ES2949703T3 - Método para producir un separador - Google Patents

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Joo-Sung Lee
Jang-Hyuk Hong
Jong-Hun Kim
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Toray Industries Inc
LG Energy Solution Ltd
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Abstract

Se divulga un método para fabricar un separador para un dispositivo electroquímico. El método contribuye a la formación de un separador con buena capacidad de unión a los electrodos y evita que las partículas inorgánicas se desprendan durante el proceso de ensamblaje de un dispositivo electroquímico. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Método para producir un separador
Antecedentes
Campo
La presente invención se refiere a un método para fabricar un separador usado para un dispositivo electroquímico tal como una batería secundaria de litio.
Más particularmente, la presente invención se refiere a un método para fabricar un separador en el que una capa de recubrimiento porosa compuesta orgánica-inorgánica preparada a partir de una mezcla de un polímero aglutinante y partículas inorgánicas se forma sobre al menos una superficie de un sustrato poroso.
Descripción de la técnica relacionada
Recientemente, ha habido un interés creciente en las tecnologías de almacenamiento de energía. Dado que las baterías se han usado ampliamente como fuentes de energía en los campos de teléfonos móviles, videocámaras, ordenadores portátiles e incluso coches eléctricos, cada vez se ha realizado más investigación y desarrollo sobre las baterías. Entre las baterías, los dispositivos electroquímicos, en particular las baterías secundarias recargables, son el centro de atención. Las recientes tendencias de estudio se mueven hacia nuevos diseños de electrodos y baterías para mejorar la densidad de capacidad y la energía específica.
Entre las baterías secundarias actualmente disponibles, las baterías secundarias de litio que se desarrollaron a principios de la década de 1990 presentan una mayor tensión de funcionamiento y una densidad de energía mucho mayor que las de las baterías convencionales que usan un electrolito líquido tales como las baterías de Ni-MH, las baterías de Ni-Cd y las baterías de H2SO4-Pb. Estas características de las baterías secundarias de litio presentan ventajas. Sin embargo, las baterías secundarias de litio presentan desventajas tales como un procedimiento de fabricación complicado y problemas relacionados con la seguridad provocados por el uso de un electrolito orgánico, por ejemplo, combustión, explosión, y similares. Se considera que las baterías de polímero de iones de litio son baterías de nueva generación más adecuadas que las baterías de iones de litio. Sin embargo, las baterías de polímero de iones de litio presentan una capacidad de batería relativamente más baja que las baterías de iones de litio, y presentan una capacidad de descarga insuficiente a baja temperatura. Por consiguiente, existe la necesidad urgente de resolver estas desventajas de las baterías de polímero de iones de litio.
Muchas empresas han producido una variedad de dispositivos electroquímicos, y cada uno de ellos presenta características de seguridad diferentes. Por tanto, es importante evaluar y garantizar la seguridad de los dispositivos electroquímicos. En primer lugar, los dispositivos electroquímicos no deben provocar ningún daño a los usuarios debido a un mal funcionamiento. Teniendo esto en cuenta, las regulaciones de seguridad prohíben de manera estricta los accidentes relacionados con la seguridad de los dispositivos electroquímicos tales como la combustión o la emisión de humos. Según las características de seguridad de los dispositivos electroquímicos, puede producirse explosión cuando un dispositivo electroquímico se sobrecalienta y se somete a fuga térmica, y cuando se perfora un separador. En particular, cuando un dispositivo electroquímico se encuentra a una temperatura de 100 °C o superior, un sustrato poroso a base de poliolefina que se usa habitualmente como separador del dispositivo electroquímico muestra un comportamiento de contracción térmica significativo debido a sus características de material y características de fabricación tales como el alargamiento, de modo que puede producirse un cortocircuito entre un cátodo y un ánodo.
Con el fin de resolver los problemas relacionados con la seguridad anteriores del dispositivo electroquímico, se ha sugerido un separador en el que una capa de recubrimiento porosa compuesta orgánica-inorgánica preparada a partir de una mezcla de un polímero aglutinante y partículas inorgánicas se forma sobre al menos una superficie de un sustrato poroso con una pluralidad de poros. Por ejemplo, la patente coreana abierta a consulta por el público n.° 2007-0019958 divulga un separador en el que una capa de recubrimiento porosa preparada a partir de una mezcla de un polímero aglutinante y partículas inorgánicas se forma sobre la superficie de un sustrato poroso.
En un separador con la capa de recubrimiento porosa compuesta orgánica-inorgánica, las partículas inorgánicas en la capa de recubrimiento porosa formada sobre el sustrato poroso sirven como espaciador que mantiene la forma física de la capa de recubrimiento porosa, por lo que las partículas inorgánicas pueden limitar la contracción térmica del sustrato poroso cuando un dispositivo electroquímico se sobrecalienta y, por consiguiente, impedir que se produzca un cortocircuito entre un cátodo y un ánodo cuando se produce fuga térmica en el dispositivo electroquímico.
Para mostrar las funciones anteriormente mencionadas de la capa de recubrimiento porosa compuesta orgánicainorgánica formada sobre el sustrato poroso, las partículas inorgánicas deben incluirse suficientemente en al menos un contenido predeterminado. Sin embargo, cuanto mayor sea el contenido de las partículas inorgánicas, relativamente más bajo será el contenido del polímero aglutinante y, como resultado, se reduce la capacidad de unión del separador a electrodos y las partículas inorgánicas pueden desprenderse a partir de la capa de recubrimiento porosa debido al contacto con el entorno externo o las tensiones que se producen durante un procedimiento de ensamblaje de un dispositivo electroquímico tal como un procedimiento de bobinado. La reducción en la capacidad de unión a electrodos da como resultado una reducción en el rendimiento del dispositivo electroquímico, y las partículas inorgánicas desprendidas actúan como defecto local del dispositivo electroquímico, proporcionando de ese modo una mala influencia sobre la seguridad del dispositivo electroquímico.
Divulgación
Problema técnico
La presente invención está diseñada para resolver los problemas de la técnica anterior y, por tanto, un objeto de la invención es proporcionar un método para fabricar fácilmente un separador que tenga buena capacidad de unión a electrodos y tenga una mejora en el desprendimiento de partículas inorgánicas que se produce durante un procedimiento de ensamblaje de un dispositivo electroquímico, y un separador fabricado a partir del mismo y un dispositivo electroquímico que tiene un separador de este tipo.
