果がケ
ト−またはスルホン−基の′晟子求引効果によって消去
されないからである。
英国特許１５６３２２４の実施例６と７に式（１）の単
位２５〜５０モル外と式（ｆｌ）の単位５０〜７５モル
％からなるコポリマーが記載されているがスルホン基が
比較的高含量であるために全範囲建ついて満足できない
。
従って従来文献に記載されている高いガラス転移温度と
同時に良好な加工性のポリエーテルの製造方法は一括し
て全部満足ではないと考え得ろ。
発明の目的 提出の発見の課題は良好な加工性と同時に高いガラス転
移点をもつボリアリールエーテルの製造であり、更にバ
ラ−結合のフェニレン単位を含有し、その場合に各フ二
二しン基は少くとも１個の電子求引基に近接しているこ
とであった。
この課題は請求１）による高温安定なポリアリールエー
テルによって解決される。優れたボリアリールエーテル
を下記の主張に述べる。
発明の構成 四成分として、発明による高温安定なボリアリールエー
テルは一般式（１）の繰返し単位を６０から９７モル％
、好ましくは７０から９５モル％含有する。
芳香族の単位はＣ，−Ｃ６−アルキル−１Ｃ，−０６−
アルコキシ−、アリール−、クロール−、マタはフルオ
ル−置換基を含有し得る。こ＼では例としてメチル、エ
チル、ｉ−およびｎ−プロピル、メトキシ、エトキシ、
フェニル、トリフルオルメチルだよび塩素をｆｌ置換基
して挙げる。
併し一般に一般式（１）の非置換の単位が優れる。
パラメータ１とｍは互に独立１ｃＩまたは２の値である
。コポリマーをそう人できるがその場合ポリマー分子ｔ
および基は１−１および１−２を含有する。
（Ｂ）成分として、発明による高温安定なポリアリール
エーテルは一殺伐叩の繰返し単位を３から４０モル％、
好１しくは５から３０モル％を含有し、パラメータｎは
パラメータｍと同じく１または２の値をもち得る。
主要成分四と（ロ）と共建発明によるポリアリールエー
テルはより小さい部分、即ち一般式（５）または（至）
の繰返し単位、またはその混合物の０から１５モル％、
好ましくは０かも１０モル％を含有し得る。
υ またにその杉置換したＣ１−０６−アルキル−Ｃ，−Ｃ
６−フルコキシー、アリール−、クロル−またはフルオ
ル誘導体を含有する。併し一般式（１）の繰返し単位の
場合の如く一般に一殺伐■）の非置換単位が優れる。相
当する置換基の例に関しては一般式（１）の単位の詳論
に示しである。
−殺伐（１）および（ＩＩ）の繰返し単位の場合の如く
繰返し単位儂）とＣ１１’）において芳香族環はＣ，Ｃ
６−アルキル−１Ｃ７−０６−フルコキシー、アリール
−クロル−１またはフルオル基と置換し得る；併し非置
換単位が優れている。
一般式（至）のパラメータＡｒはフ二二しンー、ジフェ
ニレン−１またはナフチレン−ｓｉをａゎす、場合によ
っては対応して置換し得る。
パラメータｐとｑは１または２の値を、パラメータｒは
０または１の値をとり得る。
下記は一般式（資）の繰返し単位の数例を示す。
発明によるポリアリールエーテルは結晶融点３７５℃以
下の場合カラス転移温度は１７０℃以上を示ス。更にバ
ラ−７工ニレンー単位のみが存在しこれは少くとも１個
の電子求引基によって不活性化される事実によって優れ
た安定性を示す０発見によるポリアリールエーテルの相
対粘度は一般に１．２からＺ５、特に１．４から２．０
の範囲内にある（硫＆　１００−中ポリマ−０，５？の
濃度で２５℃濃硫酸で測定）。
発明によるポリエーテルは市販で人手し得ろ既知のポリ
アリールエーテルスルポンと重量比で８０：２０から２
０：８０、特に３０ニア０から７０：３０に混合する。
このような部分結晶のポリアリールエーテルと無定形の
ポリアリールエーテルスルホンの混合物は興味ある特性
のスペクトルを示す。
発明によるポリアリールエーテルの製造方法は既知であ
り文献に記載されている。
第一の可能な方法は求電子性のフリーデル−クラフッ−
