PL128087B1 - Method of manufacture of novel p-oxybenzoyl copolyesters - Google Patents
Method of manufacture of novel p-oxybenzoyl copolyesters Download PDFInfo
- Publication number
- PL128087B1 PL128087B1 PL1979219467A PL21946779A PL128087B1 PL 128087 B1 PL128087 B1 PL 128087B1 PL 1979219467 A PL1979219467 A PL 1979219467A PL 21946779 A PL21946779 A PL 21946779A PL 128087 B1 PL128087 B1 PL 128087B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- groups
- compounds containing
- reaction
- formulas
- Prior art date
Links
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000612 phthaloyl group Chemical group C(C=1C(C(=O)*)=CC=CC1)(=O)* 0.000 claims description 4
- 125000005274 4-hydroxybenzoic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- -1 p-oxabenzoyl Chemical group 0.000 description 17
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 13
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1O BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 3
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenoxybenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOWCECVOTUONTI-UHFFFAOYSA-N 3-(3-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=CC(SC=2C=C(O)C=CC=2)=C1 GOWCECVOTUONTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKWKXBZGGSUEBW-UHFFFAOYSA-N 3-(4-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=CC(O)=C1 SKWKXBZGGSUEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWPCOQWVKILGIN-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylpropoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 TWPCOQWVKILGIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N Aspirin Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- FHESUNXRPBHDQM-UHFFFAOYSA-N diphenyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FHESUNXRPBHDQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGJOUYGWKFYQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 HPGJOUYGWKFYQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000005165 hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- GJLNWLVPAHNBQN-UHFFFAOYSA-N phenyl 4-hydroxybenzoate Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 GJLNWLVPAHNBQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6882—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from hydroxy carboxylic acids
-
- G—PHYSICS
- G05—CONTROLLING; REGULATING
- G05B—CONTROL OR REGULATING SYSTEMS IN GENERAL; FUNCTIONAL ELEMENTS OF SUCH SYSTEMS; MONITORING OR TESTING ARRANGEMENTS FOR SUCH SYSTEMS OR ELEMENTS
- G05B11/00—Automatic controllers
- G05B11/01—Automatic controllers electric
- G05B11/012—Automatic controllers electric details of the transmission means
- G05B11/016—Automatic controllers electric details of the transmission means using inductance means
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F29/00—Variable transformers or inductances not covered by group H01F21/00
- H01F29/14—Variable transformers or inductances not covered by group H01F21/00 with variable magnetic bias
-
- H—ELECTRICITY
- H03—ELECTRONIC CIRCUITRY
- H03F—AMPLIFIERS
- H03F9/00—Magnetic amplifiers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych kopoliestrówp-oksybenzoilowych.Homopoliestry oksybenzoilowe opisano w opisach patentowych St. Zjedn. Ameryki nr 2600 376 i 2 728 747 oraz w artykule Gilkeya i in. zatytuowanym „Polyesters of Hydróxybenzoic Acids", publikowanym w Journal of Applied Polymer Science, Vol. II, Nr 5, str. 198-202,1959. W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 637 595 opisano kopoliestry p-oksabenzoilowe wytwo¬ rzone z (A) kwasu p-hydroksybenzoesowego, (B) kwasu tereftalowego lub izoftalowego i (C) hydrochinonu, rezorcyny, p,p'-oksybisfenolu, p,p'-bisfenolu lub 4,4'-dwuhydroksydwufenylosul- fonu. Takie produkty, jak wspomniano, w tym opisie, sa o wiele latwiej przetwarzalne niz homopoliestry i nadaja sie do przetwarzania na wlókna i powloki. Jednak, mimo znacznej poprawy wlasnosci kopoliestrów wedlug opisu patentowego nr 3 637 595 w stosunku do znanych uprzednio homopoliestrów p-oksybenzoilowych, sa one nierozpuszczalne lub maja niska rozpuszczalnosc w rozpuszczalnikach organicznych, nie moga zatem byc stosowane w postaci roztworów w rozpu¬ szczalnikach organicznych (które czesto sa pozadane do powlekania wyrobów). Nie wykazuja równiez takiej elastycznosci, jaka czesto moze byc pozadana dla wyrobów z takich polimerów.Znany stan techniki najblizszy sposobowi wedlug wynalazku obejmuje nastepujace opisy patentowe St. Zjedn. Ameryki: 3216970, 3600350, 3637595, 3 857814 i 3972852 oraz brytyjski opis patentowy nr 907 647. Opisy patentowe nr 3 216970, 3 637 595, 3 857 814 i 3 972 852 wzmian¬ kuja o stosowaniu reagentów o strukturze troche podobnej do struktury tiodwufenolu, stosowa¬ nego do wytwarznaia kopoliestrów sposobem wedlug wynalazku, lecz nie opisuja stosowania takiego zwiazku. Tak wiec, w opisie nr 3216970 jest opisany sposób wytwarzania liniowych poliestrów aromatycznych z kwasu izoftalowego i 4,4'-dwuhydroksydwufenylosulfonu lubdwu-p- hydroksybenzofenonu. Jednakze nie sa to kopoliestry takie, jak wytworzone sposobem wedlug wynalazku i nie zawieraja grup oksybenzoilowych