JPH08259785A - 末端カルボキシル基及びイミド基を含有する飽和ポリエステルを含有する硬化性組成物及び該組成物からなる粉体塗料 - Google Patents

末端カルボキシル基及びイミド基を含有する飽和ポリエステルを含有する硬化性組成物及び該組成物からなる粉体塗料

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JPH08259785A
JPH08259785A JP8052684A JP5268496A JPH08259785A JP H08259785 A JPH08259785 A JP H08259785A JP 8052684 A JP8052684 A JP 8052684A JP 5268496 A JP5268496 A JP 5268496A JP H08259785 A JPH08259785 A JP H08259785A
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Claudio A Gabutti
アレキサンダー ガブッチィ クラウディオ
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Ciba Geigy AG
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
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    • C08G59/4246—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof polymers with carboxylic terminal groups
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    • C08G59/4276—Polyesters

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 飽和ポリエステル及びエポキシド樹脂からな
る耐熱性及び耐候性を有する硬化性組成物、特にそれか
ら製造する粉体塗料を提供する。 【解決手段】 ａ）末端カルボキシル基を含有し、かつ
下記式Ｉ〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ：Ｈ，Ｃ1-4 アルキル、Ｃ
原子とシクロヘキサン環等；Ｒ3 は線状Ｃ2-12アルキレ
ン、Ｃ6-12アリーレン、下記式II（ＴはＣＨ2 、プロピ
リデン基、ＮＨ，ＣＯ，ＳＯ2 ，Ｏ, Ｓ) 〕のイミド基
を含む側鎖を１分子当り少なくとも１個含有する、平均
分子量Ｍw 3,000-20,000の間であり、10ないし200 の酸
価をもつ飽和ポリエステルとｂ）エポキシド樹脂を含有
する組成物であって；成分ａ）とｂ）の量をポリエステ
ルのカルボキシル基１個当りのエポキシド樹脂のエポキ
シド基が０．５ないし２となるように選択されることを
特徴とする硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は末端カルボキシル基
と、１分子当り少なくとも１個の、イミド基を含む側鎖
を含有する飽和ポリエステルから得られる、エポキシド
樹脂を含有する硬化性組成物、並びに該組成物からなる
耐熱性及び耐候性粉体塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】イミド基を含有するポリエステルは公知
である。ソ連特許第３１８２２７号明細書及び西ドイツ
特許出願公告第１５７０２７３号公報は、変性剤として
ジカルボン酸もしくはポリカルボン酸イミドの存在下
で、ジカルボン酸と多価アルコールを縮重合させること
により製造された不飽和ポリエステルを記述している。
これらの変性された不飽和ポリマーは、例えばスチレン
の存在下でブチルペルイソオクトエートとコバルトナフ
テネートにより硬化される。
【０００３】西ドイツ公開出願第２８５６０５０号公報
は、不飽和オイルを出発物質として使用するイミド基を
含有する不飽和ポリエステルの製造のための方法を記述
している。このように得られたポリエステルは、例えば
ビニル化合物のようなオレフィン系不飽和モノマーとの
コポリマーの製造のために使用される。