重縮合で の混合物の反応による。Ｘはフリーデル−クラフッ−反
応の条件で置換し得る基であり、ノぜラメータｌと【は
１または２の値をと９得る。
Ｘに関する好ましい例はノ１０ゲン原子また＆ヱアルフ
キシ基０１（’であり、Ｒ′は低アルキル基、特にメチ
ル−、エチル−、プロピル−１また＆エイソプロピルー
基を意味する。
芳香族環の置換基をもつ繰返し単位の製ＭＫ＆ま相当す
る置換基をもつ化合物がそう人される。
最初に前記に挙げた構造の好ましいモノマー（まテトラ
フタル酸二塩化物である。
最初に挙げた七ツマ−のモル量と後で挙げた２つのモノ
マーの混合物の合計は、十分な高分子量を形成し得るた
めには本質的に当量でなければならない。！ｌ＠係の僅
かな化学Ｉｔ論的不均等は分子量の制御に使用できる。
一般式（１）と（■ンの繰返し単位の成分に応じて後で
挙げた２つのモノマーのモル比は６０　：　４０から９
７：３、％に７０：３０から９５＝５の範囲とする。１
−１またはｌ−２のモノマーの代りＫ１−１のモノマー
と１−２の七ツマ−の混合物をそう人できる。
発明のポリアリールエーテルにおいて一般式（１）と（
ＩＩ）の単位の傍に一般式（！ＩＩ）から（至）の単位
を従属の範囲で組み入れねばならない場合は、相当する
モノマーの共用により行い得る。その場合は化学量論的
な対応関係を修正せねばならないことを諒解する。
一般式（４）と（ト）の繰返し単位の製造のために使用
できる対応のコモノマーの例はニ ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸ジクロリド、パラ
フェノキシベンゾイルクロリド、 １．４−ジフェノキシペンゾール、 ジフヱニルエーテル、 １，４−ジフェノキシナフタリン、 ２．６−ジフェノキシナフタリン、 ２．７−ジフェノキシナフタリンおよび４．４′−ジフ
ェノキシジフェニル である。
フリーデル−クラフッ反応の実施のための触媒としては
既知のものを使用できる。例えば三塩化アルミニウム、
三臭化アルミニウム、五塩化アンチモン、五ふっ化アン
チモン、三項化はう素、三ふっ化はう素、二塩化亜鉛、
二塩化鉄、二塩化亜鉛および四塩化チタンが挙げられる
。
発明によるポリアリールエーテルの優れた方法は、例え
ば米国特許３９５３４００と４２４７６８２並びに米国
特許３９５６２４０に記載の如（溶剤としてぶつ化水素
を、触媒として三ふっ化はう素を使用するＸ′成子性フ
リーデル−クラフッ−反応である。
更にこの方法の変形は独乙特許３４１６４４５と独乙特
許３４１６４４６に記載されている。
籍に好ましい方法はＷ　Ｏ８４１０３８９１に記載のル
イス基剤によりフリーデル−クラフッ−重合反応を制御
する方法である。
ｆｆＪ”Ｔｈｔ、いルイス基剤は、ジフェニルスルホン
、ジメチルスルホン、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ。
Ｎ−ンメチルオルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、トイ−メチルピロリドン、テトラメチルスルホン
、ｒ４−ブチロニトリル、ジメチルスルフィド、イミダ
ゾール、アセトン、ベンゾフェノン、トリメチラミン、
テトラメチルアンモニウムクロリド、ピリジン−Ｎ−オ
キシド、リチウムクロリド、リチウムプロミド、ナトリ
ウムクロリド、ナトリウムプロミド、カリウムプロミド
、でたに混合物である。これらでは特にリチウムクロリ
ド、ナトリウムクロリド、ジメチルスルホン、スルホラ
ンおよびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ブしい。
ルイス基剤の量は置換可能な！（Ｈ！ち一般に酸塩化物
基）の当量当り主に０．１から４、特に０．２から２当
量の範囲である。
触媒、即ちルイス酸の量は一般にカルボニル−スルホニ