Solución técnica
Con el fin de lograr el objeto, la presente invención proporciona un método para fabricar un separador, que incluye las etapas de (S1) preparar un sustrato poroso que tiene poros; (S2) recubrir con una suspensión al menos una superficie del sustrato poroso, conteniendo la suspensión partículas inorgánicas dispersas en la misma y un primer polímero aglutinante disuelto en un primer disolvente; (S3) recubrir con una disolución aglutinante la suspensión, conteniendo la disolución aglutinante un segundo polímero aglutinante disuelto en un segundo disolvente; y (S4) secar simultáneamente los disolventes primero y segundo para formar una capa exterior de polímero porosa del segundo polímero aglutinante y una capa interior compuesta orgánica-inorgánica, en el que la capa exterior de polímero porosa tiene poros formados mientras se seca el segundo disolvente, y la capa interior compuesta orgánica-inorgánica tiene poros o volúmenes intersticiales formados entre las partículas inorgánicas cuando las partículas inorgánicas se unen y fijan entre sí mediante el primer polímero aglutinante mientras se seca el primer disolvente.
En el método para fabricar un separador de la presente invención, el sustrato poroso es una membrana porosa de polietileno, y su grosor preferido es de 1 a 100 μm (micrómetros).
En el método para fabricar un separador de la presente invención, las partículas inorgánicas pueden tener un tamaño de partícula promedio preferido de entre 0,001 y 10 μm, y pueden usar partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica de 5 o superior o partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio, individualmente o en combinación.
En el método para fabricar un separador de la presente invención, la razón en peso de las partículas inorgánicas con respecto al primer polímero aglutinante puede ser preferiblemente de 50:50 a 99:1, y cada uno del primer polímero aglutinante y el segundo polímero aglutinante puede tener, independientemente, un parámetro de solubilidad preferido de entre 15 y 45 MPa1/2 Los polímeros aglutinantes primero y segundo son, independientemente, al menos uno seleccionado del grupo que consiste en poli(fluoruro de vinilideno)-co-hexafluoropropileno, poli(fluoruro de vinilideno)-co-tricloroetileno, poli(metacrilato de metilo), poli(acrilato de butilo), poliacrilonitrilo, polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), polietileno-co-acetato de vinilo, poli(óxido de etileno), poliarilato, acetato de celulosa, acetatobutirato de celulosa, acetato-propionato de celulosa, cianoetilpululano, cianoetilpoli(alcohol vinílico), cianoetilcelulosa, cianoetilsacarosa, pululano y carboxilmetilcelulosa, individualmente o en combinación.
En la etapa (S3) del método para fabricar un separador de la presente invención, el segundo polímero aglutinante en la disolución aglutinante tiene un contenido de entre el 0,1 y el 30 % en peso, que resulta ventajoso para formar suficientes poros durante el secado y mejorar la capacidad de unión a electrodos.
Un separador fabricado mediante el método anteriormente mencionado puede interponerse entre un cátodo y un ánodo, seguido de laminación, para fabricar un dispositivo electroquímico, por ejemplo, una batería secundaria de litio o un supercondensador.
Efecto de la invención
Un separador fabricado mediante el método de la presente invención presenta las siguientes características:
En primer lugar, una capa exterior de polímero porosa formada sobre la superficie de una capa interior compuesta orgánica-inorgánica puede mejorar la capacidad de unión de un separador a electrodos y permitir una fácil laminación.
En segundo lugar, una capa exterior de polímero porosa puede servir como malla para impedir el desprendimiento de las partículas inorgánicas a partir de una capa interior compuesta orgánica-inorgánica y, por consiguiente, para impedir problemas posteriores que pueden provocarse por el desprendimiento de las partículas inorgánicas. Además, esta función de la capa exterior de polímero porosa impide la pérdida de contenido de las partículas inorgánicas en la capa interior compuesta orgánica-inorgánica, mejorando de ese modo la estabilidad de un separador.
Descripción de los dibujos
La figura 1 es un diagrama de flujo esquemático que ilustra un método para fabricar un separador según una realización de la presente invención;
la figura 2 es una imagen de microscopio electrónico de barrido (SEM) que ilustra un separador fabricado mediante recubrimiento con una suspensión individualmente según un procedimiento del ejemplo 1 de la presente invención, sin recubrir con una disolución de polímero;
la figura 3 es una imagen de SEM que ilustra un separador según el ejemplo 1 de la presente invención; y la figura 4 es una imagen de SEM que ilustra un separador según el ejemplo comparativo 1 de la presente invención.
Descripción detallada
A continuación en el presente documento, se describirán en detalle realizaciones preferidas de la presente invención con referencia a los dibujos adjuntos. Antes de la descripción, debe entenderse que los términos usados en la memoria descriptiva y las reivindicaciones adjuntas no deben interpretarse como limitados a significados generales y de diccionario, sino interpretarse basándose en los significados y conceptos correspondientes a los aspectos técnicos de la presente invención basándose en el principio de que al inventor se le permite definir los términos de manera apropiada para una mejor explicación. Por tanto, la descripción propuesta en el presente documento sólo es un ejemplo preferible a efectos meramente ilustrativos y no se pretende que limite el alcance de la invención tal como se define en el juego de reivindicaciones adjunto.
Un método para fabricar un separador según la presente invención se describe en detalle tal como sigue.
En primer lugar, se prepara un sustrato poroso que tiene poros (S1).
El sustrato poroso es un polietileno incluyendo HDPE (polietileno de alta densidad), LLDPE (polietileno lineal de baja densidad), LDPE (polietileno de baja densidad) y UHMWPE (polietileno de ultra-alto peso molecular), polipropileno, polibutileno, polipenteno, y similares, individualmente o en combinación. El grosor del sustrato poroso no está limitado especialmente, pero es preferiblemente de 1 a 100 μm, más preferiblemente de 5 a 50 μm. El tamaño de poro y la porosidad del sustrato poroso tampoco están limitados especialmente, pero son preferiblemente de 0,01 a 50 μm y del 10 al 95 %, respectivamente.
Posteriormente, al menos una superficie del sustrato poroso se recubre con una suspensión en la que se dispersan partículas inorgánicas y se disuelve un primer polímero aglutinante en un primer disolvente (S2).
Las partículas inorgánicas no están limitadas especialmente si son eléctrica y químicamente estables. Dicho de otro modo, la presente invención no se limita a un tipo específico de partículas inorgánicas si las partículas inorgánicas no provocan una reacción de oxidación y/o reducción dentro de un intervalo de tensión de funcionamiento (por ejemplo, de 0 a 5 V basado en Li/Li+) de un dispositivo electroquímico aplicado al mismo. En particular, las partículas inorgánicas que tienen una alta constante dieléctrica pueden contribuir a un aumento en el grado de disociación de sales de electrolito en un electrolito, por ejemplo, el grado de disociación de sales de litio, mejorando de ese modo la conductividad iónica del electrolito.