pochodzacych od kwasu hydroksybenzoeso- wego lub jego pochodnych.W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 637 595 opisany jest sposób wytwarzania kopoliestrów zawierajacych grupy p-oksybenzoilowe, ftaloilowe i grupy dwuoksyaromatyczne jak w kopoliestrach wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku, jednak nie zawierajacych grup tiodwufenolu, które przyczyniaja sie do korzystnej elastycznosci i rozpuszczalnosci produktu.2 128087 Opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 3 857 814 dotyczy rozgalezionego poliestru aromaty¬ cznego opartego na rodnikach cyjanurylowych z lancuchami kopoliestru przylaczonymi do ich atomów wegla. Opis ten jest interesujacy, poniewaz ujawnia grupy dioksy, w których atomem wiazacym dwie grupy fenoksy jest tlen lub grupa wiazaca jest CO lub SO2.Opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 3 972 852 podaje sposób wytwarzania poliestrów z dwufenoli, przy czym dwufenole obejmuja bis/4-hydroksyfenylo/-sulfon i bis/4-hydroksyfeny- lo/eter. Nie jest jednak opisane wykorzystanie kwasu hydroksybenzoesowego do wytwarzania kopoliestrów i zaden z dwufenoli nie jest tiodwufenolem.Opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 3 600 350 i brytyjski opis patentowy nr 907 647 ujaw¬ niaja sposób wytwarzania polimerów, w których opisanych jest kilka atomów lub grup laczacych dwa rodniki fenylowe i w obydwu takim atomem jest siarka.Opis patentowy brytyjski dotyczy sposobu wytwarzania poliestrów, lecz nie sa to kopoliestry wytwarzane sposobem wedlug wynalazku. Zaden z odnosników nie wskazuje, ze mozna otrzymac nieoczekiwanie dobre wlasnosci, jakie charakteryzuja kopoliestry wytworzone sposobem wedlug wynalazku, ulepszona elastycznosc i rozpuszczalnosc w rozpuszczalnikach organicznych, stosujac tiodwufenol zamiast innych reagentów dwuhydroksylowych jak w opisie patentowym St. Zjedn.Ameryki nr 3637 595 lub w podobnych opisach.Sposobem wedlug wynalazku mozna uzyskac kopoliestry p-oksybenzoilowe o zwiekszonej rozpuszczalnosci w rozpuszczalnikach organicznych i zwiekszonej elastycznosci wytworzonych z nich powlok i wyrobów formowanych oraz o innych pozadanych wlasnosciach.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie nowe kopoliestry p-oksybenzoilowe o ciezarze czasteczkowym w zakresie 500-72000, posiadajace powtarzajace sie ugrupowania o wzorach 1, 2 i 3, w których x:y wynosi 0,1-10, x:z wynosi 0,1-10, y :z wynosi 0,9-1,1, x + y + z wynosi 20-600, grupy karbonylowe we wzorze 2 wystepuja w stosunku do siebie w polozeniu meta lub para, a atomy tlenu we wzorze 3 znajduja sie w polozeniu meta lub para w stosunku do atomów siarki i polega on na tym, ze wzajemnej reakcji poddaje sie zwiazki zawierajace grupe kwasu p- hydroksybenzoesowego o wzorze 1, zwiazki zawierajace kwasowa grupe ftaloilowa o wzorze 2 oraz zwiazki zawierajace grupe tiodwufenóksy o wzorze 3, przy czym wzory 1-3 zostaly zdefiniowane powyzej, reakcje prowadzi sie w temperaturze 200-400°C, ewentualnie w obecnosci obojetnego wysokowrzacego rozpuszczalnika o temperaturze wrzenia powyzej 400°C i odzyskuje z mieszaniny poreakcyjnej kopoliester p-oksybenzoilowy.Korzystnym zwiazkiem wyjsciowym zawierajacym grupe o wzorze 1 jest kwas p- hydroksybenzoesowy lecz mozna stosowac takze jego pochodne, które daja zadana grupe oksyben- zoilowa, takie jak estry i etery. Tak wiec wodór w rodniku hydroksylowym moze byc zastapiony odpowiednia reszta kwasowa R^O-, w której R1 moze oznaczac rodnik alifatyczny lub aromaty¬ czny, taki jak nizszy alkil, np. metyl („nizszy" oznacza zawierajacy 1-6 atomów wegla), fenyl lub benzyl. Podobnie wodór karboksylowej czesci kwasu p-hydroksybenzoesowego moze byc zasta¬ piony rodnikami aromatycznymi lub alifatycznymi, takimi jak fenyl, benzyl lub nizszy alkil.Chociaz czesto pozadane jest stosowanie w sposobie wedlug wynalazku estru fenylowego kwasu p-hydroksybenzoesowego oraz innych estrów i eterów, takich jak C6H5OC6H4COOC6H5, CH3OC6H4COO2H5, C6H5OC6H4COOH, HOC6H4COOC2H5, C6H5CH2OC6H4COOCH2C6H5, C6H5OC6H4COOCH3, C2H5COOC6H4COOH, (CH3)2CHCOOC6H4COOC6H5, C6H5COOC6H4^ COOC6H5 i CH3COOC6H4COOCH3, to czesciej korzystniej stosuje sie niezestryfikowany kwas p-hydroksybenzoesowy lub acetoksybenzoesowy.Jako drugi reagent, zawierajacy grupy o wzorze 2, stosuje sie kwas ftalowy w postaci kwasu tereftalowego albo izoftalowego, albo zamiast nich mozna takze stosowac ich podstawione rózne estry, takie jak dwuestry lub dwuestry mieszane i monoestry, przy czym zwiazki estryfikujace moga byc aromatyczne lub alifatyczne. Korzystne „alkohole" estryfikujace obejmuja fenol i nizsze alkohole, takie jak etanol, metanol, izopropanol i izobutanol, lecz moze to byc takze alkohol benzylowy. Wsród odpowiednich estrów mozna wymienic tereftalan dwufenylowy, izoftalan dwu- fenylowy i tereftalan monoizobutylowy (polester). Ponadto mozna stosowac inne nizsze alkohole alifatyczne i alkohole aromatyczne, takie jak alkohole o wzorze R*-OH, w którym R1 ma wyzej okreslone znaczenie.128087 3 Jako trzeci reagent w sposobie wedlug wynalazku, zawierajacy grupy o wzorze 3, korzystnie stosuje sie 4,4-tiodwufenol, lecz mozna takze stosowac 3,3'-tiodwufenol i 3,4'-tiodwufenol, jak równiez monoestry i dwuestry takich zwiazków, w których kwasem estryfikujacym jest kwas aromatyczny lub alifatyczny, korzystnie kwas benzoesowy lub nizszy kwas alifatyczny (zawierajacy 1-6 atomów wegla na mol). Gdy grupy karboksylowe lub hydroksylowe reagentów sa czesciowo lub calkowicie zestryfiowane, grupy estryfikujace moga byc takie same lub rózne. Przykladami takich zwiazków sa dwuestry wymienionych trzech tiodwufenoli i kwasu octowego, kwasu benzoe¬ sowego i izomaslowego i odpowiednie mieszane dwuestry i monoestry.