ル−１または他の塩基性基の当量当り少くとも１当量ル
イス酸である。しかし好ましくは塩基性基の当量当り０
．０５から０．５当量ルイス酸の過剰である。
前記に挙げたルイス酸の場合は触媒として三塩化アルミ
ニウムが優れている。
重縮合の溶媒は、ジクロルメタン、１．２−ジクロルエ
タン、二硫化炭素、０−ジクロルペンベール、１．２．
４−）ジクロルベンゾール、〇−ジフルオルベンゾール
、および１，１，２．２−テトラクロルエタン、の非プ
ロトン性溶媒である。
他の非極性溶媒、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、シクロヘキサン、石油エーテル、１゜１．２−トリフ
０ルトリフルオルエタン、クロルトリフルオルメタンま
たに同種のものと混合して入れることができる。
末端基の封鎖のための試薬の併用は米国特許４２４７６
８２に記載の発明のポリアリールエーテルの分子量、分
岐度およびゲル率を制御できる。既に言及した如く分子
量の制御は七ツマー比率の変化によりても可能である。
末端基の封鎖のための試薬は少くともポリマー鎖の一端
に置換基を導入する程度の弱い反応性を示す試薬が一般
に認められる。これによって定められた分子量、ゲルの
少ない生成およびより良好な溶融安定性が得られる。
相当するＭ、薬は通常単官能のモノマーで求電子性で且
つ１Ｍ核性であり得る。
末端基封鎖のための好ましい求電子性試薬はベンゾイル
クロリド、ペンゾールスルホニルクロリド、およびジフ
ェニルカルボン酸クロリドでアリ、一方好筐しい求核性
試薬は４−クロルジフェニル、４−フェノキシベンゾフ
ェノン、４−ペンゾールスルホニルジフェニルエーテル
おヨヒジフェニルそのものをそう人し得る。
ｉｆｆｉＭ合反応終了後一般に生成した触媒−ポリマー
複合体は塩基で処理して成分に分離する。その際塩基を
反応媒体に加えるかまたはその逆が可能であるが何れの
場合も完全な分離または分解に達するために＃ｉ基を過
剰に入れなければならない。
複合体の分解に入れる代表的な基剤は、水、塩酸水溶液
、メタノール、エタノール、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ピリジン、ジメ
チルエーテル、ジエチルエーテル、ジメチルスルフィド
、テトラメチレンスルホン、ベンゾフェノンおよびイソ
プロパツールである。
接続してポリマーは既知の濾過、ポリマーの溶液への非
溶剤の重加またはポリマー溶液の非溶剤への添加または
揮発成分の蒸発によって得られる。
ポリマーの性質の向上、特に溶融安定性は触媒残渣およ
び溶剤を抽出によりポリマーからできる限り十分に除去
することが有利である。この目的のために例えば水か塩
酸水溶液を加えろ；また触媒の溶解する有機溶剤、例え
ばメタノール、エタノール、アセトン、ア七チルアセト
ン、Ｎ　、　Ｎ　−ジメチルホルムアミドおよびイソプ
ロパツールはこの目的に適合する。
発明によるポリアリールエーテルの次に可能な方法は求
核性置換反応が挙げられる。これは例えは米国特許４３
２０２２４およびＰｏｌｙｍｅｒ　２２　、１０９６（
１９８１）にＡｔｔｗｏｏｄ等により記載されている。
全（一般には不接による製造はジハロゲンモノマーとジ
ヒドロキシモノマーとジヒドロキシモノマーの反応によ
って行なわれる。
当面の場合−殺伐（１）と（ＩＩ）の単位の生成のため
にはジハロゲンモノマーとして１，４−ジー（４−フル
オル−ベンゾイル）−ペンゾールまたは４゜４′−ジー
（４−フルオルベンゾイル）−ジフェニル並び忙ジヒド
ａキシモノマーとして４，４′−ジヒドロキシベンゾフ
ェノンまたは１．４−ジー（４−ヒドロキシ−ベンゾイ
ル）−ペンゾールの４゜４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンとの相当スるモル比の混合物が適している。