Por los motivos anteriormente mencionados, las partículas inorgánicas pueden usar preferiblemente partículas inorgánicas que tienen una alta constante dieléctrica de 5 o superior, preferiblemente de 10 o superior. Como ejemplo no limitativo, las partículas inorgánicas que tienen una alta constante dieléctrica de 5 o superior pueden incluir BaTiOa, Pb(Zr,Ti)Oa (PZT), Pb-i.xLaxZr-i.yTiyOa (PLZT, 0 < x < 1, 0 < y < 1), Pb(Mg1/aNb2/a)Oa-PbTiOa (PMN-PT), hafnia (HfO2), SrTiOa, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO2, Y2O3, AhOa, TO2, SiC, o sus mezclas.
Además, las partículas inorgánicas pueden usar partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio, es decir, partículas inorgánicas que contienen átomos de litio y que tienen una función de mover los iones de litio, pero no almacenar los iones de litio. Como ejemplo no limitativo, las partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio pueden incluir fosfato de litio (LiaPO4), fosfato de litio-titanio (LixTiy(PO4)a, 0 < x < 2, 0 < y < a), fosfato de litio-aluminio-titanio (LixAlyTiz(PO4)a, 0 < x < 2 , 0 < y < 1, 0 < z <3) , vidrio a base de (LiAlTiP)xOy ( 0<x<4 , 0 < y < 1a) tal como 14LÍ20-9A|203-38TÍ02-39P205, titanato de litio-lantano (LixLayTiOa, 0 < x < 2 , 0 < y < a), tiofosfato de litio-germanio (LixGeyPzSw, 0 < x < 4 , 0 < y < 1, 0 < z < 1, 0 < w < 5 ) tal como Lia,25Ge0,25P0,75S4, nitruros de litio (LixNy, 0 < x < 4 , 0 < y < 2 ) tales como LÍ3N, vidrio a base de SÍS2 (LixSiySz, 0 < x < 3, 0 < y < 2, 0 < z < 4) tal como LÍ3PO4-LÍ2S-SÍS2, vidrio a base de P2S5 (LixPySz, 0 < x < 3, 0 < y < 3, 0 < z < 7) tal como LÍI-LÍ2S-P2S5, o sus mezclas.
El tamaño de partícula promedio de las partículas inorgánicas no está limitado especialmente, pero es preferiblemente de 0,001 a 10 μm para formar una capa de recubrimiento de grosor uniforme y garantizar una porosidad adecuada. Si el tamaño de partícula promedio es menor de 0,001 μm, puede deteriorarse el rendimiento de dispersión de las partículas inorgánicas, y si el tamaño de partícula promedio supera 10 |im, puede aumentarse el grosor de una capa de recubrimiento resultante.
El primer polímero aglutinante puede usar preferiblemente un polímero con una temperatura de transición vítrea (Tg) de entre -200 °C y 200 °C, lo que puede mejorar las propiedades mecánicas de una capa de recubrimiento resultante, incluyendo la flexibilidad, la elasticidad, y similares.
Además, el primer polímero aglutinante no necesita necesariamente tener conductividad iónica, sin embargo el uso de un polímero que tiene conductividad iónica puede mejorar adicionalmente el rendimiento de los dispositivos electroquímicos. Por consiguiente, se prefiere que el primer polímero aglutinante tenga una alta constante dieléctrica. En la práctica, dado que el grado de disociación de sales en un electrolito depende de la constante dieléctrica de un disolvente de electrolito, cuanto mayor sea la constante dieléctrica del primer polímero aglutinante, mayor será el grado de disociación de sales en el electrolito. Preferiblemente, la constante dieléctrica del primer polímero aglutinante está en el intervalo de entre 1,0 y 100 (frecuencia medida = 1 kHz), particularmente de 10 o superior.
Además de las funciones anteriormente mencionadas, el primer polímero aglutinante puede gelificarse mediante un electrolito líquido y, por tanto, presentar un alto grado de hinchamiento en el electrolito. Por consiguiente, se prefiere usar polímeros que tienen un parámetro de solubilidad de entre 15 y 45 MPa1/2, más preferiblemente de entre 15 y 25 MPa1/2 y de entre 30 y 45 MPa1/2. Por ejemplo, se prefieren los polímeros hidrófilos ricos con grupos polares, en vez de los polímeros hidrófobos tales como las poliolefinas. Cuando el parámetro de solubilidad es menor de 15MPa1/2 y supera 45 MPa1/2, el primer polímero aglutinante es menos propenso al hinchamiento mediante un electrolito líquido típico.
Como ejemplo no limitativo, el primer polímero aglutinante puede incluir poli(fluoruro de vinilideno)-cohexafluoropropileno, polifluoruro de vinilideno)-co-tricloroetileno, poli(metacrilato de metilo), poli(acrilato de butilo), poliacrilonitrilo, polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), polietileno-co-acetato de vinilo, poli(óxido de etileno), poliarilato, acetato de celulosa, acetato-butirato de celulosa, acetato-propionato de celulosa, cianoetilpululano, cianoetilpoli(alcohol vinílico), cianoetilcelulosa, cianoetilsacarosa, pululano y carboxilmetilcelulosa, individualmente o en combinación.
La razón en peso de las partículas inorgánicas con respecto al primer polímero aglutinante es preferiblemente de 50:50 a 99:1, más preferiblemente de 70:30 a 95:5. Si la razón de las partículas inorgánicas con respecto al primer polímero aglutinante es menor de 50:50, aumenta el contenido del polímero, lo que puede reducir el tamaño de poro y la porosidad de una capa de recubrimiento resultante. Si el contenido de las partículas inorgánicas supera 99 partes en peso, se reduce el contenido del primer polímero aglutinante, lo que puede reducir la resistencia al desprendimiento de una capa de recubrimiento resultante.
Preferiblemente, el disolvente para el primer polímero aglutinante, es decir, el primer disolvente, puede tener un parámetro de solubilidad similar a, y un punto de ebullición menor que, el primer polímero aglutinante usado. Esto puede conducir a un mezclado uniforme y a una fácil eliminación posterior del disolvente. Como ejemplo no limitativo, los primeros disolventes disponibles pueden incluir acetona, tetrahidrofurano, cloruro de metileno, cloroformo, dimetilformamida, N-metil-2-pirrolidona (NMP), ciclohexano y agua, o sus mezclas.