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie takze kopoliestry, w których aromatyczne grupy (fenylenowe) w lancuchu polimeru sa podstawione jednym do trzech podstawników, które nie wywieraja szkodliwego dzialania (i zwykle nie zmieniaja w sposób istotny) na fizyczne i chemiczne wlasnosci kopoliestrów i nie zaklócaja reakcji. Przykladami takich podstawników sa nizszy alkil, taki jak metyl, nizszy alkoksyl, taki jak etoksyl, chlorowiec, taki jak chlor i inne odpowiednie grupy.Opisane reagenty, które w sposobie wedlug wynalazku dostarczaja dla wytwarzanych kopo¬ liestrów grupy o wzorze 1, 2 i 3, mozna stosowac w róznych stosunkach, jednak aby uzyskac produkty o zadanym ciezarze czasteczkowym (czesto wysokim ciezarze czasteczkowym), elasty¬ cznosci i rozpuszczalnosci w rozpuszczalnikach, stosunki molowe reagentów utrzymuje sie w pewnych przedzialach. Tak wiec, stosunek x: y czesto miesci sie w przedziale 0,2-2, korzystnie od 0,4-1,5, np. 0,5 lub 1 lub okolo tego, i w tym przedziale miesci sie takze molowy stosunek x:z, chociaz moze byc równiez inny niz stosunek x: y. Stosunek y: z na ogól miesci sie w przedziale 0,95-1,05, np. 1 lub okolo 1, przy czym gdy stosunek wykracza poza taki zakres, y korzystnie rózni sie od z nie wiecej niz o 10%. Stosujac reagenty w takich stosunkach mozna wytworzyc produkty o ciezarach czasteczkowych w zakresie 500 do 72000 lub wiekszym lecz zwykle ciezary czasteczkowe sa w zakresie 3000 do 30000, korzystnie 3500 do 25000. Podobnie x zwykle oznacza 2-100, korzystnie 3-80, y 4-100, korzystnie 6-90 i z 4-100, korzystnie 6-80, przy czym suma x, y i z lezy w przedziale 20-200, korzystnie okolo 25-150.Reakcje wymienionych reagentów mozna prowadzic sposobami, które daja kopolimery wysoce uporzadkowane lub kopolimery blokowe, badz kopolimery bezladne. Stwierdzono, ze mozna zaadaptowac znane sposoby wytwarzania wysokoczasteczkowych homopoliestrów p- oksybenzoilowych, stosujac zamiast kwasu p-oksybenzoesowego lub jego estru lub innej pochod¬ nej, mieszanine wymienionych reagentów. Podobnie mozna zmodyfikowac sposoby wytwarzania kopoliestrów wedlug opisu patentowego St. Zjedn. Ameryki nr 3 637 595, stosujac tiodwufenol zamiast jego aromatycznego diolu. Nalezy zauwazyc, ze przy stosowaniu wszystkich reagentów w postaci ich pochodnych, korzystniejsze sa estry niz etery. Zwykle, opisane zwiazki, które daja w rezultacie grupy o wzorach 1, 2 i 3 równoczesnie laduje sie do strefy reakcyjnej.Alternatywnie, mozna tez zwiazek dajacy grupe o wzorze 1 poddac reakcji ze zwiazkiem dajacym grupe o wzorze 3 i produkt reakcji mozna dalej poddac reakcji ze zwiazkiem dajacym grupe o wzorze2. Podobnie i czasem korzystnie, w celu wytworzenia kopoliestrów o regularnie powtarzajacych sie jednostkach, zwiazek dostarczajacy grupe o wzorze 1 mozna poddac reakcji ze zwiazkiem dostarczajacym grupe o wzorze 2, a produkt reakcji poddac dalszej reakcji ze zwiazkiem dostarczajacym grupe o wzorze 3.Temperatury reakcji zwykle leza w zakresie 200-400cC, korzystnie 300-370°C, np. 360°C Reakcje kondensacji korzystnie przeprowadza sie w stopie reagentów (i produktów reakcji) lub w roztworze badz w zawiesinie reagentów w wysokowrzacym rozpuszczalniku, takim jak rozpu¬ szczalnik o temperaturze wrzenia ponad 400°C. Takie zwiazki obejmuja mieszanine czesciowo uwodornionych terfenyli (Therminal®66), innych terfenyli, mieszaniny róznych polichlorowanych polifenyli, takich jak chlorowane bisfenyle, z których typowe dostepne sa pod nazwa handlowa Therminol FR, mieszanine eutektyczna 73,5% tlenku dwufenylu i 26,5% dwufenylu (Dow- therm® A).).Gdy reakcje kondensacji róznych reagentów prowadzi sie etapowo, niektóre z poczatkowych reakcji moga przebiegac w nizszych temperaturach. Tak wiec, takie reakcje i reakcje kwasu p-hydroksybenzoesowego lub innego reagenta dostarczajacego grupe o wzorze 1 z monoestrem4 128 087 takiego kwasu p-hydroksybenzoesowego, kwasem ftalowym i tiodwufenolem, mozna prowadzic w zakresie temperatur okolo 50-220°C, korzystnie 160-200°C.Poliestry wytworzone sposobem wedlug wynalazku mozna stosowac do wytwarzania wlókien, folii, powlok i wyrobów formowanych. Z powodu ich ulepszonej elastycznosci sa szczególnie uzyteczne jako wyroby formowane i powloki ochronne. Ich polepszona rozpuszczalnosc w rozpu¬ szczalnikach organicznych pozwala na latwiejsze ich stosowanie jako srodków do powlekania.Mozna je takze laczyc z innymi materialami polimerycznymi w celu uzyskania produktów o pozadanych wlasnosciach obu polimerów. Np. zmieszane z policzterofluoroetylenem, czasem sprzedawanym