一般式（１）と（ＩＩ）の芳香族環が置換された単位の
生成には相当する置換基をもっモノマーをそう人するこ
とは明かである。
４．４′−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは１゜４−
ジー（４−ヒドロキシ−ベンゾイル）ベンゾ−／ｌ／　
またはそれらの混合物と４．４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンまたはそれらの置換された誘４体とのモル
比は一般式（１）と（Ｉｔ）の単位の分配に応じて６０
　：　４０から９７：３の範囲、好ブし≦は７０　：　
３０から９５：５の範囲にある。
−殺伐（１１）と（至）の繰返し単位の構成には更にコ
モノマーの相当する部分を付加し得る。その場合は例示
すれはハイドロキノン、４　、４’−ジヒドロキシジフ
ェニル、１．４−ジヒドロキシナフタリン、２．６−ジ
ヒドロキシナフタリン、２．７−ジヒドロキシナフタリ
ン、４．４′−ジヒドロオキシジフェニルエーテル、４
　、４’−ジフルオルベンゾフェノン、４　、４’−ジ
クルジフェニルスルホン、４゜、１′−ジー（４−フル
オルベンゾイル）−ジフェニル＃、ｌ）’４．４’−ジ
ー（４−クロル−ペンゾールスルホニル）−ジフェニル
が挙！−１’　ラｈ　ル。
モノマーの反応は塩基の存在下、高沸点の不活性溶媒中
で行なわれる。侵れた溶媒／塩基の組合せはジフェニル
スルホン／炭酸カリウムであるが、基本的には他の文献
で既知の塩基でたに塩基の混合物と、溶媒または溶媒の
混合物をそう人できろ。
発明の効果 既に述べた如〈発明によるボリアリールエーテルケトン
は高いガラス転移温度と、同時ＫＪｊ教的低い結晶融点
によって優れており、更に化学的な安定性が優れている
。
これらの性質のスペクトルに基いて発明による高温安定
なポリアリールエーテルは繊維、フィルム、成形体の製
造、特に′＃Ｌ気工学と電子の分野および一般に高温を
要求される構造部品に適している。
実施例（対照） ポリエーテルケトンエーテルケトンケトンの袈造撹拌器
、窒素充填および内部温屓計を具えた２５０−の三つ類
フラスコに３０−のジクロルメタン（新しくホスホルベ
ントキシド上で蒸溜）を加えた。
フラスコは窒素で洗いすべての合成の間璽累の下に保持
する。フラスコの内容をアセトン／ドライアイスチー２
７℃に冷却し無水塩化アルミニウム（２４，４７Ｐ　、
　１８３．５ｍ　−ｖ：　＃　）を広口漏斗上で加えた
。
得られた懸濁液に塩化メチレン（１５づ）中のＮ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド（略号ＤＭＦ、５．５４Ｐ。
７５．８　ｍモル、新しく水素化カルシウム上で無滴）
を発熱するので徐々に加えた。更に冷却して塩化メチレ
ン（５０ｄ）中の４，４′−ジフェノキシベンゾ７ｚ／
７（９，４０９４Ｆ、　２５．６８ＦＭ％ル）、塩化テ
レフタロイル（５，１３６５Ｐ、２５．３ｍモル）、お
よび塩化ヘンシイ＃　（０，１０６７Ｆ　、　０．７６
　ｍ　モｖ　）を加えた。
秤量に使用する容器はモノマーの完全な移送を確実にす
るために更ＫＩＤ−の塩化メチレンで再洗滌した。
撹拌した反応生成量は約６時間の間室温で温めた。この
所要時間の間に粘性のある赤橙色の懸濁液を生じたがこ
れは多孔質の浮環に固化した。ゲル状の物質を機械的釦
フラスコから取り去り刃物で切断破砕し且つ家庭用ミキ
サーで氷水と共に粉砕し脱複合した。生成した水中の白
色ポリマー粉末を約３０分撹拌し次いで濾過した。得ら
れたポリマーを煮沸した水で３回抽出（各５００１１ｔ
、６時間）した。真空乾燥（１００℃、１８時間）後、
相対粘度１．７４のポリマーを得た（濃硫酸中で２５℃
、０、５　Ｐ／１００づで測定）。
実施例２〜７ ポリマーの重縮合は実施例１に記載の反応条件下で行っ
たが相違はフェノキシベンゾフェノンとジフェノキシジ