La suspensión, en la que las partículas inorgánicas se dispersan y el primer polímero aglutinante se disuelve en el primer disolvente, puede prepararse disolviendo el primer polímero aglutinante en el primer disolvente, añadiendo las partículas inorgánicas al mismo y dispersando las partículas inorgánicas en el mismo. Las partículas inorgánicas pueden añadirse después de una molienda a un tamaño apropiado, y las partículas inorgánicas pueden añadirse preferiblemente a una disolución del primer polímero aglutinante y dispersarse en la misma mientras se realiza molienda mediante un molino de bolas.
La cantidad de carga de la suspensión para recubrir el sustrato poroso puede ajustarse de manera que una capa de recubrimiento resultante tenga una cantidad de carga de entre 5 y 20 g/m2. Se prefiere ajustar la cantidad de carga de la suspensión teniendo en cuenta la función de una capa de recubrimiento resultante y la aplicabilidad a una batería de alta capacidad.
A continuación, se recubre la suspensión con una disolución aglutinante en la que un segundo polímero aglutinante se disuelve en un segundo disolvente (S3).
El segundo polímero aglutinante y el segundo disolvente pueden usar el primer polímero aglutinante y el primer disolvente anteriormente mencionados, respectivamente. El primer polímero aglutinante puede ser idéntico a o diferente del segundo polímero aglutinante, y el primer disolvente también puede ser idéntico a o diferente del segundo disolvente. El contenido del segundo polímero aglutinante en la disolución aglutinante puede ser del 0,1 al 30 % en peso, y el contenido a modo de ejemplo del segundo polímero aglutinante es ventajoso para formar suficientes poros durante el secado y aumentar la capacidad de unión a electrodos. Además, la cantidad de carga de la disolución aglutinante se ajusta de manera que una capa de recubrimiento resultante tiene una cantidad de carga de entre 0,1 y 3,0 g/m2 Se prefiere ajustar la cantidad de carga de la disolución aglutinante teniendo en cuenta la porosidad de una capa de recubrimiento resultante y la capacidad de unión a electrodos.
La etapa de recubrimiento con suspensión (S2) y la etapa de recubrimiento con disolución aglutinante (S3) pueden realizarse sucesivamente o no sucesivamente usando diversos métodos, incluyendo recubrimiento por boquilla de ranura, recubrimiento por deslizamiento, recubrimiento por cortina, y similares. En particular, la etapa de recubrimiento con suspensión (S2) y la etapa de recubrimiento con disolución aglutinante (S3) pueden realizarse preferiblemente sucesivamente o al mismo tiempo para mejorar la productividad, y el ejemplo más preferido se ilustra en la figura 1.
Haciendo referencia a la figura 1, se usa una boquilla 1 con dos ranuras 3a y 3b para realizar la etapa de recubrimiento con suspensión (S2) y la etapa de recubrimiento con disolución aglutinante (S3). La primera ranura 3a se usa para distribuir una suspensión 7 en la que las partículas inorgánicas se dispersan y el primer polímero aglutinante se disuelve en el primer disolvente. La segunda ranura 3b se usa para distribuir una disolución 5 aglutinante en la que el segundo polímero aglutinante se disuelve en el segundo disolvente. Cuando un sustrato 9 poroso se proporciona a un rodillo giratorio, el sustrato 9 poroso se recubre con la suspensión 7 y, posteriormente, la suspensión 7 se recubre con la disolución 5 aglutinante.
Finalmente, los disolventes primero y segundo existentes en la suspensión con la que se recubre el sustrato poroso y la disolución aglutinante se secan simultáneamente para formar una capa exterior de polímero porosa del segundo polímero aglutinante que tiene poros formados mientras se seca el segundo disolvente, y para formar una capa interior compuesta orgánica-inorgánica porosa que tiene poros o volúmenes intersticiales formados entre las partículas inorgánicas cuando las partículas inorgánicas se unen y fijan entre sí mediante el primer polímero aglutinante mientras se seca el primer disolvente (S4).
En la etapa (S4) de la presente invención, es necesario secar simultáneamente los disolventes primero y segundo existentes en la suspensión con la que se recubre el sustrato poroso y la disolución aglutinante por los siguientes motivos:
Cuando el resultado de la etapa (S3) se hace pasar a través de un secador o similares, la disolución aglutinante con la que se recubre la suspensión se somete a calor o soplado térmico. Por consiguiente, el segundo disolvente en la disolución aglutinante recubierta a lo largo de la periferia exterior se seca antes que el primer disolvente en la suspensión. Es decir, una capa exterior de polímero porosa del segundo polímero aglutinante que tiene poros formados durante el secado del segundo disolvente se forma antes porque el secado del segundo disolvente se completa antes que el del primer disolvente. Posteriormente, después de completar el secado del primer disolvente en la suspensión, se forma entonces una capa interior compuesta orgánica-inorgánica porosa que tiene poros o volúmenes intersticiales formados entre las partículas inorgánicas cuando las partículas inorgánicas se unen y fijan entre sí mediante el primer polímero aglutinante.
Tal como se mencionó anteriormente, dado que la capa exterior de polímero porosa se forma en primer lugar y luego se seca el primer disolvente en la suspensión, la capa exterior de polímero porosa puede formar una capa exterior independiente (una capa de revestimiento) que es difícil de permear hacia el interior de los volúmenes intersticiales entre las partículas inorgánicas. La capa exterior de polímero porosa como capa independiente es ventajosa para aumentar la capacidad de unión a electrodos, contribuyendo de ese modo a una fácil laminación. Además, la capa exterior de polímero porosa puede impedir el contacto de las partículas inorgánicas de la capa interior compuesta orgánica-inorgánica con el entorno externo y, en consecuencia, el desprendimiento a partir de la capa interior compuesta orgánica-inorgánica durante un procedimiento de ensamblaje de batería. Además, cuando una porción de las partículas inorgánicas se desprende a partir de la capa interior orgánica-inorgánica debido a una fuerza adhesiva insuficiente, la capa exterior de polímero porosa puede servir como malla para impedir la descarga de las partículas inorgánicas desprendidas. Por consiguiente, el contenido de las partículas inorgánicas en la capa interior compuesta orgánica-inorgánica puede aumentarse teniendo en cuenta una función de la capa exterior de polímero porosa para mejorar la estabilidad de un separador.
Contrariamente a la presente invención, cuando una suspensión, en la que el primer polímero aglutinante se disuelve en el primer disolvente, se seca en primer lugar para formar una capa de recubrimiento compuesta orgánica-inorgánica, y luego se aplica a la misma una disolución aglutinante, en la que el segundo polímero aglutinante se disuelve en el segundo disolvente, la disolución aglutinante permea hacia el interior de los volúmenes intersticiales entre las partículas inorgánicas. En consecuencia, la porosidad de la capa de recubrimiento compuesta orgánica-inorgánica se reduce notablemente, afectando de ese modo de manera adversa al rendimiento de una batería y dificultando la formación de una capa exterior de polímero independiente (una capa de revestimiento). Como resultado, conduce al deterioro en una función de la capa exterior de polímero para mejorar la capacidad de unión a electrodos y una función como capa de malla para impedir el contacto de las partículas inorgánicas con el entorno externo y la descarga.