【０００４】アメリカ特許第４４４６３０１号明細書
は、イミドもしくはアミド、ポリエステル形成ポリオー
ル及びポリエステル形成多塩基性カルボン酸もしくはそ
れらの誘導体、並びに適当であればオイルもしくはオイ
ルから誘導された不飽和脂肪酸から反応生成物として得
られたイミドもしくはアミドを含有するポリエステルを
記載している。使用されるイミドもしくはアミドは順番
に特定の枝分れ第一アルカノールアミン及びポリカルボ
ン酸もしくはそれらの誘導体から製造される。イミドも
しくはアミド基はポリエステル主鎖を構成することがで
きるか、または側鎖として存在するとができる。ポリエ
ステルは固体含有量の高い風乾塗料及び更にある種のイ
ンクの製造のために特に適している。
【０００５】
【課題を解決するための手段】具体的には本発明は、 ａ）末端カルボキシル基を含有し、かつ次式Ｉ： 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は互いに独立して水素原子もしく
は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはそれらが結
合している炭素原子と一緒になってシクロペンタン、シ
クロヘキサンもしくはベンゼン環を表わし、並びにＲ3
は線状炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原
子数６ないし１２のアリーレン基もしくは次式II： （式中、Ｔはメチレン基、プロピリデン基、ＮＨ，Ｃ
Ｏ，ＳＯ2 ，ＯもしくはＳを表わす。）で表わされる基
を表わす。〕で表わされるイミド基を含む側鎖を１分子
当り少なくとも１個含有する、飽和ポリエステルであっ
て；ただし式Ｉで表わされる側鎖は、該ポリエステル主
鎖中に存在する三塩基性もしくは四塩基性芳香族カルボ
ン酸にエステル結合を介して結合され、該ポリエステル
の平均分子量Ｍw は３，０００から２０，０００の間で
あり、そして該ポリエステルは１０ないし２００の酸価
を有していることを特徴とする飽和ポリエステルと、 ｂ）エポキシド樹脂を含有する硬化性組成物であって；
成分ａ）とｂ）の量が、ポリエステルのカルボキシル基
１個に付きエポキシド樹脂のエポキシド基が０．５ない
し２、好ましくは０．８ないし１．５存在するように選
択された硬化性組成物に関する。
【０００６】式Ｉで表わされる側鎖中のＲ1 及びＲ2 が
炭素原子数１ないし４のアルキル基であるとき、これは
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基並び
にｎ−、第二−及び第三ブチル基でありうる。
【０００７】本発明に適するポリエステルは、好ましく
は式Ｉ中、Ｒ1 及びＲ2 が互いに独立して水素原子もし
くはメチル基またはそれらが結合している炭素原子と一
緒になってベンゼン環を表わす側鎖を含有し、そしてと
りわけＲ1 及びＲ2 がそれらが結合している炭素原子と
一緒になってシクロヘキサン環を表わす側鎖を含有する
のが好ましい。
【０００８】式Ｉで表わされる側鎖中のＲ3 が線状炭素
原子数２ないし１２のアルキレン基であるとき、これは
例えばエチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブ
チレン基、１，５−ペンチレン基もしくは１，６−ヘキ
シレン基でありうる。
【０００９】炭素原子数６ないし１２のアリーレン基Ｒ
3 は、例えばフェニレン基、ビスフェニレン基もしくは
ナフチレン基である。
【００１０】式Ｉで表わされる側鎖中のＲ3 は好ましく
は線状炭素原子数２ないし４のアルキレン基、例えばエ
チレン基、１，３−プロピレン基もしくは１，４−ブチ
レン基、またはフェニレン基例えば１，２−フェニレン
基、１，３−フェニレン基で、特に１，４−フェニレン
基である。Ｒ3 は特に好ましくはエチレン基である。
【００１１】本発明に適当なポリエステルのポリエステ
ル主鎖は、１種もしくはそれ以上のポリエステル形成ポ
リオールと１種もしくはそれ以上のポリエステル形成多
塩基性カルボン酸もしくはそれらの誘導体を反応させる
ことにより形成される。ポリエステル形成多塩基性カル
ボン酸の適当な誘導体の例は、無水物、酸ハロゲン化
物、例えば臭化物もしくは特に塩化物、または炭素原子
数１ないし４のアルコールとのエステル、特にメチルエ
ステルである。
【００１２】本発明のための好ましいポリエステルは、
