JPS5825118B2 - フンタイトリヨウヨウジユシソセイブツ - Google Patents
フンタイトリヨウヨウジユシソセイブツInfo
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- JPS5825118B2 JPS5825118B2 JP9258675A JP9258675A JPS5825118B2 JP S5825118 B2 JPS5825118 B2 JP S5825118B2 JP 9258675 A JP9258675 A JP 9258675A JP 9258675 A JP9258675 A JP 9258675A JP S5825118 B2 JPS5825118 B2 JP S5825118B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- compound
- polyester resin
- acid
- hydantoin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリエステル、ポリエポキシド系の粉体塗料
用樹脂組成物に関するものである。
用樹脂組成物に関するものである。
従来から使用されているポリエステル・ポリエポキシド
系の粉体塗料用樹脂組成物は、遊離カルボキシル基を有
するポリエステル樹脂を、エーテルタイプのエポキシ樹
月頴戊いはトリグリシジルインシアヌレート等と組合せ
たものであるが、得られる硬化塗膜の機械的特性と平滑
性とは相反する傾向にあるため、両特性に優れた組成物
の開発が困難であった。
系の粉体塗料用樹脂組成物は、遊離カルボキシル基を有
するポリエステル樹脂を、エーテルタイプのエポキシ樹
月頴戊いはトリグリシジルインシアヌレート等と組合せ
たものであるが、得られる硬化塗膜の機械的特性と平滑
性とは相反する傾向にあるため、両特性に優れた組成物
の開発が困難であった。
例えば機械的特性の向上のために、ポリエステル樹脂の
分子量を高めると、溶融粘度が高くなるし、またカルボ
キシル基含量を高めると、硬化速度が速くなるため、い
ずれも平滑性が損なわれる。
分子量を高めると、溶融粘度が高くなるし、またカルボ
キシル基含量を高めると、硬化速度が速くなるため、い
ずれも平滑性が損なわれる。
本発明者等は、かかる欠点に鑑み鋭意研究の結果、ヒダ
ントイン骨格を有するエポキシ化合物を併用することに
より、上記欠点が改良されるばかりか、低い温度でも充
分硬化することを見い出したのである。
ントイン骨格を有するエポキシ化合物を併用することに
より、上記欠点が改良されるばかりか、低い温度でも充
分硬化することを見い出したのである。
本発明は、軟化点６０〜１５０℃、酸価１０〜１５０の
ポリエステル樹ＲＷｃＡ）、ヒダントイン類またはそれ
らの誘導体とハロヒドリン類とを反応生成物たるヒダン
トイン骨格とエポキシ基とを併せ有する化合物（Ｂ）〔
以下、ヒダントイン化合物（Ｂ）と略記する。
ポリエステル樹ＲＷｃＡ）、ヒダントイン類またはそれ
らの誘導体とハロヒドリン類とを反応生成物たるヒダン
トイン骨格とエポキシ基とを併せ有する化合物（Ｂ）〔
以下、ヒダントイン化合物（Ｂ）と略記する。
〕、及び上記化合物（Ｂ）以外のポリエポキシド（ｑか
ら成る粉体塗料用樹脂組成物に関するものである。
ら成る粉体塗料用樹脂組成物に関するものである。
力弓る組成物が優れた効果を発現せしめる理由について
は明確ではないが、ヒダントイン化合物（Ｂ）が溶融流
動作用をすると共に、それに含まれる塩基性窒素がカル
ボキシル基とエポキシ基との反応を促進させるためと考
えることができる。
は明確ではないが、ヒダントイン化合物（Ｂ）が溶融流
動作用をすると共に、それに含まれる塩基性窒素がカル
ボキシル基とエポキシ基との反応を促進させるためと考
えることができる。
本発明で使用するポリエステル樹脂穴は軟化点（環球法
）が６０〜１５０℃好ましくは９０〜１３０℃で酸価が
１０〜１５０好ましくは３０〜９０のものである。
）が６０〜１５０℃好ましくは９０〜１３０℃で酸価が
１０〜１５０好ましくは３０〜９０のものである。