El separador fabricado mediante el método anteriormente mencionada puede interponerse entre un cátodo y un ánodo, seguido de laminación, para fabricar un dispositivo electroquímico. El dispositivo electroquímico puede ser cualquier dispositivo en el que puede producirse una reacción electroquímica, e incluir todas las clases de baterías, por ejemplo, baterías primarias, baterías secundarias, células de combustible, células solares o condensadores tales como supercondensadores. En particular, entre las baterías secundarias, se prefieren las baterías secundarias de litio, por ejemplo, baterías secundarias de metal de litio, baterías secundarias de iones de litio, baterías secundarias de polímero de litio o baterías secundarias de polímero de iones de litio.
La presente invención no se limita a un tipo específico de electrodo (un cátodo y un ánodo) si puede usarse junto con el separador de la presente invención, y el electrodo puede fabricarse de tal manera que un material activo de electrodo se adhiere a un colector de corriente de electrodo mediante métodos conocidos en la técnica. En el material activo de electrodo, un material activo de cátodo puede usar preferiblemente, como ejemplo no limitativo, materiales activos de cátodo típicos para un cátodo de dispositivos electroquímicos convencionales, en particular, óxidos de litio-manganeso, óxidos de litio-cobalto, óxidos de litio-níquel, óxidos de litio-hierro u óxidos compuestos de litio de los mismos. Como ejemplo no limitativo, un material activo de ánodo puede usar preferiblemente materiales activos de ánodo típicos para un ánodo de dispositivos electroquímicos convencionales, en particular, materiales de intercalación de litio tales como metal de litio, aleación de litio, carbono, coque de petróleo, carbono activado, grafito u otros materiales carbonosos. Como ejemplo no limitativo, un colector de corriente de cátodo puede ser una lámina fabricada de aluminio, níquel, o combinaciones de los mismos, y un colector de corriente de ánodo puede ser una lámina fabricada de cobre, oro, níquel, aleaciones de cobre, o combinaciones de los mismos. El electrolito que puede usarse en la presente invención incluye una sal representada por la fórmula de A+B‘, en la que A+ representa un catión de metal alcalino tal como Li+, Na+, K+, o combinaciones de los mismos, y B' representa una sal que contiene un anión tal como PF6-, BF^, Cl-, Br, I-, ClO^, AsF6-, C^CO2‘, CF3SO3-, N(CF3SO2)2-, C(CF2SO2K, o combinaciones de los mismos. La sal puede disolverse o disociarse en un disolvente orgánico tal como carbonato de propileno (PC), carbonato de etileno (EC), carbonato de dietilo (DEC), carbonato de dimetilo (DMC), carbonato de dipropilo (DPC), dimetilsulfóxido, acetonitrilo, dimetoxietano, dietoxietano, tetrahidrofurano, N-metil-2-pirrolidona (NMP), carbonato de etilmetilo (EMC), gamma-butirolactona (y-butirolactona), o sus mezclas, sin embargo, la presente invención no se limita a los mismos.
El electrolito puede inyectarse en una etapa adecuada de un procedimiento de fabricación de batería, dependiendo del procedimiento de fabricación y las propiedades deseadas de un producto final. Dicho de otro modo, el electrolito puede inyectarse antes de un procedimiento de ensamblaje de batería, durante una etapa final del procedimiento de ensamblaje de batería, o similares.
Modo para la invención
A continuación en el presente documento, se describirán en detalle diversos ejemplos preferidos de la presente invención para una mejor comprensión. Sin embargo, los ejemplos de la presente invención pueden modificarse de diversas maneras, y no deben interpretarse como limitativos del alcance de la invención. Los ejemplos de la presente invención son sólo para una mejor comprensión de la invención para expertos habituales en la técnica. Ejemplo 1
Se añadieron cada uno de poli(fluoruro de vinilideno)-co-clorotrifluoroetileno (PVdF-CTFE) y cianoetilpululano a acetona a una razón en peso de 10:2 y se disolvieron a 50 °C durante aproximadamente 12 horas o más para preparar una disolución de polímero aglutinante. Se añadió polvo de titanato de bario (BaTiO3) a la disolución de polímero aglutinante preparada a una razón en peso de mezcla de polímeros/polvo = 10/90, y se molieron y dispersaron las partículas inorgánicas durante 12 horas o más mediante un molino de bolas, para producir una suspensión. Las partículas inorgánicas en la suspensión producida tenían un tamaño de partícula promedio de 600 nm.
A continuación, se preparó una disolución de polímero con una concentración de polímero del 2,0 % en peso usando la mezcla de polímeros y el disolvente contenido en la suspensión.
Con la suspensión y la disolución de polímero preparadas tal como se mencionó anteriormente se recubrió secuencialmente una superficie de una membrana porosa de polietileno (45 % de porosidad) con un grosor de 12 μm a través de una boquilla de ranura de la figura 1. Cada cantidad de carga de la suspensión y la disolución de polímero se ajustó de manera que cada cantidad de carga de una capa interior compuesta orgánica-inorgánica porosa resultante y una capa de recubrimiento exterior de polímero porosa resultante es de 12,5 g/m2 y 1,8 g/m2, respectivamente.
Posteriormente, se secaron los disolventes en la suspensión y la disolución de polímero mientras se hacía pasar el sustrato recubierto a través de un secador, cuya temperatura se ajustó a 60 °C, para fabricar un separador.
El separador fabricado tenía un índice de Gurley de 384 s/100 ml.
Para evaluar la capacidad de unión a electrodos, se laminó y sometió a prueba el separador del ejemplo 1, y el resultado de evaluación mostró que la capacidad de unión del separador del ejemplo 1 fue de 9,3 gf/cm. Por consiguiente, se halla que el separador del ejemplo 1 presenta una excelente capacidad de unión a electrodos. La figura 2 es una imagen de microscopio electrónico de barrido (SEM) que ilustra un separador fabricado recubriendo con una suspensión individualmente según el procedimiento del ejemplo 1 de la presente invención, sin recubrir con una disolución de polímero. La figura 3 es una imagen de SEM que ilustra el separador fabricado según el ejemplo 1 de la presente invención. Haciendo referencia a la figura 3, se halla que se forma una capa exterior de polímero porosa a lo largo de la periferia más exterior según el ejemplo 1 de la presente invención.