フェニルスルホンを加えた。七ツマ−に使用した量と得
られたポリマーの調べたデータは表にまとめである。
実施例８（対照） ポリエーテルケトンケトンの製造 実施例ＩＫ記載の装置に３０−の二塩化メタンを入れて
アセトン−ドライアイスで一１０℃以下に冷却した。こ
れに塩化アルミニウム（２８，６６１Ｐ、２１５ｍモル
）を加えて懸濁した。この懸濁液にジメチルスルホン（
７，１４４Ｐ、７５．９　ｍモ／Ｉ／）を５分以内で徐
々に加えた。更に約−１５℃に冷却しりｍ＝塩化テレフ
タル酸（５，１３７？、２５．３　ｍモル）と塩化ベン
シイ＃　（０，１４２Ｐ、１．０１　ｍ　％　＃　）を
加えた。同様に一１５℃で１．４−ビス（４−フェノキ
シベンゾイル）−ペンゾール（ＩＺ１４２　Ｐ、２５．
８１ｍモル）を一定量加えた。秤量と配分に使用した容
器および広口漏斗は１０柁の無水の二塩化メタンで再洗
滌した。アセトン／ドライアイス浴を除去した。撹拌し
た反応生成量を徐々に室温まで暖めて粘度が増大した。
約２０分径最早撹拌できなかった。室温で６時間径長乳
質でゴム状の泡状に固化した。反応混合物質は機械的に
フラスコから取り去り、ミキサーの中で過剰の水と脱複
合した。
その場合生成した断片状のポリマー粉を濾過し煮弗水で
３回抽出（２立、３０分）によって触媒残渣を十分に除
き、次いで１５０℃で真空乾燥する。
ポリマーは１．６２５の相対粘度を有する（９６％硫酸
中で２５℃、０．５　Ｖｌｏｏ　ｍｔで測定）。
実施例９〜１２ 実施例８に記載の条件下、１，４−ビス（４−フェノキ
シベンゾイル）ペンゾールとジフェノキシジフェニルス
ルホンを二塩化テレフタル酸と反応させた。モノマーの
比と得られたポリマーの性質は表にまとめである。
実施例１３ 実施例８に記載の条件下、次を互に反応させた：４．４
′−ジフェノキシベンゾフェノン（３，７６４？、１０
．２７２　ｍモル）、１，４′−ビス（４−フェノキシ
ベンゾイル）　ヘンＶ−ル（４，８５７５’　、　１０
．２７２ｍモル）、４．４’−ジフェノキシジフェニル
スルホン（１０７７Ｆ、　５．０６ｍ％ル）　、二塩化
テレフタル酸（５，１３７Ｐ、２５．３　Ｗｔモル）、
塩化ベンゾイル（０，１４２Ｐ　、　１．０１　ｍ　モ
ル）。
得られたポリマーの性質は表に示す。
実施例１４（求核的な変形方法） 窒素充填、撹拌器および内部温度計を具えた２立−三つ
類フラスコにジフェニルスルポン６００　Ｐを入れて１
８０℃に加熱した。この温度で１．４−ジー（ｐ−フル
オルベンゾイル）ペンゾール（５７，８８７？、０．１
８０　ｍモル）、４．４１−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン（３０，７７９！ｉ’、０．１４４　ｍモル）、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン（８，９９Ｐ。
０．０３６０　ｍモル）、４−フルオルベンゾフェノン
（０，０７２Ｐ、０．３６　ｍ　％　ル）および炭酸カ
ルシウム（２７，３０５ｙ−１０，１９８ｍ　モル）を
加えた。次イテ１８０℃で１時間、２８０℃で１時ｍ４
Ｊ　、　３．０５℃で１時間および３１５℃で２時間撹
拌した。その際、反応により生成した水と二酸化炭素は
消散した。反応終了後、１だ熱い反応生成量を板上に注
ぎ出し、冷却後ハンマーで粉砕した。次いで１立のアセ
トン（５０℃）で１時間の抽出を４回、１立の眞沸水で
１時間抽出を４回行った。
得られたポリマーは次いで１００℃で真空乾燥した。
得られた製品のデータは同様に表に示す。
実施例　ＤＢＰＢ対ＤＰＤＰＳ　　秤量のモル比　　Ｄ
ＰＢＰ 〔１〕　　相対粘度Ｄ　Ｔｇ　　Ｔｍ ＰＤＰＳ １．０　：　０．０ ０．９　：　０．１ ０、ＩＯ，２ ０，６；０．４ ０．４　Ｆ　０．６ ０．２　：　０．８ ９．４１ ８．４７ ７．５３ ５．６４ ３．７６ １．８８ ｏ、　ｏ　ｏ　。