この場合軟化点が６０未満であると貯蔵安定性が低下す
るし、１５０℃を越すと溶融粘度が高くなるために塗面
の平滑性が低下する傾向があるし、また酸価が１０未満
であると焼付時の架橋が不充分となるし、１５０を越す
と硬化速度が早くなるために塗面の平滑性が悪くなる傾
向があるので、好ましくない。
るし、１５０℃を越すと溶融粘度が高くなるために塗面
の平滑性が低下する傾向があるし、また酸価が１０未満
であると焼付時の架橋が不充分となるし、１５０を越す
と硬化速度が早くなるために塗面の平滑性が悪くなる傾
向があるので、好ましくない。
ポリエステル樹脂入は、カルボン酸成分とアルコール成
分とを周知の方法で反応させることにより得られるもの
である。
分とを周知の方法で反応させることにより得られるもの
である。
原料のカルボン酸成分の例にはフタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸等及びこれらの低級アルキルエステル類
、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバ
シン酸等があり、アルコール成分の例にはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１・３−ブタンジオー
ル、■・４−ブタンジオール、■・６−ヘキサンジオー
ル、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリス（β−ヒドロキシエチル）インシアヌレー
ト、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロン、
ペンタエリスリトール等カする。
、テレフタル酸等及びこれらの低級アルキルエステル類
、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバ
シン酸等があり、アルコール成分の例にはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１・３−ブタンジオー
ル、■・４−ブタンジオール、■・６−ヘキサンジオー
ル、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリス（β−ヒドロキシエチル）インシアヌレー
ト、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロン、
ペンタエリスリトール等カする。
またモノエポキシ化合物、ジェポキシ化合物もアルコー
ル成分として有効に使用できる。
ル成分として有効に使用できる。
第二成分のヒダントイン化合物（Ｂ）とは、ヒダントイ
ン骨格とエポキシ基とをそれぞれ１個以上有するもので
あるが、好ましくは１個以上のヒダントイン骨格と２個
以上のエポキシ基を有するものである。
ン骨格とエポキシ基とをそれぞれ１個以上有するもので
あるが、好ましくは１個以上のヒダントイン骨格と２個
以上のエポキシ基を有するものである。
その具体的な構造式を例示すると次の通りであり、この
場合Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は水素またはアル
キル基、ｎは整数を意味する。
場合Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は水素またはアル
キル基、ｎは整数を意味する。
このようなヒダントイン化合物（Ｂ）には、上掲の（Ａ
−４）なる構造をもったｒＸＢ−２８１８Ｊ（スイス国
チバ・ガイギー社製のヒダントイン化合物；エポキシ当
量−約１６０）などの市販品もあるが、前記のヒダント
イン化合物（Ｂ）の合成は、■ ＦＡＴＩＰＥＣＫＯＮ
ＧＲＥＳＳの講演要旨集、第１０９頁以後に記載されて
いる如く、（β−メチル）エピクロルヒドリンの如きエ
ピハロヒドリン類と、５・５−ジメチルヒダントインの
如きヒダントイン類、そのモノ・ジ−オキシアルキル化
物またはそのオキシアルキル化物のジカルボン酸エステ
ル化物とを反応させる方法等により可能である。
−４）なる構造をもったｒＸＢ−２８１８Ｊ（スイス国