Ejemplo 2
Se fabricó un separador de la misma manera que el ejemplo 1, excepto que se cambió la cantidad de carga de una disolución de polímero de manera que la cantidad de carga de una capa exterior de polímero porosa resultante fue de 0,6 g/m2.
El separador fabricado tenía un índice de Gurley de 368 s/100 ml.
Para evaluar la capacidad de unión a electrodos, se laminó y sometió a prueba el separador del ejemplo 2, y el resultado de evaluación mostró que la capacidad de unión del separador del ejemplo 2 fue de 8,1 gf/cm. Por consiguiente, se halla que el separador del ejemplo 2 presenta una excelente capacidad de unión a electrodos. Ejemplo comparativo 1
Se fabricó un separador de la misma manera que el ejemplo 1, excepto que se recubrió un sustrato poroso con una suspensión, se secó un disolvente en la suspensión, y luego se recubrió con una disolución de polímero y se secó nuevamente.
El separador fabricado tenía un índice de Gurley de 552 s/100 ml, que es un índice considerablemente mayor con respecto a los ejemplos 1 y 2.
Para evaluar la capacidad de unión a electrodos, se laminó y sometió a prueba el separador del ejemplo comparativo 1, y el resultado de evaluación mostró que la capacidad de unión del separador del ejemplo comparativo 1 fue de 3,7 gf/cm, que es más baja que las de los ejemplos 1 y 2.
La figura 4 es una imagen de SEM que ilustra el separador fabricado según el ejemplo comparativo 1. Haciendo referencia a la figura 4, se halla que el separador fabricado presenta una rugosidad de superficie aumentada. Dicho de otro modo, se halla que el separador del ejemplo comparativo 1 presenta un deterioro en una función de una capa exterior de polímero para mejorar la capacidad de unión a electrodos.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Método para fabricar un separador, comprendiendo el método:
    (51) preparar un sustrato poroso que tiene poros que es una membrana porosa de polietileno;
    (52) recubrir con una suspensión al menos una superficie del sustrato poroso, conteniendo la suspensión partículas inorgánicas dispersas en la misma y un primer polímero aglutinante disuelto en un primer disolvente;
    (53) recubrir con una disolución aglutinante la suspensión, conteniendo la disolución aglutinante un segundo polímero aglutinante disuelto en un segundo disolvente; y
    (54) secar simultáneamente los disolventes primero y segundo para formar una capa exterior de polímero porosa del segundo polímero aglutinante y una capa interior compuesta orgánica-inorgánica, en el que la capa exterior de polímero porosa tiene poros formados mientras se seca el segundo disolvente, y la capa interior compuesta orgánica-inorgánica tiene poros o volúmenes intersticiales formados entre las partículas inorgánicas cuando las partículas inorgánicas se unen y fijan entre sí mediante el primer polímero aglutinante mientras se seca el primer disolvente;
    la cantidad de carga de la disolución aglutinante se ajusta de manera que la cantidad de carga de la capa exterior de polímero porosa preparada a partir del segundo polímero aglutinante está en el intervalo de entre 0,1 y 3,0 g/m2;
    en el que el contenido del segundo polímero aglutinante en la disolución aglutinante está en el intervalo de entre el 0,1 y el 30 % en peso;
    en el que cada uno del primer polímero aglutinante y el segundo polímero aglutinante es, independientemente, al menos uno seleccionado del grupo que consiste en poli(fluoruro de vinilideno)-cohexafluoropropileno, poli(fluoruro de vinilideno)-co-tricloroetileno, poli(metacrilato de metilo), poli(acrilato de butilo), poliacrilonitrilo, polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), polietileno-co-acetato de vinilo, poli(óxido de etileno), poliarilato, acetato de celulosa, acetato-butirato de celulosa, acetato-propionato de celulosa, cianoetilpululano, cianoetilpoli(alcohol vinílico), cianoetilcelulosa, cianoetilsacarosa, pululano y carboxilmetilcelulosa, o sus mezclas.
    2. Método para fabricar el separador según la reivindicación 1,
    en el que el sustrato poroso tiene un grosor de entre 1 y 100 |im.
    3. Método para fabricar el separador según la reivindicación 1,
    en el que las partículas inorgánicas tienen un tamaño de partícula promedio de entre 0,001 y 10 |im.
    4. Método para fabricar el separador según la reivindicación 1,
    en el que las partículas inorgánicas se seleccionan del grupo que consiste en partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica de 5 o superior y partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio, o sus mezclas.
    5. Método para fabricar el separador según la reivindicación 4,
    en el que las partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica de 5 o superior son al menos uno seleccionado del grupo que consiste en BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3 (PZT), Pb1-xLaxZr-i-yTiyO3 (PLZT, 0 < x < 1, 0 < y < 1), Pb(Mg-,/3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-PT), hafnia (HfO2), SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, Nil), CaO, ZnO, ZrO2, SO2, Y2O3, AhO3, SiC y TO2, o sus mezclas.
    6. Método para fabricar el separador según la reivindicación 4,
    en el que las partículas inorgánicas que tienen conductividad de iones de litio son al menos uno seleccionado del grupo que consiste en fosfato de litio (Li3PO4), fosfato de litio-titanio (LixTiy(PO4)3, 0 < x < 2, 0 < y < 3), fosfato de litio-aluminio-titanio (LixAlyTiz(PO4)3, 0 < x < 2 , 0 < y < 1, 0<z <3 ) , vidrio a base de (L¡AIT¡P)xOy ( 0<x<4 , 0 < y < 13), titanato de litio-lantano (L¡xLayT¡03, 0 < x < 2 , 0 < y < 3), tiofosfato de litio-germanio (LixGeyPzSw, 0 < x < 4 , 0 < y < 1, 0 < z < 1, 0<w<5) , nitruros de litio (LixNy, 0 < x < 4, 0 < y < 2), vidrio a base de SiS2 (LixSiySz, 0 < x < 3 , 0 < y < 2 , 0 < z < 4 ) y vidrio a base de P2S5 (LixPySz, 0 < x < 3 , 0 < y < 3 , 0<z <7 ) , o sus mezclas.
    7. Método para fabricar el separador según la reivindicación 1,
    en el que la razón en peso de las partículas inorgánicas con respecto al polímero aglutinante es de 50:50 a 99:1.
    8. Método para fabricar el separador según la reivindicación 1,
    en el que cada uno del primer polímero aglutinante y el segundo polímero aglutinante tiene, independientemente, un parámetro de solubilidad de entre 15 y 45 MPa1/2
    9. Método para fabricar el separador según la reivindicación 1,
    en el que cada uno del primer disolvente y el segundo disolvente es, independientemente, al menos uno seleccionado del grupo que consiste en acetona, tetrahidrofurano, cloruro de metileno, cloroformo, dimetilformamida, N-metil-2-pirrolidona (NMP), ciclohexano yagua, o sus mezclas.