ポリエステルを形成する、ポリエステル主鎖中の多塩基
性カルボン酸成分の５０ないし８０モル％がジカルボン
酸から誘導され、そして残りの５０ないし２０モル％が
トリカルボン酸もしくはテトラカルボン酸から誘導され
るものである。適当なジカルボン酸は、次式III ： ＨＯＯＣ−Ｒ4 −ＣＯＯＨ (III) 〔式中、Ｒ4 は炭素原子数６ないし１２のアリーレン
基、線状もしくは枝分れ鎖炭素原子数２ないし１２のア
ルキレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレ
ン基または式IIで表わされる基を表わす。）で表わされ
る化合物である。
【００１３】好ましい基Ｒ4 は炭素原子数２ないし６の
アルキレン基、好ましくはテトラメチレン基で、または
ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基である。ポリエス
テル主鎖中に存在するトリカルボン酸もしくはテトラカ
ルボン酸は、次式IV： Ｒ5 （ＣＯＯＨ）m (IV) （式中、ｍは３もしくは４を表わし、並びにＲ5 は３価
もしくは４価の炭素原子数６ないし１２の芳香族基また
は式IIで表わされる３価もしくは４価の基を表わす。〕
で表わされる化合物が好ましい。
【００１４】以下に適当な多塩基性ポリエステル形成カ
ルボン酸を記載する；アジピン酸、アゼライン酸、１，
２−、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シ
クロペンタンジカルボン酸、グルタール酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ビフェニル−ジ−、−ト
リ−もしくは−テトラ−カルボン酸、ベンゾフェノン−
ジ−、−トリ−もしくは−テトラ−カルボン酸、ナフタ
レンテトラカルボン酸、４，４′−オキシ−、４，４′
−チオ−もしくは４，４′−メチレン−ジ−フタル酸、
トリメリット酸及びピロメリット酸。
【００１５】式IVで表わされる好ましい多塩基性カルボ
ン酸は、トリメリット酸及びピロメリット酸である。
【００１６】本発明に適当なポリエステルは、ポリエス
テル主鎖中にジオールのポリエステル形成ポリオール成
分を少なくとも８０モル％含有し、残りの０ないし２０
モル％はトリオールもしくはテトラオールの成分である
のが好ましい。
【００１７】好ましいポリオールは、次式Ｖ： Ｒ6 （ＯＨ）n （式中、ｎは２，３もしくは４を表わし、並びにＲ6 は
２価ないし４価の炭素原子数６ないし１２の脂環式基も
しくは炭素原子数６ないし１２の芳香族基、式IIで表わ
される２価ないし４価の基または特に２価ないし４価の
線状もしくは枝分れ鎖炭素原子数２ないし１２の脂肪族
基を表わす。）で表わされる。
【００１８】式Ｖで表わされる好ましいポリオールは、
２価ないし４価脂肪族ポリオールで、特にエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセロール、１，１，
１−トリス−（ヒドロキシメチル）−プロパン及び２，
２−ビス−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジ
オールである。
【００１９】式Ｖで表わされる最も好ましいポリオール
はネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオー
ルである。
【００２０】すでに記載したように、本発明に適するポ
リエステル中の式Ｉで表わされる側鎖は、ポリエステル
主鎖中に存在する三塩基性もしくは四塩基性芳香族カル
ボン酸にエステル結合を介して結合している。それ故ポ
リエステルは、次式： （式中、ｏは１もしくは２の数を表わし、並びに基
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 は上記で定義した意味
を表わす。）で表わされる反復単位を有する。簡単にす
るために、２官能ポリオールもしくはポリカルボン酸基
Ｒ6 及びＲ4 のみがポリエステル主鎖の反復単位を説明
するのに使用されている。
【００２１】本発明に適当なポリエステルは、ポリエス
テル合成の公知の方法により製造することができる。反
応は、例えば１２０から２５０℃の間で、好ましくは１
６０から２３０℃の間の高められた温度で、そして窒素
もしくはアルゴンのような不活性雰囲気中で適当に実施