pod nazwa handlowa Teflon®tworzaspiekane i stapiane powloki, które wykazuja doskonala odpornosc na zarysowanie i ciagliwosc.Sposobem wedlug wynalazku mozna wytworzyc zwiazki o nizszym ciezarze czasteczkowym, które mozna dalej polimeryzowac, np. po naniesieniu ich w postaci powloki z roztworu na podloze, celem zwiekszenia sztywnosci (podczas, gdy zachowuja jeszcze wlasnosci „snap-back").W mieszance z policzterofluoroetylenem (znanym pózniej PTFE) stosunek kopoliestru do PTFE jest w zakresie 1:10-1:1, korzystnie 1:7-l :3, np. 1:4 lub 1:5, a wiec taki aby móc wytworzyc ^produkt o najbardziej pozadanych wlasciwosciach. W mieszance z kopoliestrami mozna takze stosowac inne perfluorowane polimery addycyjne, zwykle takie, które jak PTFE, sa stabilne do temperatury co najmniej 200°C, korzystnie co najmniej 260°C. Takie polimery wytwa¬ rza sie na drodze polimeryzacji addycyjnej jednego lub wiecej nienasyconych chlorowanych monomerów, obejmujacych czterofluoroetylen, perfluoropropylen, chlorotrójfluoroetylen i fluo¬ rek winylidenu. Najkorzystniejsze z tych polimerów sa PTFE i kopolimer czterofluoroetylenu i perfluoropropylen (dostepny z firmy E. I. DuPont de Nemours § Company jako Teflon TL 120).Mieszanki zawierajace perfluorowane polimery typu PTFE i kopoliestry oksybenzoilowe, podobne do kopoliestrówwytwarzanych sposobem wedlug wynalazku, lecz nie oparte na tiodwufenolach, sa opisane w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3644593, który, jak równiez opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 3637 595, sa powolane tutaj jako moga :e miec znaczenie dla wynalazku.Jako rozpuszczalniki odpowiednie do rozpuszczalnika kopoliestrów w celu ulatwienia nano¬ szenia ich na powierzchnie, stosuje sie takie, które odparuja z tej powierzchni pozostawiajac osadzony na niej kopoliester. Takie rozpuszczalniki, które sa zwykle zasadniczo niepolarne, obejmuja rózne fenole podstawione nizszym alkilem, takie jak krezole i ksylenole i odpowiednie zwiazki, w których grupy etylowe i iozopropylowe sa podstawione calkowicie lub czesciowo grupami metylowymi. Uzyteczne sa takze benzen, toluen i inne weglowodory aromatyczne i weglowodory podstawione, zwlaszcza w mieszaninach z jednym lub wiecej alkinofenolamijak w mieszaninie z o-krezolem.Chociaz korzystne sa rozpuszczalniki aromatyczne zawierajace grupy hydroksylowe, mozna stosowac takze rozpuszczalniki alifatyczne, takie jak weglowodory o lancuchu zawierajacym 6-15 atomów wegla, czesto w stosunkowo mniejszych ilosciach zjednym lub wiecej rozpuszczalnikiem aromatycznym. Podobnie moga byc uzyteczne odpowiednie alifatyczne i aromatyczne etery, estry i ketony i chlorowane weglowodory oraz inne zwiazki, jak równiez rózne izomery i mieszaniny izomerów wymienionych zwiazków.Sposób wedlug wynalazku oraz zastosowanie wytworzonego kopoliestru ilustruje zalaczony rysunek, na którym fig. 1 przedstawia schematycznie sposób wytwarzania kopoliestru i wytwarza¬ nie z niego wyrobów formowanych, fig. 2 przedstawia sposób wytwarzania z kopoliestru i innych zywic powlok spiekanych na podlozu metylowym, fig. 3 przedstawia sposób przygotowania roz¬ tworu kopoliesiru w odpowiednim rozpuszczalniku i stosowanie go do powlekania drutu.Na fig. 1 strzalka 11 wskazuje doprowadzenie do reaktora 13 bezwodnika octowego, wyso- kowrzacego rozpuszczalnika i reagentów, z których wytwarza sie kopolimer sposobem wedlug wynalazku. Reaktor 13 i mieszanine reakcyjna 15 utrzymuje sie w podwyzszonej temperaturze reakcji i miesza za pomoca mieszadla 17, az zajdzie kopolimeryzacja w dostatecznym stopniu.Nastepnie oziebia sie mieszanine reakcyjna zawierajaca rozpuszczony produkt, co powoduje wytracenie kopoliestru. Rozpuszczalnik usuwa sie przewodem 19, otwierajac znajdujacy sie w nim zawór 21. Kopoliester przenosi sie do reaktora 23, w którym oznaczonyjest numerem 25 i mieszajac go za pomoca mieszadla 26 poddaje sie ekstrakcji odpowiednim rozpuszczalnikiem ekstrahujacym 27, w celu usuniecia rozpuszczalnika reakcji znajdujacego sie jeszcze na czastkach kopoliestru.128087 5 Po calkowitej ekstrakcji rozpuszczalnik ekstrahujacy usuwa sie przewodem 28, otwierajac zawór 30. Produkt 25 suszy sie w suszarce 29, a nastepnie dosusza sie w podwyzszonej temperaturze w atmosferze azotu w piecu obrotowym 31, po czym przetlacza sie w podwyzszonej temperaturze w wytlaczarce 33 i w postaci proszku 35, podaje sie do wtryskarki 37, z której usuwa sie produkt w postaci ksztaltki wtryskowej 39, przedstawionej w postaci belki do badan. Wyniki testu „snapback" przeprowadzono na uformowanej metoda wtryskowa beleczce, sa przedstawione w przykladzie I, w którym po sposobie przedstawionym na fig. 1, nastepuje sposób wytwarzania takiego produktu i belki.Na figurze 2 zywice 25 z przykladu I lub podobna ekstrahowana i suszona, ale nie w atmosferze azotu, miele sie na proszek w urzadzeniu 41, po czym w zbiorniku 47 wytwarza sie dyspersje czastek 43 w osrodku dyspergujacym (woda) 45, za pomoca mieszadla 49. Dyspersje zywicy przepuszcza sie przez mlyn koloidalny 51, a uzyskany subtelnie rozdrobniony produkt w osrodku dyspergujacym dodaje sie do mieszalnika 53 przewodem 