チバ・ガイギー社製のヒダントイン化合物；エポキシ当
量−約１６０）などの市販品もあるが、前記のヒダント
イン化合物（Ｂ）の合成は、■ ＦＡＴＩＰＥＣＫＯＮ
ＧＲＥＳＳの講演要旨集、第１０９頁以後に記載されて
いる如く、（β−メチル）エピクロルヒドリンの如きエ
ピハロヒドリン類と、５・５−ジメチルヒダントインの
如きヒダントイン類、そのモノ・ジ−オキシアルキル化
物またはそのオキシアルキル化物のジカルボン酸エステ
ル化物とを反応させる方法等により可能である。
第三成分のポリエポキシド（Ｃ）は、ヒダントイン化合
ｖＡＢ）を除くポリエポキシド化合物のことで、２個以
上のエポキシ基を有している。
ｖＡＢ）を除くポリエポキシド化合物のことで、２個以
上のエポキシ基を有している。
その例には、ビスフェノールＡの（β−メチル）グリシ
ジルエーテルタイプのエポキシ樹脂、脂肪族・芳香族多
価カルボン酸と（β−メチル）エピクロルヒドリンとの
反応により得られるエステルタイプのエポキシ樹脂、ト
リ（β−メチル）グリシジルイソシアヌレート等がある
が、それらのうち最も好ましいものはトリグリシジルイ
ソシアヌレートである。
ジルエーテルタイプのエポキシ樹脂、脂肪族・芳香族多
価カルボン酸と（β−メチル）エピクロルヒドリンとの
反応により得られるエステルタイプのエポキシ樹脂、ト
リ（β−メチル）グリシジルイソシアヌレート等がある
が、それらのうち最も好ましいものはトリグリシジルイ
ソシアヌレートである。
上記した三成分の適当な配合比については次の通りであ
る。
る。
ポリエステル樹脂への遊離カルボキシル基１当量に対し
、ヒダントイン化合物（Ｂ）及びポリエポキシド（Ｃ）
のエポキシ基の総計が通常０．３〜２．５当量好ましく
は０．７〜１．５当量になる範囲であり、またヒダント
イン化合物Ｂが三成分において通常０．１〜３０重量％
好ましくは０．３〜１０重量％になる範囲である。
、ヒダントイン化合物（Ｂ）及びポリエポキシド（Ｃ）
のエポキシ基の総計が通常０．３〜２．５当量好ましく
は０．７〜１．５当量になる範囲であり、またヒダント
イン化合物Ｂが三成分において通常０．１〜３０重量％
好ましくは０．３〜１０重量％になる範囲である。
粉体塗料の調製は、顔料、その他の充填剤、必要によっ
ては触媒、その他の添加剤を本発明組成物に添加し、溶
融混練後微粉砕することにより達成される。
ては触媒、その他の添加剤を本発明組成物に添加し、溶
融混練後微粉砕することにより達成される。
使用できる触媒には、例えば三級アミン、四級アンモニ
ウム塩、イミダゾール類等がある。
ウム塩、イミダゾール類等がある。
また、本発明組成物は平滑性の優れた塗膜を形成するの
で必らずしも流動調整剤を添加する必要はないが、使用
できるものの例にはアクリル重合体、シリコン化合物、
フッ素化合物等がある。
で必らずしも流動調整剤を添加する必要はないが、使用
できるものの例にはアクリル重合体、シリコン化合物、
フッ素化合物等がある。
調製された粉体塗料を周知法で基体に付着させ１５０℃
以上好ましくは１６０〜２３０℃で焼付ることにより、
機械的特性、平滑性の優れた塗膜が得られる。
以上好ましくは１６０〜２３０℃で焼付ることにより、
機械的特性、平滑性の優れた塗膜が得られる。
以下に本発明を実施例に従って説明する。
文中の「部」は重量部を示す。
実施例 １
反応器にジメチルテレフタレー）２８６０部、エチレン
グリコール４８０部、ネオペンチルグリコール８０６部
及び酢酸亜鉛０．８部を仕込み、窒素気流下で生成メタ
ノールを系外へ除去しながら１５５℃で３時間、次いで
２１０℃で２時間加熱した後１７０℃に降温し、無水ト
リメット酸３００部を添加し４時間加熱して酸価４８、
軟化点１０５℃のポリエステル樹脂Ｉ）を得た。
グリコール４８０部、ネオペンチルグリコール８０６部
及び酢酸亜鉛０．８部を仕込み、窒素気流下で生成メタ
ノールを系外へ除去しながら１５５℃で３時間、次いで
２１０℃で２時間加熱した後１７０℃に降温し、無水ト
リメット酸３００部を添加し４時間加熱して酸価４８、
軟化点１０５℃のポリエステル樹脂Ｉ）を得た。
ポリエステル樹ｕｆｆｌＩ）９１部、トリグリシジルイ