される。該反応は触媒を使用してまたは使用せずに実施
できる。触媒を使用するとき、触媒量の酸または例えば
アンチモン、チタンもしくは錫の無機もしくは有機化合
物のような遷移金属化合物のようなポリエステルの製造
に慣用している触媒を使用することが可能である。好ま
しい触媒の例は、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酸化
錫及び有機チタンもしくは錫化合物、例えばジブチル錫
ジラウレートのようなアルキル錫カルボキシレート並び
にカルボン酸チタン塩である。一般に触媒は、反応体の
総量に対して０．０１ないし１重量％の量で使用する。
【００２２】該反応は、まず第一にアルカノールアミン
Ｈ2 Ｎ−Ｒ3 −ＯＨとイミド形成ジカルボン酸もしくは
それらの誘導体とを反応させて次式VI： で表わされるヒドロキシイミドを得て、その後上記式VI
で表わされる化合物を次式IV： Ｒ5 （ＣＯＯＨ）m (IV) で表わされる三塩基性もしくは四塩基性カルボン酸また
はそれらの誘導体でエステル化して次式VII: （式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ5 並びに更にｍ及び
ｏは上記で定義した意味を表わす。）で表わされる化合
物を得るように実施するのが適当である。
【００２３】式VI及びVII で表わされる化合物はそれぞ
れ単離することができるが、反応全体をワンポットプロ
セスでひとつずつ反応混合物に適当な反応体を添加し、
それらを一緒に加熱することにより実施するのが好まし
い。アルカノールアミンＨ2ＮＲ3 ＯＨの量は、本発明
に適するポリエステルの合成に使用する全ての反応体の
総重量に対して好ましくは２ないし１５重量％、特に３
ないし１０重量％である。式VII で表わされるジカルボ
ン酸と更に多塩基性ポリエステル形成カルボン酸もしく
はそれらの誘導体、並びにポリエステル主鎖の中で形成
されるポリオールとの反応は、前述したポリエステル合
成の公知の方法により実施する。
【００２４】反応の進行は、反応の経過中に形成される
例えば水のような留出液の量を決定することにより、あ
るいは一定の間隔の時間で反応混合物のサンプルを回収
し、そしてポリマーの特性例えば酸価、分子量もしくは
粘度を決定することにより追跡することができる。
【００２５】該反応は溶媒を使用せずに溶融物の形でま
たは例えばトルエンもしくはキシレンのような適当な不
活性溶媒中の溶液で実施することができる。
【００２６】本発明に使用する上記ポリエステルは、平
均分子量Ｍw が３０００から２０，０００の間、好まし
くは３５００から１０，０００の間で、そして酸価は１
０から２００、好ましくは３０から１００である。分子
量は例えばテトラヒドロフランのような適当な溶媒中で
ゲル透過クロマトグラフィーにより決定することができ
る。
【００２７】ポリエステルの合成中での個々の成分の量
は、少なくとも２個、好ましくは５ないし１０個のイミ
ド基を含有する側鎖がポリエステル１分子に付き存在す
るように選択するのが好ましい。
【００２８】本発明に適当なポリエステルは、室温で固
体であるのが好ましく、かつ軟化点が約８０ないし１５
０℃であるのが好ましい。末端カルボキシル基を有する
ポリエステルを得るために、例えば末端ヒドロキシル基
を有するポリマーをトリカルボン酸もしくはテトラカル
ボン酸またはそれらの無水物とを反応させるのが好まし
い。
【００２９】本発明による硬化性組成物は、例えば注型
用樹脂として使用するために、または表面保護に、そし
てとりわけ耐熱性及び耐候性粉体塗料の製造に適してい
る。
【００３０】本発明は、また粉体塗料の製造のための本
発明の硬化性組成物の使用にも関する。
【００３１】単一物質コンパウンドもしくは異なった化
合物の混合物は、それぞれの場合において本発明による
組成物の成分（ａ）と（ｂ）として使用することができ
る。
【００３２】粉体塗装のために適当である慣用のエポキ
シド樹脂は、成分（ｂ）として使用することができる。
このタイプの化合物は、例えばドイツ特許公開出願第２
８３８８４１号公報に記載されている。
【００３３】使用される樹脂は、好ましくは１Kg当り
０．５ないし12当量のエポキシド含有量を有する。好ま
しいエポキシド樹脂は室温で固体であり、そして必要あ
れば例えば二価フェノールとの反応により前駆しうる。