55, wraz z dyspersja innej zywicy, taka jak wodna dyspersja policzterofluoroetylenu ze zbiornika 57 przez przewód 59. Po zakonczeniu mieszania za pomoca mieszadla 61, przepuszcza sie dyspersje przez przewód 63, zawór 65 i przewód 67 do urzadzenia do pulweryzacji 69, z którego jest natryskiwana przez dysze 71 w postaci strumienia rozpylonej cieczy 73 na powierzchnie odpowiedniego podloza 75, zwykle metalu takiego jak aluminium, stal, miedz lub odpowiedni stop zelaza.Nastepnie pokryte podloze 77 suszy sie w suszarce 79 i spieka sie w piecu do spiekania 81, w celu wytworzenia arkusza z powloka 83. Taki produkt i jego wlasnosci sa opisane w przykladzie II, który dotyczy sposobu przedstawionego na fig 2.Sposób wytwarzania powlekanego drutu, który przedstawia na rysunku fig. 3, zaczyna sie od wytworzenia kopoliestru w stopionych reagentach z udzialem bezwodnika octowego. W mieszal¬ niku 85, zaopatrzonym w mieszadlo 87, miesza sie mieszanine reakcyjna 89. Temperaturemiesza¬ niny reakcyjnej podnosi sie do podwyzszonej temperatury reakcji, która utrzymuje sie az do zadanego stopnia przebiegu reakcji, po czym stop oziebia sie do temperatury pokojowej. Wytwo¬ rzona zywice usuwa sie i proszkuje w urzadzeniu do proszkowania, takim jak mlyn mlotkowy 91, z którego przenosi sie do mieszalnika 93, zawierajacego mieszadlo 95 i rozpuszczalnik 97. W tym zbiorniku subtelnie rozdrobnione czastki kopoliestru wkrótce tworza klarowny roztwór 101, który w tym momencie przenosi sie przewodem 103 i 107, otwierajac zawór 105, do zbiornika do przewlekania 109, przez który przeprowadza sie drut 111, zwykle kilkakrotnie, w celu wytworzenia na nim powloki o zadanej grubosci. Powleczony drut 113 suszy sie i/lub utwardza w piecu 115 uzyskujac koncowy wyrób powlekany 117. Wyniki badan takiego wyrobu sa przedstawione w przykladzie III, w którym opisany jest sposób z uwzglednienimfig,3.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady. Jesli nie zaznaczono inaczej, wszystkie temperatury podane sa w °C, a wszystkie czesci w czesciach wagowych.Przyklad I. Przez kopolimeryzacje równomolowych ilosci kwasu p-hydroksybenzoesowe¬ go, kwasu tereftalowego i 4,4'-tiodwufenolu wytworzono liniowy kopoliester zawierajacy równo- molowe stosunku grup p-oksybenzoilowych, tereftaloilowych i tiodwufenoksy. Polimeryzacje, z udzialem bezwodnika octowego, prowadzono w Therminolu 66 (mieszane uwodornione terfenyle), jako wysokowrzacym rozpuszczalniku reagentów i produktu reakcji. Do reakcji uzyto 138 g kwasu p-hydroksybenzoesowego, 166 g kwasu tereftalowego i 230 g 4,4'-tiodwufenolu, oraz 357 g bezwod¬ nika octowego i 500 g Therminolu 66. Temperaturereakcji szybko podnisiono do 330°C i utrzymy¬ wano na tym poziomie przez 3 godziny. Zauwazono, ze reagenty i wytworzony polimer sa calkowicie rozpuszczalne w Therminolu 66 w tej temperaturze i wytracenie po ochlodzeniu zachodzi dopiero po obnizeniu temperatury do 255°C. Rozpuszczalnosc polimeru jest szczególnie zadziwiajaca w aspekcie faktu, ze wszystkie monomery, z których wytworzono polimery, sa zwiazkami aromatycznymi para podstawionymi, a takie monomery, jak wiadomo, nie tworza polimerów rozpuszczalnych.Polimer wytracono obnizajac temperature Therminolu 66 do temperatury pokojowej (okolo 25°C), usunieto wytracony polimer, po czym wyekstrahowano go wrzacym acetonem aby usunac Therminol 66 i wysuszono. Polimer dosuszono w powietrzu o temperaturze 250°C w piecu obrotowym przez okres dwóch godzin, po czym wytloczono go w temperaturze 249°C, a wytwo¬ rzony sproszkowany produkt przetworzono metoda wtryskowa we wtryskarce o temperaturze6 128 087 bebna 343°C na belke do próby rozciagania, badano wytworzone belki i stwierdzono, ze wykazuja doskonale wlasciwosci „odskakiwania". Moga byc powtórnie skrecane, a jeszcze powracaja do ich pierwotnej postaci po ustapieniu sily skrecajacej. Odpowiednie polimery oparte na 4,4'- dwuhydroksybisfenolu zamiast tiodwufenolu, wykazuja slabe wlasnosci „odskakiwania4*, a poli¬ mery oparte na 4,4'-dwuhydroksydwufenylosulfonie zamiast tiodwufenolu, wykazuja niewystar¬ czajaca stabilnosc termiczna, aby mozna bylo przetwarzac. Podobne wyniki uzyskano, gdy do wytwarzania kopoliestrówr stosowano zamiast 4,4'-tiodwufenolu izomery -3,4' i -3,3' i/lub kwas izoftalowy zamiast kwasu tereftalowego.Przyklad II. Zywice opisana w przykladzie I, po ekstrakcji wrzacym acetonem i wysusze¬ niu, lecz bez dodatkowego suszenia w azocie, zmielono w mikronizerze, w celu zmniejszenia wielkosci jej czastek. Wytworzono dyspersje tej zywicy w wodzie zawierajacej okolo 0,8% Tritonu R DF-12 (biodegradujacy sie modyfikowany polietoksylowany alkohol o prostym lancuchu), o zawartosci 26% fazy stalej. W celu rozbicia aglomeratów przepuszczono dyspersje zywicy przez mlyn koloidalny, po czym 58 g dyspersji zmieszano ze 100 g wodnej dyspersji policzterofluoroety- lenu, zawierajacej 60% fazy stalej, firmy E. I. DuPont De Nemours and Co. pod nazwa T30.Mieszanka zawierala kopoliester i policzterofluoroetylen w stosunku 20:80.Powierzchnie wyrobu aluminiowego oczyszczono przez srutowanie i zagruntowano nanoszac powloke gruntowa dla policzterofluoroetylenu (powloka