ソシアヌレート９部、前掲の化合物（Ａ−４）３部及び
ルチル型酸化チタン４３部から成る混合物を溶融混線後
微粉砕し、１５０メツシユ金網を通して白色粉体塗料を
得た。
ソシアヌレート９部、前掲の化合物（Ａ−４）３部及び
ルチル型酸化チタン４３部から成る混合物を溶融混線後
微粉砕し、１５０メツシユ金網を通して白色粉体塗料を
得た。
かくして得られた粉体塗料を静電塗装法により磨き軟鋼
板に塗布し１９０℃の熱風加熱炉で２０分間焼付けて機
械的特性および平滑性ともに良好な塗膜を得た。
板に塗布し１９０℃の熱風加熱炉で２０分間焼付けて機
械的特性および平滑性ともに良好な塗膜を得た。
焼付条件を１７０℃／２０分にした場合も同様に優れた
塗膜が得られた。
塗膜が得られた。
実施例 ２
プロピレングリコール３４７部、エチレンクリコール２
８３部、ジメチルテレフタレー）１６６８部及び酢酸亜
鉛０．５部を反応器に仕込み、１５０℃で１時間次いで
２１０℃で２時間加熱後１６０℃に降温し、無水トリメ
リット酸２００部を添加してから同温度に５時間保って
、酸価５８、軟化点１０７℃のポリエステル樹脂（ｎ）
を得た。
８３部、ジメチルテレフタレー）１６６８部及び酢酸亜
鉛０．５部を反応器に仕込み、１５０℃で１時間次いで
２１０℃で２時間加熱後１６０℃に降温し、無水トリメ
リット酸２００部を添加してから同温度に５時間保って
、酸価５８、軟化点１０７℃のポリエステル樹脂（ｎ）
を得た。
ポリエステル樹脂（ＩＩ）９０部、トリグリシジルイソ
シアヌレート１０部、前掲の化合物（Ａ−４）２部及び
ルチル型酸化チタン４３部を使用し、以下実施例１と同
様にして白色粉体塗料を得た。
シアヌレート１０部、前掲の化合物（Ａ−４）２部及び
ルチル型酸化チタン４３部を使用し、以下実施例１と同
様にして白色粉体塗料を得た。
かくして得られた塗料を実施例１と同一方法により塗装
し１９０℃で２０分間焼付けて機械的特性、平滑性とも
に優れた塗膜を得た。
し１９０℃で２０分間焼付けて機械的特性、平滑性とも
に優れた塗膜を得た。
実施例 ３
エチレングリコール５９０部、ネオペンチルグリコール
６６０部、■・６−ヘキサンジオールく１８３部、ジメ
チルテレフタレート１５４０部及び酢酸亜鉛０．８部を
反応器に仕込み、５０℃で１時間次いで２１０℃で３時
間加熱してからイソフタル酸１５２６部及びジブチルチ
ンオキシド１．８部を加え２２０℃で４時間次いで２４
０℃で１２時間加熱して酸価２０、軟化点１１０℃の中
間体ポリエステルを得た。
６６０部、■・６−ヘキサンジオールく１８３部、ジメ
チルテレフタレート１５４０部及び酢酸亜鉛０．８部を
反応器に仕込み、５０℃で１時間次いで２１０℃で３時
間加熱してからイソフタル酸１５２６部及びジブチルチ
ンオキシド１．８部を加え２２０℃で４時間次いで２４
０℃で１２時間加熱して酸価２０、軟化点１１０℃の中
間体ポリエステルを得た。
それにエピクロン２５５（犬日本インキ化学工業株式会
社製のエステルタイプエポキシ樹脂、エポキシ当量約１
３００）４００部を加え１８０℃で３時間加熱後無水ト
リメリット酸３４０部を添加して１９０℃で３時間加熱
して酸価６５、軟化点１０６℃のポリエステル樹脂（ホ
）を得た。
社製のエステルタイプエポキシ樹脂、エポキシ当量約１
３００）４００部を加え１８０℃で３時間加熱後無水ト
リメリット酸３４０部を添加して１９０℃で３時間加熱
して酸価６５、軟化点１０６℃のポリエステル樹脂（ホ
）を得た。
ポリエステル樹脂（ＩＩＩ）９０部、トリグリシジルイ
ソシアヌレート１０部、前掲の化合物（Ａ−４）４部、
エピクロン４０５０（犬日本インキ化学工業株式会社製
のエーテルタイプエポキシ樹脂、エポキシ当量約１００
０）５部及びルチル型酸化チタン４３部を使用し、以下
実施例１と同様にして白色粉体塗料を得た。
ソシアヌレート１０部、前掲の化合物（Ａ−４）４部、
エピクロン４０５０（犬日本インキ化学工業株式会社製
のエーテルタイプエポキシ樹脂、エポキシ当量約１００
０）５部及びルチル型酸化チタン４３部を使用し、以下
実施例１と同様にして白色粉体塗料を得た。
かくして得られた塗料を実施例２と同様にして機械的特
性、平滑性ともに優れた塗膜を得た。