【００３４】特に好ましいエポキシド樹脂は、平均して
１分子当り１個以上のエポキシド基を有し、そして芳香
族もしくは芳香複素環化合物のポリグリシジル誘導体で
ある。
【００３５】特に好ましい樹脂は、２，２−ビス−
（４′−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、２，２−ビス−（３′，５′−ジブロモ−
４′−ヒドロキシフェニル）−プロパン（テトラブロモ
ビスフェノールＡ）、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタン（ビスフェノールＦ）及びノボラックの所
望により前駆されたポリグリシジルエーテル、並びに
４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジア
ミノフェニルスルホン、並びに特に２，４，６−トリヒ
ドロキシ−１，３，５−トリアジン（シアヌル酸）のポ
リグリシジル誘導体例えばトリグリシジルイソシアヌレ
ートである。好ましい樹脂は、更にポリグリシジルエス
テル例えばジグリシジルテレフタレートもしくはトリグ
リシジルトリメスエート（＝ベンゼン−１，３，５−ト
リカルボキシレート）である。
【００３６】エポキシド樹脂（ｂ）とポリエステル
（ａ）は、エポキシド当量の合計及びカルボキシル当量
の合計が結合剤（ａ）＋（ｂ）Kg当り０．８ないし２．
５の間になるように選択するのが好ましい。
【００３７】所望により、例えば増量剤、光安定剤、艶
消剤、色素、粉砕助剤、促進剤、可塑剤及び特に脱ガス
剤、流れ調整剤及び／または顔料のような塗料工業での
慣用の添加剤を粉体塗料に添加できる。
【００３８】流れ調整剤の例は、例えばポリビニルブチ
ラール（登録商標“ Movital”Ｂ30Ｈ，ＨＯＥＣＨＳＴ
社製）のようなポリビニルアセタール、ポリエチレング
リコール、ポリビニルピロリドン、グリセロール及び登
録商標“Modaflow”もしくは登録商標“ Acrylon”ＭＦ
Ｐ，それぞれＭＯＮＳＡＮＴＯ及びＰＲＯＴＥＸ社製の
ようなアクリルコポリマーである。
【００３９】ベンゾインは脱ガス剤として使用するのが
好ましい。
【００４０】本発明による組成物を含有する粉体塗料
は、例えばボールミル中で配合剤を混合するだけで製造
できる。製造の他の可能な方法は、好ましくは例えばBu
ss Kokneter のような増量剤中で溶融し、次いで冷却し
た塊を微粉砕することにより成分を組合せて構成する。
混合物は好ましくは０．０１５ないし５００μｍ、特に
好ましくは１０ないし７５μｍの範囲内の粒径を有す
る。
【００４１】粉体塗料は例えば静電粉末スプレーガンに
よって塗装すべき物体に施用し、そして樹脂を完全に硬
化させるために少なくとも１２０℃、好ましくは１５０
ないし２５０℃に加熱するのが有利である。
【００４２】該方法に従って得られた硬化された塗膜
は、熱及び天候に対する優れた耐性により特徴ずけられ
る。熱老化を被ったとき、特に本発明によるポリエステ
ルを使用して製造した硬化した粉体塗料塗膜はいかなる
熱チョーキングをも受けない。
【００４３】
【実施例】本発明に適する数種のポリエステル及びそれ
から得られる粉体塗料の製造、並びに耐熱性及び耐候性
塗料としての該塗料の使用を以下の実施例に記載する。
【００４４】１．ポリエステルの製造 実施例１・１ ヘキサヒドロフタル酸無水物１６８重量部及びモノエタ
ノールアミン６７重量部を窒素下２００℃の温度で反応
させて、イミドを得て、その後トリメリット酸無水物２
１１重量部を添加し、そして該混合物を２００℃で３０
分間保持する。ネオペンチルグリコール４６８重量部及
びイソフタル酸５２４重量部をこの溶融体に添加し、最
高温度２３０℃まででエステル化を実施すると酸価が＜
５０になる。次いでトリメリット酸無水物９５．７５重
量部を添加して、そしてエステル化を再び実施すると、
酸価が５２になる。ＤＩＮ５１９２０に規定されている
ような生成物の軟化点は１１４．３℃で平均分子量Ｍn
は１１６６であり、Ｍw は４１８６である（Styragel上
のＴＨＦにおけるゲル透過クロマトグラフィー；ポリス
チレンにより較正）。
【００４５】実施例１・２ ヘキサヒドロフタル酸無水物１６８重量部を実施例１と
同様にモノエタノールアミン６７重量部と反応させ、次
いで該混合物をトリメリット酸無水物２１１重量部と反