gruntowa firmy DuPont 850-202), po czym rozpylono na tak przygotowana powierzchnie wymieniona dyspersje kopoliestru i policzte¬ rofluoroetylenu. Powloke suszono przez 5 minut w temperaturze 100°C, a nastepnie spiekano przez 15 minut w 399°C. Uzyskana powloke badano na odpornosc na zarysowanie w aparacie firmy DuPont i otrzymano okolo 147 kPa. Jest to bardzo wysoka wartosc ciagliwosci i odpornosci na zarysowanie, co bylo nieoczekiwane, poniewaz odpornosc na zarysowanie powlok wytworzonych z samego policzterofluoroetylenu oraz z polimeru stanowiacego mieszanke 60 czesci policzterofluo¬ roetylenu i 40 czesci kopoliestru podobnego do kopolimeru wytworzonego sposobem wedlug wynalazku, jednak zawierajacego grupy p,p'-dwufenoksy zamiast p,p'-tiodwufenoksy, wynosila odpowiednio okolo 78,5 kPa i okolo68,6 kPa.Przyklad III. Wytworzono kopoliester poddajac reakcji 138 g kwasu p-hydroksybenzoeso- wego, 332 g kwasu izoftalowego i 460 g 4,4'-tiodwufenolu, co odpowiadalo stosunkowi molowemu reagentów 1:2:2. Polimeryzacje prowadzono z udzialem bezwodnika octowego, przez stopienie mieszaniny wymienionych reagentów z 500 g bezwodnika octowego. Podczas reakcji temperatura szybko wzrosla do 360°C. Utrzymywano ja na tym poziomie przez jedna godzine, po czym stop chlodzono do temperatury pokojowej. Wytworzona zywice sproszkowano w mlynie mlotkowym.Wytworzono 20% roztwór tej zywicy w o-krezolu i okazalo sie, ze jest to roztwór nieoczekiwanie stabilny, nie metniejacy przez kilka tygodni, co stanowi pozadana ceche. Roztwory w krezolu i innych rozpuszczalnikach organicznych zywic, do których wytwarzania stosowano hydrochinon zamiast 4,4'-tiodwufenolu, zwykle metnieja bezposrednio po wytworzeniu roztworu lub w najlep¬ szym razie w ciagu tygodnia, a roztwory tych zywic, do których wytwarzania stosowano 4,4'- dwuhydroksyfenyl zamiast tiodwufenolu, nigdy nie sa klarowne.Wytworzony roztwór kopoliestru zastosowano do powlekania drutu magnetycznego o gru¬ bosci okolo 0,025 mm, która uzyskano przez 6-krotne zanurzenie drutu i wysuszeniu w piecu w temperaturze 360 X. Po ochlodzeniu drutu ogladano do pod mikroskopem i nie zauwazono w powloce zadnych porów ani pekniec. Elastycznosc powloki mierzono owijajac drut dookola trzpienia o srednicy równej srednicy drutu i nawet po takiej operacji, kiedy powtórnie ogladano drut pod mikroskopem, nie zauwazono zadnych porów ani pekniec.Podobne wyniki uzyskano stosujac roztwory kopoliestrów wytworzonych, jak w przykladzie I, z kwasu izoftalowego i innych izomerów tiodwufenolu, w ilosciach zmieniajacych sie w danym zakresie, np. ±10, 20 i 30% dla x, y i z i przy stosunku y: z zmienionym tylko o 5%, oraz stosujac inne rozpuszczalniki organiczne do wytwarzania roztworów.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych kopoliestrówp-oksybenzoliowych, ociezarze czasteczkowym w zakresie 500-72000, posiadajacych powtarzajace sie ugrupowania o wzorach 1,2 i 3, w których128 087 7 x : y wynosi 0,1-10, x:z wynosi 0,1-1,0, y:z wynosi 0,9-1,1, x + y + z wynosi 20-600, grupy karbonylowe we wzorze 2 wystepuja w stosunku do siebie w polozeniu meta lub para, a atomy tlenu we wzorze 3 znajduja sie w polozeniu meta lub para w stosunku do atomów siarki, znamienny tym, ze wzajemnej reakcji poddaje sie zwiazki zawierajace grupe kwasu p-hydroksybenzoesowego o wzorze 1, zwiazki zawierajace kwasowa grupe ftaloilowa o wzorze 2 oraz zwiazki zawierajace grupe tiodwufenoksy o wzorze 3, przy czym wzory 1-3 zostaly zdefiniowane powyzej, reakcje prowadzi sie w temperaturze 200-400°C, ewentualnie w obecnosci obojetnego wysokowrzacego rozpuszczal¬ nika o temperaturze wrzenia powyzej 400°C i odzyskuje z mieszaniny poreakcyjnej kopoliester p.oksybenzoilowy. v 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania poliestru o ciezarze czasteczkowym 3000-30000 wzajemnej reakcji poddaje sie zwiazki zawierajace grupy o wzorach 1, 2 i 3, w których x:y i x:z wynosza 0,4-1,5, y :z wynosi 0,95-1,05, x + y + z wynosi20-200. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania poliestru o ciezarze czasteczkowym 3500-25000 wzajemnej reakcji poddaje sie zwiazki zawierajace grupy o wzorach 1, 2 i 3, w których x : y i x : z wynosza okolo 1, y:z wynosi okolo 1. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania poliestru o ciezarze czasteczkowym 3500-25000 wzajemnej reakcji poddaje sie zwiazki zawierajace grupy o wzorach 1, 2 i 3, w których x: y i x: z wynosza okolo 0,5, y : z wynosi okolo 1. o o-^ //- c -1 X WZÓR 1 Jy WZOR 2 o o 4- WZÓR 3128087 ^ 13 —| 17- cto -15 26- 25 25 31 L-23 19 39 L ¦27 s.».«jAf.VAV.» 21 28 30 B&sl "X 27 29 35 N 33 25 81 Rg.1 41 49 43 regpyj—^ 79 69 — 55 -? 71 73 77 75 ¦83 Fig.2 Fig. 3 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL PL PL