性、平滑性ともに優れた塗膜を得た。
比較例 １〜３
前掲の化合物（Ａ−４）を使用しなし・以外は実施例１
〜３と全く同様にそれぞれに対応するよう比較実験１〜
３を行なったところ１９０℃／２０分の焼付条件では、
機械的特性及び平滑性ともに優れた塗膜は得られなかっ
た。
〜３と全く同様にそれぞれに対応するよう比較実験１〜
３を行なったところ１９０℃／２０分の焼付条件では、
機械的特性及び平滑性ともに優れた塗膜は得られなかっ
た。
上記各側で得た塗膜の性能を第１表に示す。
Claims (1)
- １ 軟化点６０〜１５０℃、酸価１０〜１５０のポリエ
ステル樹脂穴、ハロヒドリン類とヒダントイン類あるい
は該ヒダントイン類のモノもしくはジオキシアルキル化
物または該ヒダントイン類のオキシアルキル化物のジカ
ルボン酸エステル化物とを反応させて得られるヒダント
イン骨格とエポキシ基とを併せ有する化合物（Ｂ）、及
び上記化合物（Ｂ）以外のポリエポキシド（ｑから成る
粉体塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9258675A JPS5825118B2 (ja) | 1975-07-31 | 1975-07-31 | フンタイトリヨウヨウジユシソセイブツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9258675A JPS5825118B2 (ja) | 1975-07-31 | 1975-07-31 | フンタイトリヨウヨウジユシソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5216534A JPS5216534A (en) | 1977-02-07 |
| JPS5825118B2 true JPS5825118B2 (ja) | 1983-05-25 |
Family
ID=14058534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9258675A Expired JPS5825118B2 (ja) | 1975-07-31 | 1975-07-31 | フンタイトリヨウヨウジユシソセイブツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5825118B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6134231U (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-01 | 株式会社 東京エンゼル本社 | 医療用ステイツク |
| JPH0398829U (ja) * | 1990-01-29 | 1991-10-15 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61131527U (ja) * | 1985-02-05 | 1986-08-16 | ||
| JPH0449239Y2 (ja) * | 1986-08-12 | 1992-11-19 | ||
| JPS6364928U (ja) * | 1986-10-17 | 1988-04-28 |
-
1975
- 1975-07-31 JP JP9258675A patent/JPS5825118B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6134231U (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-01 | 株式会社 東京エンゼル本社 | 医療用ステイツク |
| JPH0398829U (ja) * | 1990-01-29 | 1991-10-15 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5216534A (en) | 1977-02-07 |
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