応させる。ネオペンチルグリコール４６８重量部、イソ
フタル酸３４９重量部及びアジピン酸１５３重量部をこ
の溶融体に添加し、そして最高温度２３０℃まででエス
テル化を実施すると、酸価＜５０を得て、その後トリメ
リット酸無水物９６重量部を添加してエステル化を実施
すると酸価が５７を有する生成物を得る。ＤＩＮ５１９
２０に規定されているような生成物の軟化点は９５．６
℃であり、そして平均分子量Ｍn は１１４５で、Ｍw は
４１６１である（Styragel上のＴＨＦにおけるゲル透過
クロマトグラフィー；ポリスチレンにより較正）。
【００４６】実施例１・３ ヘキサヒドロフタル酸無水物１６８重量部を実施例１と
同様にモノエタノールアミン６７重量部と反応させ、そ
の後該混合物をトリメリット酸無水物２１１重量部と反
応させる。ネオペンチルグリコール３１３重量部、１，
６−ヘキサンジオール１７７重量部及びイソフタル酸５
２４重量部をこの溶融体に添加し、続けてトリメリット
酸無水物７７重量部を添加する。生成物は酸価５２、Ｄ
ＩＮ５１９２０に規定されているような軟化点１０７．
９℃並びに平均分子量Ｍn １３２９及びＭn ６４３０
（Styragel上のＴＨＦにおけるゲル透過クロマトグラフ
ィー；ポリスチレンで較正）を有する。
【００４７】実施例１・４ ヘキサヒドロフタル酸無水物３０５重量部及びモノエタ
ノールアミン１２２重量部を窒素下で反応させるとイミ
ドを得て、その後ピロメリット酸二無水物２１８重量部
を添加し、該混合物を２００℃で２時間保持する。１，
６−ヘキサンジオール５０２重量部及びジメチルテレフ
タレート５８３重量部をこの溶融体に添加し、そして最
高温度２３３℃まででエステル化を実施すると酸価＜５
０を得て、次いでトリメリット酸無水物４８重量部を添
加してエステル化を実施すると、酸価４２の生成物を得
る。
【００４８】２．エポキシド樹脂 全実施例中で使用したエポキシド化合物は、エポキシド
当量≦１０８、エポキシド価≧９．３当量／Kg及び溶融
範囲８６ないし９７℃であるトリグリシジルイソシアヌ
レートである。
【００４９】３．粉体塗料 粉体塗料は、粉砕した生成物、ポリエステル、エポキシ
ド樹脂及び流れ調整剤を白色顔料（ＴｉＯ2 ）とgyro-w
heel(Rhonrad) 中で十分に混合し、次いで該混合物を押
出機中４０ないし９０℃で均質化することにより製造す
る。冷却後、押出した物質を粉砕し、ピンディスクミル
中で粒径が１００μｍより小さくなるまで粉砕する。こ
のようにして製造した粉末を脱脂したスチールシートに
静電粉末スプレーガンを使用して６０ＫＶで塗装し、空
気循環乾燥キャビネット中で乾燥させる。
【００５０】実施例３・１ 以下の配合の粉体塗料を製造して、記載した操作により
塗装する。 実施例１・１によるポリエステル ９００重量部 実施例２によるエポキシド樹脂 １００重量部 登録商標Modaflow-Powder II １０重量部 （Monsanto社製流れ調整剤； シリカゲル上に吸着したポリ− （２−ヒドロキシエチル）アクリ レートをベースとする） 白色顔料（ＴｉＯ2 ） ５００重量部 ベンゾイン ２重量部 焼付条件： ２００℃，３０分間 １８０℃でのゲル化時間（Ｂ−時間）： ６０秒間 フイルムの厚さ（μｍ）； ６０ エリクセン押込み（ＤＩＮ５３１５６）mm：３．６ アセトン試験* （等級）： ２* アセトン試験：アセトン中に浸したコットンウールの詰綿を試験すべきサンプ ルシート上に１分間置いておく。 評価： 等級０＝表面に変化なし； １＝軟化はほとんど認められず、爪でひっかくことができない； ２＝爪でひっかくことはできるが底まではできない； ３＝底までひっかくことができる； ４＝フイルムは除去できるか詰綿でこすり取ることができる。 ５＝実質上完全に溶解する。 耐候性 Atlas Weather-O-Meter、ＤＣＭ型（カーボンアークラ
ンプ）を使用してアルミニウムシート上で促進耐候試験
により試験する。試験中の毎日のサイクルは以下のよう
にする。；サイクルデイスク No.１０に従って２０時間
暴露（１７分暴露、３分暴露および散水）、水道水中で
１時間貯蔵、−２０℃で１時間冷却（氷結）し、そして
室温で２時間貯蔵する。