    10. Método para fabricar un dispositivo electroquímico, comprendiendo el método:
    preparar un separador;
    interponer el separador entre un cátodo y un ánodo; y
    laminar el separador,
    en el que el separador se fabrica mediante el método definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
    11. Método para fabricar un dispositivo electroquímico según la reivindicación 10,
    en el que el dispositivo electroquímico es una batería secundaria de litio.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4203130B1 (en) * 2009-09-29 2024-07-03 LG Energy Solution, Ltd. Separator and electrochemical device having the same
KR101173202B1 (ko) * 2010-02-25 2012-08-13 주식회사 엘지화학 세퍼레이터의 제조방법, 이로부터 형성된 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자의 제조방법
KR101173201B1 (ko) * 2010-02-25 2012-08-13 주식회사 엘지화학 세퍼레이터의 제조방법, 이로부터 형성된 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자의 제조방법
WO2012086196A1 (ja) * 2010-12-24 2012-06-28 出光興産株式会社 リチウムイオン電池用正極材料及びリチウムイオン電池
ES2556985T3 (es) 2011-01-11 2016-01-21 Capsugel Belgium Nv Nuevas cápsulas duras que comprenden pululano
CN103180373B (zh) 2011-04-05 2015-03-04 W-Scope株式会社 多孔性膜及其制造方法
WO2013021299A1 (de) * 2011-08-08 2013-02-14 Basf Se Elektrochemische zellen
JP6257122B2 (ja) * 2011-10-04 2018-01-10 日産自動車株式会社 耐熱絶縁層付セパレータ
CN103181000B (zh) * 2011-10-20 2019-04-19 株式会社Lg化学 隔膜的制造方法、由该方法制造的隔膜和具备该隔膜的电化学设备
KR101369326B1 (ko) * 2011-12-27 2014-03-04 주식회사 엘지화학 세퍼레이터의 제조방법 및 이에 따라 제조된 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자
CA2858735C (en) * 2012-04-20 2016-10-04 Lg Chem, Ltd. Separator and electrochemical device having the same
KR101535198B1 (ko) * 2012-06-04 2015-07-08 주식회사 엘지화학 접착력이 개선된 전기화학소자용 분리막 및 그의 제조방법
KR101491062B1 (ko) * 2012-06-07 2015-02-10 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 그를 포함하는 전기화학소자
JP6093370B2 (ja) * 2012-06-28 2017-03-08 エルジー ケム． エルティーディ． 電極組立体及びこれを含む電気化学素子
CN103545472B (zh) * 2012-07-17 2016-03-02 比亚迪股份有限公司 一种锂电池用复合隔膜及其制备方法和包括该复合隔膜的锂电池
KR101528031B1 (ko) * 2012-08-13 2015-06-10 주식회사 엘지화학 유／무기 복합 다공성 분리막 제조용 슬러리
KR101689752B1 (ko) * 2012-08-24 2017-01-02 주식회사 엘지화학 분리막-접착층 및 전극-접착층을 갖는 전극조립체 및 이를 포함하는 전기화학소자
JP2014149935A (ja) * 2013-01-31 2014-08-21 Nippon Zeon Co Ltd 二次電池用セパレータ、二次電池用セパレータの製造方法及び二次電池
KR20140113186A (ko) * 2013-03-15 2014-09-24 삼성에스디아이 주식회사 전극 조립체 및 이를 이용한 이차전지의 제조방법
WO2014186634A2 (en) * 2013-05-15 2014-11-20 Quantumscape Corporation Solid state catholyte or electrolyte for battery using liampbsc (m = si, ge, and/or sn)
US9761861B1 (en) 2013-06-25 2017-09-12 Quantumscape Corporation Pulse plating of lithium material in electrochemical devices
KR101676446B1 (ko) * 2013-09-30 2016-11-15 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 세퍼레이터의 제조방법, 그 방법에 의해 제조된 세퍼레이터, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
WO2015069008A1 (ko) * 2013-11-05 2015-05-14 주식회사 엘지화학 전기화학소자용 분리막
CN105659410B (zh) * 2013-11-06 2018-12-04 Lg化学株式会社 电化学装置用隔膜
TWI560927B (en) * 2013-12-17 2016-12-01 Lg Chemical Ltd Separator for electrochemical device and electrochemical device
US9520243B2 (en) * 2014-02-17 2016-12-13 Korea Institute Of Energy Research Method of manufacturing flexible thin-film typer super-capacitor device using a hot-melt adhesive film, and super-capacitor device manufactured by the method
CN105794032B (zh) 2014-04-04 2018-11-16 株式会社Lg化学 具有改善的寿命特性的二次电池
SG11201701369VA (en) 2014-04-11 2017-03-30 Toray Battery Separator Film Separator for battery
KR102606710B1 (ko) 2014-06-04 2023-11-29 퀀텀스케이프 배터리, 인코포레이티드 혼합 입자 크기를 가진 전극 물질
JP2016081710A (ja) * 2014-10-16 2016-05-16 Tdk株式会社 セパレータ、及びそれを用いたリチウムイオン二次電池
CN104437979B (zh) * 2014-12-19 2017-07-25 深圳市轴心自控技术有限公司 双组份涂覆头及使用该双组份涂覆头的双组份涂胶系统
KR20160088973A (ko) 2015-01-16 2016-07-27 더블유스코프코리아 주식회사 미세 다공성 코팅 분리막 및 그 제조방법
US10116003B2 (en) 2015-02-03 2018-10-30 Quantumscape Corporation Metal sulfide anolytes for electrochemical cells
US10741811B2 (en) 2015-03-02 2020-08-11 Lg Chem, Ltd. Preparation method and preparation apparatus of separation membrane for electrochemical device
KR101950030B1 (ko) * 2015-04-30 2019-02-19 주식회사 엘지화학 전기화학소자용 분리막
KR102028113B1 (ko) 2015-04-30 2019-10-02 주식회사 엘지화학 전해액 함침성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 상기 세퍼레이터를 포함하는 전기화학소자
JP6859952B2 (ja) * 2015-06-05 2021-04-14 東レ株式会社 微多孔膜製造方法、微多孔膜、電池用セパレータ及び二次電池
JP6956641B2 (ja) 2015-06-24 2021-11-02 クアンタムスケイプ バテリー， インク． 複合電解質
KR20170019522A (ko) 2015-08-11 2017-02-22 더블유스코프코리아 주식회사 다공성 다층 분리막 및 그 제조방법
WO2017096088A1 (en) 2015-12-04 2017-06-08 Quantumscape Corporation Lithium, phosphorus, sulfur, and iodine including electrolyte and catholyte compositions, electrolyte membranes for electrochemical devices, and annealing methods of making these electrolytes and catholytes