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania nowych kopoliestrówp-oksybenzoliowych, ociezarze czasteczkowym w zakresie 500-72000, posiadajacych powtarzajace sie ugrupowania o wzorach 1,2 i 3, w których128 087 7 x : y wynosi 0,1-10, x:z wynosi 0,1-1,0, y:z wynosi 0,9-1,1, x + y + z wynosi 20-600, grupy karbonylowe we wzorze 2 wystepuja w stosunku do siebie w polozeniu meta lub para, a atomy tlenu we wzorze 3 znajduja sie w polozeniu meta lub para w stosunku do atomów siarki, znamienny tym, ze wzajemnej reakcji poddaje sie zwiazki zawierajace grupe kwasu p-hydroksybenzoesowego o wzorze 1, zwiazki zawierajace kwasowa grupe ftaloilowa o wzorze 2 oraz zwiazki zawierajace grupe tiodwufenoksy o wzorze 3, przy czym wzory 1-3 zostaly zdefiniowane powyzej, reakcje prowadzi sie w temperaturze 200-400°C, ewentualnie w obecnosci obojetnego wysokowrzacego rozpuszczal¬ nika o temperaturze wrzenia powyzej 400°C i odzyskuje z mieszaniny poreakcyjnej kopoliester p.oksybenzoilowy. v 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania poliestru o ciezarze czasteczkowym 3000-30000 wzajemnej reakcji poddaje sie zwiazki zawierajace grupy o wzorach 1,
2 i 3, w których x:y i x:z wynosza 0,4-1,5, y :z wynosi 0,95-1,05, x + y + z wynosi20-200.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania poliestru o ciezarze czasteczkowym 3500-25000 wzajemnej reakcji poddaje sie zwiazki zawierajace grupy o wzorach 1, 2 i 3, w których x : y i x : z wynosza okolo 1, y:z wynosi okolo 1.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania poliestru o ciezarze czasteczkowym 3500-25000 wzajemnej reakcji poddaje sie zwiazki zawierajace grupy o wzorach 1, 2 i 3, w których x: y i x: z wynosza okolo 0,5, y : z wynosi okolo 1. o o-^ //- c -1 X WZÓR 1 Jy WZOR 2 o o 4- WZÓR 3128087 ^ 13 —| 17- cto -15 26- 25 25 31 L-23 19 39 L ¦27 s.».«jAf.VAV.» 21 28 30 B&sl "X 27 29 35 N 33 25 81 Rg.1 41 49 43 regpyj—^ 79 69 — 55 -? 71 73 77 75 ¦83 Fig.2 Fig. 3 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/959,275 US4219629A (en) | 1978-11-09 | 1978-11-09 | P-Oxybenzoyl copolyesters comprising thiodiphenol components and having improved flexibility and solubility in organic solvents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL219467A1 PL219467A1 (pl) | 1980-12-01 |
| PL128087B1 true PL128087B1 (en) | 1983-12-31 |
Family
ID=25501865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979219467A PL128087B1 (en) | 1978-11-09 | 1979-11-07 | Method of manufacture of novel p-oxybenzoyl copolyesters |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4219629A (pl) |
| JP (1) | JPS5566924A (pl) |
| AR (1) | AR218561A1 (pl) |
| AT (1) | AT383605B (pl) |
| AU (1) | AU519289B2 (pl) |
| BE (1) | BE879936A (pl) |
| BR (1) | BR7907240A (pl) |
| CA (1) | CA1129586A (pl) |
| CH (1) | CH643274A5 (pl) |
| DE (1) | DE2945370C3 (pl) |
| DK (1) | DK472879A (pl) |
| ES (1) | ES485810A0 (pl) |
| FI (1) | FI65790C (pl) |
| FR (1) | FR2441638A1 (pl) |
| GB (1) | GB2035347B (pl) |
| GR (1) | GR66809B (pl) |
| IE (1) | IE49111B1 (pl) |
| IL (1) | IL58613A (pl) |
| IT (1) | IT1209132B (pl) |
| LU (1) | LU81879A1 (pl) |
| MA (1) | MA18637A1 (pl) |
| NL (1) | NL186173C (pl) |
| NO (1) | NO150121C (pl) |
| NZ (1) | NZ192016A (pl) |
| PH (1) | PH18753A (pl) |
| PL (1) | PL128087B1 (pl) |
| PT (1) | PT70434A (pl) |
| SE (1) | SE440661B (pl) |
| ZA (1) | ZA795796B (pl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5594930A (en) * | 1979-01-10 | 1980-07-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process |
| JPS55149321A (en) * | 1979-05-11 | 1980-11-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of oxybenzoylcopolyester |
| US4626557A (en) * | 1982-07-26 | 1986-12-02 | Dart Industries, Inc. | Plastic ovenware containing talc |
| IE54564B1 (en) * | 1982-07-26 | 1989-11-22 | Dart Ind Inc | Polyester moulding compositions and ovenware therefrom |
| US4510205A (en) * | 1983-05-26 | 1985-04-09 | Eastman Kodak Company | Copolyesterethers coated with saran |
| US4606930A (en) * | 1984-03-02 | 1986-08-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for treating fibers |
| JPS61199821A (ja) * | 1985-03-01 | 1986-09-04 | 住友化学工業株式会社 | 非粘着性を有するプラスチックオ−ブンウエア |
| US5015723A (en) * | 1988-09-02 | 1991-05-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic polyesters |
| JP2847188B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1999-01-13 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| US5173562A (en) * | 1990-10-29 | 1992-12-22 | Chisso America Inc. | Liquid crystal polymer composition containing bisphenol A in combination with 4,4'-thiodiphenol |
| CN115746281B (zh) * | 2022-11-04 | 2024-05-14 | 东华大学 | 一种热致液晶聚合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2600376A (en) * | 1949-11-26 | 1952-06-17 | Eastman Kodak Co | Polmesters of hydroxybenzoic acids |
| US2728747A (en) * | 1952-10-22 | 1955-12-27 | Gen Mills Inc | Polyester resins |
| US3216970A (en) * | 1956-12-14 | 1965-11-09 | Gevaert Photo Prod Nv | Production of linear aromatic polyesters containing isophthalic acid |
| GB907647A (en) * | 1960-02-29 | 1962-10-10 | Ici Ltd | New aromatic polyesters |
| US3240735A (en) * | 1961-09-14 | 1966-03-15 | Eastman Kodak Co | Thermoplastic polyesters of bisphenols and dicarboxylic acids having increased modulus of elasticity due to presence of stiffness improving additives |
| US3310601A (en) * | 1963-06-20 | 1967-03-21 | Shell Oil Co | Curing polyepoxides with a mixture of difunctional and polyfunctional mercaptans |