【００５１】実施例３・２ 実施例１・２によるポリエステル ８９２重量部 実施例２によるエポキシド樹脂 １０８重量部 登録商標Modaflow-Powder II １０重量部 白色顔料（ＴｉＯ2 ） ５００重量部 ベンゾイン ２重量部 焼付条件： ２００℃，１５分間 １８０℃でのＢ−時間： ４５秒間 フイルムの厚さ（μｍ）； ６０ エリクセン押込み（ＤＩＮ５３１５６）mm：９．３ アセトン試験* （等級）： ３
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 167/02 ＰＬＢ Ｃ０９Ｄ 167/02 ＰＬＢ // Ｃ０８Ｇ 59/40 ＮＪＸ Ｃ０８Ｇ 59/40 ＮＪＸ Ｃ０９Ｄ 5/46 ＰＮＲ Ｃ０９Ｄ 5/46 ＰＮＲ 163/00 ＰＫＬ 163/00 ＰＫＬ

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）末端カルボキシル基を含有し、かつ
    次式Ｉ： 〔式中、 Ｒ1 及びＲ2 は互いに独立して水素原子もしくは炭素原
    子数１ないし４のアルキル基またはそれらが結合してい
    る炭素原子と一緒になってシクロペンタン、シクロヘキ
    サンもしくはベンゼン環を表わし、並びにＲ3 は線状炭
    素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６な
    いし１２のアリーレン基もしくは次式II： （式中、 Ｔはメチレン基、プロピリデン基、ＮＨ，ＣＯ，Ｓ
    Ｏ2 ，ＯもしくはＳを表わす。）で表わされる基を表わ
    す。〕で表わされるイミド基を含む側鎖を１分子当り少
    なくとも１個含有する、飽和ポリエステルであって；た
    だし式Ｉで表わされる側鎖は、該ポリエステル主鎖中に
    存在する三塩基性もしくは四塩基性芳香族カルボン酸に
    エステル結合を介して結合され、該ポリエステルの平均
    分子量Ｍw は３，０００から２０，０００の間であり、
    そして該ポリエステルは１０ないし２００の酸価を有し
    ている飽和ポリエステルと、 ｂ）エポキシド樹脂を含有する硬化性組成物であって；
    成分（ａ）と（ｂ）の量がポリエステルのカルボキシル
    基１個当りのエポキシド樹脂のエポキシド基が０．５な
    いし２となるように選択されることを特徴とする硬化性
    組成物。
  2. 【請求項２】 上記式Ｉ中、 Ｒ1 及びＲ2 がそれらが結合している炭素原子と一緒に
    なってシクロヘキサン環を表わす基を含有することを特
    徴とする請求項１記載の硬化性組成物。
  3. 【請求項３】 上記式Ｉ中、 Ｒ3 が線状炭素原子数２ないし４のアルキレン基もしく
    はフェニレン基を表わす基を含有することを特徴とする
    請求項１記載の硬化性組成物。
  4. 【請求項４】 ポリエステルを形成する、ポリエステル
    主鎖中の多塩基性カルボン酸成分の５０ないし８０モル
    ％がジカルボン酸から誘導され、そして残りの５０ない
    し２０モル％がトリカルボン酸もしくはテトラカルボン
    酸から誘導されることを特徴とする請求項１記載の硬化
    性組成物。
  5. 【請求項５】 ジカルボン酸が次式III ： ＨＯＯＣ−Ｒ4 −ＣＯＯＨ (III) 〔式中、 Ｒ4 は炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、線状も
    しくは枝分れ鎖炭素原子数２ないし１２のアルキレン
    基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基また
    は式II（式中、Ｔは請求項１記載の意味を表わす。）で
    表わされる基を表わす。〕で表わされることを特徴とす
    る請求項４記載の硬化性組成物。
  6. 【請求項６】 トリカルボン酸もしくはテトラカルボン
    酸が次式IV： Ｒ5 （ＣＯＯＨ）m (IV) 〔式中、 ｍは３もしくは４を表わし、並びにＲ5 は３価もしくは
    ４価の炭素原子数６ないし１２の芳香族基または式II
    （式中、Ｔは請求項１記載の意味を表わす。）で表わさ
    れる３価もしくは４価の基を表わす。〕で表わされるこ
    とを特徴とする請求項４記載の硬化性組成物。
  7. 【請求項７】 式Ｉで表わされる側鎖を１分子当り２な
    いし２０個、好ましくは５ないし１０個含有することを
    特徴とする請求項１記載の硬化性組成物。
  8. 【請求項８】 平均分子量Ｍw が３，５００ないし１