KR101904296B1 (ko) * 2015-12-22 2018-11-13 삼성에스디아이 주식회사 다공성 접착층을 포함하는 분리막 및 이를 포함하는 전기 화학 전지
PL3352248T3 (pl) 2016-04-01 2020-06-29 Lg Chem, Ltd. Separator zawierający warstwę adhezyjną dla urządzenia elektrochemicznego i zespół elektrod go zawierający
JP7049269B2 (ja) 2016-05-20 2022-04-06 シオン・パワー・コーポレーション 電極用保護層および電気化学電池
US11342630B2 (en) 2016-08-29 2022-05-24 Quantumscape Battery, Inc. Catholytes for solid state rechargeable batteries, battery architectures suitable for use with these catholytes, and methods of making and using the same
KR102040257B1 (ko) 2016-09-13 2019-11-04 주식회사 엘지화학 전극의 제조방법
WO2018052213A1 (ko) * 2016-09-13 2018-03-22 주식회사 엘지화학 전극의 제조방법
KR20180036389A (ko) * 2016-09-30 2018-04-09 롯데케미칼 주식회사 바나듐 레독스 흐름 전지용 바이폴라 플레이트의 제조 방법
CN110198792B (zh) * 2017-02-03 2021-10-26 日本汽车能源株式会社 涂敷模具、涂敷装置、涂敷方法以及二次电池的制造方法
WO2018165606A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Quantumscape Corporation Metal negative electrode ultrasonic charging
CA3059527A1 (en) 2017-04-14 2018-10-18 Capsugel Belgium Nv Pullulan capsules
BR112019021396A2 (pt) 2017-04-14 2020-04-28 Capsugel Belgium Nv processo para fabricação de pululano
US11450921B2 (en) * 2017-11-24 2022-09-20 Lg Energy Solution, Ltd. Separator fabrication method, separator fabricated thereby, and electrochemical element comprising same separator
KR102170661B1 (ko) * 2017-12-27 2020-10-27 주식회사 엘지화학 세퍼레이터의 제조방법, 이로부터 형성된 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR20200047409A (ko) 2018-10-24 2020-05-07 주식회사 엘지화학 용해 온도가 다른 바인더를 포함하는 분리막 및 이의 제조방법
KR102421618B1 (ko) 2019-03-25 2022-07-14 주식회사 엘지에너지솔루션 전기화학소자용 세퍼레이터의 제조방법
JP7281086B2 (ja) * 2019-10-09 2023-05-25 トヨタ自動車株式会社 多孔質体の製造方法
CN112993383B (zh) 2019-12-18 2023-04-11 财团法人工业技术研究院 电池
KR102323858B1 (ko) 2020-11-11 2021-11-10 강창기 이차전지 폐분리막을 이용한 복합수지 조성물의 제조 방법

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030065074A (ko) * 2002-01-29 2003-08-06 주식회사 뉴턴에너지 전기화학셀 및 이의 제조방법
DE10238945B4 (de) * 2002-08-24 2013-01-03 Evonik Degussa Gmbh Elektrischer Separator mit Abschaltmechanismus, Verfahren zu dessen Herstellung, Verwendung des Separators in Lithium-Batterien und Batterie mit dem Separator
KR100573358B1 (ko) * 2002-09-17 2006-04-24 가부시키가이샤 도모에가와 세이시쇼 리튬이온2차전지용 세퍼레이터 및 이를 포함한리튬이온2차전지
DE10347567A1 (de) 2003-10-14 2005-05-12 Degussa Elektrischer Separator mit Abschaltmechanismus, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung in Lithium-Batterien
WO2005117169A1 (ja) * 2004-05-27 2005-12-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 捲回型非水系二次電池およびそれに用いる電極板
WO2006004366A1 (en) * 2004-07-07 2006-01-12 Lg Chem, Ltd. New organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
KR100749301B1 (ko) * 2004-07-07 2007-08-14 주식회사 엘지화학 신규 유/무기 복합 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학소자
KR100758482B1 (ko) * 2004-12-07 2007-09-12 주식회사 엘지화학 표면 처리된 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학 소자
JP5026981B2 (ja) * 2005-10-24 2012-09-19 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 ポリオレフィン多層微多孔膜及びその製造方法並びに電池用セパレータ
JP2009518808A (ja) * 2005-12-06 2009-05-07 エルジー・ケム・リミテッド 安全性が強化された電極及びこれを備えた電気化学素子
CN102244221A (zh) * 2005-12-08 2011-11-16 日立麦克赛尔株式会社 电化学元件用隔板
KR100791791B1 (ko) * 2006-03-10 2008-01-04 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 전극, 그 제조방법 및 이를 구비한전기화학소자
KR20090102874A (ko) * 2007-03-15 2009-09-30 히다치 막셀 가부시키가이샤 전기 화학 소자용 세퍼레이터, 전기 화학 소자용 전극 및 전기 화학 소자
EP2181478A4 (en) * 2007-07-25 2013-03-13 Lg Chemical Ltd ELECTROCHEMICAL DEVICE AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
KR20090032772A (ko) * 2007-09-28 2009-04-01 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법, 및 이를포함하는 연료전지 시스템
KR20090055304A (ko) * 2007-11-28 2009-06-02 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법, 및 이를포함하는 연료전지 시스템
CN101926024B (zh) * 2008-01-30 2014-05-28 株式会社Lg化学 用于改进与电极的结合力的隔膜以及含有所述隔膜的电化学装置
EP2639855A3 (en) * 2008-03-27 2013-12-25 ZPower, LLC Electrode separator
EP4203130B1 (en) * 2009-09-29 2024-07-03 LG Energy Solution, Ltd. Separator and electrochemical device having the same
JP5648284B2 (ja) * 2009-12-24 2015-01-07 住友化学株式会社 積層フィルムおよび非水電解質二次電池

Also Published As

Publication number Publication date
EP4358274A3 (en) 2024-08-07
PL4203130T3 (pl) 2024-09-30
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EP2485296B1 (en) 2018-10-03
CN104733675A (zh) 2015-06-24
EP4184641A1 (en) 2023-05-24
CA2775316A1 (en) 2011-04-07
JP2015043318A (ja) 2015-03-05
US8632652B2 (en) 2014-01-21
PL2485296T3 (pl) 2019-02-28
CN102576846A (zh) 2012-07-11
WO2011040704A3 (ko) 2011-05-26

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