| US3640965A (en) * | 1968-10-02 | 1972-02-08 | Union Carbide Corp | Thermoplastic sulfur-containing polymers |
| US3637595A (en) * | 1969-05-28 | 1972-01-25 | Steve G Cottis | P-oxybenzoyl copolyesters |
| US3644593A (en) * | 1969-05-28 | 1972-02-22 | Carborundum Co | Compositions of matter comprising oxybenzoyl polyesters and polyfluorinated addition polymers |
| US3600350A (en) * | 1970-04-20 | 1971-08-17 | Du Pont | Poly(p-benzamide) composition,process and product |
| US3857814A (en) * | 1970-12-08 | 1974-12-31 | Carborundum Co | Branched aromatic polyesters and cross-linked derivatives thereof |
| US3873502A (en) * | 1972-04-18 | 1975-03-25 | Dow Chemical Co | Cycloaliphatic polythiols and compositions containing same |
| JPS5629703B2 (pl) * | 1973-04-03 | 1981-07-10 | ||
| JPS505443A (pl) * | 1973-05-18 | 1975-01-21 | ||
| US3972852A (en) * | 1973-08-07 | 1976-08-03 | Teijin Limited | Process for preparing aromatic polyesters from diphenols |
| US4102864A (en) * | 1976-02-02 | 1978-07-25 | Monsanto Company | Polyesters of 1,2-bis(hydroxyphenyl) ethanes and aromatic dicarboxylic acids |
-
1978
- 1978-11-09 US US05/959,275 patent/US4219629A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-10-29 ZA ZA00795796A patent/ZA795796B/xx unknown
- 1979-10-31 FI FI793407A patent/FI65790C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-10-31 AU AU52366/79A patent/AU519289B2/en not_active Ceased
- 1979-11-02 NZ NZ19201679A patent/NZ192016A/xx unknown
- 1979-11-02 IL IL5861379A patent/IL58613A/xx unknown
- 1979-11-02 AR AR27874679A patent/AR218561A1/es active
- 1979-11-03 GR GR60410A patent/GR66809B/el unknown
- 1979-11-05 PH PH23240A patent/PH18753A/en unknown
- 1979-11-07 JP JP14427679A patent/JPS5566924A/ja active Granted
- 1979-11-07 PL PL1979219467A patent/PL128087B1/pl unknown
- 1979-11-08 NO NO793604A patent/NO150121C/no unknown
- 1979-11-08 CA CA339,482A patent/CA1129586A/en not_active Expired
- 1979-11-08 MA MA18838A patent/MA18637A1/fr unknown
- 1979-11-08 DK DK472879A patent/DK472879A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-11-08 GB GB7938666A patent/GB2035347B/en not_active Expired
- 1979-11-08 SE SE7909263A patent/SE440661B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 CH CH1001279A patent/CH643274A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 ES ES485810A patent/ES485810A0/es active Granted
- 1979-11-08 IT IT2714279A patent/IT1209132B/it active
- 1979-11-08 BR BR7907240A patent/BR7907240A/pt unknown
- 1979-11-09 IE IE2151/79A patent/IE49111B1/en unknown
- 1979-11-09 LU LU81879A patent/LU81879A1/fr unknown
- 1979-11-09 PT PT7043479A patent/PT70434A/pt unknown
- 1979-11-09 BE BE0/198049A patent/BE879936A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-11-09 FR FR7927755A patent/FR2441638A1/fr active Granted
- 1979-11-09 NL NL7908241A patent/NL186173C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-11-09 DE DE2945370A patent/DE2945370C3/de not_active Expired
- 1979-11-09 AT AT721279A patent/AT383605B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL128087B1 (en) | Method of manufacture of novel p-oxybenzoyl copolyesters | |
| US2593411A (en) | Bis (4-beta-hydroxyalkoxyphenyl) sulfones and polyesters prepared therefrom | |
| US20230106477A1 (en) | Composite, slurry composition, film, and metal-clad laminate | |
| US4097431A (en) | Aromatic copolyester composition | |
| KR102477344B1 (ko) | 열경화성 수지를 위한 활성 에스테르 경화제 화합물, 그것을 포함하는 난연제, 및 그로부터 만들어진 물품 | |
| KR20220117275A (ko) | 액정 폴리에스테르, 액정 폴리에스테르의 제조 방법, 수지 용액, 금속 피복 적층판 및 금속 피복 적층판의 제조 방법 | |
| CA1104747A (en) | Water soluble polyester resin | |
| GB2075998A (en) | Soluble polyesterimide resins | |
| Sanadhya et al. | Synthesis and characterization of aliphatic-aromatic polyesters using interfacial polycondensation technique | |
| JPH0625397A (ja) | ポリエステル樹脂又はその組成物の製造方法 | |
| KR850000616B1 (ko) | 옥시벤조일 코폴리 에스테르류의 제조방법 | |
| US3475212A (en) | Metal conductor coated with nonlinear copolyester basecoat layer and polyamide-imide outer layer | |
| EP0493077A2 (en) | Mouldable polyester resin having high melting heat stability and moulded article produced therefrom | |
| WO2021048075A1 (en) | Polyamide-imide polymer and process for its manufacture | |
| US20210189064A1 (en) | Polyisoindolinones, methods of manufacture, and compositions and articles formed therefrom | |
| JP2915563B2 (ja) | ポリエステルイミド及びワイヤーエナメルの製造方法 | |
| CN111315833A (zh) | 水性聚合物组合物 | |
| EP3443021A1 (en) | Polyisoindolinone compositions, methods of manufacture, and compositions and articles formed therefrom | |
| EP0279091B1 (en) | Phenolphthalein polyarylate polymers and alloy compositions thereof | |
| JPH08259785A (ja) | 末端カルボキシル基及びイミド基を含有する飽和ポリエステルを含有する硬化性組成物及び該組成物からなる粉体塗料 | |
| WO2021048074A1 (en) | Polyamide-imide polymer and process for its manufacture | |
| US5164474A (en) | Aromatic polyesters and polyester-carbonates having specific fluorine-containing bisphenol components, their preparation and their use | |
| JP2963190B2 (ja) | ポリエステルイミド及びワイヤーエナメルの製造方法 | |
| Kim et al. | Synthesis and characterization of polyesters from hindered biphenols and hydroquinones | |
| JPH02255719A (ja) | 芳香族コポリエステル |