    ０，０００であり、そして酸価が３０ないし１００であ
    ることを特徴とする請求項１記載の硬化性組成物。
  9. 【請求項９】 ａ）末端カルボキシル基を含有し、かつ
    次式Ｉ： 〔式中、 Ｒ1 及びＲ2 は互いに独立して水素原子もしくは炭素原
    子数１ないし４のアルキル基またはそれらが結合してい
    る炭素原子と一緒になってシクロペンタン、シクロヘキ
    サンもしくはベンゼン環を表わし、並びにＲ3 は線状炭
    素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６な
    いし１２のアリーレン基もしくは次式II： （式中、 Ｔはメチレン基、プロピリデン基、ＮＨ，ＣＯ，Ｓ
    Ｏ2 ，ＯもしくはＳを表わす。）で表わされる基を表わ
    す。〕で表わされるイミド基を含む側鎖を１分子当り少
    なくとも１個含有する、飽和ポリエステルであって；た
    だし式Ｉで表わされる側鎖は、該ポリエステル主鎖中に
    存在する三塩基性もしくは四塩基性芳香族カルボン酸に
    エステル結合を介して結合され、該ポリエステルの平均
    分子量Ｍw は３，０００から２０，０００の間であり、
    そして該ポリエステルは１０ないし２００の酸価を有し
    ている飽和ポリエステルと、 ｂ）エポキシド樹脂を含有する硬化性組成物であって；
    成分（ａ）と（ｂ）の量がポリエステルのカルボキシル
    基１個当りのエポキシド樹脂のエポキシド基が０．５な
    いし２となるように選択されることを特徴とする硬化性
    組成物からなる粉体塗料。
  10. 【請求項１０】 上記式Ｉ中、 Ｒ1 及びＲ2 がそれらが結合している炭素原子と一緒に
    なってシクロヘキサン環を表わす基を含有することを特
    徴とする請求項９記載の粉体塗料。
  11. 【請求項１１】 上記式Ｉ中、 Ｒ3 が線状炭素原子数２ないし４のアルキレン基もしく
    はフェニレン基を表わす基を含有することを特徴とする
    請求項９記載の粉体塗料。
  12. 【請求項１２】 ポリエステルを形成する、ポリエステ
    ル主鎖中の多塩基性カルボン酸成分の５０ないし８０モ
    ル％がジカルボン酸から誘導され、そして残りの５０な
    いし２０モル％がトリカルボン酸もしくはテトラカルボ
    ン酸から誘導されることを特徴とする請求項９記載の粉
    体塗料。
  13. 【請求項１３】 ジカルボン酸が次式III ： ＨＯＯＣ−Ｒ4 −ＣＯＯＨ (III) 〔式中、 Ｒ4 は炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、線状も
    しくは枝分れ鎖炭素原子数２ないし１２のアルキレン
    基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基また
    は式II（式中、Ｔは請求項９記載の意味を表わす。）で
    表わされる基を表わす。〕で表わされることを特徴とす
    る請求項１２記載の粉体塗料。
  14. 【請求項１４】 トリカルボン酸もしくはテトラカルボ
    ン酸が次式IV： Ｒ5 （ＣＯＯＨ）m (IV) 〔式中、 ｍは３もしくは４を表わし、並びにＲ5 は３価もしくは
    ４価の炭素原子数６ないし１２の芳香族基または式II
    （式中、Ｔは請求項９記載の意味を表わす。）で表わさ
    れる３価もしくは４価の基を表わす。〕で表わされるこ
    とを特徴とする請求項１２記載の粉体塗料。
  15. 【請求項１５】 式Ｉで表わされる側鎖を１分子当り２
    ないし２０個、好ましくは５ないし１０個含有すること
    を特徴とする請求項９記載の粉体塗料。
  16. 【請求項１６】 平均分子量Ｍw が３，５００ないし１
    ０，０００であり、そして酸価が３０ないし１００であ
    ることを特徴とする請求項９記載の粉体塗料。
JP8052684A 1986-08-19 1996-01-24 末端カルボキシル基及びイミド基を含有する飽和ポリエステルを含有する硬化性組成物及び該組成物からなる粉体塗料 Pending JPH08259785A (ja)

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