１．０３ ２．０７ ４．１３ ６．２０ ８．２７ １．７４ １．６１ １．６２ １．６５ １．８２ ０．８　：　０．２ ３０、７７９　８．９９０ １．５５ １）濃硫酸の中で２５℃で測定　０．５　Ｐ／１００　
ｍ２）２０度／分で溶融からは完全には結晶化せず、焼
戻しで初めて結晶化する。
３）４．４−ジフェノキシベンゾフェノンの代りに１．
４−ビス−（４−フェノキシベンゾイル）ペンゾールを
加える。
■＝対照実験 使用略号 ＤＰＢＰ　−４、４’−ジフェノキシベンゾフェノンＤ
ＨＢＰ　−４、４’−ジヒドロキシベンゾフェノンＤＰ
ＤＰＳ　−４、４’−ジフェノキシジフェニルスルホン Ｄ）ＩＤＰｓ　−４、４’−ジフェノキシジフェニルス
ルホン Ｔｇ　　−ガラス転移温度 Ｔｍ　　−結晶溶融温度 Ｒ，Ｖ、　　−相対粘度 手続補正書 平成１年　６月　１日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） またはその核置換したＣ＿１−Ｃ＿６−アルキル、Ｃ＿
    １−Ｃ＿６−アルコキシ、アリール−、クロル−、また
    はフルオル誘導体でｌおよびｍは１または２の値をもつ
    繰返し単位を６０から９７モル％と、 （Ｂ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） またはその核置換したＣ＿１−Ｃ＿６−アルキル、Ｃ＿
    １−Ｃ＿６−アルコキシ、アリール−、クロル−、また
    はフルオル誘導体でｎは１または２の繰返し単位を３か
    ら４０モル％と、更に （Ｃ）一般式（III）および／または（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） またはその核置換したＣ＿１−Ｃ＿６−アルキル−、Ｃ
    ＿１−Ｃ＿６−アルコキシ−、アリール−、クロル−、
    またはフルオル誘導体で、Ａｒは▲数式、化学式、表等
    があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
    学式、表等があります▼ または１つのＣ＿１−Ｃ＿６−アルキル−、Ｃ＿１−Ｃ
    ＿６−アルコキシ−、クロル−、またはフルオル誘導体
    を意味し、ｒは０または１を、ｐ、ｑ、ｓは１または２
    の値をもつ繰返し単位を０から１５モル％、 からなる高温に安定なポリアリールエーテル。 ２）請求項１）において （Ａ）７０から９５モル％ （Ｂ）５から３０モル％ （Ｃ）０から１０モル％ を含有することを特徴とする高温に安定なポリアリール
    エーテル。 ３）請求項１）において （Ａ）式（ I ）の繰返し単位を６０から９７モル％と
    （Ｂ）式（II）の繰返し単位を３から４０モル％からな
    る高温に安定なポリアリールエーテル。 ４）請求項３）において （Ａ）式（ I ）の繰返し単位７０から９５モル％と（
    Ｂ）式（II）の繰返し単位５から３０モル％からなる高
    温に安定なポリアリールエーテル。 ５）請求項４）において １−１および１−２のポリマー分子並びに基を含有する
    高温に安定なポリアリールエーテル。 ６）少くとも請求項１）から４）の１つによる高熱に安
    定なポリアリールエーテルを２０から８０重量％と ポリアリールエーテルスルホンを２０から８０重量％を
    含有するポリマー混合物。 ７）少くとも請求項１）から４）の１つによる高温に安
    定なポリアリールエーテルから製造された成形体。
JP1031269A 1988-02-12 1989-02-13 高温に安定で加工性の改善されたポリアリールエーテル Pending JPH024829A (ja)

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